JP3836007B2 - 優れた低温特性を示す分散剤である（メタ）アクリレートコポリマー - Google Patents

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Description

【０００１】
【技術分野】
本発明は、幅広く多様な基油（ｂａｓｅ ｏｉｌｓ）中で優れた低温特性を示す新規な分散剤（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）である（メタ）アクリレートコポリマーに関する。本発明は、また、前記コポリマーを潤滑油用粘度指数向上剤（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ ｉｍｐｒｏｖｅｒｓ）として用いることにも関する。
【０００２】
【発明の背景】
ポリメタアクリレートである粘度指数向上剤（ＰＭＡ ＶＩＩ）は潤滑産業で良く知られている。高温の粘度と低温の粘度の望ましい均衡を示すばかりでなく所定の用途で要求されるせん断安定性も示すＰＭＡ ＶＩＩを製造する試みが数多く行われてきた。最近、ＡＰＩグループＩの基油から離れてグループＩＩおよグループＩＩＩの基油の利用度が増加すると言った動向に伴って適切な低温特性を得ることが更に困難になってきている。更に、種々の基油を用いてブレンドを行っている精油業者は、そのような種々の基油の全てにおいて有効な性能を示す単一の製品を望んでいる。本発明は、幅広く多様な基油中で優れた低温特性を示す新規な分散剤である（メタ）アクリレートコポリマーに向けたものである。
【０００３】
米国特許第５，１１２，５０９号には、メタアクリル酸メチル−メタアクリル酸ラウリルコポリマーの製造方法が教示されている。この’５０９特許は、分散剤モノマー（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ ｍｏｎｏｍｅｒ）を含有する本発明のコポリマーを教示していない。
【０００４】
【発明の要約】
本発明は、新規な分散剤であるポリ（メタ）アクリレートおよびそれらを潤滑油用粘度指数向上剤としての使用に向けたものである。
【０００５】
本発明のポリ（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーは、
（Ａ）約１２から約１８重量パーセントのメタアクリル酸メチル、
（Ｂ）約７５から約８５重量パーセントの（メタ）アクリル酸Ｃ10−Ｃ15アルキル、および
（Ｃ）約２から約５重量パーセントの窒素含有分散剤モノマー、
から誘導される単位を含んで成る。
【０００６】
【発明の詳細な記述】
本発明は、
（Ａ）約１２から約１８重量パーセントのメタアクリル酸メチル、
（Ｂ）約７５から約８５重量パーセントの（メタ）アクリル酸Ｃ10−Ｃ15アルキル１種または２種以上、および
（Ｃ）約２から約５重量パーセントの窒素含有分散剤モノマー、
から誘導される単位を含んで成るポリ（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーに向けたものである。
【０００７】
本発明のポリ（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーは、
（Ａ）約１２から約１８重量パーセントのメタアクリル酸メチル、
（Ｂ）約７５から約８５重量パーセントの（メタ）アクリル酸Ｃ10−Ｃ15アルキル１種または２種以上、および
（Ｃ）約２から約５重量パーセントの窒素含有分散剤モノマー、
の反応生成物を含んで成る。
【０００８】
本明細書で用いる如き（メタ）アクリル酸Ｃ10−Ｃ15アルキルは、基当たりの炭素原子数が１０から１５の直鎖もしくは分枝アルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルもしくはメタアクリル酸アルキルエステルを意味し、それらには、これらに限定するものでないが、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、メタアクリル酸ドデシルペンタデシルおよびそれらの混合物が含まれる。
【０００９】
