CN103402630A - 废气净化催化剂、废气净化整体式催化剂以及废气净化催化剂的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供即使在不使用贵金属作为必须成分的情况下，也能够显示出优异的净化性能的废气净化催化剂、废气净化整体式催化剂以及废气净化催化剂的制造方法。废气净化催化剂中，通式(1):LaxM1-xM′O3-δ(式(1)中，La为镧，M为选自钡(Ba)、锶(Sr)及钙(Ca)中的至少1种，M′为选自铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)及锰(Mn)中的至少1种，δ表示氧缺损量，x及δ满足0＜x≤1、0≤δ≤1的关系)表示的氧化物担载于具有氧吸收释放能力的氧化物。

Description

废气净化催化剂、废气净化整体式催化剂以及废气净化催化剂的制造方法
技术领域
本发明涉及废气净化催化剂、废气净化整体式催化剂以及废气净化催化剂的制造方法。更具体地，本发明涉及在废气成分的净化中能够发挥优异性能的废气净化催化剂、废气净化整体式催化剂以及废气净化催化剂的制造方法。
背景技术
现有技术中已针对不使用贵金属作为必须成分的净化催化剂进行了研究、开发。并且，作为废气净化催化剂，已提出了使用钙钛矿型复合氧化物的方案，所述钙钛矿型复合氧化物是在由稀土元素和过渡金属元素构成的钙钛矿型的复合氧化物相中将过渡金属元素的一部分用锆等置换而得到的钙钛矿型复合氧化物(参照专利文献1)。
此外，作为在低温下具有优异的氧吸收释放性、且该氧吸收释放功能的持续性优异的PM氧化催化剂、废气净化催化剂，已提出了含有氧低温吸收释放材料和氧易移动材料的催化剂，所述氧低温吸收释放材料是具有钙钛矿型结构的复合氧化物，其在低温下的氧吸收释放性优异，所述氧易移动材料是具有钙钛矿型结构的复合氧化物，其氧移动性优异(参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-306618号公报
专利文献2：日本特开2009-131774号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，即使是上述专利文献1、专利文献2所述的废气净化催化剂，也存在无法得到优异的净化性能的问题。
本发明鉴于诸如这样的现有技术的问题而完成，其目的在于提供即使在不使用贵金属作为必须成分的情况下，仍显示优异的净化性能的废气净化催化剂、废气净化整体式催化剂以及废气净化催化剂的制造方法。
解决问题的方法
本发明为实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过使通式(1)表示的氧化物担载于具有氧吸收释放能力的氧化物，能够实现上述目的，从而完成了本发明。
LaxM1-xM’O3-δ…(1)
(式(1)中，La为镧，M为选自钡(Ba)、锶(Sr)及钙(Ca)中的至少1种，M’为选自铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)及锰(Mn)中的至少1种，δ表示氧缺损量，x及δ满足0＜x≤1、0≤δ≤1的关系。)
即，本发明的废气净化催化剂是通式(1)表示的氧化物担载于具有氧吸收释放能力的氧化物而成的催化剂。
LaxM1-xM’O3-δ…(1)
(式(1)中，La为镧，M为选自钡(Ba)、锶(Sr)及钙(Ca)中的至少1种，M’为选自铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)及锰(Mn)中的至少1种，δ表示氧缺损量，x及δ满足0＜x≤1、0≤δ≤1的关系。)
