JP5571258B2 - 乳化化粧料組成物 - Google Patents

Description

本発明は、乳化化粧料組成物に関する。

α−ゲルは、水和型の結晶構造であり、ラメラ構造を有する。皮膚最外層の角層に存在する角層細胞間脂質も、その大半がこのα−ゲル構造をとっており、皮膚に対して、外部からの物質の侵入、内部からの水分蒸散を抑制すると同時に、そのもの自身が水分を保持することで、皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を有している。皮膚中において、角層は、水分を結合水の形で約３３％保持しており、角層細胞間脂質は、約１３％の結合水（ここで、結合水とは、構成分子に束縛された水と定義する）を保持していることが報告されている（非特許文献１）。

特許文献１には、角層細胞間脂質として知られるセラミド等を含有する乳化組成物が開示されている。特許文献１には、水中にラメラ構造α−ゲル構造を形成したセラミドを分散させることにより、保湿効果が高い乳化組成物が得られることが記載されている。これは、結晶化しやすいセラミドをα−ゲル構造にし、流動性を高め、皮膚への浸透を狙ったものである。
一方、特許文献２には、アミノ酸等の低分子化合物、ヒアルロン酸等の高分子化合物など、保湿性が高いとされている化合物の組み合わせによる化粧料が開示されている。

芋川玄繭，油化学，４４，１０，ｐ．５１−６６（１９９５）

特開２００１−１７１２２９号公報 特開２００８−５６５６９号公報

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）スフィンゴシン、擬似型スフィンゴシン、これらの塩、イオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の化合物 ０．１重量％以上１５重量％以下、
（Ｂ）モノグリセリンジ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、
（Ｃ）セラミド、炭素数１２〜２２のアルコール、モノグリセリンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステル、モノ炭素数１２〜２２のアルキルグリセリルエーテル、ソルビタンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、
（Ｄ）水
を含有し、
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）において、
（１）Ａ／（Ｂ＋Ｃ）の重量比が、０．０４以上１以下、
（２）Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）のモル分率が０．０２以上０．４５以下、
（３）Ｂ＋Ｃ構成成分中の１化合物単成分の占める最大モル分率が０．２以上０．８以下
である乳化化粧料組成物に関する。

発明の詳細な説明

特許文献１のようなα−ゲル構造を有した組成物でも、皮膚に塗布された際、溶媒である水がすぐに蒸発し、α−ゲル構造が壊れ、セラミド等の脂質は再び固化してしまい、あまり、高い効果が得られにくい。特許文献２のような保湿成分を用いる方法では、単一成分の化合物が保持できる水分量は結合水量程度であり、使用の際、水分保持能として十分満足できるものではなかった。また、前記のようなラメラ状α−ゲルは、水分保持能が期待されるが、α−ゲルを構成する固体脂成分は、重い使用感であり、べたつき感がでるなど、良好な使用感が得られない。従って、皮膚科学的見地に立ったラメラ状α−ゲル構造で皮膚を覆い、皮膚を保護するという技術、また、感触にも優れた組成物は得られていない。

本発明は、皮膚に塗布した際、長時間にわたり皮膚表面にラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成し、ラメラ構造の層間に、結合水および自由水（ラメラ構造の層間に保持されているが、ラメラ構造構成成分に束縛されていない水）を保持し、水分を長時間皮膚に残留させ、皮膚の状態を改善する乳化化粧料組成物に関する。

本発明者らは、成分（Ａ）スフィンゴシン、擬似型スフィンゴシン、これらの塩、イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の化合物と、成分（Ｂ）モノグリセリンジ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、成分（Ｃ）セラミド、高級アルコール、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル、モノアルキルグリセリルエーテル、ソルビタンモノ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物を特定の範囲内に調整することによって、皮膚に塗布した際に、皮膚表面にラメラ状のα−ゲル構造を有する皮膜を形成し、水分を長時間皮膚に残留させ、皮膚の状態を改善する乳化化粧料組成物が得られることを見出した。

本発明の乳化化粧料組成物は、皮膚に塗布し、乾燥させたときには、皮膚表面に低分子化合物から構成される柔軟性のあるラメラ状のα−ゲル構造を有する皮膜を形成することができる。更に、ラメラ状のα−ゲル構造の層間に、水分やその他の有効成分を保持することができる。その結果、皮膚の閉塞性、バリヤー機能を助けることができ、更に、しっとり感の向上を実現できる。

［成分（Ａ）］
本発明で用いる成分（Ａ）は、スフィンゴシン、擬似型スフィンゴシン、これらの塩、イオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の化合物である。なお、ここで、２種以上の化合物とは、例えば、同じイオン性界面活性剤に分類される化合物であっても、構造が異なれば２種以上とみなす。
本発明で用いる成分（Ａ）の化合物のうち、スフィンゴシン、擬似型スフィンゴシンとしては、一般式（１）で表わされるスフィンゴシンが挙げられる。

（式中、Ｒ¹はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ¹、Ｘ²、及びＸ³は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ⁴は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙがメチン基のとき、Ｘ¹とＸ²のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ⁴がオキソ基を形成するとき、Ｘ³は存在しない。）；Ｒ²及びＲ³は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲは各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）

式中、Ｒ¹は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である。特に、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｙ側末端にヒドロキシル基を持つ炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で、分岐鎖アルキル基の場合は分岐鎖がメチル分岐のもの等が好ましい。具体的には、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、１−ヒドロキシトリデシル基、１−ヒドロキシペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソステアリル基が好ましい。

Ｙはメチレン基（ＣＨ₂）、メチン基（ＣＨ）又は酸素原子のいずれかを示す。
Ｘ¹、Ｘ²、及びＸ³は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ⁴は、水素原子、アセチル基、グリセリル基、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する置換基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、及びＸ³のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子、及びＸ⁴が水素原子であるものが好ましい。なお、Ｙがメチン基のとき、Ｘ¹とＸ²のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ⁴がオキソ基を形成するとき、Ｘ³は存在しない。

