CN103406138A - 用于臭氧氧化的高稳定性过渡金属改性sba-15催化剂的制备方法 - Google Patents
用于臭氧氧化的高稳定性过渡金属改性sba-15催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103406138A CN103406138A CN2013102851210A CN201310285121A CN103406138A CN 103406138 A CN103406138 A CN 103406138A CN 2013102851210 A CN2013102851210 A CN 2013102851210A CN 201310285121 A CN201310285121 A CN 201310285121A CN 103406138 A CN103406138 A CN 103406138A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- transition metal
- catalyst
- sba
- ozonation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 230000007704 transition Effects 0.000 title abstract description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 claims description 2
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- -1 transition metal salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 23
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 6
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了用于臭氧氧化的高稳定性过渡金属改性SBA-15催化剂的制备方法。所述制备方法如下：将三嵌段共聚物P123溶解在盐酸水溶液中；加入过渡金属前驱物并充分搅拌；调节所得混合物的pH至2.4～2.6，加入正硅酸乙酯并充分搅拌；将所得溶液晶化，冷却得沉淀，过滤、洗涤、干燥，并于马弗炉煅烧去模板剂即可。本发明方法制备的过渡金属改性SBA-15催化剂具有高度有序的二维六方介孔结构，比表面积大，金属掺杂进SBA-15骨架，可以得到高度隔离的金属催化活性中心，用于臭氧氧化水中难降解有机污染物表现出较高的催化活性和稳定性，是有前景的臭氧化催化剂。
Description
技术领域
本发明涉及用于臭氧氧化的高稳定性过渡金属改性SBA-15催化剂的制备方法。
背景技术
臭氧氧化是水处理技术中去除有机污染物的一种重要方法，能将很多有机物降解并改善其生物降解性能。然而单独臭氧氧化存在着选择性高、利用率低、矿化不彻底等问题，为了提高臭氧的利用效率、氧化速度和氧化能力，国内外广泛地探索了非均相催化臭氧氧化技术，该技术能够在常温常压下产生强氧化性的自由基，提高臭氧的利用率并实现水中难降解有机污染物的有效矿化，可用于处理印染废水、农药废水、汽车厂综合废水等，去除率和臭氧利用率大大高于单独臭氧作用。
催化剂的选择是非均相催化臭氧氧化技术是否高效的关键。介孔分子筛SBA-15具有较大的比较面积和均一较窄的孔径分布，水热稳定性高，在催化、吸附、分离等领域有广泛的应用前景。但纯硅的SBA-15骨架主要是由无定形SiO2组成，具有和普通SiO2一样的化学性质，不具备催化活性，因此在催化领域的应用大大受到了限制。为了实现介孔分子筛的潜在应用价值，就需要对其进行功能化设计，通过各种途径在介孔分子筛的骨架、孔壁或孔道中引入活性组分，以提高其催化活性。
常用的分子筛改性主要有骨架掺杂和表面修饰。鉴于强酸条件下金属-氧键容易断裂不易合成，而SBA-15的合成是在强酸条件下，因此其改性研究更多的是集中在后合成方面。改性原理主要是基于分子筛表面存在大量的硅醇键，通过浸渍或嫁接等方法可使表面硅醇键与活性组分成键，从而把催化活性位引入到SBA-15的孔道中。但表面改性存在着引入的活性中心分散不易均匀，容易堵塞孔道，造成有序介孔孔道的坍塌的可能，而且材料制备过程耗时长，操作相对繁琐。
发明内容
本发明的目的在于提供用于臭氧氧化的高稳定性过渡金属改性SBA-15催化剂的制备方法。
本发明所采取的技术方案是：
用于臭氧氧化的高稳定性过渡金属改性SBA-15催化剂的制备方法，包括如下步骤：
1）将三嵌段共聚物P123溶解在盐酸水溶液中；
2）向步骤1）所得的澄清液中加入过渡金属前驱物并充分搅拌；
3）调节步骤2）所得混合物的pH至2.4～2.6，加入正硅酸乙酯并充分搅拌；
4）将步骤3）所得溶液晶化，冷却得沉淀，过滤、洗涤、干燥，并于马弗炉煅烧去模板剂即可。
步骤1）所述盐酸水溶液的浓度为0.040~0.045 mol/L。
步骤1）P123的溶解温度为35～45℃。
步骤2）中所述过渡金属前驱物为硝酸盐，金属元素与硅元素的摩尔比为1：20~80。
优选的，步骤2）所述硝酸盐包括硝酸铁、硝酸钴等过渡金属盐。
步骤3）用盐酸或氢氧化钠溶液调节混合物的pH值至2.4～2.6。
步骤3）加入的正硅酸乙酯与P123的质量比为2~2.25:1。
步骤4）晶化温度为90～110℃。
步骤4）煅烧温度为520～580℃。
由以上方法制备得到的高稳定性过渡金属改性SBA-15催化剂用于催化臭氧氧化水中难降解的有机污染物，所述水中难降解的有机污染物包括草酸和邻苯二甲酸二甲酯等。
本发明的有益效果是：
本发明方法制备的过渡金属改性SBA-15催化剂具有高度有序的二维六方介孔结构，比表面积大，金属离子掺杂进SBA-15骨架，可以得到高度隔离的金属催化活性中心，用于臭氧氧化水中难降解有机污染物表现出较高的催化活性和稳定性。以Fe改性SBA-15（Fe-SBA-15）为例，催化臭氧氧化草酸的实验结果表明，催化1h草酸去除率可达到87%，是单独臭氧氧化的7.9倍，比SBA-15高57%。重复使用实验表明，Fe-SBA-15具有较高的催化活性和稳定性，是一种有前景的臭氧化催化剂。