此外，本发明的废气净化整体式催化剂中，含有上述本发明的废气净化催化剂的催化剂层形成于整体式载体的排气流路。
此外，本发明的废气净化催化剂的制造方法是制造上述本发明的废气净化催化剂的方法，其中，在包含羧酸的镧盐与选自羧酸的钡盐、羧酸的锶盐、羧酸的钙盐、羧酸的铁盐、羧酸的钴盐、羧酸的镍盐及羧酸的锰盐中的至少1种羧酸的金属盐的溶液中浸渍具有氧吸收释放能力的氧化物，使溶液周围的氛围气体为低于大气压的减压状态，使羧酸的镧盐和羧酸的金属盐含浸担载于具有氧吸收释放能力的氧化物。
发明的效果
根据本发明，使通式(1)表示的氧化物担载于具有氧吸收释放能力的氧化物。
LaxM1-xM’O3-δ…(1)
(式(1)中，La为镧，M为选自钡(Ba)、锶(Sr)及钙(Ca)中的至少1种，M’为选自铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)及锰(Mn)中的至少1种，δ表示氧缺损量，x及δ满足0＜x≤1、0≤δ≤1的关系。)
由此，能够提供即使在不使用贵金属作为必须成分的情况下，仍显示优异的净化性能的废气净化催化剂、废气净化整体式催化剂以及废气净化催化剂的制造方法。
附图说明
[图1]模式性地示出第1实施方式的废气净化催化剂的构成图。
[图2]对推定的反应机理加以说明的图。
[图3]模式性地示出传统的废气净化催化剂的构成图。
[图4]模式性地示出第3实施方式的废气净化整体式催化剂的构成图。
[图5]实施例1的废气净化催化剂的透射电子显微镜照片。
[图6]示出图5所示的区域A的能量分散型X射线分析的结果的图。
[图7]示出图5所示的区域B的能量分散型X射线分析的结果的图。
[图8]图5所示的区域A的透射电子显微镜照片。
[图9]比较例1的废气净化催化剂的透射电子显微镜照片。
[图10]示出图9所示的区域A的能量分散型X射线分析的结果的图。
[图11]示出图9所示的区域B的能量分散型X射线分析的结果的图。
[图12]示出铈锆复合氧化物中氧化铈量与CO转化率之间的关系的曲线图。
符号说明
1、100 废气净化催化剂
2      具有氧吸收释放能力的氧化物
4a、4b 通式(1)表示的氧化物
10     废气净化整体式催化剂
12     催化剂层
14     整体式载体
发明的具体实施方式
以下，针对本发明的废气净化催化剂、废气净化整体式催化剂以及废气净化催化剂的制造方法进行具体说明。
[第1实施方式]
首先，参照附图对本发明的一实施方式的废气净化催化剂进行说明。图1是示出第1实施方式的废气净化催化剂的构成图。如该图所示，第1实施方式的废气净化催化剂1中，下述通式(1)表示的氧化物4a担载于具有氧吸收释放能力的氧化物2。此外，氧化物4a的粒径典型地为3～10nm。需要说明的是，图1中作为参考示出的通式(1)表示的氧化物4b并不是担载于具有氧吸收释放能力的氧化物2的氧化物。此外，氧化物4b的粒径典型地为大于50nm。
LaxM1-xM’O3-δ…(1)
(式(1)中，La为镧，M为选自钡(Ba)、锶(Sr)及钙(Ca)中的至少1种，M’为选自铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)及锰(Mn)中的至少1种，δ表示氧缺损量，x及δ满足0＜x≤1、0≤δ≤1的关系。)
这里，对于本发明中的“通式(1)表示的氧化物担载于具有氧吸收释放能力的氧化物”的含义，用“氧化物B担载于氧化物A”这个例子来具体进行说明。
