KR20220088340A

KR20220088340A - 고점도 베이스 유체로서의 아크릴레이트-올레핀 공중합체

Info

Publication number: KR20220088340A
Application number: KR1020210179818A
Authority: KR
Inventors: 슈테판 칼 마이어; 디터 얀쎈; 파비안 치글러; 카트린 쉘러; 슈테판 힐프
Original assignee: 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하
Priority date: 2020-12-18
Filing date: 2021-12-15
Publication date: 2022-06-27
Also published as: ZA202110447B; MX2021016079A; BR102021025822A2; EP4015604B1; EP4015604A1; AU2021286322A1; PL4015604T3; US20220195091A1; ES2941699T3; US11618797B2; CA3141822A1; CN114644728A; JP2022097459A

Abstract

본 발명은 아크릴레이트-올레핀 공중합체 및 이들 중합체의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이들 공중합체를 포함하는 윤활제 조성물, 및 윤활유 조성물에서, 바람직하게는 기어 오일 조성물, 변속기 오일 조성물, 유압 오일 조성물, 엔진 오일 조성물, 해양 오일 조성물, 공업용 윤활유 조성물에서, 또는 그리스에서 윤활제 첨가제 또는 합성 베이스 유체로서의 이들 공중합체의 용도에 관한 것이다.

Description

고점도 베이스 유체로서의 아크릴레이트-올레핀 공중합체 {ACRYLATE-OLEFIN COPOLYMERS AS HIGH VISCOSITY BASE FLUIDS}

본 발명은 아크릴레이트-올레핀 공중합체 및 이들 중합체의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이들 공중합체를 포함하는 윤활제 조성물, 뿐만 아니라, 윤활유 조성물에서, 바람직하게는 기어 오일 조성물, 변속기 오일 조성물, 유압 오일 조성물, 엔진 오일 조성물, 해양 오일 조성물, 공업용 윤활유 조성물에서, 또는 그리스에서 윤활제 첨가제 또는 합성 베이스 유체로서의 이들 공중합체의 용도에 관한 것이다.

본 발명은 윤활 분야에 관한 것이다. 윤활제는 표면 사이의 마찰을 감소시키는 조성물이다. 두 표면 사이의 자유로운 움직임을 허용하고, 표면의 기계적 마모를 감소시키는 것 외에도, 윤활제는 또한 표면의 부식을 억제할 수 있으며, 및/또는 열 또는 산화로 인한 표면에 대한 손상을 억제할 수 있다. 윤활제 조성물의 예는, 비제한적으로, 엔진 오일, 변속기 유체, 기어 오일, 공업용 윤활유, 그리스 및 금속 가공 오일을 포함한다.

윤활제는 전형적으로 베이스 유체 및 다양한 양의 첨가제를 함유한다. 통상적인 베이스 유체는 미네랄 오일과 같은 탄화수소이다. 용어 베이스 오일 또는 베이스 유체는 통상적으로 상호 교환적으로 사용된다. 여기에서, 베이스 유체는 총칭으로서 사용된다.

윤활제의 의도하는 용도에 따라, 다양한 첨가제를 베이스 유체와 조합할 수 있다. 윤활제 첨가제의 예는, 비제한적으로, 점도 지수 향상제, 증점제, 산화 억제제, 부식 억제제, 분산제, 고압 첨가제, 소포제 및 금속 탈활성화제를 포함한다.

전형적인 비-중합체성 베이스 유체는 이들의 낮은 점도 및 보다 높은 작동 온도에서 추가로 감소된 점도 때문에, 윤활제로서 덜 효과적이다. 그러므로, 중합체성 첨가제는 베이스 오일을 증점시키고, 온도 변화에 따른 점도 변화를 감소시키는데 사용된다. 용어 점도 지수 (VI) 는 온도에 따른 이러한 점도 변화를 설명하는데 사용된다. VI 가 낮을수록, 온도에 따른 점도 변화가 크며, 그 반대의 경우도 마찬가지이다. 따라서, 윤활제 제제에는 높은 VI 가 요구된다. VI 를 개선하기 위해서, 중합체성 첨가제 또는 점도 지수 향상제 (VII) 가 윤활제 제제에 첨가될 수 있다.

알킬 아크릴레이트는 VI 향상제 적용에서 권장되지 않으며, 상업적인 VI 향상제는 메타크릴레이트를 기반으로 한다는 것이 당업계에 충분히 공지되어 있다. 문헌 (Rashad et al. J. of Petr. Sci. and Engineering 2012, 173-177; Evin et al. J. of Sol. Chem 1994, 325-338) 및 특허 (WO 96/17517) 가 존재하지만, 일반적으로 VI 향상제로서의 폴리아크릴레이트의 성능은 폴리메타크릴레이트에 비해 열악한 것으로 알려져 있다. 특히 WO 96/17517 에서, 폴리(알킬 아크릴레이트) 에스테르는 전형적으로 유압 유체에서 사용될 때 점도에 대한 온도의 영향을 적절히 감소시키는데 실패한다는 것이 예기치 않게 발견되었음을 언급하고 있다.

중합체성 첨가제를 윤활제 제제에 첨가하는 것의 단점은, 이들이 전단 응력을 받으며 시간이 경과함에 따라 기계적으로 분해될 것이라는 점이다. 보다 높은 분자량의 중합체는 보다 양호한 증점제이지만, 중합체 분해로 이어지는 전단 응력을 받기 더욱 쉬울 것이다. 중합체 분해의 양을 감소시키기 위해서, 중합체의 분자량은 감소될 수 있으며, 이로써 보다 전단 안정한 중합체를 수득할 수 있다. 이들 전단 안정한 저분자량 중합체는 더이상 매우 효과적인 증점제가 아니며, 원하는 점도에 도달하기 위해 윤활제에서 보다 높은 농도로 사용되어야 한다. 이들 저분자량 중합체는 전형적으로 20,000 g/mol 미만의 분자량을 가지며, 합성 고점도 베이스 유체라고도 한다. 고점도 베이스 유체는 VI 를 상승시키고 엄격한 전단 안정성 요건을 갖는 윤활제 제제를 증점시키는데 사용된다. 전형적인 용도는 높은 기계적 응력 및 넓은 작동 온도 범위로 인해 매우 엄격한 요건을 갖는 기어 오일이다.

