CN103443258B - 粘度指数改进剂、润滑油用添加剂以及润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的粘度指数改进剂含有星形聚合物，该星形聚合物是通过使二乙烯基苯和包含甲基丙烯酸硬脂酯的甲基丙烯酸烷基酯反应而得到的、具有来源于前述二乙烯基苯的核部以及作为前述甲基丙烯酸烷基酯的聚合链的臂部。另外，本发明的润滑油用添加剂以及润滑油组合物含有上述粘度指数改进剂。

Description

粘度指数改进剂、润滑油用添加剂以及润滑油组合物
技术领域
本发明涉及粘度指数改进剂、润滑油用添加剂和润滑油组合物。具体而言，涉及在省燃耗型内燃机用润滑油等领域中有用的粘度指数改进剂、润滑油用添加剂以及润滑油组合物。
背景技术
近年来，不论是汽油、柴油，均寻求内燃机用润滑油的省燃耗特性的提高。对其要求也日趋严格，现有的润滑油技术变得不能满足要求。在这种状况下，进行了对省燃耗特性影响最大的粘度指数改进剂的开发，已经开发出直链形的聚甲基丙烯酸酯(也称为聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、或者PMA)、星形的聚甲基丙烯酸酯等。
例如，下述专利文献1中公开有GTL基础油用粘度指数改进剂，其含有将具有碳原子数1和/或2的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有碳原子数12和/或13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有碳原子数14和/或15的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及具有选自碳原子数16～24的烷基的1种以上烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为必需结构单体的共聚物。
另外，下述专利文献2中公开有其核部分包含特定的官能团的星形聚合物及其组合物，该组合物为含有(a)星形聚合物以及(b)具有润滑粘性的油的组合物，其中，(a)星形聚合物包含：(i)核部分，其为包含多价(甲基)丙烯酸单体、它们的低聚物或聚合物或者多价二乙烯基非丙烯酸单体、它们的低聚物或聚合物的核部分；和(ii)聚合得到的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少2根臂。具体而言，核部分例示有C12～C15/C8共聚物、C12～C15/C1共聚物等。
现有专利文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-88215号公报
专利文献2：日本特开2008-518052号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，即便是专利文献1、2中公开的粘度指数改进剂，作为能够提供于实用化的粘度指数改进剂也尚有改善的余地。例如，专利文献1中公开的直链形聚甲基丙烯酸酯，其粘度温度特性优异、初始的省燃耗特性良好，但剪切稳定性差，因此存在长期使用时的省燃耗特性降低的问题。另外，专利文献2中公开的星形聚甲基丙烯酸酯，其剪切稳定性优异，然而固有的省燃耗特性提高效果并不充分。
进而，最近在省燃耗特性的基础上，从削减废弃物的观点出发，也在寻求长换油周期(long drain period)特性。通常润滑油由于使用而氧化劣化，变得难以保持初始性能，因此最初具有的省燃耗特性由于长期使用而变差成为问题。其原因虽然与使用的粘度指数改进剂的稳定性相关，但不仅仅是单纯的稳定性问题，因受到剪切而造成聚合物的切断也成为问题。另外，关于省燃耗也要求维持SAE的粘度等级并且降低实用区域中的剪切粘度，目前还没有发现能够满足该要求的粘度指数改进剂。
本发明是基于以上情况做出的，目的在于提供粘度温度特性、剪切稳定性以及氧化稳定性优异、能够实现省燃耗特性以及长换油周期特性的粘度指数改进剂、以及使用该粘度指数改进剂的润滑油用添加剂和润滑油组合物。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题，本发明提供下述[1]～[6]所述的粘度指数改进剂、下述[7]所述的润滑油用添加剂以及下述[8]、[9]所述的润滑油组合物。