炭素原子をアルキル基中に１０個以上含む（メタ）アクリル酸アルキルコモノマーの製造は、一般に、工業グレードの長鎖脂肪族アルコールを用いた標準的エステル化手順を用いて行われ、これらの商業的に入手可能なアルコールは、種々の鎖長のアルキル基を有するアルコール類の混合物である。その結果として、本発明の目的で、（メタ）アクリル酸アルキルに、こゝで挙げる個々の（メタ）アクリル酸アルキル製品を包含させるばかりでなくまたこゝに挙げる個々の（メタ）アクリル酸アルキルを主要量で伴う（メタ）アクリル酸アルキル混合物も包含させることを意図する。
【００１０】
本発明で用いるに適した窒素含有分散剤モノマーには、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリルアミドなど、およびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、例えばメタアクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルおよびチオメタアクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルなどが含まれる。
【００１１】
好適な態様における本発明のポリ（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーは本質的に（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の反応生成物から成る。しかしながら、本分野の技術者は、本明細書に開示するモノマー（Ａ）、（Ｂ）および／または（Ｃ）と共に重合し得る他のモノマーもそれらが完全調合流体（ｆｕｌｌｙ ｆｏｒｍｕｌａｔｅｄ ｆｌｕｉｄｓ）の低温特性に悪影響を与えない限り少量存在させ得ることを理解するであろう。追加的モノマーを典型的には約５重量パーセント未満の量、好適には３重量パーセント未満の量、最も好適には１重量パーセント未満の量で存在させる。例えば（メタ）アクリル酸Ｃ2−Ｃ9アルキル、ヒドロキシ含有もしくはアルコキシ含有アルキルの（メタ）アクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、スチレン、酢酸ビニルなどの如きモノマーを少量加えることは、このようなモノマーの存在が本コポリマーの低温特性に悪影響を与えない限り、本発明の範囲内であることを意図する。好適な態様では、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の重量パーセントの合計は１００％に等しい。
【００１２】
本コポリマーの調製は種々の重合技術で実施可能であり、そのような技術にはフリーラジカル重合およびアニオン重合が含まれる。
【００１３】
本発明のコポリマーの調製では慣用のフリーラジカル重合方法を用いることができる。アクリル系および／またはメタアクリル系モノマーの重合は種々の条件下で実施可能であり、そのような条件には、塊状重合、溶液重合（通常は有機溶媒、好適には鉱油中で行う）、乳化重合、懸濁重合および非水性分散技術が含まれる。
【００１４】
溶液重合が好適である。溶液重合では、希釈剤と（メタ）アクリル酸アルキルモノマーと重合開始剤と連鎖移動剤を含んで成る反応混合物を用意する。
【００１５】
前記希釈剤は不活性な如何なる炭化水素であってもよく、好適には、後で本コポリマーを用いるべき潤滑油と相溶し得るか或はそれと同じ炭化水素である潤滑油である。この混合物はモノマー総量１００重量部（ｐｂｗ）当たり例えば約１５から約４００ｐｂｗ、より好適にはモノマー総量１００ｐｂｗ当たり約５０から約２００ｐｂｗの量の希釈剤を含む。本明細書で用いる如き「総モノマー仕込み」とは、初期の、即ち未反応の反応混合物中のモノマー全てを合わせた量を意味する。
【００１６】
本発明のコポリマーの調製をフリーラジカル重合で行う場合、前記アクリル系モノマーを同時または逐次的に任意順で重合させてもよい。好適な態様では、総モノマー仕込みにメタアクリル酸メチルを１０から２０、好適には１２から１８重量パーセント、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸Ｃ10−Ｃ15アルキルを７０から８９、好適には７５から８５重量パーセントおよび分散剤モノマーを１から１０、好適には２から５重量パーセント含む。
【００１７】