Ｒ²及びＲ³は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ³は水素原子であることが好ましい。
また、ａは２又は３の数を示し、ａが２のときＲはＲ⁴及びＲ⁵を示し、ａが３のときＲはＲ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶を示す。

Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。ここで炭化水素基に置換し得るヒドロキシアルコキシ基としては、炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルコキシ基が好ましい。またアルコキシ基としては、炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましい。
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶としては、例えば、水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖アルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜６個が置換した総炭素数１〜８の炭化水素基が挙げられる。

これらのうち、水素原子、又はメチル基、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよいアルキル基が好ましい。

一般式（１）で表わされるスフィンゴシンとしては、次の一般式（２）で表わされる天然由来のスフィンゴシン又は同構造の合成物、及びその誘導体（以下、天然型スフィンゴシンと記載する。）又は一般式（３）で表わされるスフィンゴシン構造を有する擬似型スフィンゴシン（以下、擬似型スフィンゴシンと記載する）が好ましい。
（Ｉ）一般式（２）で表わされる天然型スフィンゴシン。

（式中、Ｒ⁷はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙ₁はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ⁵、Ｘ⁶及びＸ⁷は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ⁸は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙ₁がメチン基のとき、Ｘ⁵とＸ⁶のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。Ｘ⁸がオキソ基を形成するとき、Ｘ⁷は存在しない。）；Ｒ⁸はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲ₁は各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合があってもよいことを示す）

ここでＲ⁷としては、炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、炭素数１３〜１５の直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基がより好ましい。ａは２が好ましく、Ｒ₁は各々独立して、水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基が好ましい。

一般式（２）で表わされる天然型スフィンゴシンとしては、具体的には、天然のスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）等が挙げられる。
これらのスフィンゴシンは天然型（Ｄ（＋）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（−）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。
これらのうち、PHYTOSPHINGOSINE(INCI名；8th Edition)及び次式で表わされるものがより好ましい。

これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。天然型スフィンゴシンの市販のものとしては、例えば、D-Sphingosine(4-Sphingenine) (SIGMA-ALDRICH社)、DS-phytosphingosine (DOOSAN社)、phytosphingosine（コスモファーム社）が挙げられる。

（II）一般式（３）で表わされる擬似型スフィンゴシン。

（式中、Ｒ⁹はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｘ⁹は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；ａ個のＲ₂は各々独立して水素原子又はアミジノ基を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ａは２又は３の数を示す）

ここでＲ⁹としては、炭素数１４〜２０のイソ分岐アルキル基が好ましく、イソステアリル基がより好ましい。イソステアリル基は、動植物油由来の脂肪酸を用いたダイマー酸製造時の副生成物由来のイソステアルアルコールを原料油として得られるイソステアリル基がさらに好ましい。
また、ａが２のときＲ₂はＲ¹⁰及びＲ¹¹を示し、ａが３のときＲ₂はＲ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²である。

Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、例えば、水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる置換基を有する総炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
これらのうち、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹のいずれか１つが水素原子で、他方が２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルである２級アミンが好ましい。

擬似型スフィンゴシンとしては、Ｒ⁹がイソステアリル基、Ｘ⁹が水素原子で、Ｒ¹⁰が水素原子、Ｒ¹¹が２−ヒドロキシエチル基、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル基、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル基、又は２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換したアルキル基であるものが好ましい。
擬似型スフィンゴシンの具体例としては、次の擬似型スフィンゴシン（ｉ）〜（iv）が挙げられる。

これらのスフィンゴシン、擬似型スフィンゴシンの塩としては、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸塩；アルギニン等の塩基性アミノ酸塩；リン酸、塩酸等の無機酸塩；酢酸等のモノカルボン酸塩；コハク酸等のジカルボン酸塩；クエン酸、乳酸、リンゴ酸等のオキシカルボン酸塩などが挙げられ、これらの中から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

また、成分（Ａ）の化合物のうち、イオン性界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２〜２２の脂肪酸又はその塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の炭素数１２〜２２のアルキル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等の炭素数１２〜２２のアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−炭素数１２〜２２のアシルサルコシン又はその塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等の炭素数１２〜２２のアルキルリン酸又はその塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレン炭素数１２〜２２のアルキルエーテルリン酸又はその塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の炭素数１２〜２４のジアルキルスルホコハク酸又はその塩；Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の炭素数１２〜２２のＮ−アルキロイルメチルタウリン又はその塩；ジラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸又はその塩などが挙げられる。これらのうち、炭素数１２〜２２の脂肪酸又はその塩、ポリオキシエチレン炭素数１２〜２２のアルキルエーテルリン酸又はその塩、炭素数１２〜２２のＮ−アルキロイルメチルタウリン又はその塩、Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸又はその塩が好ましい。

また、カチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が好ましく、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等の塩化アルキルトリメチルアンモニウム；塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化トリアルキルメチルアンモニウム、アルキルアミン塩などが挙げられる。

更に、両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルアミドプロピルベタインなどが挙げられ、アルキルアミドプロピルベタインが好ましい。

成分（Ａ）としては、乳化安定性の観点から、スフィンゴシン、擬似型スフィンゴシン又はこれらの塩、及び、アニオン界面活性剤がより好ましい。スフィンゴシン、擬似型スフィンゴシン又はこれらの塩の中では、経済的見地より、擬似型スフィンゴシン（ii）（１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール又はその塩）が好ましい。また、アニオン界面活性剤としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸又はその塩、ポリオキシエチレン炭素数１２〜２２のアルキルエーテルリン酸又はその塩、炭素数１２〜２２のＮ‐アルキロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、使用感の点から、Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸又はその塩がより好ましい。Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸塩としては、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸塩が好ましく、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン塩、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム塩が好ましい。