[1]一种粘度指数改进剂，其含有星形聚合物，该星形聚合物是通过使二乙烯基苯和包含甲基丙烯酸硬脂酯(也称为甲基丙烯酸正十八烷酯、甲基丙烯酸硬脂基酯或甲基丙烯酸正十八烷基酯)的甲基丙烯酸烷基酯反应而得到的、具有来源于二乙烯基苯的核部以及作为甲基丙烯酸烷基酯的聚合链的臂部。
[2]根据[1]所述的粘度指数改进剂，其中，甲基丙烯酸硬脂酯占上述甲基丙烯酸烷基酯的比率，以甲基丙烯酸烷基酯总量为基准为40～100质量％。
[3]根据[1]或[2]所述的粘度指数改进剂，其中，甲基丙烯酸甲酯占上述甲基丙烯酸烷基酯的比率，以甲基丙烯酸烷基酯总量为基准为0～50质量％。
[4]根据[1]～[3]的任一项所述的粘度指数改进剂，其中，具有碳原子数10～16的烷基的甲基丙烯酸烷基酯占上述甲基丙烯酸烷基酯的比率，以甲基丙烯酸烷基酯总量为基准为0～40质量％。
[5]根据[1]～[4]的任一项所述的粘度指数改进剂，其中，上述臂部的数均分子量为10,000～60,000。
[6]根据[1]～[5]的任一项所述的粘度指数改进剂，其中，上述星形聚合物的数均分子量为50,000～1,000,000。
[7]一种润滑油用添加剂，其包含[1]～[6]的任一项所述的粘度指数改进剂。
[8]一种润滑油组合物，其含有润滑油基础油和[1]～[6]的任一项所述的粘度指数改进剂。
[9]根据[8]所述的润滑油组合物，其中，150℃时的HTHS粘度为1.4mPa·s以上，并且100℃时的HTHS粘度小于5.4mPa·s。
发明的效果
如上所述，根据本发明，可以提供粘度温度特性、剪切稳定性以及氧化稳定性优异、能够实现省燃耗特性以及长换油周期特性的粘度指数改进剂、以及使用该粘度指数改进剂的润滑油用添加剂和润滑油组合物。
进而，根据本发明，无论内燃机中使用的燃料是汽油还是柴油燃料，均能够得到上述的效果。
具体实施方式
实施例1
以下，对于本发明的优选的实施方式进行详细说明。
[第一实施方式：粘度指数改进剂]
本发明的第一实施方式的粘度指数改进剂含有星形聚合物，该星形聚合物是通过使二乙烯基苯和包含甲基丙烯酸硬脂酯的甲基丙烯酸烷基酯反应而得到的、具有来源于二乙烯基苯的核部以及作为甲基丙烯酸烷基酯的聚合链的臂部。
星形聚合物的臂部是以二乙烯基苯的乙烯基为起点的、含有甲基丙烯酸硬脂酯的甲基丙烯酸烷基酯的聚合链。甲基丙烯酸硬脂酯占构成该臂部的甲基丙烯酸烷基酯的比率，以甲基丙烯酸烷基酯总量为基准，优选为40～100质量％，更优选为45～100质量％，进一步优选为50～100质量％，特别优选为55～100质量％。甲基丙烯酸硬脂酯的比率在上述范围内时，能够进一步以高水准且平衡良好地实现粘度温度特性、剪切稳定性以及氧化稳定性。
另外，从省燃耗特性的观点出发，构成臂部的甲基丙烯酸烷基酯优选含有甲基丙烯酸甲酯，在该情况下的甲基丙烯酸甲酯的比率，以甲基丙烯酸烷基酯总量为基准，优选为20质量％以上。另一方面，从进一步以高水准且平衡良好地实现溶解性、粘度温度特性、剪切稳定性以及氧化稳定性的观点出发，甲基丙烯酸甲酯的比率优选为50质量％以下，更优选为45质量％以下，进一步优选为43质量％以下。
另外，构成臂部的甲基丙烯酸烷基酯包含甲基丙烯酸甲酯时，甲基丙烯酸硬脂酯以及甲基丙烯酸甲酯的比率的总计，以甲基丙烯酸烷基酯总量为基准，优选为60～100质量％，更优选为70～100质量％，进一步优选为80～100质量％。该比率的总计小于上述的下限值时，剪切稳定性优异，但固有的省燃耗特性提高效果有可能变得不充分。
另外，构成臂部的甲基丙烯酸烷基酯可以进一步含有具有碳原子数10～16的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。所述的甲基丙烯酸烷基酯包含甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十七烷基酯以及甲基丙烯酸十六烷基酯。此时，具有碳原子数10～16的烷基的甲基丙烯酸烷基酯占甲基丙烯酸烷基酯的比率，以甲基丙烯酸烷基酯总量为基准，优选为0～40质量％。具有碳原子数10～16的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的比率超过上述上限值时，存在溶解到基础油中的溶解性降低的倾向。
本实施方式的星形聚合物中，臂的数均分子量优选为10,000～60,000，更优选为12,000～50,000，进一步优选为13,000～40,000，最优选为15,000～30,000。臂部的数均分子量小于上述下限值时，粘度变得过高，省燃耗特性有可能降低，另外，超过上述上限值时，剪切稳定性有可能变差。