適切な重合開始剤には、加熱時に解離してフリーラジカルを発生する開始剤、例えばパーオキサイド化合物、例えばベンゾイルパーオキサイド、過安息香酸ｔ−ブチル、過カプリル酸ｔ−ブチルおよびクメンヒドロパーオキサイドなど、およびアゾ化合物、例えばアゾイソブチロニトリルおよび２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）などが含まれる。反応混合物に含まれる開始剤の量はモノマー混合物の総量を基準にして典型的には約０．０１重量％から約１．０重量％である。
【００１８】
適切な連鎖移動剤には本技術分野で慣用の連鎖移動剤、例えばドデシルメルカプタンおよびエチルメルカプタンなどが含まれる。使用する連鎖移動剤の量の選択は、合成されるポリマーの所望分子量ばかりでなくポリマーの所望せん断安定性のレベルを基にしている、即ちせん断安定性がより高いポリマーが望まれる場合には反応混合物に連鎖移動剤をより多い量で添加し得る。好適には、連鎖移動剤を反応混合物にモノマー混合物を基準にして０．０１から３重量パーセント、好適には０．０２から２．５重量パーセントの量で添加する。
【００１９】
例として、制限するものでないが、撹拌機と温度計と還流コンデンサが備わっている反応槽に反応混合物を仕込んだ後、窒素ブランケット（ｂｌａｎｋｅｔ）下で撹拌しながら約５０℃から約１２５℃の温度に約０．５時間から約８時間加熱し、共重合反応を起こさせる。
【００２０】
さらなる態様では、最初に反応混合物の一部、例えば約２５から６０％を反応槽に仕込んで加熱することにより、本コポリマーを調製することができる。次に、撹拌を行いながらバッチの温度を上記の範囲内に維持しつつ、反応混合物の残りの部分を計量して約０．５時間から約３時間かけて反応槽に供給する。上記の方法の生成物として本発明のコポリマーが希釈剤に入っている粘性のある溶液が得られる。
【００２１】
本発明の潤滑油を生成させる為、基油を本発明のコポリマーで慣用手段により処理する、即ち本コポリマーを基油に添加することにより所望の低温特性を示す潤滑油組成物を生成させる。好ましくは、潤滑油は本コポリマーを混ぜ物なしで（即ち希釈油を除いて）基油１００重量部（ｐｂｗ）当たり約１から約２０ｐｂｗ、好適には３から１５ｐｂｗ、最も好適には５から１０ｐｂｗ含有する。特に好適な態様では、本コポリマーを、本コポリマーが希釈剤に比較的高い濃度で含まれる溶液の形で基油に添加する。この希釈剤には、基油として用いるに適するとして以下に述べる油のいずれも含まれる。
【００２２】
本発明のコポリマーが示す相対数平均分子量は、ポリメタアクリル酸メチル標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィーで測定して、典型的には５０００から５０，０００、好適には１０，０００から２５，０００の範囲である。
【００２３】
この（メタ）アクリル酸アルキルポリマーである添加剤の分子量は、潤滑油に所望の増粘特性（ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を与えるに充分でなければならない。本コポリマーは、このポリマーの分子量を高くすればするほど効率良い増粘剤になるが、しかしながら、そのようなポリマーは特定の用途では機械的劣化を起こす可能性があり、この理由で、数平均分子量（Ｍｗ）が約５０，０００を越えるポリマー添加剤は一般に特定の用途では適切でない、と言うのは、それらは使用温度がより高く（例えば１００℃に）なると分子量が低下することが理由で「粘度低下（ｔｈｉｎｎｉｎｇ）」を起こす結果として増粘剤としての効果が失われる傾向があるからである。このように、前記分子量は最終的に増粘効率、要求されるせん断安定性、コストおよび用途の種類に左右される。
【００２４】
本分野の技術者は、本明細書を通じて規定される分子量はこれを測定する方法に関係していることを認識するであろう。例えば、ＧＰＣで測定された分子量と他の方法で計算された分子量は異なる値を有する可能性がある。重要なのは分子量そのものではなく、ポリマー添加剤が示す取り扱い性および性能（せん断安定性、低温特性および使用条件下での増粘力）である。一般に、せん断安定性は分子量に逆比例する。処理を受けた高温の流体中で同じ目標増粘効果を得るためには、良好なせん断安定性（低いＳＳＩ値）を示すＶＩＩ添加剤の初期使用濃度は、低いせん断安定性（高いＳＳＩ値）を示す他の添加剤のそれに比較して典型的には高いが、しかしながら、良好なせん断安定性を示す添加剤は、そのように使用濃度が高いことが理由で、温度が低い時に容認されない増粘をもたらす可能性がある。
