CN110088256B - 聚酯作为飞机液压流体的粘度指数改进剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于飞机液压系统的组合物。该组合物通常包含在基本上由磷酸三烷基酯组成的磷酸酯基本原料中的基于己二酸的聚酯。

Description

聚酯作为飞机液压流体的粘度指数改进剂的用途
本发明属于用于飞机液压系统的基于磷酸酯的液压流体组合物领域。
现有技术
用于飞机，特别是高海拔运行的飞机的液压流体需要符合许多苛刻的要求。该流体必须是基本上不燃的，来满足防火要求。因为飞机通常在宽范围的环境温度运行，因此该液压流体还需要在整个温度范围内具有合适的流变性能，来允许该液压系统可靠的运行。例如，在飞机起飞过程中，液压流体会具有高于60℃的温度，而在高于10000m的海拔它会达到低于-55℃的温度。
特别重要的是液压流体在高温具有足够高的粘度和在低温具有可接受的低粘度。此外，液压流体的倾点和浊点必须足够低，以使得由于液压流体中晶体形成或者凝胶形成导致的液压系统失效的风险最小化。
此外，该液压流体必须具有下面的性能：
·在通常的运行条件下具有足够的润滑性、剪切稳定性和化学稳定性，以适于长期使用，
·对于通常的飞机材料例如铝合金、青铜、钢等具有低的腐蚀性，
·与液压系统的垫圈、包装和其他部件的相容性，
·高的水解稳定性，和
·低毒性。
市售的用于飞机的液压流体通常基于磷酸三烷基酯例如磷酸三丁酯或者磷酸三异丁酯。这些化合物在升高的温度下具有低粘度和相对高的磨损特性。为了克服磷酸三烷基酯的这种缺点，它们的粘度需要使用粘度指数改进剂来调节。不幸地，许多常用粘度指数改进剂在低温下具有与磷酸三低级烷基酯差的相容性，和因此不适用于飞机的液压系统。
早期专利例如US3707500或者CH505195建议了通过将磷酸三烷基酯与磷酸三芳基酯组合来改性磷酸三烷基酯。此外，可以使用聚甲基丙烯酸酯类型的粘度指数改进剂。然而，许多磷酸三芳基酯是高毒性的和环境有害的。因此，在飞机的维护作业中由作业者处置这样的液压流体具有相当大的健康危害。这样的液压流体的意外泄漏也会变成危害飞机的乘务人员、乘客和环境。
因此，已经进行了许多尝试来开发用于飞机的基于磷酸三烷基酯的基本上无毒的液压流体。
US3956154描述了用于飞机液压系统的组合物，其包含由磷酸三烷基酯和低分子量壬二酸的丙二醇聚酯组成的基本原料。因为磷酸三低级烷基酯例如磷酸三丁酯在低温下表现出与所提出的聚合物粘度改进剂差的相容性，因此US3956154的作者另外建议将磷酸三芳基酯例如混合的三甲苯基和三(二甲苯基)磷酸酯加入到液压流体中。同样，因为这些化合物具有高的神经毒性并且是环境有害的，因此所得的液压流体对于操作人员、飞机的乘务人员、乘客和环境具有健康危害。
US6391225B1教导了飞机液压流体，其含有基于磷酸酯的原料和与之组合的一些特定的烷氧基化聚醚胺。不幸地，这样的胺具有有限的氧化稳定性。这限制了所得的液压流体组合物的长期使用。
Kao Soap公布的US4298489描述了脂肪族聚酯作为用于基于磷酸三芳基酯的阻燃液压流体的添加剂的用途，该脂肪族聚酯可以衍生自己二酸。该文献没有涉及用于飞机的基于磷酸三烷基酯的液压流体。
因此，一直需要这样的用于飞机的液压流体，其具有改进的流体寿命，改进的阻燃性和低毒性特征。
本发明方案
本发明是基于这样的令人惊讶的发现，即，这样的聚酯与基于磷酸三烷基酯的基本原料在低温下具有优异的相容性，该聚酯包含30mol％-50mol％的己二酸残基，基于构成该聚酯的重复单元的总数，和25mol％-50mol％的式II的重复单元，基于构成该聚酯的重复单元的总数，
Figure BDA0002094123750000031
其中R1表示C1-6-烷基，
R2是氢原子或者C1-6-烷基，和
R1和R2一起可以形成环烷烃结构。
因此，包含所述的聚酯和磷酸三烷基酯例如磷酸三丁酯或者磷酸三异丁酯的组合物和包含所述组合物的液压流体具有令人惊讶的低倾点和浊点。
此外和甚至更重要地，本发明人发现相应的用于飞机的液压流体不再需要存在添加剂例如磷酸三芳基酯，磷酸二芳基烷基酯或者磷酸芳基二烷基酯。因此，可以消除源自于这些添加剂的健康危害。
本发明的液压流体在环境温度和升高的温度下具有足够高的粘度，并且粘度指数是至少200，优选至少260，特别优选至少280。同时，它在低温相对低的粘度允许飞机液压系统的可靠运行。
因此，本发明的组合物和本发明的液压流体优选包含小于25wt％，更优选小于15wt％，甚至更优选小于5wt％，再甚至更优选小于1wt％，特别优选小于0.1wt％的选自磷酸三芳基酯，磷酸二芳基烷基酯或者磷酸芳基二烷基酯的化合物，基于该组合物的总重量。因此，在优选的实施方案中，本发明的组合物基本上由该聚酯和磷酸酯基本原料组成。
本发明的一方面是包含聚酯和磷酸酯基本原料的组合物，其中该聚酯包含30mol％-50mol％的式I的重复单元，基于构成该聚酯的重复单元的总数，
Figure BDA0002094123750000032
和25mol％-50mol％的式II的重复单元，基于构成该聚酯的重复单元的总数，
Figure BDA0002094123750000041
其中R1表示C1-6烷基，
R2是氢原子或者C1-6烷基，和
R1和R2一起可以形成环烷烃结构；和