在利用透射电子显微镜(TEM)进行观察的情况下，能够与氧化物A相区分的、凝聚状态的氧化物B不属于担载于氧化物A的氧化物。另一方面，下述情况的氧化物B属于担载于氧化物A的氧化物：在利用透射电子显微镜(TEM)进行观察时，成为凝聚状态的氧化物B而不能与氧化物A相区分的氧化物B，其中，在通过能量分散型X射线分析(EDX(测定范围：光束直径5nm))对氧化物A进行元素分析时，在检测到氧化物A的构成元素的同时也检测到氧化物B的构成元素。当然，也可以通过利用进一步放大的透射电子显微镜(TEM)的观察和X射线光电子能谱(XPS)分析来观察氧化物B。
通过这样的构成，可以获得即使在不使用贵金属作为必须成分的情况下，也能够显示出优异净化性能的废气净化催化剂。
目前认为，通过下述的反应机理可得到其作用效果。然而，不言自明的是，即使是不依赖于这样的反应机理而达到其作用效果的情况，也包含在本发明的范围中。
图2是对推定的反应机理进行说明的图。如该图所示，在废气净化催化剂1中，担载于具有氧吸收释放能力的氧化物2的通式(1)表示的氧化物4a作为催化反应的活性点发挥功能。此时，担载该氧化物4a的具有氧吸收释放能力的氧化物2通过进行催化反应所必要的氧的吸收释放来促进催化反应。由此，氧吸收释放能力提高，低温下的净化活性变得优异。
另一方面，图3是模式性地示出传统的废气净化催化剂的构成图。如该图所示，传统的废气净化催化剂10中，下述通式(1)表示的氧化物4b未担载于具有氧吸收释放能力的氧化物2，而是以凝聚状态存在。其中，氧化物4b的粒子发生了凝聚，作为该凝聚体的粒径典型地为100～500nm。可以认为，采取这样的构成时，难以发生诸如上述的反应机理，因而无法得到本发明中所期待的作用效果。
此外，在第1实施方式的废气净化催化剂中，具有氧吸收释放能力的氧化物的粒径优选为1～50nm，更优选为5～20nm。在粒径小于1nm的情况下，存在具有氧吸收释放能力的氧化物发生凝聚而无法得到所期望的作用效果的可能性；在粒径大于50nm的情况下，存在通式(1)表示的氧化物未被担载而无法得到所期望的作用效果的可能性。
另外，在第1实施方式的废气净化催化剂中，担载于具有氧吸收释放能力的氧化物的通式(1)表示的氧化物的粒径优选为1～30nm，更优选为3～10nm。粒径小于1nm的情况下，存在具有氧吸收释放能力的氧化物发生凝聚而无法得到所期望的作用效果的可能性，粒径大于30nm的情况下，存在通式(1)表示的氧化物未被担载而无法得到所期望的作用效果的可能性。特别是，在粒径为10nm以下的情况下，从显示更优异的净化性能的观点来看是优选的。
此外，如上述，可以认为通式(1)表示的氧化物作为催化反应的活性点发挥功能，从在使用量相同的情况下能够有更多活性点的观点来看，优选通式(1)表示的氧化物的粒径比具有氧吸收释放能力的氧化物的粒径小。
需要说明的是，在本说明书中，所述“粒径”是指，在使用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等观察设备观察到的氧化物粒子(观察面)的轮廓线上的任意2点间距离中最大的距离。但并不限于这样的范围，只要能够有效显现本发明的作用效果即可，也可以偏离该范围。
此外，第1实施方式的废气净化催化剂中的具有氧吸收释放能力的氧化物优选为包含铈(Ce)及锆(Zr)中的至少1种的氧化物，更优选为包含铈(Ce)和锆(Zr)的复合氧化物。包含铈(Ce)的氧化物的氧吸收释放能力从其氧吸收释放量多的观点来看是优异的，包含锆(Zr)的氧化物的氧吸收释放能力从其氧吸收释放速度快的观点来看是优异的。于是，包含铈(Ce)和锆(Zr)的复合氧化物从其氧释放量多、氧吸收释放速度快这两个观点来看是优异的。
需要说明的是，作为包含铈、锆的氧化物，可以列举出例如：包含锆、铈、镧及钕的复合氧化物(Zr-Ce-La-Nd-Ox)，包含锆、铈及钕的复合氧化物(Zr-Ce-Nd-Ox)、包含锆和镧的复合氧化物(Zr-La-Ox)等，但不限于此。即，只要是具有氧吸收释放能力的氧化物即可，可以使用传统公知的材料。可以列举出例如：将含有铈和锆的氧化物中的一部分铈、锆替换成碱金属元素、碱土金属元素、稀土元素等而得到的材料。