另外，星形聚合物的数均分子量优选为50,000～1,000,000，更优选为100,000～800,000，进一步优选为120,000～600,000，最优选为150,000～400,000。星形聚合物的数均分子量小于上述下限值时，为了得到所希望的效果，添加到润滑油基础油中的必需添加量增大，润滑油的氧化稳定性有可能降低，另外，超过上述上限值时，添加量变少，但是剪切稳定性有可能降低。
本实施方式的星形聚合物中，平均每分子具有的臂部的个数的平均值(平均臂数)优选为4～30，更优选为5～25，进一步优选为6～20。
对本实施方式的星形聚合物的合成方法，没有特别的限制，可列举出例如以下方法：利用可控自由基聚合工艺，将作为臂部(甲基丙烯酸烷基酯的聚合链)的聚甲基丙烯酸烷基酯聚合，接着，使聚甲基丙烯酸烷基酯和二乙烯基苯反应。
可控自由基聚合(controlled radical polymerization)工艺中包含原子转移自由基聚合(ATRP)工艺、可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)工艺或者氮氧化物调介聚合(NMP)工艺等。
ATRP聚合的聚合物机理的论述如Matyjaszewski等的第524页的反应方案11.1、第566页的反应方案11.4、第571页的反应方案11.7、第572页的反应方案11.8以及第575页的反应方案11.9所示。
RAFT聚合的聚合物机理的论述如Matyjaszewski等12.4.4节的第664～665页所示。
氮氧化物调介聚合(第10章、第463～522页)、ATRP(第11章、第523～628页)以及RAFT(第12章、第629～690页)的详细说明如《Handbook of RadicalPolymerization》(Krzysztof Matyjaszewski and Thomas P.Davis著，著作权2002、由John Wiley and Sons Inc.出版(以下，称为“Matyjaszewski等”)所示。
另外，上述的合成能够以间歇操作、半间歇操作、连续工序、进料工序或者批量工序的方式而进行。另外，该合成能够在乳浊液、溶液或者悬浊液中进行。
需要说明的是，上述的合成中，通过改变引发剂以及二乙烯基苯(DVB)的使用量，能够调节得到的聚甲基丙烯酸酯或者星形聚合物的平均分子量。
对于使用所合成的臂部的向星形聚合物中的反应率，以星形聚合物中进行反应的聚合物的量为基准，为70％以上，优选为80％以上，更优选为85％以上。反应率低时，臂部残留，不能提高分子量。
＜第二实施方式：润滑油用添加剂＞
本发明的第二实施方式的润滑油用添加剂含有上述第一实施方式的粘度指数改进剂。
本实施方式的润滑油用添加剂可以只包含上述第一实施方式的粘度指数改进剂，或者也可以为包含该粘度指数改进剂和其他的添加剂的混合物。
作为其他的添加剂，可列举出：除了上述第一实施方式的粘度指数改进剂以外的粘度指数改进剂、抗氧化剂、抗磨耗剂(或极压剂)、抗腐蚀剂、防锈剂、粘度指数改进剂、降凝剂、抗乳化剂、金属减活剂、消泡剂、无灰摩擦调节剂等添加剂等。这些添加剂可以单独使用1种，或者可以组合使用2种以上。
作为除了上述第一实施方式的粘度指数改进剂以外的粘度指数改进剂，可列举出：聚甲基丙烯酸酯类、聚异丁烯类、乙烯-丙烯共聚物类、氢化苯乙烯-丁二烯共聚物类的粘度指数改进剂等。
作为抗氧化剂，可列举出酚类、胺类等无灰抗氧化剂；锌类、铜类、钼类等金属类抗氧化剂。
作为酚类抗氧化剂，例如可优选列举出4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-异亚丙基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2’-异亚丁基双(4,6-二甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔α-二甲氨基-对甲酚、2,6-二叔丁基-4-(N,N-二甲氨基甲基苯酚)、4,4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫化物、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、2,2’-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十三烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、辛基-3-(3-甲基-5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等。它们可以混合两种以上使用。