该磷酸酯基本原料基本上由一种或者几种化合物组成，该化合物每个由式III表示；
Figure BDA0002094123750000042
其中R3，R4和R5每个独立地选自C1-6烷基。
有利地，式III中的取代基R3，R4和R5为相同的C3-6烷基，例如选自正丁基，异丁基，仲丁基和叔丁基的基团。具体地，该磷酸酯基本原料可以基本上由磷酸三丁酯，磷酸三异丁酯或者其混合物组成。这些化合物具有相对低的毒性，并且被证实在高性能飞机应用中是高度令人满意的。
为了在宽的温度范围实现最佳的增稠效率和特别有利的低温性能，该聚酯的重均分子量Mw通常是5000g/mol-60000g/mol，优选10000g/mol-40000g/mol，更优选10000-30000g/mol，特别优选20000g/mol-30000g/mol。
此外，为了确保该聚酯在磷酸酯基本原料中良好的剪切稳定性，该聚酯的重均分子量Mw应当不高于100000g/mol，更优选不高于80000g/mol，甚至更优选不高于60000g/mol，和特别优选不高于50000g/mol。
该聚酯的数均分子量Mn有利地在2000g/mol-20000g/mol，优选5000g/mol-10000g/mol，特别优选6000g/mol-9000g/mol范围内选择。
如果多分散性指数(PDI，PDI＝Mw/Mn)是大约1.0-大约10.0，优选大约2.0-大约5.0，更优选大约2.5-大约4.5，则可以实现该聚酯在本发明组合物中的最佳性能。
该聚酯的分子量Mw、Mn和PDI可以使用凝胶渗透色谱法(GPC)，根据标准DIN55672-1，使用四氢呋喃(THF)作为洗脱液和聚苯乙烯标准物进行校正来测定。
Mn(UV)＝数均分子量(GPC，UV检测)，以g/mol为单位表示
Mw(UV)＝重均分子量(GPC，UV检测)，以g/mol为单位表示。
根据本发明，该聚酯全部重复单元的至少30mol％，即全部酸衍生的重复单元的至少60mol％是己二酸残基。然而，如果该聚酯包含基于构成该聚酯的重复单元的总数为至少35mol％己二酸残基，更优选至少40mol％，和甚至更优选至少45mol％，则本发明组合物的低温性能可以甚至进一步改进。在特别优选的实施方案中，该聚酯的全部重复单元的大约50mol％，即基本上全部酸衍生的重复单元是己二酸残基。
己二酸残基在该聚酯中的含量可以使用常用分析技术例如1H-NMR来测定。
该聚酯可以进一步包含除了己二酸残基之外的酸衍生的重复单元，其中这样的重复单元的含量应当不超过20mol％，基于构成该聚酯的重复单元的总数。优选地，这些酸衍生的重复单元是脂肪族二羧酸或者脂肪族二羧的酸酐的残基。合适的重复单元可以选自琥珀酸，琥珀酸酐，戊二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十一碳二酸和十二碳二酸。壬二酸，癸二酸和十二碳二酸被证实特别适于这个目的。
此外，为了实现该组合物最佳的低温性能，该聚酯中芳族二羧酸的含量有利地保持在低于20mol％，更优选低于10mol％，甚至更优选低于5mol％，再甚至更优选低于2mol％和特别优选低于0.5mol％，基于构成该聚酯的重复单元的总数。同样，该聚酯中芳族二羧酸残基的含量可以使用常规分析技术例如1H-NMR来测定。
该聚酯的醇衍生的重复单元是衍生自式II所示的2取代的丙二醇。取代基R1和R2可以选自C1-6烷基例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基或者环己基。取代基R2也可以表示氢原子。优选的醇衍生的重复单元是那些，其中R1是甲基和R2是氢原子或者甲基。
此外，R1和R2一起可以形成环烷烃结构，例如任选取代的环戊烷，环己烷，环庚烷或者环辛烷基团。因此，该醇衍生的重复单元可以衍生自二醇例如2-甲基-1，3-丙二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)，2，2-二乙基-1，3-丙二醇，2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇，2-丁基-2-甲基-1，3-丙二醇，2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇，2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇，2-甲基-2-异丙基-1，3-丙二醇或者1，1-环己烷二甲醇。如果取代基R1和R2独立地选自C1-3烷基，则该聚酯与该磷酸酯基本原料的低温相容性表现得特别良好。
本发明人令人惊讶地发现具有特别有利的低温性能的液压流体可以用这样的聚酯的组合物来获得，其中式II中的R1是甲基和R2是氢原子。此外，如果式II中的R1和R2二者都表示甲基(即该醇衍生的重复单元衍生自新戊二醇)，则所得的液压流体表现出优异的低温行为和与之组合的在整个相关温度范围内有利的流变性。