이 시장에서의 전형적인 제품은 전형적으로 100 ℃ 에서 40 내지 300 cSt 의 점도 범위로 판매되는 고점도 폴리알파올레핀 (PAO) 및 메탈로센 폴리알파올레핀 (mPAO) 이며 (Choudary et al. Lubr. Sci. 2012, 23-44), 이들의 주요 특징은 이들 베이스 유체가 본질적으로 중합체이고 개선된 점도 지수를 제공하기 때문에, 점도 면에서 양호한 취급 특성이다. 그러나, 이들의 약점은 낮은 극성이다. PAO 베이스 오일의 무극성 특성으로 인해, DI 패키지 및 숙성 제품은 오일에 잘 용해되지 않아 다양한 문제점을 유발한다.

보다 높은 극성은 알파-올레핀과 말레에이트의 공중합체 (DE 3223694), 알파-올레핀과 아크릴레이트의 공중합체 (DE 2243064), 알파-올레핀과 메타크릴레이트의 공중합체 (EP 0471266) 또는 상기에서 언급한 단량체의 삼중합체 (WO 2020/078770) 에 의해 제공된다는 것이 이미 설명되어 있다. 대안적으로, 오일 상용성 폴리에스테르 (WO 01/46350), 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 (DE 102010028195) 또는 폴리비닐에테르 (US 20130165360) 가 적용될 수 있다. 극성 고점도 베이스 유체를 사용할 때의 커다란 이점은, 에스테르와 같은 극성 저점성 유체가 극성 윤활제 첨가제에 대한 상용성화제로서 사용되어서는 안된다는 것이다. 극성 저점성 유체는 코팅 및 시일에 문제를 유발하는 것으로 알려져 있으며, 이는 고점도 유체의 경우 문제가 덜하다.

폴리알파올레핀 (PAO) 과 같은 기존 제품은 일부 용도에 필요한 성능 수준을 갖지 못한다. 또한, 공업용 윤활제 뿐만 아니라, 공업용 기어 오일의 분야에서도 대안적인 해법을 제공할 필요가 있다. 특히, 이들 제품은 비싸고, 중요한 제제 성분에 충분한 용해성을 제공하지 않기 때문에, 기존의 고점도 폴리알파올레핀을 대체하는 것이 바람직할 것이다.

그러므로, 본 발명의 목적은 윤활제 오일 조성물에서, 오일 용해성 및 성분 용해성, 뿐만 아니라, 저온 성능에 대해 긍정적인 영향을 갖는 고도로 전단 안정한 합성 베이스 유체 또는 윤활유 첨가제를 제공하는 것이었다. 또한, 이들 새로운 중합체는 오일을 원하는 점도로 증점시킬 수 있어야 한다. 이들 고도의 전단 안정한 중합체는 또한 높은 점도 지수, 높은 인화점 및 양호한 열-산화 안정성을 가져야 한다.

본 발명의 발명자들은 놀랍게도 청구항 1 에서 정의한 바와 같은 아크릴레이트-올레핀 공중합체가 윤활 조성물에서 이들의 처리 속도에 따라, 고도로 전단 안정한 윤활유 첨가제 또는 합성 베이스 유체로서 유용하다는 것을 밝혀냈다. 본 발명에 따른 아크릴레이트-올레핀 공중합체는 본 발명의 실험 부분에 예시된 바와 같은 이들의 메타크릴레이트 카운터파트보다 높은 점도 지수를 가지며, 이는 예상치 못한 것이다. 본 발명의 발명자들은 아크릴레이트 단량체, 뿐만 아니라, 알파-올레핀으로부터 유도되는 생성된 중합체의 측쇄가 높은 VI 와 양호한 저온 특성의 조합을 달성하는데 중요하다는 것을 밝혀냈다.

본 발명의 제 1 양태는 청구항 1 에서 정의한 바와 같은 아크릴레이트-올레핀 공중합체이다.

본 발명의 제 2 양태는 청구항 13 에서 정의한 바와 같은 이들 공중합체의 제조 방법이다.

본 발명의 제 3 양태는 하나 이상의 베이스 오일 및 청구항 14 에서 정의한 바와 같은 본 발명에 따른 하나 이상의 공중합체를 포함하는 윤활제 조성물이다.

본 발명의 제 4 양태는 윤활유 조성물에서, 바람직하게는 기어 오일 조성물, 변속기 오일 조성물, 유압 오일 조성물, 엔진 오일 조성물, 해양 오일 조성물, 공업용 윤활유 조성물에서, 또는 그리스에서 윤활제 첨가제 또는 합성 베이스 유체로서의 이들 공중합체의 용도이다.

본 발명에 따른 공중합체

본 발명은 다음을 포함하는 공중합체에 관한 것이다:

a) 공중합체의 총 중량에 대해서 65 내지 90 중량% 의, 하나 이상의 화학식 (I) 의 아크릴레이트로부터 유도된 단량체 단위

(식 중, R₁ 은 6 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기를 의미한다),

b) 공중합체의 총 중량에 대해서 10 내지 35 중량% 의, 하나 이상의 화학식 (II) 의 비-관능화된 알파-올레핀으로부터 유도된 단량체 단위

(식 중, R₂ 는 6 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬기를 의미한다),

c) 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 10 중량% 의, 메타크릴아미드, 푸마레이트, 말레에이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진 목록에서 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 단량체 단위,

상기 공중합체는 ASTM D 445 에 따른 80 내지 600 cSt 의 100 ℃ 에서의 동점도를 갖고,

상기 공중합체는 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 22 중량% 의, 8 개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬기를 가진 단량체로부터 유도된 단량체 단위를 포함함.