作为胺类抗氧化剂，例如可列举出芳香族胺化合物、烷基二苯胺、烷基萘胺、苯基-α-萘胺、烷基苯基-α-萘胺等作为润滑油用而通常使用的公知的胺类抗氧化剂。
作为抗腐蚀剂，例如可列举出苯并三唑类、甲苯并三唑类、噻二唑类或咪唑类化合物等。
作为防锈剂，例如可列举出石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸酯或多元醇酯等。
作为金属减活剂，例如可列举出咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、苯并三唑或其衍生物、1,3,4-噻二唑多硫化物、1,3,4-噻二唑基-2,5-双二烷基二硫代氨基甲酸酯、2-(烷基二硫代)苯并咪唑、或β-(邻羧基苄基硫代)丙腈等。
作为消泡剂，例如可列举出25℃时的运动粘度为1000～10万mm2/s的硅油、烯基琥珀酸衍生物、多羟基脂肪族醇与长链脂肪酸的酯、甲基水杨酸盐与邻羟基苄醇等。
作为无灰摩擦调节剂，可以使用作为润滑油用的无灰摩擦调节剂而通常使用的任意化合物，例如可列举出分子中至少具有1个碳原子数6～30的烷基或烯基、尤其是碳原子数6～30的直链烷基或直链烯基的胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰摩擦调节剂等。此外，还可以使用日本特开2009-286831号公报中记载的含氮化合物及其酸改性衍生物等、国际公开第2005/037967号小册子中例示的各种无灰摩擦调节剂。
本实施方式的润滑油用添加剂为上述第一实施方式的粘度指数改进剂和其他的添加剂的混合物时，对它们的混合比例没有特别的限制，可根据作为目标的用途适当选择。
[第三实施方式：润滑油组合物]
本发明的第三实施方式的润滑油组合物含有润滑油基础油和上述第一实施方式的粘度指数改进剂。该润滑油组合物可以进一步含有上述第二实施方式的说明中例示的其他的添加剂。
作为本实施方式中的润滑油基础油，没有特别限定，可以使用通常的润滑油中使用的润滑油基础油。具体而言，可以使用矿物油类润滑油基础油、合成油类润滑油基础油或以任意比例混合选自这些之中的两种以上的润滑油基础油而成的混合物等。
作为矿物油类润滑油基础油，具体而言，可例示出将原油常压蒸馏而得到的常压残油进行减压蒸馏，对所得润滑油馏分进行脱溶剂、溶剂提取、氢化裂解、溶剂脱蜡、氢化精制等处理中的1种以上精制而得到的基础油；或者蜡异构化矿物油；通过将GTL蜡(Gas to liquid wax)异构化的方法制造得到的基础油等。
另外，作为合成油类润滑油，具体而言，可例示出聚丁烯或其氢化物；1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物等聚-α-烯烃或其氢化物；戊二酸双十三烷基酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸双十三烷基酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯等二酯；三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等多元醇酯；烷基萘、烷基苯等芳香族类合成油或它们的混合物等。
另一方面，润滑油基础油的100℃时的运动粘度优选为2.5～10.0mm2/s，更优选为3.0～8.0mm2/s，进一步优选为3.5～6.0mm2/s。另外，润滑油基础油的粘度指数优选为90～165，更优选为100～155，进一步优选为120～150。
进而，为了发挥本添加剂的效果，对基础油采用色谱分析得到的饱和成分优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为90％以上，最优选为95％以上。