成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、より詳細にいえば、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸塩、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール、ＰＯＥ（４）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、フィトスフィンゴシンをそれぞれ単独で用いることができる。なお、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノールとフィトスフィンゴシンを組合わせて用いても良く、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸塩とＰＯＥ（４）ラウリルエーテルリン酸ナトリウムを組合わせて用いてもよく、ジラウロイルグルタミン酸ナトリウムとＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸塩を組合わせて用いても良い。

成分（Ａ）の化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。成分（Ａ）の含有量は、対イオンを除いた化合物の含有量を示し、全組成中に０．１重量％以上であり、更には０．２重量％以上が好ましく、０．５重量％以上がより好ましい。また、１５重量％以下であり、更には５重量％以下が好ましく、３重量％以下がより好ましい。これらの範囲であれば、後述の各成分を安定に分散でき、べたつかない使用感を得ることができるので好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１〜１５質量％であり、０．２〜５重量％が好ましく、０．５〜３重量％がより好ましい。

［成分（Ｂ）］
本発明で用いる成分（Ｂ）は、モノグリセリンジ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物である。なお、２種以上の化合物とは、例えば、モノグリセリンジ脂肪酸エステルに分類される化合物であっても、構造が異なれば２種以上とみなす。
モノグリセリンジ脂肪酸エステルとしては、モノグリセリンジ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルが好ましく、例えば、グリセリンジラウリン酸エステル、グリセリンジミリスチン酸エステル、グリセリンジパルミチン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンジベヘン酸エステル、グリセリンジオレイン酸エステル、グリセリンジイソステアリン酸エステル等が挙げられる。
ソルビタンジ脂肪酸エステルとしては、ソルビタンジ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルが好ましく、例えば、ジラウリン酸ソルビタン、ジミリスチン酸ソルビタン、ジパルミチン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、ジベヘン酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらの中で、保存安定性の点から、グリセリンジステアリン酸エステル、ジステアリン酸ソルビタンが好ましい。

本発明で用いる成分（Ｂ）は、成分(Ａ)と後述する成分（Ｃ）と組み合わせることにより、ラメラ状の構造を形成する。成分（Ｂ）の含有量は、０．１重量％以上が好ましく、更には０．５重量％以上がより好ましく、１重量％以上がさらに好ましい。また、１４．８重量％以下が好ましく、更には５重量％以下がより好ましく、３．２重量％以下がさらに好ましい。この範囲であれば、安定性に優れ、塗布時のベタツキも少ない。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．１〜１４．８重量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましく、１〜３．２重量％がさらに好ましい。

［成分（Ｃ）］
本発明で用いる成分（Ｃ）は、セラミド、炭素数１２〜２２のアルコール、モノグリセリンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステル、モノ炭素数１２〜２２のアルキルグリセリルエーテル、ソルビタンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物である。なお、２種以上の化合物とは、例えば、同じセラミドに分類される化合物であっても構造が異なれば２種以上とみなす。
本発明で用いる成分（Ｃ）のセラミドとしては、一般式（４）で表わされるものが挙げられる。

（式中、Ｒ¹¹はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ¹¹、Ｘ¹²及びＸ¹³は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ¹⁴は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ¹¹とＸ¹²のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ¹⁴がオキソ基を形成するとき、Ｘ¹³は存在しない。）；Ｒ¹²及びＲ¹³は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ¹⁴はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ¹⁵は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ¹¹が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ¹⁵は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ¹¹が炭化水素基のときＲ¹⁵は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）

式中、Ｒ¹¹は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。

Ｘ¹¹、Ｘ¹²及びＸ¹³は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。Ｘ¹¹、Ｘ¹²及びＸ¹³のうち、０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｚがメチン基のとき、Ｘ¹¹とＸ¹²のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ¹⁴は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
Ｒ¹²及びＲ¹³は、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいＲ¹²は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいＲ¹³は水素原子である。

Ｒ¹⁴は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。好ましくは、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。

Ｒ¹⁵は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。Ｒ¹¹が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ¹⁵は総炭素数１０〜３０の炭化水素基である。また、Ｒ¹¹が炭化水素基のときＲ¹⁵は総炭素数１〜８の炭化水素基である。水素原子あるいは、ヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。

一般式（４）で表わされるセラミドとしては、次の一般式（５）又は（６）で表わされるセラミドであることが好ましい。
（Ｉ）一般式（５）で表わされる天然由来のセラミド又は同構造の合成物及びその誘導体（以下、天然型セラミドと記載する。）。

（式中、Ｒ²¹はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ₁はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ¹⁵、Ｘ¹⁶、及びＸ¹⁷は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ¹⁸は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ₁がメチン基のとき、Ｘ¹⁵とＸ¹⁶のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ¹⁸がオキソ基を形成するとき、Ｘ¹⁷は存在しない。）；Ｒ²²はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ²³は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ²⁴はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）

好ましくは、Ｒ²¹が炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ²⁴がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数９〜２７の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ¹⁸は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。Ｒ²⁴としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。

天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759(1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069(1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド）が挙げられる。

更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。これらのうち、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。

これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社）、Ceramide TIC-001（高砂香料社）、CERAMIDE II（Quest International社）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S（DOOSAN社）、CERAMIDE２(セダーマ社)が挙げられる。

（II）一般式（６）で表わされる擬似型セラミド。

（式中、Ｒ²⁵は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ¹⁹は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ²⁶はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ²⁷は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）

Ｒ²⁶としては、ノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。

Ｒ²⁵が水素原子の場合、Ｒ²⁷はヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり；Ｒ²⁵がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合、Ｒ²⁷は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すことが好ましい。Ｒ²⁷のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。