본 발명의 하나의 양태에 따르면, 공중합체는 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 18 중량% 의, 8 개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬기를 가진 단량체로부터 유도된 단량체 단위를 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명의 또다른 양태에 따르면, 공중합체는 ASTM D 445 에 따른 100 내지 500 cSt, 보다 바람직하게는 ASTM D 445 에 따른 150 내지 400 cSt, 보다 바람직하게는 ASTM D 445 에 따른 150 내지 350 cSt 의 100 ℃ 에서의 동점도를 갖는 것이 바람직하다.

본 발명의 또다른 바람직한 양태에 따르면, 본 발명의 공중합체에서의 단량체 a) 및 b) 로부터 유도된 단량체 단위의 총 함량은 공중합체의 총 중량에 대해서 합계로 최대 90 중량%, 보다 바람직하게는 합계로 최대 95 중량%, 더욱 바람직하게는 합계로 최대 98 중량%, 가장 바람직하게는 합계로 최대 100 중량% 이다.

본 발명의 또다른 바람직한 양태에 따르면, 본 발명의 공중합체에서의 단량체 a), b) 및 c) 로부터 유도된 단량체 단위의 총 함량은 공중합체의 총 중량에 대해서 합계로 최대 90 중량%, 보다 바람직하게는 합계로 최대 95 중량%, 더욱 바람직하게는 합계로 최대 98 중량%, 가장 바람직하게는 합계로 최대 100 중량% 이다.

화학식 (I) 의 아크릴레이트 a) 는 아크릴산과 6 내지 12 개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 10 개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알코올의 에스테르를 지칭한다. 상기 용어는 특정한 길이의 알코올을 갖는 개별 아크릴산 에스테르, 및 마찬가지로 상이한 길이의 알코올을 갖는 아크릴산 에스테르의 혼합물을 포함한다.

본 발명의 하나의 양태에 따르면, 화학식 (I) 의 아크릴레이트 단량체에서의 R¹ 은 6 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기, 보다 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기인 것이 바람직하다. 특히 바람직한 화학식 (I) 의 아크릴레이트 a) 는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-프로필헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이다.

본 발명에 따르면, 본 발명의 공중합체는 공중합체의 총 중량에 대해서 70 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 75 내지 90 중량% 의, 화학식 (I) 의 아크릴레이트 단량체 a) 로부터 유도된 단량체 단위를 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르면, 본 발명의 공중합체는 공중합체의 총 중량에 대해서 10 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 25 중량% 의, 화학식 (II) 의 비-관능화된 알파-올레핀 b) 로부터 유도된 단량체 단위를 포함하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 화학식 (II) 의 비-관능화된 알파-올레핀 b) 는 데센, 도데센, 테트라데센, 헥사데센 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 공중합체는 DIN 55672-1 에 따른 5,000 내지 30,000 g/mol, 바람직하게는 7,000 내지 25,000 g/mol, 더욱 바람직하게는 8,000 내지 20,000 g/mol 의 중량 평균 분자량을 가진다.

본 발명에 있어서, 공중합체의 중량 평균 분자량 (M_w) 또는 수 평균 분자량 (M_n) 은 하기의 측정 조건을 사용하여, DIN 55672-1 에 따른 PMMA 교정 표준을 이용하는 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 결정하였다:

용리액: 테트라히드로푸란 (THF)

작동 온도: 35 ℃

컬럼: 컬럼 세트는 4 개의 컬럼: 2 개의 컬럼 SDV 106 Å, 1 개의 컬럼 SDV 104 Å 및 1 개의 컬럼 SDV 103 Å (PSS Standards Service GmbH, Mainz, Germany) 으로 이루어지며, 모두는 300 × 8 mm 의 크기 및 10 ㎛ 의 평균 입자 크기를 가짐

유속: 1 mL/min

주입 부피: 100 μL

기기: 오토샘플러, 펌프 및 컬럼 오븐으로 이루어진 Agilent 1100 시리즈

검출 장치: Agilent 1100 시리즈로부터의 굴절률 검출기.

바람직하게는, 본 발명의 공중합체는 이들의 전단 저항에 추가로 기여하는 매우 낮은 가교 결합도 및 좁은 분자량 분포를 가진다. 낮은 가교 결합도 및 좁은 분자량은 공중합체의 다분산도 지수에 반영된다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 공중합체의 다분산도 지수 (PDI) 는 1.0 내지 4.0, 보다 바람직하게는 1.5 내지 3.5 의 범위이다. 1.0 내지 3.5 의 범위의 다분산도 지수는 공중합체의 전단 저항과 관련한 대부분의 공업적 용도에 최적인 것으로 간주된다. 다분산도 지수는 중량 평균 분자량 대 수 평균 분자량의 비율 (Mw/Mn) 로서 정의된다.

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 본 발명의 공중합체는 ASTM D92 에 따른 250 ℃ 초과의 COC 인화점을 가진다.

본 발명의 공중합체는 임의로 메타크릴아미드, 푸마레이트, 말레에이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진 목록에서 선택되는 단량체 c) 로부터 유도된 단량체 단위를 포함한다. 바람직하게는, 본 발명의 생성된 공중합체에서의 단량체 c) 로부터 유도된 단량체 단위의 양은 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 0 내지 7 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 3 중량% 이다. 특히 바람직한 단량체 c) 는 디-2-에틸헥실 말레에이트, N-3-디메틸아미노 프로필 메타크릴아미드, 디-2-에틸헥실 푸마레이트, 또는 이들의 혼합물이다.

놀랍게도, 공중합체에의 단량체 단위 c) 의 혼입은 비-관능화된 알파-올레핀 b) 의 완전한 전환을 가능하게 하며, 따라서 공중합의 종료시에 최종 증류 단계가 필요하지 않은 것으로 관찰되었다.

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 단량체 a), b) 및 임의로 c) 로부터 유도된 단량체 단위 이외에, 본 발명의 아크릴레이트-올레핀 공중합체는 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 6 중량% 의, 알킬 (메트)아크릴레이트, 비닐 에스테르 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 단량체 d) 로부터 유도된 단량체 단위를 추가로 포함한다. 특히 바람직한 단량체 d) 는 라우릴 메타크릴레이트 (LMA), 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA) 또는 비닐 라우레이트 (VLA) 이다.