另外，第一实施方式的粘度指数改进剂的含量，以润滑油组合物总量为基准，优选为0.1～20.0质量％，更优选为0.5～15.0质量％，进一步优选为1.0～10.0质量％。该含量小于上述下限值时，有可能不能得到充分的添加效果，另外，超过上述上限值时，剪切稳定性降低，省燃耗的持续性有可能变差。
另外，本实施方式的润滑油组合物的100℃时的运动粘度，优选为3.0～16.3mm2/s，更优选为3.5～12.5mm2/s，进一步优选为4.0～9.3mm2/s。100℃时的运动粘度小于上述下限值时，有可能招致润滑性不足，另外，超过上述上限值时，有可能无法得到所需要的低温粘度以及充分的省燃耗性能。
另外，本实施方式的润滑油组合物的粘度指数优选为150～250，更优选为160～240，进一步优选为170～230。粘度指数小于上述下限值时，存在难以在维持HTHS粘度的同时提高省燃耗性的担心，存在难以进一步降低低温粘度的担心。另外，该粘度指数超过上述上限值时，存在低温流动性恶化，进一步由于添加剂的溶解性、与密封材料的适合性不足而引发不良现象的担心。
另外，本实施方式的润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.4mPa·s以上，优选为1.7mPa·s以上，更优选为2.0mPa·s以上，进一步优选为2.3mPa·s以上，最优选为2.6mPa·s以上。另外，润滑油组合物的100℃时的HTHS粘度优选小于5.4mPa·s，更优选为5.2mPa·s以下。此处所说的150℃或100℃时的HTHS粘度表示ASTM ASTM D4683中规定的150℃或100℃时的高温高剪切粘度。150℃或者100℃时的HTHS粘度超过上述上限值时，存在不能得到必要的低温粘度以及充分的省燃耗性能的担心，另外，小于上述下限值时，存在蒸发性高、导致润滑性不足的担心。
对于第一实施方式的粘度指数改进剂、第二实施方式的润滑油用添加剂以及第三实施方式的润滑油组合物的用途没有特别的限制，能够在内燃机用润滑油、驱动类润滑油等广泛的领域中使用。
特别是，第一实施方式的粘度指数改进剂、第二实施方式的润滑油用添加剂以及第三实施方式的润滑油组合物，由于粘度温度特性、剪切稳定性以及氧化稳定性优异，能够实现省燃耗特性以及长换油周期特性，因此在内燃机用润滑油的领域中是有用的。在该情况下的内燃机，不论使用汽油或柴油燃料作为燃料均可以。
实施例
以下，基于实施例和比较例来进一步具体地说明本发明，但本发明并非仅限于以下的实施例。
(实施例1)
在具备氮气入口、中速机械搅拌机、热电偶以及水冷式冷却器的容器(反应烧瓶)中，在室温、氮气的流量28.3L/小时的条件下，混合甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸硬脂酯的混合物(混合比率：甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸硬脂酯＝60/40(质量比))、AIBN引发剂(1当量)、二硫代苯甲酸枯基酯(2当量)以及油。此时，为了将混合可靠地进行，在N2覆盖下，搅拌20分钟。之后，将氮气的流量降低至14.2L/小时，将混合物经过4小时加热至90℃。接着，向容器内添加二乙烯基苯，将其混合物在90℃下搅拌12小时，得到目标的星形聚合物(以下，根据情形称为PMA1)。
对于得到的星形聚合物，通过凝胶渗透色谱法(GPC，以聚苯乙烯换算)测定臂部以及星形聚合物的数均分子量。另外，基于添加到星形聚合物中的聚合物的量，求出星形聚合物的平均臂数以及向星形聚合物的转化率。将所得结果示于表1。
分子量的测定方法如下实施。将得到的星形聚合物溶解于THF溶剂(四氢呋喃)以成为1质量％，使用THF作为流动相、作为检测器使用RI(折射率)在流速0.5ml/分钟、柱温度40℃下实施测定。标准曲线使用市售标准试剂聚苯乙烯，测定10000～500000为止的保留时间而用于分子量分布的确定。
[实施例2、3，比较例1～3]
实施例2、3以及比较例1～3中，代替实施例1的甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸硬脂酯的混合物，分别使用具有表1所示组成的甲基丙烯酸烷基酯，除此以外，与实施例1同样地操作，进行星形聚合物的合成(以下，根据情形将得到的星形聚合物称为PMA2～6)。
对于得到的各星形聚合物，将臂部的数均分子量、星形聚合物的数均分子量、星形聚合物的平均臂数以及向星形聚合物的转化率示于表1。
[表1]
[实施例4～6，比较例4～6]