一般式（６）としては、Ｒ²⁵がヘキサデシル基、Ｘ¹⁹が水素原子、Ｒ²⁶がペンタデシル基、Ｒ²⁷がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ²⁵がヘキサデシル基、Ｘ¹⁹が水素原子、Ｒ²⁶がノニル基、Ｒ²⁷がヒドロキシエチル基のものの擬似型セラミドが好ましく、一般式（６）のＲ²⁵がヘキサデシル基、Ｘ¹⁹が水素原子、Ｒ²⁶がペンタデシル基、Ｒ²⁷がヒドロキシエチル基のもの（Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド）が、更に好ましい。

成分（Ｃ）のうち、セラミドは１種又は２種以上を用いることができる。

成分（Ｃ）の炭素数１２〜２２のアルコールとしては、例えば、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。これらのうち、直鎖アルキル基を有するものが好ましく、より好ましくは、炭素数１６〜２２アルコールであり、さらに好ましくは、炭素数１６〜１８アルコールであり、セタノール、ステアリルアルコールがよりさらに好ましい。

成分（Ｃ）のモノグリセリンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノイソステアリン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、モノグリセリンモノ炭素数１６〜２２の脂肪酸エステルが好ましく、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステルがより好ましい。

成分（Ｃ）のモノ炭素数１２〜２２のアルキルグリセリルエーテルとしては、例えば、モノデシルグリセリルエーテル、モノラウリルグリセリルエーテル、モノミリスチルグリセリルエーテル、モノセチルグリセリルエーテル、モノステアリルグリセリルエーテル、モノベヘニルグリセリルエーテル等が挙げられる。これらのうち、モノ炭素数１４〜２２のアルキルグリセリルエーテルが好ましく、モノステアリルグリセリルエーテルがより好ましい。

成分（Ｃ）のソルビタンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルとしては、例えば、モノラウリン酸ソルビタン、モノミリスチン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノベヘン酸ソルビタン等が挙げられる。これらのうち、ソルビタンモノ炭素数１４〜２２の脂肪酸エステルが好ましく、ソルビタンモノステアリン酸エステルがより好ましい。

これらのなかで、成分（Ｃ）としては、長期保存安定性、経済的見地より、炭素数１６〜２２のアルコール、モノグリセリンモノ炭素数１６〜２２の脂肪酸エステル、モノ炭素数１４〜２２のアルキルグリセリルエーテル、ソルビタンモノ炭素数１４〜２２の脂肪酸エステルが好ましい。さらに、炭素数１６〜２２のアルコール、モノグリセリンモノ炭素数１６〜２２の脂肪酸エステルがより好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と組み合わせることにより、ラメラ状の構造を形成する。成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．２重量％以上が好ましく、更には０．４重量％以上がより好ましく、０．７重量％以上がさらに好ましい。また、１５重量％以下が好ましく、更には１２重量％以下がより好ましく、５重量％以下がさらに好ましい。この範囲であれば、安定性に優れ、塗布時のベタツキも少ない。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．２〜１５重量％が好ましく、０．４〜１２重量％がより好ましく、０．７〜５重量％がさらに好ましい。

また、本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）において、
（１）Ａ／（Ｂ＋Ｃ）の重量比が、０．０４以上１以下、
（２）Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）のモル分率が０．０２以上０．４５以下、
（３）Ｂ＋Ｃ構成成分中の１化合物単成分の占める最大モル分率が０．２以上０．８以下の関係を満たすことが重要である。

（１）Ａ／（Ｂ＋Ｃ）の重量比は、成分（Ａ）が成分（Ｂ）及び（Ｃ）を安定に乳化できる範囲を示す。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）が作る分子の並びを静電的反発により保つ働きがあり、ラメラ状の皮膜を形成するために重要である。また、本発明の組成物を皮膚に塗布した際、成分（Ｄ）の水を保持する役割を担い、皮膚表面にできるラメラ状の皮膜の柔軟性を維持するために重要である。上記観点よりＡ／（Ｂ＋Ｃ）の重量比は、０．０４以上であり、１以下であり、更には、０．５以下が好ましく、０．３３以下がより好ましい。

（２）Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）のモル分率は、成分（Ｂ）及び（Ｃ）が作る分子の並びが、層状構造をなすために重要と考えられる。Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）のモル分率は、上記観点より０．０２以上であり、０．４５以下であり、更には０．４以下が好ましく、０．３５以下がより好ましい。

（３）Ｂ＋Ｃ構成成分中の１化合物単成分の占める最大モル分率は、成分（Ｂ）及び（Ｃ）が作る分子の並びが層状構造をなし、層状構造を安定にするために必要と考えられる。より詳しくは、層状構造を形成した際、層状構造内部での結晶化を抑制すること、更には、層状構造中の分子の流動性を高め、皮膚上に形成された皮膜の柔軟性を維持する働きがあると考えられる。また、保存安定性も向上する。上記観点から、Ｂ＋Ｃ構成成分中の１化合物単成分の占める最大モル分率は、０．２以上であり、０．８以下であり、更には０．７５以下が好ましく、０．７以下がより好ましい。また同様の観点から、成分（Ｂ）と（Ｃ）のそれぞれの構成成分は、１種又は２種以上の複数の混合物であることが好ましく、成分（Ｂ）と（Ｃ）を構成する化合物種の合計は３種以上が好ましく、更には４種以上が好ましい。