본 발명의 또다른 바람직한 양태에 따르면, 단량체 a), b), c) 및 d) 의 단량체 단위의 총 함량은 합계로 최대 95 중량%, 보다 바람직하게는 98 중량%, 더욱 바람직하게는 100 중량% 이다.

본 발명의 또다른 바람직한 양태에 따르면, 공중합체가 단량체 a), b), 임의로 c) 및 임의로 d) 로부터 유도된 단량체 단위로 이루어진 경우, 공중합체는 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 22 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 18 중량% 의, 8 개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬기를 가진 단량체 a), b), c) 및 d) 로부터 유도된 단량체 단위를 포함한다.

본 발명에 따르면, 공중합체는 단량체 a) 및 b) 및 임의로 단량체 c) 및 d) 로부터 유도된 단량체 단위의 순차적 분포를 갖는 통계적 공중합체이다.

본 발명의 바람직한 공중합체

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 공중합체는 다음을 포함한다:

a) 공중합체의 총 중량에 대해서 65 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 70 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 75 내지 90 중량% 의, 하나 이상의 화학식 (I) 의 아크릴레이트로부터 유도된 단량체 단위

(식 중, R₁ 은 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기를 의미한다),

b) 공중합체의 총 중량에 대해서 10 내지 35 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 25 중량% 의, 하나 이상의 화학식 (II) 의 비-관능화된 알파-올레핀으로부터 유도된 단량체 단위

(식 중, R₂ 는 8 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬기를 의미한다),

c) 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 3 중량% 의, 메타크릴아미드, 푸마레이트, 말레에이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진 목록에서 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 단량체 단위,

상기 공중합체는 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 22 중량%, 바람직하게는 0 내지 18 중량% 의, 8 개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬기를 가진 단량체로부터 유도된 단량체 단위를 포함함.

바람직한 구현예에 따르면, 단량체 a), b) 및 c) 의 단량체 단위의 총 함량은 공중합체의 총 중량에 대해서 합계로 최대 95 중량%, 보다 바람직하게는 98 중량%, 더욱 바람직하게는 100 중량% 이다.

바람직한 구현예에 따르면, 공중합체는 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 6 중량% 의, 알킬 (메트)아크릴레이트, 비닐 에스테르 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 단량체 d) 로부터 유도된 단량체 단위를 추가로 포함한다. 특히 바람직한 단량체 d) 는 라우릴 메타크릴레이트 (LMA), 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA) 또는 비닐 라우레이트 (VLA) 이다.

바람직한 구현예에 따르면, 단량체 a), b), c) 및 d) 의 단량체 단위의 총 함량은 합계로 최대 95 중량%, 보다 바람직하게는 98 중량%, 더욱 바람직하게는 100 중량% 이다.

본 발명에 따른 공중합체의 제조 방법

본 발명에 따르면, 상기에서 언급한 중합체는 하기의 단계를 포함하는 방법에 따라 제조된다:

i) 상기에서 기술한 바와 같은 단량체 조성물을 제공하는 단계; 및

ii) 단량체 조성물에서 라디칼 중합을 개시하는 단계.

표준 자유 라디칼 중합은 특히 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition] 에 상세히 기재되어 있다. 일반적으로, 중합 개시제 및 임의로 사슬 이동제가 이 목적을 위해 사용된다.

중합은 표준 압력, 감압 또는 고압하에서 수행될 수 있다.

올레핀과 아크릴레이트의 라디칼 공중합의 경우, 중합 온도는 중요하다. 일반적으로, 공중합 온도는 140 내지 180 ℃, 바람직하게는 150 내지 170 ℃ 의 범위이다.

중합 단계 ii) 는 오일에 희석시키거나 희석시키지 않고서 수행될 수 있다. 바람직하게는, 중합 단계 (ii) 는 희석 오일 또는 임의의 용매없이 수행된다.

바람직하게는, 단계 (ii) 는 라디칼 개시제의 첨가를 포함한다. 바람직하게는, 라디칼 개시제는 디-tert-부틸 퍼옥사이드 또는 디쿠밀 퍼옥사이드에서 선택된다. 바람직하게는, 단량체 혼합물의 총량에 대한 라디칼 개시제의 총량은 0.01 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1 중량% 이다. 바람직하게는, 라디칼 개시제의 총량은 공중합 반응 (ii) 동안에 연속적으로 첨가된다.

바람직하게는, 공중합 단계 (ii) 는 아크릴레이트 단량체 a), 및 임의로 단량체 c) 또는 임의의 다른 공단량체를 개시제와 함께 비-관능화된 알파-올레핀 단량체 b) 에 첨가함으로써 수행된다. 바람직하게는, 라디칼 중합의 총 반응 시간은 2 내지 5 시간, 보다 바람직하게는 3 시간이다.

본 발명의 또다른 바람직한 양태에 있어서, 임의로 미반응 알파-올레핀 단량체 b) 를 제거하기 위한 증류 단계에 해당하는 제 3 단계 iii) 이 수행된다. 바람직하게는, 잔류 미반응 알파-올레핀 단량체 b) 는 회전식 증발기를 사용하여 150 ℃ 및 5 mbar 의 낮은 압력에서 증류에 의해 제거된다. 유리하게는, 본 발명의 공중합체가 단량체 c) 로부터 유도된 단량체 단위를 포함하는 경우, 증류 단계 iii) 은 필요하지 않다. 놀랍게도, 소량의 단량체 c) (공중합체의 총 중량에 대해서 10 중량% 미만, 보다 바람직하게는 5 중량% 미만) 가 공중합 동안에 올레핀의 전환을 향상시켜 (1 중량% 미만의 잔류 미반응 알파-올레핀 b)), 증류 단계 iii) 이 필요하지 않은 것으로 관찰되었다.