因此，在一种优选的实施方案中，该聚酯的全部重复单元的至少25mol％，即全部醇衍生的重复单的至少50mol％元是衍生自新戊二醇或者2-甲基-1，3-丙二醇。然而，如果基于构成该聚酯的重复单元的总数，该聚酯的全部重复单元的至少30mol％，更优选该聚酯的全部重复单元的至少40mol％和甚至更优选至少45mol％衍生自新戊二醇或者2-甲基-1，3-丙二醇，则本发明组合物的低温性能可以甚至进一步改进。在特别优选的实施方案中，该聚酯的全部重复单元的大约50mol％，即基本上全部醇衍生的重复单元衍生自新戊二醇或者2-甲基-1，3-丙二醇。
在一些实施方案中，该聚酯可以进一步包含醇衍生的重复单元，其衍生自具有3或者更大羟基官能度的醇。如果存在这样的醇衍生的重复单元，则含量应当低于1.0mol％，更优选低于0.5mol％，甚至更优选低于0.1mol％，基于构成该聚酯的重复单元的总数。合适的醇的实例包括甘油，1，1，1-三(羟甲基)丙烷，木糖醇等。
在本发明的特别优选的实施方案中，该聚酯包含大约50mol％的己二酸残基，基于构成该聚酯的重复单元的总数，和大约50mol％的式II的重复单元，基于构成该聚酯的重复单元的总数，其中式II中的R1和R2二者都表示甲基，即该重复单元衍生自新戊二醇。
当所用的聚酯是基本上无定形的，本发明组合物和特别是相应的液压流体的低温性能是特别有利的。就本发明的目的而言，无定形聚酯是这样的聚酯，其在通过差示扫描量热法(DSC)所测量的玻璃化转变温度Tg处表现出仅仅二级相转变，同时不表现出任何结晶或者半结晶行为，即，在DSC中没有可辨别的其他熔点。无定形聚酯的具体特征是熔体粘度随着温度升高到高于玻璃化转变温度而仅仅缓慢下降。相反，熔体粘度随着分子量升高而快速升高，和因此通常需要在大约260℃或者更高的加工温度来生产所述产品。玻璃化转变温度Tg的DSC测量可以使用动态DSC根据标准DIN53765来进行。所述值取自第二热循环。
不希望受限于理论，本发明人相信如果该聚酯的玻璃化转变温度Tg(如果存在的话)低于-15℃，优选低于-25℃，甚至更优选低于-35℃和特别优选低于-45℃，则在该组合物的低温行为方面是有利的。这种关系以前是未知的，并且似乎作为聚合物在低温下在磷酸酯基本原料中会如何表现的潜在指示。
该聚酯的熔点温度Tm(如果存在的话)优选低于40℃，更优选低于20℃，甚至更优选低于10℃。熔点温度可以使用DSC根据标准ASTM D3417来测量。然而，不具有Tm的聚酯是特别优选的。
当所用聚酯的特征在于OH值(羟基值)是2.0-40mg KOH/g，优选5.0-20mg KOH/g，甚至更优选5.0-15mg KOH/g时，该聚酯与该基于磷酸酯的原料在低温下的相容性是特别高的。羟基值是根据标准DIN53240-2测定的。在这种方法中，所述样品与乙酸酐在作为催化剂的4-二甲基氨基-吡啶存在下反应，由此将羟基进行乙酰基化。在此对于每个羟基产生了一个乙酸分子，而随后过量的乙酸酐的水解提供了两个乙酸分子。乙酸的消耗量是由平行测定的原理值和盲值之间的差值来滴定确定的。
通常，该聚酯的酸值具体是0.01-3.0mg KOH/g，优选0.1-2.0mg KOH/g，甚至更优选0.1-1.0mg KOH/g。这些范围在所述组合物的长期性能和与基于磷酸酯的原料的相容性方面是有利的。具体地，这些酸值确保了该基于磷酸酯的原料的水解最小化。该酸值可以根据标准DIN EN ISO 2114测定。酸值是中和1克聚酯中存在的酸所需的氢氧化钾的量mg。将要研究的试样溶解在二氯甲烷中，并且用0.1N甲醇氢氧化钾溶液在酚酞存在下滴定。
制备该聚酯的方法没有特别限制，并且可以使用本领域已知的任何方法。例如，常规聚合方法例如制备聚合物的熔融酸解和淤浆聚合方法是合适的，而熔融酸解方法是特别优选的。在这种方法中，将单体己二酸加热来产生熔融的溶液，然后将这种溶液在缩聚催化剂存在下反应来产生熔融聚合物。这种方法的最后步骤可以在真空下进行来促进挥发性副产物例如水或者裂解二醇的除去。
合适的缩聚催化剂是本领域技术人员已知的，并且包括锌化合物，二氧化锗，三乙酸锑，和钛化合物，和特别是乙酸锌，二氧化锗，或者钛化合物。具体地，可以有利地使用钛酸丁酯，钛酸丙酯，辛二醇钛酸酯或者Tyzer TEP。所用催化活性物种的量通常是2.5ppm-100ppm，特别是10ppm-75ppm，基于该聚酯，其中该ppm数据是基于反应混合物的重量(ppm重量)。
根据本发明，该聚酯在该磷酸酯基本原料中具有优异的溶解性。因此，在本发明的组合物中，该聚酯通常基本上完全溶解在该磷酸酯基本原料中。
在一种优选的实施方案中，本发明的组合物基本上由该聚酯和该磷酸酯基本原料组成。
例如，本发明的组合物可以包含：
0.5-75wt％的聚酯，基于该组合物的重量，和
25-99.5wt％的该磷酸酯基本原料，基于该组合物的重量，
并且该磷酸酯基本原料基本上由磷酸三丁酯，磷酸三异丁酯或者其混合物组成。
例如，本发明的组合物可以基本上由以下组成：
0.5-75wt％的该聚酯，基于该组合物的重量，和
25-99.5wt％的该磷酸酯基本原料，基于该组合物的重量，
并且该磷酸酯基本原料基本上由磷酸三丁酯，磷酸三异丁酯或者其混合物组成。
例如，本发明的组合物可以包含：
45-75wt％的该聚酯，基于该组合物的重量，和
25-55wt％的该磷酸酯基本原料，基于该组合物的重量，
并且该磷酸酯基本原料基本上由磷酸三丁酯，磷酸三异丁酯或者其混合物组成。
具体地，本发明的组合物可以基本上由以下组成：
45-75wt％的该聚酯，基于该组合物的重量，和
25-55wt％的该磷酸酯基本原料，基于该组合物的重量，