また、成分（Ｂ）、（Ｃ）の含有量において、保湿効果、及び、保存安定性の観点から成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）が全組成中に０．５重量％以上であるのが好ましく、１重量％以上がより好ましい。また、１７重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、７重量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量（成分（Ｂ）＋成分（Ｃ））は、全組成中に０．５〜１７重量％が好ましく、１〜１７重量％がより好ましく、１〜１０重量％がさらに好ましく、１〜７重量％がよりさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）と（Ｃ）が２種又は３種以上の上記成分として使用可能な化合物から構成される場合、水分保持能の向上及び閉塞性の向上のため、成分（Ｂ）と（Ｃ）の平均臨界充填パラメータは、０．８５以上であるのが好ましく、０．８９以上がより好ましく、０．９３以上がさらに好ましく、１．１以下が好ましく、１．０７以下がより好ましく、１．０６以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の平均臨界充填パラメータは、０．８５〜１．１が好ましく、０．８９〜１．０７がより好ましく、０．９３〜１．０６がさらに好ましい。
なお、成分（Ｂ）と（Ｃ）の平均臨界充填パラメータとは、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を構成する化合物の合計を１とするモル分率において、各化合物の有する臨界充填パラメータに各化合物のモル分率を掛け合わせ、得られた値の総和をいう。

なお、「臨界充填パラメータ」とは、ミセル殻中の疎水基の占有容積をｖ、疎水基の長さをｌ、ミセル−溶液界面での親水基の占有面積をａとした時にｖ／（ｌ・ａ）と定義される。臨界充填パラメータ（以下、「ＣＰＰ」とも称する）は分子構造と会合構造の関係を説明するための一般的なパラメータであり、Ｉｓｒａｅｌａｃｈｖｉｌｉによって、臨界充填パラメータと安定にとり得る会合構造との関係が示されている（「Ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｆｏｒｃｅｓ， ｗｉｔｈ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｔｏ Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｓｙｓｔｅｍｓ」Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ， Ｌｏｎｄｏｎ， １９８５， ｐ．２４７／「分子間力と表面力」第２版、Ｊ．Ｎ．イスラエルアチヴィリ著、近藤保、大島広行訳 朝倉書店、１９９６， ｐ．３６８／「界面活性剤と界面現象」Ｍ．Ｊ．ローゼン著、坪根和幸、坂本一民 監訳 フレグランスジャーナル社、１９９５， ｐ．１１６）。

上記臨界充填パラメータの定義において、（疎水基の占有容積／疎水基の長さ）の比ｖ／ｌを便宜上「疎水基の断面積」と言うと、臨界充填パラメータは、（疎水基の断面積／親水基の占有面積）ということになる。単独界面活性剤溶液中では、疎水基の断面積が大きい場合には逆ミセルが形成される傾向にあり、逆に親水基の占有面積ａが大きい場合にはミセルが形成され、さらに疎水基と親水基のバランスが取れた、臨界充填パラメータが１付近ではラメラ構造が形成される傾向にあることが知られている。
本発明において平均臨界充填パラメータの計算は以下のように行った。

疎水基の断面積（ｖ／ｌ）には、脂肪族アルコールのα結晶での分子軸に垂直な方向からのアルキル鎖１本当たりの断面積１９．５平方Åを用い、分岐アルキル鎖の場合はこれに補正係数（アルキル鎖の全炭素数／アルキル鎖の最大長の炭素数）を乗じて求めることができる。

親水基の断面積（ａ）は、次のような手順で求めることができる。
アルキル鎖を最低の長さのメチル基に置き換えた分子の可能な配座を探索して、その配座エネルギーを計算し、その安定な順に並べる。配座探索の計算にはＣｏｎｆｌｅｘ（コンフレックス社製）などのソフトウエアを用いることができる。

それらの配座の中から、界面への整列に適したもの、すなわち分子の長軸方向の断面積がより小さく、かつ、水和状態でよりエネルギーの低いものを選ぶ。ポリオキシエチレン鎖の水和に適した構造は７／２らせんであるので、その配座を適用する。水和状態でのエネルギー計算には、ＣＯＳＭＯ法（Ａ． Ｋｌａｍｔ ａｎｄ Ｇ． Ｓｃｈｕｕｒｍａｎｎ， Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．， ２ （１９９３） ７９９．）などの方法が利用できる。

分子を長軸方向に投影したときの親水基のみのファンデルワールス断面積を計算し、親水基の断面積（ａ）とする。分子の長軸は、分子系の慣性モーメントの計算で決めることができる。ファンデルワールス断面積は、分子の断面に外接する長方形を設定し、いわゆるモンテカルロ法を用い、乱数により長方形内にランダムに発生させた点に対する分子の断面に属する点の割合から計算できる。

また、成分（Ｂ）として２種以上の化合物を用いる場合には、臨界充填パラメータはその平均値を用いる。平均値は、使用する２種以上の化合物のモル分率に応じて計算することができる。例えば、成分Ｂ１と成分Ｂ２の２種を用いる場合には、次式：
平均臨界充填パラメータ＝Ｂ１の臨界充填パラメータ×Ｂ１のモル分率＋Ｂ２の臨界充填パラメータ×Ｂ２のモル分率により、計算される。

成分（Ｄ）の水は、乳化化粧料組成物中の溶剤として使用され、含有量は、全組成中に、５０重量％以上が好ましく、更には６０重量％以上がより好ましく、９８重量％以下が好ましく、更には９５重量％以下がより好ましく、乳化化粧料組成物を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。また、成分（Ｄ）の水の含有量は、全組成中に５０〜９８重量％が好ましく、６０〜９５重量％がより好ましい。

本発明の乳化化粧料組成物は、更に、成分（Ｅ）多価アルコールを含有することができる。多価アルコールは、皮膚に塗布した際、皮膚表面にできた皮膜の柔軟性を向上させることができる。
多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられる。
これらの含有量は、保存安定性、使用感の点から、全組成中に１重量％以上が好ましく、５重量％がより好ましく、３０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましい。また、多価アルコールの含有量は、全組成中に１〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。