附图说明
图1为实施例3所得Fe-SBA-15的XRD图；
图2为实施例3所得Fe-SBA-15的BET图；
图3为实施例3所得Fe-SBA-15的TEM图；
图4为本发明实施例制备的催化剂对臭氧氧化草酸的催化效果；
图5为本发明实施例3制备的催化剂在不同温度下对臭氧氧化草酸的催化效果。
图6为本发明实施例3制备的催化剂重复使用的催化效果。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但并不局限于此。
实施例1：
40℃恒温条件下将4g P123溶解于30 mL 水和2 mL 2 mol/L 的盐酸溶液中，加入60 mL 水充分搅拌，然后加入0.20 g（0.00050 mol）硝酸铁，继续恒温搅拌1h，然后调节溶液pH至2.40，滴加8.0 g （0.038 mol）正硅酸乙酯（TEOS），搅拌24h后于100℃水热晶化24h，过滤、洗涤、干燥，于马弗炉550℃煅烧6h后即可得Fe-SBA-15。
实施例2：
40℃恒温条件下将4g P123溶解于30 mL 水和2 mL 2 mol/L 的盐酸溶液中，加入60 mL 水充分搅拌，然后加入0.22 g （0.00054mol）硝酸铁，继续恒温搅拌2h，然后调节溶液pH至2.50，滴加9.0 g (0.043 mol) TEOS，搅拌24h后于100℃水热晶化24h，过滤、洗涤、干燥，于马弗炉550℃煅烧6h后即可得Fe-SBA-15。
实施例3：
40℃恒温条件下将4g P123溶解于30 mL 水和2 mL 2 mol/L 的盐酸溶液中，加入60mL 水充分搅拌，然后加入0.87 g （0.0022 mol）硝酸铁，继续恒温搅拌1h，然后调节溶液pH至2.50，滴加9.0g (0.043 mol) TEOS，搅拌24h后于100℃水热晶化24h，过滤、洗涤、干燥，于马弗炉550℃煅烧6h后即可得Fe-SBA-15（图1、2、3分别为XRD、BET、TEM谱图）。
XRD谱图显示材料具有三个明显的特征衍射峰，说明材料具有有序的孔道结构。BET图显示材料具有典型的IV型迟滞环，在较高的相对压力（0.5 < p/p0 < 1）时有H1型的滞后环，表明材料具有两端开放的管状毛细孔，孔道大小均匀且形状规则。TEM图显示材料具有有序的六方孔道结构，材料孔道及表面没有明显的铁颗粒存在，说明Fe成功掺杂到分子筛的骨架中。因此，通过pH调节水热法直接合成过渡金属改性SBA-15催化剂的方法是可行有效的，Fe-SBA-15具有高度有序的二维六方介孔结构和较大的比较面积（663.2 m2/g）。
下面结合具体的应用例来说明本发明制备的过渡金属改性SBA-15催化剂用于催化臭氧氧化水中难降解有机污染物的应用效果。
应用例1
室温（25℃）条件下，在臭氧投加量为100 mg/h、气流量为1.2 L/min、草酸浓度为20 mg/L的条件下，加入0.2 g/L 的实施例1、例2、例3制备的催化剂，考察催化剂对臭氧氧化草酸的催化降解效果。图4为本发明制备的实施例催化剂对臭氧氧化草酸的催化效果。可见，实施例1-3的催化剂均对草酸降解表现出良好的催化活性。尤其是实施例3的 Fe-SBA-15对草酸降解表现出最佳的催化活性，去除率达到87%，比SBA-15高57%，是单独臭氧氧化的7.9倍。
应用例2
在臭氧投加量为100 mg/h、气流量为1.2 L/min、草酸浓度为20 mg/L、催化剂投加量为0.2 g/L 的条件下，考察5、15、25和35℃四个不同温度下实施例3制备的催化剂对臭氧氧化草酸的催化降解效果。图5为本发明制备的催化剂在不同温度下对臭氧氧化草酸的催化效果，结果表明温度对催化剂催化臭氧氧化草酸有重要影响，在温度为25℃和35℃时草酸去除率达到最佳值。
应用例3
室温（25℃）条件下，在臭氧投加量为100 mg/h、气流量为1.2 L/min、草酸浓度为20 mg/L的条件下，加入0.2 g/L 的实施例3制备的催化剂，考察催化剂的稳定性。图6为本发明制备的实施例3催化剂对臭氧氧化草酸的重复使用效果。可见，实施例3的 Fe-SBA-15具有良好的催化活性和稳定性。
以上实施例仅为介绍本发明的优选案例，对于本领域技术人员来说，在不背离本发明精神的范围内所进行的任何显而易见的变化和改进，都应被视为本发明的一部分。
Claims (10)
1.用于臭氧氧化的高稳定性过渡金属改性SBA-15催化剂的制备方法，包括如下步骤：
1）将三嵌段共聚物P123溶解在盐酸水溶液中；
2）向步骤1）所得的澄清液中加入过渡金属前驱物并充分搅拌；
3）调节步骤2）所得混合物的pH至2.4～2.6，加入正硅酸乙酯并充分搅拌；
4）将步骤3）所得溶液晶化，冷却得沉淀，过滤、洗涤、干燥，并于马弗炉煅烧去模板剂即可。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）所述盐酸水溶液的浓度为0.040~0.045 mol/L。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）P123的溶解温度为35～45℃。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中所述过渡金属前驱物为硝酸盐，金属元素与硅元素的摩尔比为1：20~80。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤2）所述硝酸盐包括硝酸铁、硝酸钴等过渡金属盐。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）用盐酸或氢氧化钠溶液调节混合物的pH值至2.4～2.6。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）加入的正硅酸乙酯与P123的质量比为2~2.25:1。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4）晶化温度为90～110℃。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4）煅烧温度为520～580℃。