并且该磷酸酯基本原料基本上由磷酸三丁酯，磷酸三异丁酯或者其混合物组成。
上述组合物可以方便地存储和处置。具体地，它可以通过将它与磷酸酯基本原料混合，来方便地用于制备飞机的液压液体。
在另一方面，本发明涉及用于飞机的液压液体，其包含上述组合物，其中该液压液体包含
0.5wt％-20wt％的该聚酯，基于该液压液体的重量，和
不小于50wt％的该磷酸酯基本原料，基于该液压液体的重量。
本发明的液压液体提供了诸多优点。具体地，它具有
·有利的燃烧性/可燃性特性，
·改进的成本/性能比，
·改进的低温性能，
·低毒性，
·低剪切降解，和
·良好的耐氧化和高的长期化学稳定性。
本发明的液压流体的粘度是在宽范围内可调节的，来符合不同的要求。此外，归因于它高的剪切稳定性，该液压流体适于高压应用。
最后，本发明的液压液体是生物可降解的和环境可接受的，并且可以成本有利地生产。
优选地，本发明的液压流体是基本上无水的。根据本发明的具体方面，该液压流体包含5wt％或者更少，优选2wt％或者更少，甚至更优选1wt％或者更少的水，基于该液压流体的总重量。
根据本发明的液压流体可以包含一种或多种上述聚酯，优选其固体聚合物量是0.1wt％-25wt％，更优选0.5wt％-20wt％和甚至更优选5.0wt％-15.0wt％，基于该液压流体的总重量。
该液压流体通常包含60wt％-大约95wt％的磷酸三烷基酯，基于该液压流体的总重量。该磷酸三烷基酯的烷基包括脂肪族和脂环族基团，其中该脂肪族基团包括直链和支链烷基。磷酸三烷基酯的实例包括作为实例的磷酸三正丁酯，磷酸三(异丁基)酯，磷酸三(仲丁基)酯，磷酸二(异丁基)戊基酯，磷酸三(正戊基)酯，磷酸三-2-乙基己基酯等。优选的磷酸三烷基酯包括磷酸三丁酯和磷酸三异丁酯。可以使用磷酸三烷基酯的混合物。优选的磷酸三烷基酯混合物包括磷酸三(异丁基)酯和磷酸三(正丁基)酯以大约1：1-大约10：1体积比，更优选大约2：1-大约3：1体积比的混合物。
本发明的液压流体可以包含本领域已知的另外的添加剂例如另外的粘度指数改进剂，酸清除剂，抗氧化剂，耐磨剂，腐蚀抑制剂，洗涤剂，分散剂，EP添加剂，消泡剂，减摩剂，倾点降低剂，染料，气味剂和/或反乳化剂。这些添加剂以常规量使用。通常该液压流体包含0-10wt％的这些添加剂。相应的添加剂是本领域技术人员公知的，并且尤其描述在WO96/17517A1中，其全部内容通过引用并入本文。
虽然有上述内容，但是在一种实施方案中本发明的液压液体基本上由所述聚酯，磷酸酯基本原料和选自腐蚀抑制剂，消泡剂，酸清除剂和染料的至少一种另外的添加剂组成。
通常，本发明的液压流体在100℃的运动粘度(通过ASTM D 7042测量)是1-30mm2/s(cSt)，优选1-25cSt和更优选2-12cSt，例如2-5cSt。优选地，该液压流体在100℃的运动粘度(通过ASTM D 7042测量)是至少2.5cSt，更优选至少3.0cSt。在本发明一种实施方案中，该液压流体在100℃的运动粘度是最大11.0cSt，优选最大9.0cSt，更优选最大8.0cSt。
该液压流体在40℃的运动粘度(通过ASTM D 7042测量)可以是1-40cSt，优选5-30cSt和更优选10-25cSt。优选地，该液压流体在40℃的运动粘度(通过ASTM D 7042测量)是至少5.0cSt，更优选至少7.0cSt。在本发明一种实施方案中，该液压流体在40℃的运动粘度是最大50.0cSt，优选最大40.0cSt，更优选最大30.0cSt。
优选地，该液压流体的粘度指数(VI)(根据ASTM D 2270测定)是100-500，更优选200-400和最优选250-350。
为了确保飞机液压系统在高海拔的可靠运行，该液压流体优选的倾点(根据ASTMD 5950测量)低于-30℃，更优选低于-40℃，甚至更优选低于-50℃，再甚至更优选低于-60℃，又甚至更优选低于-70℃和特别优选低于-80℃。
此外，该液压流体在-54℃的运动粘度(KV-54)有利地不高于2000cSt，优选不高于1500cSt，更优选不高于1400cSt，甚至更优选不高于1300cSt，特别优选不高于1200cSt。
该液压流体的浊点(根据ASTM D 2500测量)优选低于-30℃，更优选低于-40℃，甚至更优选低于-50℃，再甚至更优选低于-60℃，又甚至更优选低于-70℃和特别优选低于-80℃。这确保了在飞机液压系统中在高海拔没有形成沉淀物。
如上文已经提及，本发明的液压流体还具有优异的剪切稳定性。它在40min超声剪切测试之后的相对剪切损失(其根据ASTM D 5621在40℃测量)通常不高于10％，优选不高于5％，甚至更优选不高于3％。
下面的实施例将详细说明本发明，但绝非对本发明进行限制。
实施例
缩写
SUC 琥珀酸
ADI 己二酸
AV 酸值
AZE 壬二酸
BD-1，4 1，4-丁二醇
BF-26 在-26℃的Brookfield粘度
CP 浊点
DDA 十二碳二酸
DSC 差示扫描量热法
HD-1，6 1，6-己二醇
HyjetTM V 阻燃航空流体，市售自ExxonMobil
KV40 在40℃的运动粘度
KV100 在100℃的运动粘度
KV-54 在-54℃的运动粘度
NPG 新戊二醇
MPD-1，3 2-甲基-1，3-丙二醇