【００２５】
逆に、低いせん断安定性を示すＶＩ向上添加剤をより低い濃度で含有する潤滑油は高温での粘度目標を最初は満足することができるが、使用に伴って流体の粘度が著しく低下し、それによって潤滑油の効果が失われることとなる。このように、特定のＶＩ向上添加剤の低いせん断安定性は、温度が低い時には満足され得る（その濃度がより低いことが理由で）が、温度が高い条件下では満足されなくなることが確認され得る。このように、高温特性と低温特性の両方の要求を満足させるためには、特性の均衡が達成されるようにＶＩ向上剤のポリマー組成、分子量およびせん断安定性を選択する必要がある。
【００２６】
最終潤滑油組成物に、本発明のコポリマーに加えて、他の添加剤、例えば酸化抑制剤、腐食抑制剤、摩擦調整剤、耐摩耗および極圧剤、清浄剤、分散剤、消泡剤、追加の粘度指数向上剤および流動点降下剤などを含有させることができる。
【００２７】
本発明で用いることを意図する基油には天然油、合成油およびそれらの混合物が含まれる。適切な基油にはまた合成ワックスおよびスラックワックス（ｓｌａｃｋ ｗａｘ）の異性化で得られるベースストック（ｂａｓｅｓｔｏｃｋｓ）、ならびに原油（ｃｒｕｄｅ）に含まれる芳香成分および極性成分を水素化分解（溶媒抽出ではなく）して得られるベースストックが含まれる。天然基油および合成基油はいずれも一般に各々１００℃で約１から約４０ｃＳｔの範囲の動粘度を示すが、典型的な用途では各油が１００℃で約２から約２０ｃＳｔの範囲の粘度を示すことが要求されるであろう。
【００２８】
天然基油には動物油、植物油（例えばヒマシ油およびラード油）、石油、鉱油、そして石炭または頁岩から誘導される油が含まれる。好適な天然基油は鉱油である。
【００２９】
本発明で用いるに有用な鉱油には通常の鉱油であるベースストックの全てが含まれる。これには化学構造がナフテン系またはパラフィン系の油が含まれる。酸、アルカリおよび粘土または他の薬剤、例えば塩化アルミニウムなどを用いた慣用の方法で精製された油、或は例えば溶媒、例えばフェノール、二酸化硫黄、フルフラール、ジクロルジエチルエーテルなどを用いた溶媒抽出などで得られる抽出油であってもよい。これらは水素化処理または水素化精製（ｈｙｄｒｏｒｅｆｉｎｅｄ）、チリング（ｃｈｉｌｌｉｎｇ）または接触脱蝋方法による脱蝋、或は水素化分解を行うこともできる。前記鉱油は天然原油源から得ることが出来、或は異性化した蝋材料または他の精製過程の残留物からなるものでもよい。
【００３０】
このような基油が１００℃で示す動粘度は典型的に２ｃＳｔから４０ｃＳｔである。好適な基油が１００℃で示す動粘度は２から２０ｃＳｔである。
【００３１】
Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅはこのような種々のベースストックを下記の如く分類分けしている：硫黄が＞０．０３重量％および／または飽和化合物が＜９０体積％で粘度指数が８０から１２０の範囲のグループＩ、硫黄が≦０．０３重量％で飽和化合物が≧９０体積％で粘度指数が８０から１２０の範囲のグループＩＩ、硫黄が≦０．０３重量％で飽和化合物が≧９０体積％で粘度指数が＞１２０のグループＩＩＩ、全てがポリアルファオレフィンであるグループＩＶ。
【００３２】
グループＩＩおよびグループＩＩＩのベースストックは、典型的に、芳香族化合物、硫黄および窒素の含有量を低下させるための苛酷な水素化工程に続く最終基油を生成させるための脱蝋、水素化仕上げ（ｈｙｄｒｏｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）、抽出および／または蒸留工程を用いて慣用のフィードストックから製造される。グループＩＩおよびグループＩＩＩのベースストックは、慣用の溶媒精製したグループＩのベースストックに比べて硫黄、窒素および芳香族化合物の含有量が非常に低い点で異なる。その結果として、このような基油は慣用の溶媒精製ベースストックに比べて組成的に非常に異なる。水素化処理したベースストックおよび接触脱蝋したベースストックは、硫黄および芳香族化合物の含有量が低い故に、一般にグループＩＩおよびグループＩＩＩの分類に入る。ポリアルファオレフィン類（グループＩＶのベースストック）は、種々のアルファオレフィンから製造された合成基油であり、実質的に硫黄も芳香族化合物も含まない。