本発明の乳化化粧料組成物は、更に、成分（Ｆ）油性成分を含有することができる。油性成分は、皮膚に塗布した際、皮膚表面にできた皮膜の柔軟性、滑らかさを向上させることができる。
油性成分としては、前記成分以外のもので、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油；セチルジメチルブチルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油；ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリオクタノイン、オリーブ油等の植物油等のエステル油；ステアリン酸、ベヘン酸、イソミリスチン酸等の高級脂肪酸；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。
これらの油性成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、保存安定性の点から、含有量は、全組成中に１重量％以上が好ましく、２０重量％以下が好ましく、１５重量％以下がより好ましい。また、油性成分の含有量は、全組成中に１〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％がより好ましい。

本発明の乳化化粧料組成物は、更に、成分（Ｇ）ステロール類を含有することができる。ステロール類としては、コレステロール及びフィトステロールが挙げられる。フィトステロールは、β−シトステロール、カンペステロール、スティグマステロール、ブラシカステロール等の植物ステロールの総称であり、その組成は特に限定されるものではない。
これらの成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、水分保持能を高める点から、含有量は、全組成中に０．０１重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がより好ましく、２重量％以下が好ましく、０．５重量％以下がより好ましい。また、ステロール類の含有量は、全組成中に０．０１〜２重量％が好ましく、０．１〜０．５重量％がより好ましい。

また、本発明の乳化化粧料組成物は、通常の化粧料に用いられる有効成分や添加剤、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、ユズエキス、アスナロエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の塩基；クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸等の酸；カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤などを含有することもできる。

本発明の乳化化粧料組成物は、その構造がα−ゲル（α型結晶）であり、結晶（γ型結晶）の析出が抑制される。α−ゲルは、後述するＸ線による構造解析により、確認することができる。

本発明の乳化化粧料組成物は、該乳化化粧料組成物を皮膚に塗布し、乾燥させ、α−ゲル構造を有する皮膜を皮膚表面に形成し皮膚保湿をするための使用に関するものである。

本発明の乳化化粧料組成物は、乳化化粧料組成物を皮膚に塗布し、乾燥させ、α−ゲル構造を有する皮膜を皮膚表面に形成し皮膚保湿する方法に関するものである。

本発明の乳化化粧料組成物は、皮膚保湿剤製造のための使用に関するものである。
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物、製造方法、或いは用途を開示する。

［１］次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）スフィンゴシン又はその塩、擬似型スフィンゴシン又はその塩、及びイオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の化合物 ０．１重量％以上１５重量％以下、
（Ｂ）モノグリセリンジ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、
（Ｃ）セラミド、炭素数１２〜２２のアルコール、モノグリセリンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステル、モノ炭素数１２〜２２のアルキルグリセリルエーテル、ソルビタンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、
（Ｄ）水
を含有し、
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）において、
（１）Ａ／（Ｂ＋Ｃ）の重量比が、０．０４以上１以下、
（２）Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）のモル分率が０．０２以上０．４５以下、
（３）Ｂ＋Ｃ構成成分中の１化合物単成分の占める最大モル分率が０．２以上０．８以下
である乳化化粧料組成物。

［２］本発明の乳化化粧料組成物は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）スフィンゴシン又はその塩、擬似型スフィンゴシン又はその塩、及びイオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の化合物を、好ましくは０．１重量％以上であり、より好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、好ましくは、１５重量％以下であり、より好ましくは５重量％以下、更に好ましくは３重量％以下、
（Ｂ）モノグリセリンジ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物を、好ましくは、０．１重量％以上であり、より好ましくは０．５重量％以上、更に好ましくは１重量％以上、好ましくは１４．８重量％以下であり、より好ましくは５重量％以下、更に好ましくは３．２重量％以下、
（Ｃ）セラミド、炭素数１２〜２２のアルコール、モノグリセリンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステル、モノ炭素数１２〜２２のアルキルグリセリルエーテル、ソルビタンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物を、好ましくは０．２重量％以上であり、より好ましくは０．４重量％以上、更に好ましくは０．７重量％以上、好ましくは１５重量％以下であり、より好ましくは１２重量％以下、更に好ましくは５重量％以下、
（Ｄ）水
を含有し、
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）において、
（１）Ａ／（Ｂ＋Ｃ）の重量比が、０．０４以上であり、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３３以下、
（２）Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）のモル分率が０．０２以上であり、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３５以下、
（３）Ｂ＋Ｃ構成成分中の１化合物単成分の占める最大モル分率が０．２以上であり、好ましくは０．７５以下、より好ましくは０．７以下である乳化化粧料組成物である［１］記載の乳化化粧料組成物。

［３］成分（Ａ）が、好ましくはイオン性界面活性剤である［１］又は［２］記載の乳化化粧料組成物。

［４］成分（Ａ）のイオン性界面活性剤が、好ましくは、炭素数１２〜２２の脂肪酸又はその塩、ポリオキシエチレン炭素数１２〜２２のアルキルエーテルリン酸又はその塩、炭素数１２〜２２のＮ‐アルキロイルメチルタウリン又はその塩、Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸又はその塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、好ましくは、全組成中に０．１重量％以上であり、０．２重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上が更に好ましく、１５重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましく、３重量％以下が更に好ましい［１］〜［３］のいずれか１記載の乳化化粧料組成物。

［５］成分（Ａ）が、好ましくは、スフィンゴシン又はその塩、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール又はその塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、好ましくは、全組成中に０．１重量％以上であり、０．２重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上が更に好ましく、１５重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましく、３重量％以下が更に好ましい［１］又は［２］記載の乳化化粧料組成物。