MEG 单乙二醇
Mn 数均分子量
Mw 重均分子量
OHV 羟基值
PD-1，3 1，3-丙二醇
PD-1，2 1，2-丙二醇
PDI 多分散性指数
PP 倾点
SEC 尺寸排阻层析
SEB 癸二酸
SL40℃ 在40min超声剪切测试之后的相对剪切损失
TBP 磷酸三丁酯
TiBP 磷酸三异丁基酯
Tg 玻璃化转变温度
Tm 熔点
TMP 三羟甲基丙烷
TPA 对苯二甲酸
VI 粘度指数
分析方法
倾点是使用ISL MPP5Gs迷你浊点和倾点分析仪根据ASTM D 7346测定的。
浊点是使用ISL MPP5Gs迷你浊点和倾点分析仪根据ASTM D 7689测定的。
聚酯分子量是根据DIN 55672-1通过SEC在四氢呋喃中使用聚苯乙烯标准物校正来测定的。
聚酯的熔融和玻璃化转变温度Tm和Tg是通过DSC根据DIN 53765测定的。
运动粘度是根据ASTM D 445测定的。粘度指数的计算描述在ASTM D 2270中。
Brookfield粘度是根据DIN 51398测定的。
在超声剪切测试中的剪切损失是根据ASTM D 5621测定的。
羟基值是根据DIN 53240-2通过滴定来测定的。值是以mg(KOH)/g(样品)来报告的。
酸值是根据DIN EN ISO 2114通过滴定来测定的。值是以mg(KOH)/g(样品)来报告的。
密度是根据ASTM D 4052测定的。
制备聚酯的通用程序
将一种或多种二酸与过量的一种或多种二醇以摩尔比mol(二酸)：mol(二醇)＝1.0：1.01-1.0：1.5在氮气氛下在具有蒸馏头的烧瓶中一起熔融。在240℃温度下，将反应过程中形成的大部分水通过蒸馏在大约4-6小时内除去。
随后，加入0.01wt％的均相钛催化剂，并且将设备中压力逐步降低到10mbar。当不存在羧酸基团(AV<1mg KOH/g聚酯)和达到期望的OHV时，该反应被认为完成。
实施例1-10和对比实施例1-15
实施例1-10和对比实施例1-15的聚酯是根据通用程序制备的。该聚酯的组成显示在下表1中。表1中的重复单元的含量以mol％表示，基于构成该聚酯的重复单元的总数。
实施例1-10的聚酯落入本发明权利要求1的定义中。
对比实施例1-3，5，8，13-15和17的聚酯包含小于25mol％的式II的醇衍生的重复单元，基于构成该聚酯的重复单元的总数：
Figure BDA0002094123750000141
对比实施例3-4，6，7，9-12和17的聚酯包含小于30mol％的衍生自己二酸的重复单元，基于构成该聚酯的重复单元的总数。
Figure BDA0002094123750000151
Figure BDA0002094123750000161
对比实施例16和17
为了研究芳族酸衍生的重复单元的效果，制备了对比实施例17的聚酯。它的组成显示在表1中。为了制备对比实施例17的聚酯，使用了己二酸和对苯二甲酸的混合物。
对比实施例16的聚酯是使用少量三官能醇组分TMP来制备的，其产生了所制备聚合物的非线性结构。
聚酯的表征
实施例1-10和对比实施例1-17的聚酯的重均分子量Mw，数均分子量Mn，多分散性指数PDI以及AV和OHV是如上所述分析的。所得的值汇总在表2中。
如表2可见，该聚酯主要是通过OH官能度封端的，这是聚酯制备过程中适当的反应条件的结果。这被认为是有利的，因为聚酯的酸官能度会导致磷酸酯液压流体的水解。
支化的聚酯对比实施例16具有格外高的Mw。这是衍生自三羟甲基丙烷的三官能重复单元的直接结果。不幸地，该聚酯形成过程中的支化过程是不受控的，并且导致了多种不同结构化聚合物，其反映在非常宽的分子量分布中。
通常来说，如果在聚酯形成过程中多官能重复单元是以高浓度使用的，则会形成不溶性凝胶网络。然而，如果以低于1.0mol％的相对低的浓度使用，则将发生可溶性支化聚酯的形成。
AV[mgKOH/g] OHV[mgKOH/g] Mn[kg/mol] Mw[kg/mol] PDI
实施例1 0.3 14.0 8.2 24.3 3.0
实施例2 0.3 12.0 7.6 26.3 3.5
实施例3 0.2 21.0 7.0 23.7 3.4
实施例4 0.2 9.4 8.7 37.2 4.3
实施例5 0.7 7.0 5.2 13.9 2.7
实施例6 0.3 11.0 7.8 26.1 3.3
实施例7 0.5 12.0 7.3 22.9 3.1
实施例8 0.6 9.2 8.8 32.1 3.6
实施例9 0.3 8.8 8.6 31.6 3.7
实施例10 0.3 10.0 8.4 32.1 3.8
对比实施例1 0.3 8.9 8.0 34.2 4.3
对比实施例2 0.6 9.0 7.2 32.8 4.6
对比实施例3 0.5 9.8 8.6 33.0 3.8
对比实施例4 0.6 10.8 9.4 32.6 3.5
对比实施例5 0.6 10.0 8.7 35.4 4.1
对比实施例6 0.2 13.0 8.6 30.0 3.5
对比实施例7 0.3 18.0 7.4 23.1 3.1
对比实施例8 0.2 18.0 6.1 20.6 3.4
对比实施例9 0.9 11.0 7.8 27.3 3.5
对比实施例10 1.0 13.0 6.9 25.9 3.8
对比实施例11 1.1 11.0 7.5 23.6 3.1