윤활유 조성물

상기에서 나타낸 바와 같이, 본 발명은 또한 하나 이상의 베이스 오일 및 본 발명에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 공중합체를 포함하는 윤활유 조성물에 관한 것이다.

베이스 오일은 이들의 용도에 적합한/의도하는 용도에 따라 선택되는 윤활제 베이스 오일, 광물성, 합성 또는 천연, 동물성 또는 식물성 오일에 해당한다.

본 발명에 따른 윤활유 조성물을 제제화하는데 사용되는 베이스 오일은, 예를 들어 그룹 I, 그룹 II, 그룹 III, 그룹 IV 및 그룹 V 로서 알려진 통상적인 API (American Petroleum Institute) 베이스 스톡 카테고리에서 선택되는 베이스 스톡을 포함한다. 그룹 I 및 II 베이스 스톡은 120 미만의 점도 지수 (또는 VI) 를 갖는 미네랄 오일 물질 (예컨대, 파라핀계 및 나프텐계 오일) 이다. 그룹 I 은 그룹 II 와 추가로 구별되며, 즉, 후자는 90 % 초과의 포화 물질을 함유하고, 전자는 90 % 미만의 포화 물질 (즉, 10 % 초과의 불포화 물질) 을 함유한다. 그룹 III 은 VI 가 120 이상이며 포화 수준이 90 % 이상인 최고 수준의 미네랄 베이스 오일인 것으로 간주된다. 바람직하게는, 본 발명의 윤활유 조성물에 포함되는 베이스 오일은 API 그룹 II 및 III 베이스 오일로 이루어진 군에서 선택된다. 가장 바람직하게는, 윤활제 조성물은 API 그룹 III 베이스 오일을 포함한다. 그룹 IV 베이스 오일은 폴리알파올레핀 (PAO) 이다. 그룹 V 베이스 오일은 에스테르 및 그룹 I 내지 IV 베이스 오일에 포함되지 않는 임의의 다른 베이스 오일이다. 이들 베이스 오일은 개별적으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.

본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, 윤활유 조성물은 윤활 조성물의 총 중량에 대해서 0.1 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 1 내지 95 중량% 의 하나 이상의 베이스 오일 및 0.1 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 5 내지 99 중량% 의 본 발명에 따른 하나 이상의 공중합체를 포함한다.

본 발명에 따른 윤활유 조성물은 또한 제제에서 사용하는데 적합한 임의의 다른 추가의 첨가제를 포함할 수 있다. 이들 첨가제는 추가의 점도 지수 향상제, 유동점 강하제, 분산제, 탈유화제, 소포제, 윤활성 첨가제, 마찰 조정제, 산화방지제, 세제, 염료, 부식 억제제 및/또는 취기제를 포함한다.

본 발명의 공중합체의 용도

본 발명은 또한 윤활유 조성물에서, 바람직하게는 기어 오일 조성물, 변속기 오일 조성물, 유압 오일 조성물, 엔진 오일 조성물, 해양 오일 조성물, 공업용 윤활유 조성물에서, 또는 그리스에서 윤활제 첨가제 또는 합성 베이스 유체로서의 본 발명에 따른 공중합체의 용도에 관한 것이다.

실험 부분

이하에서, 본 발명의 범위를 제한하려는 어떠한 의도 없이, 실시예 및 비교예를 참조하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 하기 표에서 제시된 단량체 또는 베이스 유체와 관련된 모든 % 는 중량% (wt%) 이다.