实施例4～6以及比较例4～6中，分别向作为润滑油基础油的组Ⅲ(groupⅢ)基础油(SK YUBASE-4)中配混组合装添加剂(Package Additive)(8质量％：无灰分散剂3质量％，金属类清洗剂3质量％、ZDTP 1质量％、MoDTC 0.4质量％、胺类抗氧化剂0.6质量％)，进一步为了满足作为机油的标准的OW-20，添加PMA 1～6的任一项，得到润滑油组合物。将各润滑油组合物的组成以及各种性状示于表2。需要说明的是，表2中，“Y.S.”表示屈服应力(YieldStress)。
[表2]
[超声波剪切稳定性试验]
对于实施例4的润滑油组合物，采用SONIC法评价剪切稳定性。将试验前后的粘度比(试验后的运动粘度除以试验前的运动粘度的值)示于表3中。
(比较例7)
向具备搅拌装置、加热装置、冷却装置、温度計、氮气吹入管以及滴加槽的反应容器中加入1,500质量份甲苯，将温度调节至85℃，进行60分钟氮气置换。接着，将甲基丙烯酸甲酯1700质量份、甲基丙烯酸正十二烷基酯1020质量份、甲基丙烯酸2-甲基十一烷基酯255质量份、甲基丙烯酸正十三烷基酯1020质量份、甲基丙烯酸2-甲基十二烷基酯255质量份、甲基丙烯酸正十四烷基酯1224质量份、甲基丙烯酸2-十二烷基酯306质量份、甲基丙烯酸正十五烷基酯1224质量份、甲基丙烯酸2-甲基十四烷基酯306质量份以及甲基丙烯酸正十六烷基酯830质量份的混合物(总计8,500质量份)，作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)4质量份和2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)17质量份加入至滴加槽内，密闭下85℃下用2小时将滴加槽的溶液以匀速滴加，进行聚合反应。接着，85℃下进行2小时熟化，以120℃、20mmHg的减压度蒸馏除去甲苯，得到直链型聚甲基丙烯酸酯(以下，根据情况称为VM1)。
接着，使用得到的VMA1作为粘度指数改进剂，制备表3所示的润滑油组合物，实施与上述同样的超声波剪切稳定性试验。将所得结果示于表3。
(比较例8)
代替实施例1中的甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸硬脂酯的混合物，使用甲基丙烯酸C12～15酯(70重量％)以及甲基丙烯酸2-乙基己酯(30重量％)的混合物，并且代替AIBN引发剂(1当量)使用Trigonox(商标)-21(“T-21”)引发剂(1当量)，除此以外，与实施例1同样地操作，合成星形聚合物(以下，根据情形称为VM2)。
接着，使用得到的VM2作为粘度指数改进剂，制备表3所示的润滑油组合物，实施与上述同样的超声波剪切稳定性试验。将所得结果示于表3。
[表3]

Claims (8)

1.一种粘度指数改进剂，其含有星形聚合物，该星形聚合物是通过使二乙烯基苯和包含甲基丙烯酸硬脂酯及甲基丙烯酸甲酯的甲基丙烯酸烷基酯反应而得到的、具有来源于所述二乙烯基苯的核部以及作为所述甲基丙烯酸烷基酯的聚合链的臂部，
所述甲基丙烯酸硬脂酯占所述甲基丙烯酸烷基酯的比率，以所述甲基丙烯酸烷基酯总量为基准为40～60质量％，
所述甲基丙烯酸甲酯占所述甲基丙烯酸烷基酯的比率，以所述甲基丙烯酸烷基酯总量为基准为40～50质量％。
2.根据权利要求1所述的粘度指数改进剂，其中，具有碳原子数10～16的烷基的甲基丙烯酸烷基酯占所述甲基丙烯酸烷基酯的比率，以所述甲基丙烯酸烷基酯总量为基准为0～40质量％。
3.根据权利要求1或2所述的粘度指数改进剂，其中，所述臂部的数均分子量为10,000～60,000。
4.根据权利要求1或2所述的粘度指数改进剂，其中，所述星形聚合物的数均分子量为50,000～1,000,000。
5.根据权利要求3所述的粘度指数改进剂，其中，所述星形聚合物的数均分子量为50,000～1,000,000。
6.一种润滑油用添加剂，其包含权利要求1～5的任一项所述的粘度指数改进剂。
7.一种润滑油组合物，其含有润滑油基础油和权利要求1～5的任一项所述的粘度指数改进剂。
8.根据权利要求7所述的润滑油组合物，其中，150℃时的HTHS粘度为1.4mPa·s以上，并且100℃时的HTHS粘度小于5.4mPa·s。
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