对比实施例12 0.7 11.0 7.3 23.9 3.3
对比实施例13 0.2 16.0 6.0 21.1 3.5
对比实施例14 0.3 14.0 6.5 24.2 3.7
对比实施例15 0.9 16.0 5.9 22.2 3.8
对比实施例16 0.3 12.3 8.8 105.0 11.9
对比实施例17 6.0 3.4 11.4 30.5 2.7
表2
实施例1-10和对比实施例1-17的聚酯的玻璃化转变温度Tg和熔点Tm是如上所述测量的。
所得的值汇总在表3中：
Tg[℃] Tm[℃]
实施例1 -55.0 -
实施例2 -47.0 -
实施例3 -47.0 -
实施例6 -43.5 -
实施例7 -44.1 -
实施例8 -51.9 -
实施例9 -39.5 -
实施例10 -52.4 -
对比实施例1 -57.8 -
对比实施例2 -57.0 23.0
对比实施例3 -62.0 24.0
对比实施例4 -55.0 11.0
对比实施例5 -52.6 -
对比实施例6 -61.0 23.0
对比实施例7 -56.0 18.0
对比实施例8 -57.2 64.0
对比实施例9 -18.0 -
对比实施例10 -17.0 -
对比实施例11 -20.0 -
对比实施例12 -22.0 -
对比实施例13 -59.0 35.0
对比实施例14 -59.8 -
对比实施例15 -59.2 -
对比实施例16 -44.3 -
对比实施例17 29.0 -
表3
表3中的数据与表4中的那些比较显示了在聚酯的Tg和Tm与磷酸酯基本原料中的相应聚酯的低温行为之间不存在直接关系(参见下面的表4)。
不过，值得注意的是实施例1-10的全部聚酯是无定形聚合物，不具有熔点，并且玻璃化转变温度低于-30℃。
聚酯在磷酸酯基本原料溶液中的性能
在室温下制备了实施例1-10和对比实施例1-8，10，11和13-17的聚酯在磷酸三丁酯中的13wt％溶液。全部相应的聚酯在磷酸三丁酯中具有足够的初始溶解度。尝试将对比实施例9和12的聚酯溶解在磷酸三丁酯中显示了相应的聚酯不是足够可溶的。
对比实施例11和17的聚酯在一段时间后作为凝胶发生了沉淀。虽然对比实施例17的支化聚酯具有良好的测粘度性能，但是宽的分子量分布使得它对于机械剪切力是不耐受的。这导致了剪切损失明显高于其他聚酯的情况，这使得该聚合物不适于目标应用。
其余所研究的聚酯在磷酸三丁酯中形成透明的稳定溶液，其在储存时没有表现出任何沉淀或者雾浊。全部可溶性聚酯增加了磷酸三丁酯的粘度和提供了粘度指数的明显增加。
该磷酸三丁酯溶液的性能是如上所述测定的。相应的实验数据汇总在表4中：
Figure BDA0002094123750000211
表4
全部测试的可溶性聚酯表现出磷酸三丁酯中在升高的温度下有利的行为，和特别是适当的KV40，KV100和VI。
另外，根据本发明的聚酯(其是在实施例1-10中制备的)在低温下具有与磷酸三丁酯优异的相容性。这种行为对于飞机的液压流体是特别重要的，因为它们在飞行过程中曝露于-50℃或者甚至更低的温度。因此，为了确保飞机液压系统安全和可靠的运行，非常令人期望的是该液压流体的倾点至少低于-60℃，优选低于-75℃。全部测试的本发明的聚酯符合这个要求。
相反，对比实施例的溶液表现出明显较高的倾点。
对于飞机的液压流体的另一要求是该基于磷酸酯的原料和增稠剂之间的相容性，特别是低温下的相容性。这种相容性的一个可靠指示是浊点，因为它指示了早期已经存在的相分离。重要地，根据本发明的全部聚酯(即实施例1-10的那些)的浊点低于-105℃。
对比实施例的溶液(对比实施例16是唯一的例外)的浊点不低于-78℃。换言之，相应的聚酯具有与该磷酸酯基础流体明显较低的相容性。
虽然对比实施例16的溶液的浊点低于-105℃(即该聚酯具有与该磷酸酯基础流体优异的相容性)，但是该溶液的倾点仅为-84℃。
总之，表4中的结果表明聚酯(其在整个相关温度范围内与该基于磷酸酯的原料是相容的)应当包含己二酸和支化醇例如NPG或者MPD作为主要重复单元。其他重复单元也可以少量包括在该聚酯中。然而，如果以较大量存在，它们变成有害于与基于磷酸酯的原料的相容性。
配制实施例
在室温制备了实施例1的聚酯在磷酸三丁酯中的9.0wt％溶液和实施例4的聚酯在磷酸三丁酯中的8.3wt％溶液。将所得的溶液的流变性与市售产品HyjetTM V(阻燃航空流体，可获自ExxonMobil)进行比较。Hyjet TM V是通常的基于磷酸酯的润滑剂，其用于航空。
所获得的结果汇总在表5中：
Figure BDA0002094123750000231
表5
实施例1和4的聚酯在磷酸三丁酯中的溶液和市售产品HyjetTM V在40℃和100℃下具有类似的流变行为。然而，本发明的材料的低温性能(KV-54)明显优于市售产品HyjetTM V的那些。
此外，实施例1和4的聚酯的剪切稳定性明显高于HyjetTM V的剪切稳定性。较高的剪切稳定性产生了更可靠的经时性能和指示了减少的临时剪切损失。
此外和甚至更重要地，聚合物剪切稳定性是与液压流体的能量效率有关的。因此，本发明的聚酯允许比市售产品HyjetTM V甚至更可靠和有效率的运行飞机液压系统。
用磷酸酯基本原料稀释聚酯