［６］成分（Ｂ）が、好ましくは、モノグリセリンジ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、好ましくは、全組成中に０．１重量％以上であり、０．５重量％以上がより好ましく、１重量％以上が更に好ましく、１４．８重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましく、３．２重量％以下が更に好ましい［１］〜［５］のいずれか１記載の乳化化粧料組成物。

［７］成分（Ｂ）のモノグリセリンジ脂肪酸エステルが、好ましくは、モノグリセリンジステアリン酸エステルである［６］記載の乳化化粧料。

［８］成分（Ｂ）が、好ましくは、ソルビタンジ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、好ましくは、全組成中に０．１重量％以上であり、０．５重量％以上がより好ましく、１重量％以上が更に好ましく、１４．８重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましく、３．２重量％以下が更に好ましい［１］〜［５］のいずれか１記載の乳化化粧料組成物。

［９］成分（Ｂ）のソルビタンジ脂肪酸エステルが、好ましくは、ジステアリン酸ソルビタンである［８］記載の乳化化粧料組成物。

［１０］成分（Ｃ）が、好ましくは、炭素数１２〜２２のアルコールであって、より好ましくは、炭素数１６〜２２のアルコールから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、好ましくは、全組成中に０．２重量％以上であり、０．４重量％以上がより好ましく、０．７重量％以上が更に好ましく、１５重量％以下が好ましく、１２重量％以下がより好ましく、５重量％以下が更に好ましい［１］〜［９］のいずれか１記載の乳化化粧料組成物。

［１１］成分（Ｃ）の炭素数１２〜２２のアルコールが、好ましくは、セタノール又はステアリルアルコールである［１０］記載の乳化化粧料組成物。

［１２］成分（Ｃ）が、好ましくは、モノグリセリンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルであって、より好ましくは、モノグリセリンモノ炭素数１６〜２２の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、好ましくは、全組成中に０．２重量％以上であり、０．４重量％以上がより好ましく、０．７重量％以上が更に好ましく、１５重量％以下が好ましく、１２重量％以下がより好ましく、５重量％以下が更に好ましい［１］〜［９］のいずれか１記載の乳化化粧料組成物。

［１３］成分（Ｃ）のモノグリセリンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルが、好ましくは、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノべヘン酸エステルである［１２］記載の乳化化粧料組成物。

［１４］成分（Ｃ）が、好ましくは、モノ炭素数１２〜２２のアルキルグリセリルエーテルであって、より好ましくは、モノ炭素数１４〜２２のアルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、好ましくは、全組成中に０．２重量％以上であり、０．４重量％以上がより好ましく、０．７重量％以上が更に好ましく、１５重量％以下が好ましく、１２重量％以下がより好ましく、５重量％以下が更に好ましい［１］〜［９］のいずれか１記載の乳化化粧料組成物。

［１５］成分（Ｃ）のモノ炭素数１２〜２２のアルキルグリセリルエーテルが、好ましくは、モノステアリルグリセリルエーテルである［１４］記載の乳化化粧料組成物。

［１６］成分（Ｃ）が、好ましくは、ソルビタンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、好ましくは、全組成中に０．２重量％以上であり、０．４重量％以上がより好ましく、０．７重量％以上が更に好ましく、１５重量％以下が好ましく、１２重量％以下がより好ましく、５重量％以下が更に好ましい［１］〜［９］のいずれか１記載の乳化化粧料組成物。

［１７］成分（Ｃ）のソルビタンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルが、好ましくは、ソルビタンモノステアリン酸エステルである［１６］記載の乳化化粧料組成物。

［１８］成分（Ｃ）が、好ましくは、モノグリセリンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、好ましくは、全組成中に０．２重量％以上であり、０．４重量％以上がより好ましく、０．７重量％以上が更に好ましく、１５重量％以下が好ましく、１２重量％以下がより好ましく、５重量％以下が更に好ましい［１］〜［９］のいずれか１記載の乳化化粧料組成物。

［１９］成分（Ｃ）のモノグリセリンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルが、好ましくは、グリセリンモノベヘニン酸エステルである［１８］記載の乳化化粧料組成物。

［２０］成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量が、好ましくは、全組成中に０．５重量％以上であり、１重量％以上がより好ましく、１７重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、７重量％以下が更に好ましい［１］〜［１９］のいずれか１記載の乳化化粧料組成物。

［２１］次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸又はその塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物を０．２重量％以上３重量％以下
（Ｂ）ジステアリン酸ソルビタンから選ばれる１種又は２種以上の化合物を０．１重量％以上３．２重量％以下、
（Ｃ）炭素数１２〜２２のアルコール、モノグリセリンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物を０．７重量％以上５重量％以下、
（Ｄ）水
を含有し、
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）において、
（１）Ａ／（Ｂ＋Ｃ）の重量比が、０．０４以上０．３３以下、
（２）Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）のモル分率が、０．０２以上０．３５以下、
（３）Ｂ＋Ｃ構成成分中の１化合物の占める最大モル分率が０．２以上０．７以下
である乳化化粧料組成物。

実施例１〜２６、比較例１〜５
表２〜表４に示す組成の乳化化粧料組成物を製造し、Ｘ線による構造解折、Ｘ線による乾燥皮膜の構造解折、保存安定性、しっとり感の持続性、保護感を評価した。結果を表２〜表４に併せて示す。
なお、本発明の実施例及び比較例において、成分（Ｂ）中の各化合物の臨界充填パラメータ（ＣＰＰ）及び分子量は下記の表１のとおりである。

（製造方法）
第Ｉ相の成分を、８０〜９５℃で加熱混合し、これに、プロペラ撹拌下（３００rpm）、８０〜９５℃に加熱した第II相を加えて乳化し、２５℃まで徐々に冷却して、乳化化粧料組成物を得た。