10.由权利要求1～9任一项的方法制备得到的高稳定性过渡金属改性SBA-15催化剂用于催化臭氧氧化水中难降解的有机污染物，所述水中难降解的有机污染物包括草酸和邻苯二甲酸二甲酯等。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310285121.0A CN103406138B (zh) | 2013-02-06 | 2013-07-08 | 用于臭氧氧化的高稳定性过渡金属改性sba-15催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310048916.X | 2013-02-06 | ||
| CN201310048916 | 2013-02-06 | ||
| CN201310285121.0A CN103406138B (zh) | 2013-02-06 | 2013-07-08 | 用于臭氧氧化的高稳定性过渡金属改性sba-15催化剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103406138A true CN103406138A (zh) | 2013-11-27 |
| CN103406138B CN103406138B (zh) | 2015-12-23 |
Family
ID=49599207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310285121.0A Expired - Fee Related CN103406138B (zh) | 2013-02-06 | 2013-07-08 | 用于臭氧氧化的高稳定性过渡金属改性sba-15催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103406138B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105435829A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-03-30 | 华南师范大学 | 一种Co-Mn-MCM-41分子筛的制备方法及其应用 |
| CN106745008A (zh) * | 2016-12-01 | 2017-05-31 | 东莞市佳乾新材料科技有限公司 | 一种用于吸附锂的改性sba‑15有序介孔材料及其制备方法 |
| CN109626387A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-16 | 牡丹江师范学院 | 一种可提高介孔分子筛中金属铁含量的制备方法 |
| CN111760584A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-10-13 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种新型甲基吡啶催化剂的制备的方法 |
| CN114904506A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-08-16 | 济南市环境研究院(济南市黄河流域生态保护促进中心) | 一种臭氧催化剂及其制备方法和应用 |
| CN116273000A (zh) * | 2023-04-20 | 2023-06-23 | 黑龙江省科学院自然与生态研究所 | 一种用于深度水处理工艺的限域型硅铁臭氧催化剂的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005105711A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Yara International Asa | Method and apparatus for n20-mediated oxidative dehydrogenation of alkanes to alkenes over iron zeolites |
| CN101837988A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-09-22 | 重庆理工大学 | 一种铁改性sba-15介孔分子筛的制备方法 |
| CN102500407A (zh) * | 2011-10-09 | 2012-06-20 | 南京大学 | 双金属掺杂介孔材料sba-15催化剂的制法和双金属掺杂的sba-15催化剂 |
-
2013
- 2013-07-08 CN CN201310285121.0A patent/CN103406138B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005105711A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Yara International Asa | Method and apparatus for n20-mediated oxidative dehydrogenation of alkanes to alkenes over iron zeolites |
| CN101837988A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-09-22 | 重庆理工大学 | 一种铁改性sba-15介孔分子筛的制备方法 |