为了容易处置，粘度改进剂经常是以稀释形式销售的。所用稀释剂通常是这样的基本原料，其中市售产品是随后施用的。表6显示了由用一些磷酸三丁酯稀释的实施例1和4的聚酯组成的组合物的粘度。
聚酯 重量％TBP溶液 KV100[cSt]
实施例1 80 1790
实施例1 70 853
实施例1 60 400
实施例1 50 187
实施例4 55 369
表6
所述组合物的粘度使得它们能够方便地处置。

Claims (15)

1.用于飞机的液压液体，其包含基于该液压液体重量为0.5wt%-20wt%的聚酯和基于该液压液体的重量为不小于50wt%的磷酸酯基本原料，其中
该聚酯的重均分子量Mw是10000g/mol-40000g/mol并且由以下组成：50mol%的式I的重复单元，基于构成该聚酯的重复单元的总数，
Figure 20986DEST_PATH_IMAGE001
式I
和50mol%的式II的重复单元，基于构成该聚酯的重复单元的总数，
Figure 288020DEST_PATH_IMAGE002
式II
其中R1是甲基，
R2是甲基，
其中该磷酸酯基本原料由磷酸三丁酯、磷酸三异丁酯或者其混合物，和小于5wt%的选自磷酸三芳基酯，磷酸二芳基烷基酯或者磷酸芳基二烷基酯的化合物组成，基于该液压液体的总重量，和
其中该液压液体的倾点低于-30℃。
2.根据权利要求1的液压液体，其中该聚酯的重均分子量Mw是20000g/mol-30000g/mol，其是根据DIN 55672-1测定的。
3.根据权利要求1-2任一项的液压液体，其中该液压液体的倾点低于-40℃。
4.根据权利要求 1-2任一项的液压液体，其中该液压液体的倾点低于-50℃。
5.根据权利要求1-2任一项的液压液体，其中该聚酯的酸值是0.01-3.0mg KOH/g和羟基值是5.0-20.0mg KOH/g。
6.根据权利要求1-2任一项的液压液体，其中该聚酯的多分散性指数Mw/Mn是2.0-5.0。
7.根据权利要求1-2任一项的液压液体，其中该聚酯的多分散性指数Mw/Mn是2.5-4.5。
8.根据权利要求1-2任一项的液压液体，其中该聚酯包含端基，并且大于80mol%的端基是羟基，基于该聚酯中的端基总数。
9.根据权利要求1-2任一项的液压液体，其中该聚酯包含端基，并且大于90mol%的端基是羟基，基于该聚酯中的端基总数。
10.根据权利要求1-2任一项的液压液体，其中该聚酯是无定形聚合物，并且玻璃化转变温度Tg低于-35℃。
11.根据权利要求1-2任一项的液压液体，其由该聚酯和磷酸酯基本原料组成。
12.根据权利要求1-2任一项的液压液体，其中该液压液体由该聚酯、磷酸酯基本原料和选自腐蚀抑制剂、消泡剂、酸清除剂和染料的至少一种另外的添加剂组成。
13.根据权利要求1-2任一项的液压液体，其中该液压液体在100℃的运动粘度(KV100)是2.0-5.0 cSt和在-54℃的运动粘度(KV-54)不高于2000 cSt。
14.根据权利要求1-2任一项的液压液体，其粘度指数(VI)是200-400。
15.根据权利要求1-2任一项的液压液体，其粘度指数(VI)是250-350。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP3243863A1 (de) 2016-05-09 2017-11-15 Evonik Degussa GmbH Verwendung von block-copolymeren in klebstoffen
US10113131B2 (en) * 2017-01-11 2018-10-30 The Boeing Company Phosphono paraffins
EP3480231A1 (de) 2017-11-03 2019-05-08 Evonik Degussa GmbH Reaktivklebstoffe basierend auf block-copolymeren
EP3636687A1 (de) 2018-10-12 2020-04-15 Evonik Operations GmbH Thermisch lösbare reaktivklebstoffe
ES2941699T3 (es) 2020-12-18 2023-05-24 Evonik Operations Gmbh Copolímeros de acrilato-olefina como fluidos de base de alta viscosidad

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA918139A (en) 1967-09-06 1973-01-02 J. Shatynski John Functional fluid composition
US3707500A (en) 1967-09-06 1972-12-26 Stauffer Chemical Co Functional fluid composition
US3956154A (en) 1974-02-11 1976-05-11 Stauffer Chemical Company Hydraulic fluid system