약어

BF-26 -26 ℃ 에서 측정한 브룩필드 점도

BF-30 -30 ℃ 에서 측정한 브룩필드 점도

BV 벌크 점도

BV40 ASTM D445 에 따른 40 ℃ 에서의 벌크 점도

BV100 ASTM D445 에 따른 100 ℃ 에서의 벌크 점도

cSt 센티스토크

cP 센티포이즈

DBPO 디-tert-부틸 퍼옥사이드

DCP 디쿠밀 퍼옥사이드

Dec 데센

DEHF 디-2-에틸헥실 푸마레이트

DEHM 디-2-에틸헥실 말레에이트

DMAPMAM N-3-디메틸아미노 프로필 메타크릴아미드

DoDec 도데센

EHA 2-에틸헥실 아크릴레이트

EHMA 2-에틸헥실 메타크릴레이트

HA 헥실 아크릴레이트

HexDec 헥사데센

Hitec^® 2030 Afton 으로부터 상업적으로 입수 가능한 소포제

Hitec^® 307 Afton 으로부터 상업적으로 입수 가능한 DI 패키지

Hitec^® 3250 Afton 으로부터 상업적으로 입수 가능한 DI 패키지

IDA 이소-데실 아크릴레이트

IDMA 이소-데실 메타크릴레이트

Ini 개시제

ITDA Aldrich 로부터 상업적으로 입수 가능한 이소-트리데실 아크릴레이트

KV ASTM D445 에 따라서 측정한 동점도

KV₄₀ ASTM D445 에 따라서 40 ℃ 에서 측정한 동점도

KV₁₀₀ ASTM D445 에 따라서 100 ℃ 에서 측정한 동점도

LA 라우릴 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트

LMA 라우릴 메타크릴레이트, 73 % C12, 27 % C14, 모두 선형

Mn 수 평균 분자량

MO 메틸 올레에이트

Mw 중량 평균 분자량

n.m. 측정되지 않음

nOA n-옥틸 아크릴레이트

NB3080 Nexbase® 3080; 7.9 cSt 의 KV100 을 갖는 Neste 로부터의 그룹 III 베이스 오일

PAO100 100 cSt 의 KV100 을 갖는 Chevron Phillips 로부터의 폴리알파올레핀 베이스 오일

PAO4 4 cSt 의 KV100 을 갖는 폴리알파올레핀 베이스 오일

PAO6 6 cSt 의 KV100 을 갖는 폴리알파올레핀 베이스 오일

PAO8 INEOS Durasyn 168; 7.8 cSt 의 KV₁₀₀ 을 갖는 폴리알파올레핀 베이스 오일

PAO8 I INEOS Durasyn 128; 7.8 cSt 의 KV₁₀₀ 을 갖는 폴리알파올레핀 베이스 오일

PDI 다분산도 지수

PHA 2-프로필헵틸 아크릴레이트

PP 유동점

Priolube 3970 Croda 로부터 입수 가능한 에스테르 베이스 유체

RC9420 Rheinchemie 로부터 상업적으로 입수 가능한 DI 패키지

ReMo 잔류 단량체 함량

SMA 스테아릴 메타크릴레이트, 35 % C16, 65 % C18, 모두 선형

SL KRL20 100 ℃ 에서 결정한 20 시간 KRL 측정 후의 전단 손실

SL KRL100 100 ℃ 에서 결정한 100 시간 KRL 측정 후의 전단 손실

TetDec 테트라데센

VI 점도 지수

VLA 비닐 라우레이트

VPL 1-180 Evonik VISCOPLEX^® 1-180, 유동점 강하제

VPL 1-300 Evonik VISCOPLEX^® 1-300, 유동점 강하제

Yubase 4 4 cSt 의 KV₁₀₀ 을 갖는 SK Lubricants 로부터의 그룹 III 베이스 오일

시험 방법

KV ASTM D445

VI ASTM D2270

PP ASTM D5950

구리 부식 ASTM D130

강철 부식 DIN ISO 7120

TOST ASTM D2893

RPVOT ASTM D2272

포움 ASTM D892

KRL CEC L-45-A-99

BF ASTM D2983

COC ASTM D92

본 발명에 있어서, 생성물 (중합 반응으로부터 수득된 생성물) 의 벌크 점도 (BV) 는 ASTM D 445 에 따라서 측정된 생성된 중합 생성물의 동점도 (KV) 에 해당한다. 따라서, 하기 표 1, 2, 3 및 4 에 나타낸 바와 같은 중합체의 벌크 점도, BV40 및 BV100 은 ASTM D445 에 따라서 각각 40 ℃ 및 100 ℃ 에서의 동점도로서 측정하였다.

실시예

합성 1: 순수한 아크릴레이트 (Ex.39^*)

270.0 g 의 EHA 에 용해된 1.62 g 의 DBPO (아크릴레이트의 양에 대해 0.6 wt%) 를 질소하에 160 ℃ 에서 3 시간 동안 30.0 g 의 PAO8 에 서서히 공급하였다. 추가로 1 시간 동안 교반한 후, 생성된 투명한 무색 중합체 용액을 냉각시키고, 추가의 정제 없이 추가의 실험에 사용하였다.

합성 2: 증류 단계를 사용한 (메트)아크릴레이트/올레핀 공중합체 (Ex.8)

1200 g 의 EHA 에 용해된 3.6 g 의 DBPO (공급물에서의 단량체에 대해 0.3 wt%) 를 질소하에 160 ℃ 에서 3 시간 동안 300 g ((메트)아크릴레이트에 대해 0.33 몰 당량) 의 1-데센에 서서히 공급하였다. 추가로 1 시간 동안 교반한 후, 생성된 투명한 무색 중합체를 냉각시켰다. 이어서, 회전식 증발기를 사용하여 150 ℃ 및 5 mbar 의 낮은 압력에서 증류에 의해 잔류 데센을 제거하였다.

합성 3: 증류 단계를 사용하지 않은 아크릴레이트/올레핀 공중합체 (Ex.54)

249.3 g 의 EHA 및 5.7 g 의 DEHF 에 용해된 0.77 g 의 DBPO (공급물에서의 단량체에 대해 0.3 wt%) 를 질소하에 160 ℃ 에서 3 시간 동안 45.0 g 의 1-테트라데센에 서서히 공급하였다. 추가로 1 시간 동안 교반한 후, 생성된 투명한 무색 중합체를 냉각시키고, 추가의 정제 없이 사용하였다.

반응물의 양 또는 다른 반응 조건을 표 1 에 기재된 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 합성 2 와 동일한 방식으로 실시예 1 내지 28 을 제조하였다. 알파-올레핀 단량체를 항상 반응기에 먼저 장입하고, (메트)아크릴레이트 단량체 및 개시제를 정해진 시간 동안 공급한다.

반응물의 양 또는 다른 반응 조건을 표 3 에 기재된 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 합성 1 과 동일한 방식으로 실시예 38 내지 43 을 제조하였다.

반응물의 양 또는 다른 반응 조건을 표 4 에 기재된 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 합성 3 과 동일한 방식으로 실시예 44 내지 61 을 제조하였다.

반응에서의 몰비는 최종 조성을 대표하지 않기 때문에, 증류 후의 중합체에서의 올레핀의 최종 비율은 중량% (올레핀 함유량) 로 표시된다. 이 비율은, (메트)아크릴레이트의 전환이 완료되었거나 또는 이의 비점이 너무 높아 증류에 의해 제거하기 어렵다는 가정하에서 중량 분석에 의해 결정되었다. 예를 들어, 실시예 8 은 증류 단계 전에 0.01 wt% 미만의 EHA 의 잔류 함량을 가진다.

일부 예의 경우, 유사한 점도를 갖는 최대 3 개의 중합체를 블렌딩하였다. 블렌딩 공정을 위해, 생성물을 80 ℃ 에서 1 시간 동안 함께 교반하였다. 블렌드를 표 2 에 나타낸다 (실시예 29 내지 37 참조). 혼입된 올레핀의 양은 개별 성분에 대해 결정된 값으로부터 계산하였다. 블렌드에 대해 분자량 또는 점도와 같은 다른 값을 측정하였다.

양호한 고점도 베이스 유체는 여러 특성을 조합하는 것이 필요하다. 고성능 기어 오일에 대한 중요한 기준은 저온 성능이다. VI 에서도 반영되는 온도에 대한 점도의 낮은 의존성 외에도, 중합체는 강한 분자간 상호 작용을 나타내지 않아, 저온 성능을 저하시키는 것이 중요하다.

본 발명에 따른 중합체는 실시예 5, 6 또는 8 에서 예시한 바와 같이, 점도, 점도 지수 및 전단 안정성의 바람직한 조합을 가진다. 대조적으로, 8 개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 측쇄를 22.6 중량% 포함하는 비교예 7^* 의 아크릴레이트-올레핀 공중합체는 양호한 VI (236) 를 갖지만, 이의 윤활제 제제 (실시예 F-21^*) 에서 나타낸 바와 같이, 저온에서 충분한 성능을 발휘하지 않는다는 것을 관찰할 수 있다 (BF-26 = 192,000 cP). 대조적으로, 8 개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 측쇄를 15 중량% 만 가지는 본 발명의 실시예 50 의 아크릴레이트-올레핀 공중합체는 높은 VI (220) 를 조합하며, 이의 윤활제 제제 (실시예 F-28) 에서 나타낸 바와 같이, 훨씬 더 가혹한 저온 조건하에서 매우 충분한 성능을 발휘한다 (BF-30 = 102,000 cP) (비교예 F-21^* 에 대한 BF-26 대신 BF-30).

놀랍게도, 공중합체에서의 총 8 개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬기를 가진 단량체로부터 유도된 단량체 단위의 총량이 공중합체의 총 중량에 대해서 22 중량% 미만이기 때문에, 본 발명의 실시예 48 (C12 측쇄) 또는 51 (C14 측쇄) 에서와 같은 심지어 더 긴 측쇄는 실시예 50 (C10 측쇄) 과 동일한 수준으로 성능을 발휘한다. 긴 선형 측쇄 (8 개 초과의 탄소 원자) 는 높은 함량의 라우릴 아크릴레이트로 인해 8 개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 측쇄를 81 중량% 가지는, 비교예 13^* 에 나타낸 바와 같은 공중합체의 임의의 단량체 단위 (임의의 단량체 a), b), c), d) 또는 다른 공단량체) 일 수 있다. 비교 제제 F-38^* 에 나타낸 바와 같이, 아크릴레이트 단량체 단위 내에 8 개 초과의 탄소 원자를 갖는 긴 선형 측쇄의 높은 함량은 높은 VI (195) 에도 불구하고 극도로 열악한 저온 성능 (-18 ℃ 의 PP) 을 초래하며, 따라서 높은 VI 와 양호한 저온 성능의 양호한 조합이 달성되지 않는다. 이들 측쇄의 양은 표 1 내지 4 에서 ">C8 SC" 로서 제공된다.

폴리메타크릴레이트는 우수한 VI 향상제로서 알려져 있지만, 이들은 놀랍게도 보다 낮은 분자량 범위에서 이들의 아크릴레이트 카운터파트에 비해 성능이 우수하다. 이것은 표 5 에서 예시되어 있으며, 여기에서 F-2 및 F-3^* 은 매우 유사한 중합체를 기반으로 하고 (본 발명의 실시예 29 는 EHA 를 기반으로 하며, 비교예 20^* 은 EHMA 를 기반으로 함), 반면에, EHA 를 기반으로 하는 중합체 (본 발명의 실시예 29) 의 훨씬 더 높은 VI 는 최종 제제의 보다 높은 VI 및 보다 양호한 저온 점도를 초래한다.

F-2 는 PAO100 을 기반으로 하는 제제 F-1^* 과 유사한 수준으로 성능을 발휘한다. 순수한 폴리올레핀과 비교하여, 본 발명의 아크릴레이트-올레핀 공중합체에서의 극성 에스테르 관능기는 상이한 제제 성분의 전체적인 상용성에 유익하다 (PAO100 과의 직접적인 비교를 가능하게 하기 위해서, 표 4 에서의 제제는 추가의 첨가제 없이 제조하였다). 양이온성 또는 배위 중합 방법에 의해 제조되어야 하는 PAO 와 달리, 본 발명의 아크릴레이트-올레핀 공중합체의 제조에 사용되는 라디칼 중합 공정은 상업적으로 매력적인 방식으로 양호한 전단 안정성 수준을 갖는 보다 높은 점성 생성물에 대한 용이한 접근을 제공한다.

표 1 메타크릴레이트-올레핀 공중합체 또는 아크릴레이트-올레핀 공중합체

표 2 표 1 로부터의 공중합체의 블렌드

표 3 순수한 폴리아크릴레이트

표 4 단량체 c) 의 단량체 단위를 포함하는 아크릴레이트-올레핀 공중합체

표 5 100 cSt 고점도 베이스 유체를 사용한 윤활제 제제

EHA 단일중합체를 사용한 제제의 예는 표 6 및 7 에서 확인할 수 있다. 공정 상의 이유로, 표 3 에 나타낸 순수한 아크릴레이트는 오일 중의 용액으로서 제조하였으며, 따라서 이들 중합체에 대한 벌크 특성은 이용 가능하지 않다. 공중합체의 비교에 영향을 미치지 않기 위해서, 중합에 사용된 오일은 나중에 제제에서 사용된 것과 동일하였다. 알 수 있는 바와 같이, 언급된 EHA 단일중합체 (비교예 38^* 및 39^*) 는 제제에서 보다 낮은 VI 를 제공하며, 보다 열악한 저온 성능을 나타낸다. 표 8 에 나타낸 바와 같이, EHA 단일중합체로서 보다 긴 측쇄를 갖는 폴리아크릴레이트 비교예는 또한 본 발명의 아크릴레이트-올레핀 공중합체만큼 양호한 성능을 나타내지 않는다.

표 6 150 cSt 고점도 베이스 유체를 사용한 윤활제 제제

표 7 450 cSt 고점도 베이스 유체를 사용한 윤활제 제제

표 8 순수한 폴리아크릴레이트 고점도 베이스 유체를 사용한 윤활제 제제

표 9 표 4 에서 기재한 중합체의 잔류 단량체 (모든 양은 wt% 임)

고성능 윤활제는 또한 많은 요건을 충족하는 것이 필요하다. 특히, 우수한 저온 특성, 높은 인화점 및 양호한 숙성 거동은 고점도 베이스 유체의 선택에 의해 직접 영향을 받는다.

하기 표 10 에서, 본 발명의 아크릴레이트-올레핀 공중합체는 기어 오일 용도에 대한 요건을 충족시키는 높은 인화점을 갖는 것으로 나타난다.

상이한 PAO 점도 등급의 효과는 하기 표 11 에서 나타나 있다 (PAO4, PAO6, PAO8). PAO4 와 같은 보다 낮은 등급은 보다 많은 양의 본 발명의 아크릴레이트-올레핀 공중합체의 사용을 가능하게 하며, 이는 생성된 제제의 VI 및 저온 성능을 더욱더 향상시킨다. 본 발명의 제제 F-23 의 경우, 공업용 기어 오일 제제에 중요한 추가의 성능 파라미터가 제공된다. TOST 및 RPVOT 시험에서의 강력한 성능은 심각한 열-산화적 응력에 대한 양호한 안정성을 보여준다. 제제의 낮은 발포 경향 및 낮은 부식성은 기어 오일 제제에서의 본 발명의 아크릴레이트-올레핀 공중합체의 적합성을 분명히 보여준다.

표 10 일부 고점도 베이스 유체의 인화점

표 11 상이한 점도의 베이스 오일을 사용한 320 cSt 윤활제 제제

증류 단계가 없는 중합체의 성능은 하기 표 12 및 13 에서 나타나 있으며, 증류한 샘플과 유사한 수준이다 (표 1). 2 개의 상이한 샘플이 사용되었기 때문에, PAO8 에서의 상이한 제제의 비교에 관해서는 주의를 기울일 필요가 있다. "PAO8" 은 우수한 저온 특성을 갖는 반면, "PAO8 I" 는 개선된 VI 수준에서 약간 열등한 저온 특성을 나타낸다.

표 12 상이한 고점도 베이스 유체를 사용한 320 cSt 윤활제 제제

표 13 상이한 고점도 베이스 유체를 사용한 320 cSt 윤활제 제제

Claims

다음을 포함하는 공중합체:
a) 공중합체의 총 중량에 대해서 65 내지 90 중량% 의, 하나 이상의 화학식 (I) 의 아크릴레이트로부터 유도된 단량체 단위

(식 중, R₁ 은 6 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기를 의미한다),
b) 공중합체의 총 중량에 대해서 10 내지 35 중량% 의, 하나 이상의 화학식 (II) 의 비-관능화된 알파-올레핀으로부터 유도된 단량체 단위

(식 중, R₂ 는 6 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬기를 의미한다),
및
c) 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 10 중량% 의, 메타크릴아미드, 푸마레이트, 말레에이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진 목록에서 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 단량체 단위,
공중합체는 ASTM D 445 에 따른 100 ℃ 에서의 80 내지 600 cSt 의 동점도를 갖고,
공중합체는 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 22 중량% 의, 8 개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬기를 가진 단량체로부터 유도된 단량체 단위를 포함함.
제 1 항에 있어서, 공중합체가 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0 내지 18 중량% 의, 8 개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬기를 가진 단량체로부터 유도된 단량체 단위를 포함하는 공중합체.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 공중합체가 ASTM D 445 에 따른 100 ℃ 에서의 100 내지 500 cSt, 바람직하게는 ASTM D 445 에 따른 150 내지 400 cSt, 보다 바람직하게는 ASTM D 445 에 따른 150 내지 350 cSt 의 동점도를 갖는 공중합체.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체가 공중합체의 총 중량에 대해서 10 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 내지 25 중량% 의, 화학식 (II) 의 비-관능화된 알파-올레핀으로부터 유도된 단량체 단위 b) 를 포함하는 공중합체.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (II) 의 비-관능화된 알파-올레핀 b) 가 데센, 도데센, 테트라데센, 헥사데센 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 공중합체.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 의 아크릴레이트에서의 R₁ 이 6 내지 10 개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 화학식 (I) 의 아크릴레이트가 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-프로필헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 공중합체.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체가 공중합체의 총 중량에 대해서 0 내지 7 중량%, 바람직하게는 0 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 3 중량% 의, 단량체 c) 로부터 유도된 단량체 단위를 포함하는 공중합체.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체에서의 단량체 a) 및 b) 로부터 유도된 단량체 단위의 총량이 공중합체의 총 중량에 대해서 합계로 최대 90 중량%, 바람직하게는 합계로 최대 95 중량%, 더욱 바람직하게는 합계로 최대 98 중량% 인 공중합체.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체에서의 단량체 a), b) 및 c) 로부터 유도된 단량체 단위의 총량이 공중합체의 총 중량에 대해서 합계로 최대 90 중량%, 바람직하게는 합계로 최대 95 중량%, 보다 바람직하게는 합계로 최대 98 중량%, 가장 바람직하게는 합계로 최대 100 중량% 인 공중합체.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체가 DIN 55672-1 에 따른 5,000 내지 30,000 g/mol, 바람직하게는 7,000 내지 25,000 g/mol, 더욱 바람직하게는 8,000 내지 20,000 g/mol 의 중량 평균 분자량을 갖는 공중합체.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체가 1 내지 4, 바람직하게는 1.5 내지 3.5 의 PDI 를 갖는 공중합체.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체가 ASTM D92 에 따른 250 ℃ 초과의 COC 인화점을 갖는 공중합체.
하기의 단계를 포함하는, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에서 정의한 바와 같은 공중합체의 제조 방법:
i) 단량체 조성물을 제공하는 단계,
ii) 단량체 조성물에서 라디칼 중합을 개시하여 공중합체를 수득하는 단계.
하나 이상의 베이스 오일 및 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 공중합체를 포함하는 윤활제 조성물.
윤활유 조성물에서, 바람직하게는 기어 오일 조성물, 변속기 오일 조성물, 유압 오일 조성물, 엔진 오일 조성물, 해양 오일 조성물, 공업용 윤활유 조성물에서, 또는 그리스에서 윤활제 첨가제 또는 합성 베이스 유체로서의, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에서 정의한 바와 같은 공중합체의 용도.