此外，第1实施方式的废气净化催化剂中的具有氧吸收释放能力的氧化物为包含铈(Ce)和锆(Zr)的复合氧化物的情况下，复合氧化物中的铈含量以铈氧化物(CeO2)计为5质量%以上时，CO转化率提高，从这一观点来看是优选的，从进一步提高CO转化率的观点来看，更优选为20质量%以上。更具体地，复合氧化物中的铈含量以铈氧化物(CeO2)计优选为5质量%以上且90质量%以下，更优选为20质量%以上且80质量%以下。复合氧化物中的铈含量以铈氧化物(CeO2)计大于90质量%时，存在CO转化率的提高效果降低的隐患。
此外，第1实施方式的废气净化催化剂中的通式(1)表示的氧化物优选为钙钛矿型氧化物。通式(1)表示的氧化物为钙钛矿型氧化物时，由于具有晶体结构，因此具有可获得耐久性更为优异的催化剂的优点。
[第2实施方式]
下面，列举上述本发明的一实施方式的废气净化催化剂对本发明的一实施方式的废气净化催化剂的制造方法进行具体说明。但本发明的废气净化催化剂并不限于通过这样的制造方法制作的催化剂。
第1实施方式的废气净化催化剂可以采用例如诸如下述的制造方法来制作。
首先，作为具有氧吸收释放能力的氧化物，准备包含铈和锆的萤石型氧化物粒子的凝聚体。
此外，准备使得通式(1)表示的氧化物中的组成成为所期待的组成而制备的、包含羧酸的镧盐与选自下组中的至少1种羧酸的金属盐的溶液。所述羧酸的金属盐的组为：羧酸的钡盐、羧酸的锶盐、羧酸的钙盐、羧酸的铁盐、羧酸的钴盐、羧酸的镍盐及羧酸的锰盐。
然后，在所得溶液中浸渍所得具有氧吸收释放能力的氧化物。此时，使用吸气器(aspirator)等使溶液周围的氛围气体成为低于大气压的减压状态，对具有氧吸收释放能力的氧化物的细孔中的气体进行脱气，从而使溶液易于含浸担载。
其后，对含浸担载有羧酸的镧盐和羧酸的金属盐的具有氧吸收释放能力的氧化物进行干燥，并在400℃左右进行预烧制、在700℃左右进行主烧制，由此可以得到第1实施方式的废气净化催化剂。
例如，在仅使用硝酸的镧盐及硝酸的金属盐的情况下，由于几乎没有粘性，因而容易含浸在细孔中；而另一方面，在干燥、烧制时，随着溶液的蒸发变得容易发生移动、难以担载。另外，在使用羧酸的镧盐、羧酸的金属盐的情况下，它们形成金属络合物盐，具有粘性，因而通过对细孔中的气体进行脱气，能够含浸在细孔中。另一方面，在干燥、烧制时，这些金属络合物盐因为具有粘性，所以不易随着溶液的蒸发而发生移动，可以担载。
需要说明的是，作为羧酸，可以列举出具有1～4个羧基的羧酸。可以列举例如：葡糖酸、苹果酸、马来酸、乙酸、琥珀酸、富马酸、丙酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、柠檬酸、酒石酸、衣康酸、甲酸、乙酸、丙二酸等。其中，优选使用乳酸。
[第3实施方式]
接下来，参照附图对本发明的一实施方式的废气净化整体式催化剂进行具体说明。图4为模式性地示出第3实施方式的废气净化整体式催化剂的构成图。如该图所示，第3实施方式的废气净化整体式催化剂10中，含有上述第1实施方式的废气净化催化剂的催化剂层12形成于整体式载体14的排气流路14a。需要说明的是，作为整体式载体，可以列举出由堇青石等陶瓷、铁素体系不锈钢等金属等耐热性材料形成的载体等。
通过采取这样的构成，可以得到即使在不使用贵金属作为必须成分的情况下也能够显示出优异的净化性能的废气净化催化剂。特别是，在废气的流速快的情况下也能够显示出优异的净化性能。
实施例
以下，本发明通过实施例以及比较例对本发明进行更具体的说明，但本发明不受这些实施例的限定。
(实施例1)