JPS53105677A (en) * 1977-02-25 1978-09-13 Kao Corp Flame retardant working oil composite and manufacturing method thereof
RU2108371C1 (ru) * 1981-05-26 1998-04-10 Акционерное общество открытого типа Научно-исследовательский центр "Химпром" с опытным заводом Гидравлическая жидкость
DE3221137A1 (de) * 1982-06-04 1983-12-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von schwerentflammbaren fluessigkeiten mit hohem viskositaetsindex und deren verwendung
ES2072239T1 (es) * 1992-06-11 1995-07-16 Monsanto Co Fluido funcional.
AU5294696A (en) 1994-12-09 1996-06-26 Chevron U.S.A. Inc. Hydraulic fluids for use in aircraft
US5665686A (en) * 1995-03-14 1997-09-09 Exxon Chemical Patents Inc. Polyol ester compositions with unconverted hydroxyl groups
US5994278A (en) * 1996-09-06 1999-11-30 Exxon Chemical Patents Inc. Blends of lubricant basestocks with high viscosity complex alcohol esters
US5922658A (en) * 1996-09-06 1999-07-13 Exxon Chemical Patents Inc. Two-cycle engine oil formed from a blend of a complex alcohol ester and other basestocks
JP2002529577A (ja) * 1998-11-10 2002-09-10 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー ｎ−ブチル／イソブチルホスフェートエステル混合物からなるホスフェートエステル基油および該基油からなる航空機用油圧作動油
US6391225B1 (en) * 2000-02-25 2002-05-21 Exxonmobil Research And Engineering Company Phosphate ester hydraulic fluids with improved properties (law935)
JP2002129180A (ja) * 2000-10-23 2002-05-09 Nippon Mitsubishi Oil Corp 油圧作動油組成物
RU2362800C1 (ru) * 2007-12-12 2009-07-27 Александр Адамович Беланов Гидравлическая жидкость
CN103060056B (zh) * 2011-10-20 2015-11-25 中国石油化工股份有限公司 磷酸酯液压油组合物
CN103666663B (zh) * 2012-09-25 2016-01-20 中国石油化工股份有限公司 一种磷酸酯液压油组合物
KR102273229B1 (ko) * 2013-09-16 2021-07-05 바스프 에스이 폴리에스테르 및 윤활제에서의 폴리에스테르의 용도
US20170218295A1 (en) 2014-08-18 2017-08-03 Evonik Oil Additives Gmbh Hydraulic fluids in plastic injection molding processes
EP3184568A1 (en) 2015-12-21 2017-06-28 Evonik Degussa GmbH Acrylate-terminated urethane polybutadienes from low-monomer 1:1 monoadductes from reactive olefinic compounds and diisocyanates and hydroxy-terminated polybutadienes for liquid optically clear adhesives (locas)
EP3243863A1 (de) 2016-05-09 2017-11-15 Evonik Degussa GmbH Verwendung von block-copolymeren in klebstoffen

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