【００３３】
合成基油には炭化水素油およびハロ置換炭化水素油、例えばオレフィンのオリゴマー、ポリマーおよびインターポリマー［例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンとイソブチレンのコポリマー、塩素化ポリラクテン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）およびそれらの混合物］、アルキルベンゼン類［ドデシルベンゼン類、テトラデシルベンゼン類、ジノニルベンゼン類およびジ（２−エチルヘキシル）ベンゼンを包含］、ポリフェニル類［例えばビフェニル、ターフェニルおよびアルキル置換ポリフェニル類］、そしてアルキル置換ジフェニルエーテル類、アルキル置換ジフェニルスルフィド類、ならびにそれらの誘導体、類似物およびそれらの同族体などが含まれる。好適な合成油はアルファオレフィンのオリゴマー、特に１−デセンのオリゴマーであり、これらはまたポリアルファオレフィンまたはＰＡＯとしても知られる。
【００３４】
合成基油にはまたアルキレンオキサイドのポリマー、インターポリマー、コポリマーおよびそれらの誘導体（末端のヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などにより変性されている）も含まれる。この種類の合成油の例は、エチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドの重合により製造されるポリオキシアルキレンポリマー類、これらポリオキシアルキレンポリマー類のアルキルエステルおよびアリールエステル［例えば平均分子量が１０００のメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が１００−１５００のポリプロピレングリコールのジフェニルエーテル］、およびそれらのモノ−およびポリ−カルボン酸エステル（例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合Ｃ3−Ｃ8脂肪酸エステルおよびＣ12オキソ酸ジエステル）である。
【００３５】
別の適切な種類の合成潤滑油には、ジカルボン酸（例えばフタル酸、こはく酸、アルキルこはく酸およびアルケニルこはく酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と種々のアルコール（例えばブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールのモノエーテル、プロピレングリコールなど）のエステルが含まれる。これらのエステルの具体例にはアジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジデシル、アジピン酸ジイソデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、そして１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコールと２モルのオクチル酸の反応で得られる複合エステルなどが含まれる。この種類の合成油に属する好適な種類の油はＣ4からＣ12のアルコールから得られるアジピン酸エステルである。
【００３６】
合成基油として用いるに有用なエステルにはまたＣ5からＣ12のモノカルボン酸とポリオールとポリオールエーテル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどから得られたエステルも含まれる。
【００３７】
ケイ素を基とする油（例えばポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−もしくはポリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケート油）は他の有用な種類の合成潤滑油を含んでいる。これらの油にはケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトライソプロピル、ケイ酸テトラ−（２−エチルヘキシル）、ケイ酸テトラ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）、ケイ酸テトラ−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）、ヘキサ−（４−メチル−２−ペントキシ）−ジシロキサン、ポリ（メチル）−シロキサンおよびポリ（メチルフェニル）シロキサンなどが含まれる。他の合成潤滑油には、燐含有酸の液状エステル（例えばトリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびデシルホスホン酸のジエチルエステル）、テトラヒドロフランポリマー、ポリ−α−オレフィンなどが含まれる。