（評価方法）
（１）Ｘ線による構造解折、及びＸ線による乾燥皮膜の構造解折：
各乳化化粧料組成物について、製造直後及び保存加速試験（−１５℃〜６０℃のサイクル／１日、これを７日間行う）後において、２θ＝１０〜３０°の広角Ｘ線回折ピークより、ＷｉｌｓｏｎとＯｔｔの方法（Ｗｉｌｓｏｎ，Ｄ．Ａ． ａｎｄ Ｏｔｔ，Ｅ．， Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．， ２， ２３１−２３８（１９３４））に従い、結晶構造を決定した。α型構造は六方晶系のことであり、親油基が親水基層の面に対して直角に配向しており、Bragg角21〜23°付近に鋭い一本の回折ピークが現れるのが特徴である。
製造直後検出したのが、下記実施例及び比較例における「Ｘ線による構造解折」の結果であり、なお、保存加速試験後検出したのが、「Ｘ線による乾燥皮膜の構造解折」の結果である。

（２）保存安定性：
５０℃および−５℃で１ヶ月保存後の組成物の状態を、目視により、下記の基準によって評価した。
◎：変化無し。
○：外観、性状が僅かに変化（色の変化、減粘又は増粘等の変化。なお、商品に影響しない範囲）。
△：外観、性状が変化（色の変化、減粘又は増粘）。
×：外観、性状が大きく変化（分離又はゲル状など）。

（３）しっとり感の持続性：
１０名の専門パネラーが、各乳化化粧料組成物を使用したときのしっとり感の持続性について官能評価し、次の基準により判定した。
◎：７名以上が良好（良い）と評価した。
○：５〜６名が良好（良い）と評価した。
△：３〜４名が良好（良い）と評価した。
×：２名以下が良好（良い）と評価した。

（４）保護感の評価：
１０名の専門パネラーが、各乳化化粧料組成物を使用したときの保護感（膜のようなもので、肌を均一に被覆しているような感じ）について官能評価し、次の基準により判定した。
◎：７名以上が良好（良い）と評価した。
○：５〜６名が良好（良い）と評価した。
△：３〜４名が良好（良い）と評価した。
×：２名以下が良好（良い）と評価した。

実施例２７（化粧水）
実施例１〜２６と同様にして、表５に示す組成の乳化化粧料組成物（化粧水）を製造し、Ｘ線による構造解析を行い、保存安定性、しっとり感の持続性、保護感を評価した。結果を表５に併せて示す。

実施例２８（乳液）
実施例１〜２６と同様にして、表６に示す組成の乳化化粧料組成物（乳液）を製造し、Ｘ線による構造解析を行い、保存安定性、しっとり感の持続性及び保護感を評価した。結果を表６に併せて示す。

実施例２９（ボディーローション）
実施例１〜２６と同様にして、表７に示す組成の水中油型乳化化粧料組成物（ボディーローション）を製造し、Ｘ線による構造解析を行い、保存安定性、しっとり感の持続性及び保護感を評価した。結果を表７に併せて示す。

実施例３０（クリーム）
実施例１〜２６と同様にして、表８に示す組成の水中油型乳化化粧料組成物（クリーム）を製造し、Ｘ線による構造解析を行い、保存安定性、しっとり感の持続性及び保護感を評価した。結果を表８に併せて示す。

Claims (10)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
   （Ａ）スフィンゴシン、擬似型スフィンゴシン、これらの塩、イオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の化合物 ０．１重量％以上１５重量％以下、
   （Ｂ）モノグリセリンジ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、
   （Ｃ）セラミド、炭素数１２〜２２のアルコール、モノグリセリンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステル、モノ炭素数１２〜２２のアルキルグリセリルエーテル、ソルビタンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、
   （Ｄ）水
   を含有し、
   成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）において、
   （１）Ａ／（Ｂ＋Ｃ）の重量比が、０．０４以上１以下、
   （２）Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）のモル分率が０．０２以上０．４５以下、
   （３）Ｂ+Ｃ構成成分中の１化合物単成分の占める最大モル分率が０．２以上０．８以下
   である乳化化粧料組成物。
2. 成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量（Ｂ）+（Ｃ）が、１重量％以上１７重量％以下である請求項１に記載の乳化化粧料組成物。
3. 成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を構成する化合物種の合計が、３種以上である請求項１又は２に記載の乳化化粧料組成物。
4. 成分（Ｂ）と（Ｃ）の平均臨界充填パラメータが０．８５以上１．１以下である請求項１〜３のいずれか１項記載の乳化化粧料組成物。
5. 成分（Ａ）がアニオン界面活性剤である請求項１〜４のいずれか１項記載の乳化化粧料組成物。
6. 成分（Ａ）が、炭素数１２〜２２の脂肪酸塩、Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸塩、ポリオキシエチレン炭素数１２〜２２のアルキルエーテルリン酸塩、炭素数１２〜２２のＮ‐アルキロイルメチルタウリン塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１〜５のいずれか１項記載の乳化化粧料組成物。
7. 成分（Ｃ）が、炭素数１２〜２２のアルコール、モノグリセリンモノ炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１〜６のいずれか１項記載の乳化化粧料組成物。
8. 成分（Ｃ）が、セタノール、ステアリルアルコール、グリセリンモノベヘン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１〜７のいずれか１項記載の乳化化粧料組成物。
9. 成分（Ｂ）が、モノグリセリンジ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１〜８のいずれか１項記載の乳化化粧料組成物。
10. 成分（Ａ）の含有量が、０．１重量％以上１５重量％以下であり、
    成分（Ｂ）の含有量が、０．１重量％以上１４．８重量％以下であり、
    成分（Ｃ）の含有量が、０．２重量％以上１５重量％以下である、
    請求項１〜９のいずれか１項記載の乳化化粧料組成物。