将含镧的乳酸溶液和含铁的乳酸溶液含浸于Ce-Zr系氧化物(72质量%ZrO2-21质量%CeO2-5质量%Nd2O3-2质量%La2O3)，然后，减压1小时，然后，在空气中进行烧制，400℃进行2小时，700℃进行5小时，得到了本例的废气净化催化剂。其中，LaFeO3与Ce-Zr系氧化物的质量比为LaFeO3:Ce-Zr系氧化物=30:70。此外，粒径通过利用扫描电子显微镜(SEM)进行的观察来测定。本例的废气净化催化剂的部分规格如表1所示。
图5为本例的废气净化催化剂的透射电子显微镜(TEM)照片。此外，图6为图5所示的区域A的能量分散型X射线分析的结果。此外，图7为图5所示的区域B的能量分散型X射线分析的结果。此外，图8为图5所示的区域A的透射电子显微镜照片。
如图6所示，通过利用能量分散型X射线分析(EDX)进行的元素分析，由在区域A观察到的约10nm的粒子主要检测到了锆(Zr)、铈(Ce)，还检测到了镧(La)、钕(Nd)及铁(Fe)。另一方面，如图7所示，由在区域B观察到的大于约50nm的粒子主要检测到了铁(Fe)和镧(La)。此外，由图8中的干涉条纹的周期以及另行测定的X射线光电子能谱(XPS)分析可知，存在作为萤石型氧化物的Ce-Zr系氧化物粒子以及作为钙钛矿型氧化物的LaFeO3粒子。需要说明的是，在各实施例中，得到了同样的测定结果。
(实施例2)
将含镧的乳酸溶液和含镍的乳酸溶液含浸于Ce-Zr系氧化物(72质量%ZrO2-21质量%CeO2-5质量%Nd2O3-2质量%La2O3)，然后，减压1小时，然后，在空气中进行烧制，400℃进行2小时，700℃进行5小时，得到了本例的废气净化催化剂。其中，LaNiO3与Ce-Zr系氧化物的质量比为LaNiO3:Ce-Zr系氧化物=30:70。此外，粒径通过利用扫描电子显微镜(SEM)进行的观察来测定。本例的废气净化催化剂的部分规格如表1所示。
(实施例3)
将含镧的乳酸溶液和含锰的乳酸溶液含浸于Ce-Zr系氧化物(72质量%ZrO2-21质量%CeO2-5质量%Nd2O3-2质量%La2O3)，然后，减压1小时，然后，在空气中进行烧制，400℃进行2小时，700℃进行5小时，得到了本例的废气净化催化剂。其中，LaMnO3与Ce-Zr系氧化物的质量比为LaMnO3:Ce-Zr系氧化物=30:70。此外，粒径通过利用扫描电子显微镜(SEM)进行的观察来测定。本例的废气净化催化剂的部分规格如表1所示。
(实施例4)
将含镧的乳酸溶液、含锶的乳酸溶液以及含铁的乳酸溶液含浸于Ce-Zr系氧化物(70质量%ZrO2-20质量%CeO2-10质量%Nd2O3)，然后，减压1小时，然后，在空气中进行烧制，400℃进行2小时，700℃进行5小时，得到了本例的废气净化催化剂。其中，La0.8Sr0.2FeO3与Ce-Zr系氧化物的质量比为La0.8Sr0.2FeO3:Ce-Zr系氧化物=30:70。此外，粒径通过利用扫描电子显微镜(SEM)进行的观察来测定。本例的废气净化催化剂的部分规格如表1所示。
(实施例5)
将含镧的乳酸溶液、含铁的乳酸溶液以及含锰的乳酸溶液含浸于Ce-Zr系氧化物(70质量%ZrO2-20质量%CeO2-10质量%Nd2O3)，然后，减压1小时，然后，在空气中进行烧制，400℃进行2小时，700℃进行5小时，得到了本例的废气净化催化剂。其中，LaFe0.8Mn0.2O3与Ce-Zr系氧化物的质量比为LaFe0.8Mn0.2O3:Ce-Zr系氧化物=30:70。此外，粒径通过利用扫描电子显微镜(SEM)进行的观察来测定。本例的废气净化催化剂的部分规格如表1所示。
(实施例6)
将含镧的乳酸溶液、含铁的乳酸溶液以及含镍的乳酸溶液含浸于Ce-Zr系氧化物(70质量%ZrO2-20质量%CeO2-10质量%Nd2O3)，然后，减压1小时，然后，在空气中进行烧制，400℃进行2小时，700℃进行5小时，得到了本例的废气净化催化剂。其中，LaFe0.8Ni0.2O3与Ce-Zr系氧化物的质量比为LaFe0.8Ni0.2O3:Ce-Zr系氧化物=30:70。此外，粒径通过利用扫描电子显微镜(SEM)进行的观察来测定。本例的废气净化催化剂的部分规格如表1所示。
(比较例1)
将含镧的硝酸溶液与含铁的硝酸溶液含浸于Ce-Zr系氧化物(72质量%ZrO2-21质量%CeO2-5质量%Nd2O3-2质量%La2O3)，然后，150℃干燥过夜，再用研钵进行粉碎，然后，在空气中进行烧制，400℃进行2小时，700℃进行5小时，得到了本例的氧化物。其中，LaFeO3与Ce-Zr系氧化物的质量比为LaFeO3:Ce-Zr系氧化物=30:70。此外，粒径通过利用扫描电子显微镜(SEM)进行的观察来测定。LaFeO3粒子的凝聚体的粒径为100～500nm。本例的废气净化催化剂的部分规格如表1所示。
图9为本例的废气净化催化剂的透射电子显微镜(TEM)照片。此外，图10为图9所示的区域A的能量分散型X射线分析的结果。此外，图11为图9所示的区域B的能量分散型X射线分析的结果。
如图10所示，通过利用能量分散型X射线分析(EDX)进行的元素分析，由在区域A观察到的凝聚体主要检测到了铁(Fe)和镧(La)。另一方面，如图11所示，由在区域B观察到的基体(matrix)主要检测到了锆(Zr)和铈(Ce)。
Figure BDA00003732613700111
[性能评价]
使用各例的废气净化催化剂对净化性能进行了评价。所得结果如表2所示。
<粉末评价>
对于各例的废气净化催化剂，在下述条件下，使用四极杆质谱装置对CO2进行了测定。CO转化率通过下述式(I)算出。
(评价条件)
·催化剂量：0.2g(粉末)
·流量：50cm3/min
·气体组成：CO:0.4体积%、O2:0.2体积%、He:平衡
CO转化率(%)=A×(CO2out)+B…(I)
(预先将CO发生100%反应时的质量数44的质谱分析仪的值设为CO2生成率100%，并将CO发生0%反应时的质量数44的质谱分析仪的值设为CO2生成率0%，制作标准曲线。以此为Y=Ax+B，x为质谱分析仪的质量数44的值。x为催化剂出口的CO2，式(1)中以(CO2out)表示。)
<实验室评价>
使用各例的废气净化催化剂、和勃姆石氧化铝、硝酸及离子交换水制作了所得各例的催化剂浆料，并使用其得到了各例的废气净化整体式催化剂。对于各例的废气净化整体式催化剂，在下述条件下使用废气分析装置(堀场制作所制，MEXA-7100D)测定了CO浓度。CO转化率通过下述式(II)算出。
(评价条件)
…催化剂容量：119cm3
·气体流量：40L/min
·气体组成(化学计量)：O2:0.6体积%、CO:0.6体积%、NO:1000体积ppm、HC:1665体积ppmC、H2:0.2体积%、H2O:10体积%、CO2:13.9体积%
CO转化率(%)=(COin-COout)/COin×100…(II)
(式(II)中，COin表示对于未通过样品的情况下的气体的废气分析装置的CO浓度，COout表示对于通过样品后的气体的废气分析装置的CO浓度。)
<台架评价>
使用各例的废气净化催化剂、和勃姆石氧化铝、硝酸及离子交换水制作了所得各例的催化剂浆料，并使用其得到了各例的废气净化整体式催化剂。对于各例的废气净化整体式催化剂，在下述条件下使用废气分析装置(堀场制作所制、MEXA-7500D)测定了CO浓度。CO转化率通过上述式(II)算出。
(评价条件)
…使用了日产汽车制发动机
·催化剂容量：119cm3
·气体流量：60m3/h
·气体组成(化学计量)：HC:约2000体积ppmC、CO:约0.54体积%、NO:约1500体积ppm、O2:约0.56体积%、CO2:14.6体积%
由表1及表2可知：属于本发明的范围的实施例1～6与本发明外的比较例1相比，一氧化碳的转化率高，氧化性能好。目前可以认为实施例1、实施例4特别优异。
<台架评价2>
在实施例4中，使用分别变更氧化铈量而得到的铈锆复合氧化物代替Ce-Zr系氧化物，并使用该铈锆复合氧化物、和勃姆石氧化铝、硝酸及离子交换水制作了所得各例的催化剂浆料，并使用其得到了各例的废气净化整体式催化剂。对于各例的废气净化整体式催化剂，在下述条件下使用废气分析装置(堀场制作所制、MEXA-9100)测定了CO浓度。CO转化率通过上述式(II)算出。所得结果如图12所示。
(评价条件)
·使用了日产汽车制发动机
·催化剂涂布量：268g/L+DPR：32g/L
·气体流量：60m3/h
·A/F振幅：±0.2、1.0Hz
·气体组成(化学计量)：HC:约2000体积ppmC、CO:约0.54体积%、NO:约1500体积ppm、O2:约0.56体积%、CO2:14.6体积%
由图12可知，铈锆复合氧化物中的氧化铈(CeO2)量优选为5质量%以上，更优选为20质量%以上。特别是，优选为5～90质量%，更优选为20～80质量%。

Claims (9)

1.一种废气净化催化剂，其中，通式(1)表示的氧化物担载于具有氧吸收释放能力的氧化物，
LaxM1-xM’O3-δ…(1)
式(1)中，La为镧，M为选自钡(Ba)、锶(Sr)及钙(Ca)中的至少1种，M’为选自铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)及锰(Mn)中的至少1种，δ表示氧缺损量，x及δ满足0＜x≤1、0≤δ≤1的关系。
2.根据权利要求1所述的废气净化催化剂，其中，
所述具有氧吸收释放能力的氧化物的粒径是1～50nm，
所述通式(1)表示的氧化物的粒径是1～30nm。
3.根据权利要求1或2所述的废气净化催化剂，其中，
所述具有氧吸收释放能力的氧化物的粒径是5～20nm，
所述通式(1)表示的氧化物的粒径是3～10nm。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的废气净化催化剂，其中，
所述具有氧吸收释放能力的氧化物是包含铈及锆中的至少1种的氧化物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的废气净化催化剂，其中，
所述具有氧吸收释放能力的氧化物是包含铈和锆的复合氧化物。
6.根据权利要求5所述的废气净化催化剂，其中，所述复合氧化物中的铈含量以铈氧化物(CeO2)换算为5质量%以上。
7.根据权利要求5或6所述的废气净化催化剂，其中，
所述复合氧化物中的铈含量以铈氧化物(CeO2)换算为20质量%以上。
8.一种废气净化整体式催化剂，其是在整体式载体的排气流路中形成有催化剂层的整体式催化剂，所述催化剂层含有权利要求1～7中任一项所述的废气净化催化剂。
9.一种废气净化催化剂的制造方法，其包括：
在制造权利要求1～7中任一项所述的废气净化催化剂时，在包含羧酸的镧盐与选自羧酸的钡盐、羧酸的锶盐、羧酸的钙盐、羧酸的铁盐、羧酸的钴盐、羧酸的镍盐及羧酸的锰盐中的至少1种羧酸的金属盐的溶液中浸渍具有氧吸收释放能力的氧化物，使溶液周围的氛围气体成为低于大气压的减压状态，使羧酸的镧盐与羧酸的金属盐含浸担载于具有氧吸收释放能力的氧化物。
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