【００３８】
本発明のコポリマーを含有する潤滑油は多種の用途で使用することができ、そのような用途には、自動変速機用流体（ａｕｔｏｍａｔｉｃ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｆｌｕｉｄｓ）、連続可変変速機用流体、手動変速機用流体、油圧油、クランクケース用途および緩衝器用流体が含まれる。
【００３９】
本潤滑油調合物で意図する最終用途に応じて反応混合物中に存在する開始剤および／または連鎖移動剤の量を調節することにより、本コポリマーのせん断安定性を調節することができる。
【００４０】
例えば自動変速機用流体用途の場合には潤滑用流体（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇｆｌｕｉｄ）に高いせん断安定性を持たせる方が望ましい可能性がある。本発明の１つの態様では、基油に本発明のコポリマーおよび清浄剤／抑制剤パッケージを、自動変速機用流体が２０時間のＴａｐｅｒｅｄ Ｂｅａｒｉｎｇ Ｓｈｅａｒ Ｔｅｓｔで測定した時に１％から約８０％、好適には２から２０％の範囲のせん断安定性パーセント指数（ｐｅｒｃｅｎｔ ｓｈｅａｒ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）（ＳＳＩ）を示すように添加することにより、自動変速機用流体を調製する。前記２０時間のＴａｐｅｒｅｄ Ｂｅａｒｉｎｇ ＳｈｅａｒＴｅｓｔは表題が“Viscosity Shear Stability of Transmission Lubricants”の公開された標準的試験であり、これはＣＥＣ Ｌ−４５−Ｔ−９３に記載されており、かつまたＤＩＮ ５１ ３５０のパート６としても公開されている。
【００４１】
【実施例】
表１に、本発明のポリマーが示す効果を実証する目的で調製した種々の代表的および比較用粘度指数向上剤の組成を挙げる。全ての量を反応槽に仕込んだモノマーの総量（即ち開始剤も連鎖移動剤も除く）を基準にした重量パーセントで表す。
【００４２】
表１に示すポリメタアクリレートを製造する時に用いた一般的手法は下記の通りであった：２リットルの樹脂製容器に塔頂撹拌機、熱電対、ガス吹込管（ｓｐａｒｇｅ ｔｕｂｅ）および凝縮器を取り付けて、前記容器に表１に各ポリマーに関して挙げた総モノマー仕込みを仕込んだ。撹拌機を３００ｒｐｍに設定して温度を４０℃にまで上げた。前記ガス吹込管を窒素ブランケットに置き換えた後、温度を約７８℃にまで高めた。次に、ラウリル（ドデシル）メルカプタンを連鎖移動剤として添加した後、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を添加した。この混合物を加熱して７８℃で４時間撹拌した。次に、温度を１．５時間かけて約１０４℃に上昇させ、いくらか残存する触媒を分解させた。ポリマーが８０重量％の溶液に達するまで希釈用油を添加した後、撹拌と加熱を約７０−８０℃で１時間継続した。反応槽を冷却した後、種々のポリマー溶液を試験を行うまで室温で貯蔵した。
【００４３】
ポリメタアクリレートの調製で用いたモノマーはメタアクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタアクリル酸ブチル（ＢＭＡ）、メタアクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）、メタアクリル酸セチル−エイコシル（ＣＥＭＡ）および／またはジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド（ＤＭＡ）であった。ポリマーＶＩＩ−１からＶＩＩ−７を調製するのに用いたモノマーの重量パーセントを以下の表１に挙げる。
【００４４】
【表１】
Figure 0003836007
【００４５】
表２に、表１に挙げたポリマーの低温特性を評価する際に用いた種々の基油のいくつかの特性を挙げる。
【００４６】
【表２】
Figure 0003836007
【００４７】
本発明のコポリマーが示す低温特性を立証する目的で、同じ種類の清浄剤／抑制剤パッケージを同じ量で含有させた潤滑油組成物を調製した。流動点降下剤は添加しなかった。本発明のポリマーが幅広く多様な基礎流体（ｂａｓｅ ｆｌｕｉｄｓ）に亘って効果を示すことを立証する目的で、異なる４種類の基油を用いた。これらの基油の詳細を表２に挙げる。ポリマーを前記油に最終潤滑油が１００℃で約７．６ｃＳｔの動粘度を示すような量で添加した。このような流体が示す低温特性をＡＳＴＭ Ｄ ２９８３に従って試験して、−４０℃におけるブルックフィールド粘度（ｃＰ）を表３に報告する。
【００４８】
【表３】
Figure 0003836007
【００４９】
本発明のポリメタアクリレートである粘度指数向上剤を含んで成る潤滑油調合物（ＶＩＩ−４、ＶＩＩ−６およびＶＩＩ−７）は、より優れたブルックフィールド粘度結果を示すことで明らかなように、本発明の範囲外のポリメタアクリレートである粘度指数向上剤（ＶＩＩ−１、ＶＩＩ−２、ＶＩＩ−３およびＶＩＩ−５）に比較して全ての基油の範囲に亘って低温特性が優れていることは前記表３から明らかである。
【００５０】
本発明は実施に際しかなりの変形を受け易い。従って、本発明を本明細書の上記具体例に限定するものでない。むしろ、本発明は添付請求の範囲の精神および範囲内であり、法律問題として利用し得るそれらの均当物を包含する。
【００５１】
本特許権者は開示した全ての態様を公に捧げることを意図するものでなく、その度合で、開示した全ての変形または改変が文字通り本請求の範囲の範囲内に入らない限りにおいて、それらは均当物の原理の下で本発明の一部であると見なす。

Claims (9)

  1. （Ａ）１２から１８重量パーセントのメタアクリル酸メチル、（Ｂ）７５から８５重量パーセントのメタアクリル酸ラウリル、および（Ｃ）２から５重量パーセントのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ただし成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計は１００重量パーセントである、を逐次的または同時にフリーラジカル重合させることにより得られるポリメタアクリル酸アルキルコポリマー。
  2. ５０００から５０，０００の数平均分子量を有する請求項１記載のコポリマー。
  3. （ａ）潤滑粘度の油、および（ｂ）請求項１記載のポリメタアクリル酸アルキルコポリマー、を含んで成る潤滑油組成物。
  4. 成分（ｂ）が油１００重量部当たり１から２０重量部の活性コポリマーの量で存在する請求項３記載の潤滑油組成物。
  5. 更に酸化抑制剤、腐食抑制剤、摩擦調整剤、耐摩耗および極圧剤、清浄剤、分散剤、消泡剤、追加の粘度指数向上剤および流動点降下剤から成る群から選択される少なくとも1種の添加剤も含んで成る請求項３記載の潤滑油組成物。
  6. 請求項１記載のポリメタアクリル酸アルキルコポリマーを潤滑粘度の油に添加することを含んで成る油の低温特定を向上させる方法。
  7. 請求項１記載のポリメタアクリル酸アルキルコポリマーを潤滑粘度の油に添加することを含んで成る油の粘度指数を向上させる方法。
  8. （ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）請求項１記載のポリメタアクリル酸アルキルコポリマー、および（ｃ）酸化抑制剤、腐食抑制剤、摩擦調整剤、耐摩耗および極圧剤、清浄剤、分散剤、消泡剤および流動点降下剤から成る群から選択される少なくとも1種の添加剤を含んで成る清浄剤／抑制剤パッケージ、を含んで成り、２０時問の Ｔａｐｅｒｅｄ Ｂｅａｒｉｎｇ Ｓｈｅａｒ Ｔｅｓｔ で測定した時に１％から８０％の範囲のせん断安定性パーセント指数を示す自動変速機用流体。
  9. ２％から２０％の範囲のせん断安定度パーセント指数を示す請求項８記載の自動変速機用流体。
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