| CN102500407A (zh) * | 2011-10-09 | 2012-06-20 | 南京大学 | 双金属掺杂介孔材料sba-15催化剂的制法和双金属掺杂的sba-15催化剂 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 竹湘锋等: "Fe(III)／O3体系对草酸的催化氧化", 《浙江大学学报（理学版）》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105435829A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-03-30 | 华南师范大学 | 一种Co-Mn-MCM-41分子筛的制备方法及其应用 |
| CN106745008A (zh) * | 2016-12-01 | 2017-05-31 | 东莞市佳乾新材料科技有限公司 | 一种用于吸附锂的改性sba‑15有序介孔材料及其制备方法 |
| CN109626387A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-16 | 牡丹江师范学院 | 一种可提高介孔分子筛中金属铁含量的制备方法 |
| CN111760584A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-10-13 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种新型甲基吡啶催化剂的制备的方法 |
| CN114904506A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-08-16 | 济南市环境研究院(济南市黄河流域生态保护促进中心) | 一种臭氧催化剂及其制备方法和应用 |
| CN116273000A (zh) * | 2023-04-20 | 2023-06-23 | 黑龙江省科学院自然与生态研究所 | 一种用于深度水处理工艺的限域型硅铁臭氧催化剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103406138B (zh) | 2015-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103406138B (zh) | 用于臭氧氧化的高稳定性过渡金属改性sba-15催化剂的制备方法 | |
| CN105435829A (zh) | 一种Co-Mn-MCM-41分子筛的制备方法及其应用 | |
| CN101786638B (zh) | 一种钛硅分子筛修饰改性方法 | |
| CN101157050B (zh) | 一种Ti/MCM-22/MCM-41复合材料及制备方法和应用 | |
| JP6799304B2 (ja) | ベンジル基を含む構造誘導物質を用いたゼオライトの製造方法及びそれから製造されたゼオライト | |
| CN107512728B (zh) | 插卡结构多级孔fau型沸石分子筛的制备方法 | |
| TW201114685A (en) | Method of preparing ZSM-5 zeolite using nanocrystalline ZSM-5 seeds | |
| Park et al. | Ti-Based porous materials for reactive oxygen species-mediated photocatalytic reactions | |
| CN104944439B (zh) | 一种钛硅分子筛及其制备方法 | |
| CN101780404A (zh) | 具有高比表面积介孔二氧化钛光催化剂的一种新型制备方法 | |
| CN1724145A (zh) | 一种纳米二氧化钛/沸石复合光催化材料及其制备方法 | |
| Xue et al. | Seed-induced synthesis of small-crystal TS-1 using ammonia as alkali source | |
| CN100545088C (zh) | 具有高水热稳定性的有序介孔分子筛的制备方法 | |
| JP6418611B2 (ja) | Ｍｗｗ骨格構造を有するホウ素含有ゼオライト材料の製造方法 | |
| CN102515198B (zh) | 一种整体型杂原子取代多级孔道分子筛及其合成方法 | |
| Baha et al. | Synergistic photocatalysis of bayerite/zeolite loaded TiO2 nanocomposites for highly efficient degradation of organic pollutants in aqueous environments | |
| CN107500308A (zh) | 一种稀土改性的多级孔道钛硅分子筛的制备方法 | |
| CN101007268A (zh) | 一种ZrO2－SiO2复合氧化物及其制备方法与应用 | |
| CN110366444B (zh) | 一种具有光热协同效应的复合光催化材料的合成方法 | |
| CN110713208A (zh) | 一种高比表面积有序大介孔二氧化钛材料及其制备方法 | |
| CN101475192A (zh) | 一种层柱状介孔钛硅分子筛及其合成方法 | |
| CN104843733A (zh) | 一种钛硅分子筛在碱金属离子共存体系中的制备方法 | |
| CN111470517B (zh) | 具有优异扩散性能的大颗粒钛硅分子筛及其制备方法 | |
| JP2007145687A (ja) | チタノシリケートの製造方法及びチタノシリケート | |
| CN102502685B (zh) | 一种介孔lta沸石的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151223 Termination date: 20180708 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |