CN103384556A - 隔热箱体 - Google Patents

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Abstract

本发明的隔热箱体(1)具有：外箱(2)；内箱(3)，其以在与外箱内表面之间配置有隔热用的空间的方式收纳在外箱内；多个真空隔热件(10)，它们配设在隔热用的空间内；以及发泡隔热件(4)，其填充在隔热用的空间中的除多个真空隔热件以外的空间，多个真空隔热件至少具有芯材和水分吸附剂，多个真空隔热件通过在被外覆皮覆盖的空间内减压密封芯材和水分吸附剂而构成，多个真空隔热件中的至少面积最大的真空隔热件在芯材和水分吸附剂的基础上进一步具有气体吸附器件，该气体吸附器件具有氮气吸附性能和水分吸附性能，多个真空隔热件中的至少面积最大的真空隔热件通过在被外覆皮覆盖的空间内减压密封芯材、水分吸附剂和气体吸附器件而构成。

Description

隔热箱体
技术领域
本发明涉及隔热箱体。
背景技术
近年来，发售了注目于节能技术、使用具备真空隔热件的隔热箱体形成的电冰箱和自动售货机等多种多样的产品，并获得了好评。此外，真空隔热件是指将由玻璃丝(glass wool)等构成的芯材和吸附剂减压密封在气体屏障(gas barrier)性的外覆皮内而形成的结构。其具有与以往的聚氨酯泡沫(urethane foam)的发泡隔热件相比约20倍的隔热性能。因此，真空隔热件作为满足了顾客想要增大该隔热箱体相对于外形尺寸的内容积的愿望、并能够实现节能化的有力的手段而引人注目。
但是，在具备真空隔热件(具有玻璃丝等芯材)的隔热箱体的循环利用性这一点仍存在问题。在以往的循环利用系统中，当以与具备聚氨酯泡沫的发泡隔热件的隔热箱体混杂的方式使具备真空隔热件的隔热箱体破碎时，在破碎后聚氨酯泡沫的发泡隔热件和玻璃丝等芯材混合。其结果是，聚氨酯的固形化变得困难，难以使聚氨酯再资源化。
于是，作为优选的隔热箱体的循环利用方法，在具备真空隔热件的隔热箱体破碎之前，需要从具备该真空隔热件的隔热箱体将该真空隔热件预先取出。于是，作为用于使从具备了具有玻璃丝等芯材的真空隔热件和聚氨酯泡沫的发泡隔热件的隔热箱体对该真空隔热件的装卸变得容易的方法，提出有以下方法：将该真空隔热件配设在不与该聚氨酯泡沫的发泡隔热件紧密贴合的部位，并配设在能够从隔热箱体外部容易地进行装卸的部位(使内箱、外箱、门内板、门外板凹陷而形成的部位)。由此，使真空隔热件单体的服务更换变得容易，能够与以往一样对由隔热件的薄壁化实现的隔热箱体的内容积的提高作出贡献(例如，参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第3811963号公报。
发明内容
发明要解决的课题
在上述以往的结构中，从隔热箱体卸下真空隔热件较为容易，但与例如在聚氨酯泡沫的发泡隔热件中埋设有真空隔热件的情况(专利文献1的现有技术)相比，外箱或内箱的形状较为复杂。由此，增加了隔热箱体的制造成本，并降低了隔热箱体的强度。此外，由于气体容易从隔热箱体外部侵入到真空隔热件内，因此真空隔热件的隔热性能的劣化加快，其结果是，引起了节能性能的恶化，从而导致了由于耗电量的增加引起的二氧化碳排出量增高等环境方面的恶化。
此外，在对真空隔热件使用由玻璃丝等构成的芯材的情况下，由于包括碱石灰等碱金属氧化物的玻璃表面与随时间侵入的水之间的接触，导致从该玻璃表面选择性地溶出碱离子(alkali ion)。由此，在所述玻璃表面形成了富含Si-OH的层，由于所述碱离子的溶出而导致水中的羟基(-OH)浓度增加。并且，存在以下可能性：当PH达到9以上时，引起Si-O-Si结合的断裂，促进真空隔热件的劣化。
本发明是为了解决上述以往的课题而完成的，其目的在于，在使用真空隔热件形成隔热箱体且真空隔热件使用由玻璃丝等构成的芯材的情况下，抑制由在该隔热箱体的使用期间内侵入的气体和水分引起的该真空隔热件的劣化，提高该真空隔热件的循环利用性。换言之，其目的在于，在隔热箱体的使用时借助真空隔热件在长时间内维持隔热箱体的隔热性能，在使用完毕的隔热箱体的废弃时提高隔热箱体的真空隔热件的循环利用性。
用于解决课题的手段
为了达成上述课题，本发明的一个形态的隔热箱体具有：外箱；内箱，其以在与所述外箱的内表面之间配置有隔热用的空间的方式收纳在所述外箱内；多个真空隔热件，它们配设在所述隔热用的空间内；以及发泡隔热件，其填充在所述隔热用的空间中的除所述多个真空隔热件以外的空间，所述多个真空隔热件至少具有芯材和水分吸附剂，所述多个真空隔热件通过在被外覆皮覆盖的空间内减压密封该芯材和该水分吸附剂而构成，所述多个真空隔热件中的至少面积最大的真空隔热件在所述芯材和所述水分吸附剂的基础上进一步具有气体吸附器件，该气体吸附器件具有氮气吸附性能和水分吸附性能，所述多个真空隔热件中的至少面积最大的真空隔热件通过在被所述外覆皮覆盖的空间内减压密封该芯材、该水分吸附剂和该气体吸附器件而构成。
根据所述结构，借助内包于真空隔热件的气体吸附器件来吸附在隔热箱体的使用期间中侵入到该真空隔热件的水分，因此，在使用完毕的隔热箱体的废弃时，从隔热箱体的真空隔热件取出的芯材成为由于水分引起的风化和劣化较小、维持了初始性能的状态。这样，在隔热箱体的使用时，抑制了芯材和真空隔热件的劣化，因此能够长期维持隔热箱体的隔热性能。此外，由于抑制了芯材以及真空隔热件的劣化，因此使在使用完毕的隔热箱体的废弃时对芯材和真空隔热件的再利用变得容易。
为了达成所述课题，本发明的另一个形态的隔热箱体的气体吸附器件具有：气体吸附件，其具有氮气吸附性能和水分吸附性能；以及密封袋，其在内部填充有该气体吸附件，并具有透气性，所述气体吸附件构成为包括：进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石，其沸石骨架中的二氧化硅与氧化铝的比例为8以上且25以下；以及化学性水分吸附剂，其覆盖所述进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的周围，该化学性水分吸附剂对水的吸附活性比所述进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石对水的吸附活性大。
根据所述结构，覆盖进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的周围的化学性水分吸附剂能够比进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石先与水蒸气(水分)接触，从而将水蒸气(水分)吸附固定化。在这里，化学性水分吸附剂与进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石相比，化学性水分吸附剂对水的吸附活性更高，因此，减少了未被化学性水分吸附剂吸附而通过化学性水分吸附剂的间隙到达进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的水蒸气(水分)的量。因此，进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石不会由于水蒸气(水分)而失去活性，因此能够抑制进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的氮气吸附活性的降低。并且，其结果是，在隔热箱体的使用时，抑制了气体吸附器件的进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的氮气吸附性能的劣化，进而抑制了与气体吸附器件一起减压密封于外覆皮的芯材的劣化，因此能够长期维持隔热箱体的隔热性能。此外，由于抑制了气体吸附器件、芯材以及真空隔热件的劣化，因此在使用完毕的隔热箱体的废弃时对芯材和真空隔热件的再利用变得容易。
此外，根据所述结构，由于将所述气体吸附件填充在具有适度的透气性的袋内，因此伴随着时间的经过而侵入到真空隔热件的水蒸气的浓度较小，该水蒸气的大部分被化学性水分吸附剂选择性地吸附固定化。其结果是，气体吸附器件的进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石能够长期维持较高的氮气吸附活性，因此真空隔热件在长时间内不会劣化，在使用完毕的隔热箱体的废弃时对芯材和真空隔热件的再利用变得更为容易。
为了解决上述课题，本发明的另一个实施方式的隔热箱体的气体吸附器件具有：粉状的气体吸附物质，其具备氮气吸附性能和水分吸附性能；以及金属制成的收纳容器，其为细长扁平的筒状，用于以减压状态收纳所述气体吸附物质，其收纳部的两侧被封闭起来，在所述收纳容器的至少任一个封闭部和所述收纳部之间具有紧密贴合部，在该紧密贴合部，所述收纳容器的对置的内表面彼此紧密贴合。
根据所述结构，由于具有紧密贴合部，因而能够防止在封闭部开封时收纳于收纳部的粉状的气体吸附物质离散，因此，在使用完的隔热箱体的废弃时提高了真空隔热件的循环利用性。
本发明的所述目的、其它目的、特征以及优点通过参照附图和对以下优选实施方式的详细说明而得以明确。
发明的效果
本发明能够提供一种电冰箱，在使用完毕的隔热箱体的废弃时，在将真空隔热件从隔热箱体回收的状态下，能够以由水分引起的风化、劣化较小且维持了初始性能的状态进行再利用，对环境负担较小，实现了节省资源化。
附图说明
图1是本发明的实施方式1的隔热箱体的主视图。
图2是本发明的实施方式1的隔热箱体的横剖视图。
图3是本发明的实施方式1的真空隔热件的剖视图。
图4是从粘接剂侧观察本发明的实施方式1的真空隔热件的俯视图。
图5是示出本发明的本实施方式1的在不同的水吸附平衡压力下的水分吸附量的图。
图6是本发明的实施方式2的气体吸附件的示意图。
图7是本发明的实施方式3的气体吸附件包的示意图。
图8是示出本发明的实施方式4的气体吸附器件的结构例的俯视图。
图9是图8的沿A-A线的剖视图。
图10是示出本发明的实施方式5的气体吸附器件的结构例的俯视图。
图11是图10的沿B-B线的剖视图。
图12是图10的沿C-C线的剖视图。
具体实施方式
以下，参照附图对本发明的实施方式进行说明。此外，在下面，对在所有图中相同或相当的要素标注相同的参照标号，并在无需特别提及的情况下省略其重复说明。
第1发明为一种隔热箱体，其具有：外箱；内箱，其以在与所述外箱的内表面之间配置有隔热用的空间的方式收纳在所述外箱内；多个真空隔热件，它们配设在所述隔热用的空间内；以及发泡隔热件，其填充在所述隔热用的空间中的除所述多个真空隔热件以外的空间，所述多个真空隔热件至少具有芯材和水分吸附剂，所述多个真空隔热件通过在被外覆皮覆盖的空间内减压密封该芯材和该水分吸附剂而构成，所述多个真空隔热件中的至少面积最大的真空隔热件在所述芯材和所述水分吸附剂的基础上进一步具有气体吸附器件，该气体吸附器件具有氮气吸附性能和水分吸附性能，所述多个真空隔热件中的至少面积最大的真空隔热件通过在被所述外覆皮覆盖的空间内减压密封该芯材、该水分吸附剂和该气体吸附器件而构成。
此外，在本发明中，作为“芯材”，可以利用玻璃丝(玻璃纤维)、聚氨酯(polyurethane)或聚苯乙烯(polystyrene)等开孔结构多孔体(連通気泡体)、陶瓷纤维(ceramic fiber)等无机纤维、聚酯(polyester)纤维等有机纤维、以及二氧化硅(silica)或珠光体(pearlite)等无机粉末等。此外，也可以为它们的复合体。
此外，“外覆皮”起到维持真空隔热件的真空度的作用即可。例如，能够使用由以下膜分别层压而成的层压膜：最内层的热熔敷膜；树脂膜，其作为中间层，并作为气体屏障膜(gas barrier film)而蒸镀有金属箔或金属原子；以及作为最外层的表面保护膜。此外，作为热熔敷膜没有特别指定，但可以使用低密度聚乙烯膜(polyethylenefilm)、直链低密度聚乙烯膜、高密度聚乙烯膜、聚丙烯膜(polypropylene film)、聚丙烯腈膜(polyacrylonitrile film)等热塑性树脂，或它们的混合体。此外，作为气体屏障膜，可以使用以下膜等：铝箔或铜箔等金属箔；向聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(polyethylene terephthalate film)或乙烯-乙烯醇(ethylene-vinyl alcohol)共聚物蒸镀铝或铜等金属或金属氧化物而成的膜等。
如上所述，真空隔热件构成为将气体吸附器件与芯材及水分吸附剂一起减压密封，气体吸附器件具备氮气吸附性能和水分吸附性能。由此，能够借助水分吸附剂和气体吸附器件来吸附从真空隔热件的外部侵入的空气和水分，并能够借助水分吸附剂来抑制气体吸附器件吸附水分而劣化的情况。换言之，在较高的水吸附平衡压力区域内能够通过水分吸附剂来抑制气体吸附器件吸附水分而劣化的情况，在较低的水吸附平衡压力区域内能够长期吸附微量水分。其结果是，能够容易地维持真空隔热件的减压状态，能够长期维持真空隔热件的高隔热性能。此外，由于维持了使用期间中的真空隔热件的干燥状态，因此抑制了芯材的风化。因此，在废弃时从真空隔热件取出的芯材的性能劣化较小，芯材向真空隔热件的再利用变得容易。
此外，在由外箱和内箱形成的隔热用空间内配设有真空隔热件，在隔热用的空间中的除真空隔热件以外的空间填充有发泡隔热件。由此，与例如将真空隔热件配设在隔热用的空间外的情况相比，空气和水分难以侵入到真空隔热件内，能够抑制由于真空隔热件的内压上升导致的真空隔热件的隔热性能恶化。
第2发明为，所述气体吸附器件具有：粉末状的气体吸附物质，其具备氮气吸附性能和水分吸附性能；以及收纳容器，其用于收纳该气体吸附物质，所述收纳容器和所述芯材不互相经由粘接剂而是仅通过减压密封来保持在被所述外覆皮覆盖的空间内。
此外，在本发明中，“收纳容器”起到了将气体吸附物质以减压状态进行收纳的作用。此外，关于收纳容器的种类没有特别指定，可以使用铝、铜、铁、不锈钢等金属材料。此外，“气体吸附物质”为具有吸附空气中的氮气或氧气的能力、以及吸附空气中的水分的能力的物质即可。此外，关于气体吸附物质的种类没有特别指定，可以使用锂化合物或进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石。
根据所述结构，芯材和气体吸附器件不经由粘接剂等相互粘接，而是以不经由粘接剂的方式减压密封在外覆皮的内部。因此，能够从真空隔热件不带杂质地将进一步维持了隔热性能的状态的芯材取出，芯材和真空隔热件的再利用变得容易。
第3发明为，所述真空隔热件经由粘接剂粘接于所述外箱的内表面或所述内箱的外表面，所述外箱的内表面或所述内箱的外表面的粘接所述真空隔热件的粘接面、与从所述真空隔热件的芯材部的边缘离开预定宽度以上的所述真空隔热件的中央部并不粘接，由此，为了防止所述发泡隔热件进入到所述粘接面与所述真空隔热件的中央部之间的间隙，沿着所述真空隔热件的芯材部的边缘对所述真空隔热件的外周部借助所述粘接剂重点进行粘接。
由此，与真空隔热件在外箱和内箱之间的中间附近埋没在发泡隔热件的内部的情况、或者将真空隔热件的芯材部的单面的大致整个面经由粘接剂粘接于外箱的内表面或内箱的外表面的情况相比，容易以不破损的方式回收真空隔热件。即，能够提供一种隔热箱体，其在使用完毕的隔热箱体的废弃时容易从隔热箱体回收真空隔热件，提升了循环利用性。
第4发明为，使用热膨胀型粘接剂来作为所述粘接剂。热膨胀型粘接剂具有以下特性：在高温下膨胀而失去粘接力之后，即使进行常温冷却，仍维持其膨胀状态。因此，能够在常温下容易地将真空隔热件从外箱或内箱等被粘接体分离。
第5发明为，所述气体吸附器件具有：气体吸附件，其具有氮气吸附性能和水分吸附性能；以及密封袋，其在内部填充有该气体吸附件，并具有透气性，所述气体吸附件构成为包括：进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石，其沸石(zeolite)骨架中的二氧化硅(silica)与氧化铝(alumina)的比例为8以上且25以下；以及化学性水分吸附剂，其覆盖所述进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的周围，该化学性水分吸附剂对水的吸附活性比所述进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石对水的吸附活性大。
此外，在本发明中，对于“具有适度的透气度的密封袋”，能够使用低密度聚乙烯膜或聚丙烯膜等。或者，也可以对这些膜进行孔加工，从而以使微小的气体从孔侵入的方式来调整气体屏障性。或者，无纺布可以使用使聚酯纤维和聚丙烯纤维加热延展而形成的无纺布、或者通过纺粘(span bond)方式制造而成的无纺布等。“适度”是指能够根据残存的水分的量来选择膜，在水分残存量较多的情况下选择水蒸气透过度较低的材料，在水分残存量较少的情况下选择水蒸气透过度较高的材料，优选为选择透气度尽量大的材料。这些膜的气体屏障性由这些膜的水蒸气透过度以及氮气透过度决定。也可以配合气体屏障性来决定这些膜的厚度。此外，化学性水分吸附剂的配置方法具有以与外壳接触的方式配置化学性水分吸附剂的方法、和将化学性水分吸附剂配置在芯材的中间的方法，但优选为将化学性水分吸附剂配置在芯材的中间的方法。
此外，沸石骨架中的二氧化硅与氧化铝的比例为8以上且25以下的进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的调整方法如下进行。
首先，对沸石骨架中的二氧化硅与氧化铝的比例为8以上且25以下的钠型沸石进行铜离子置换。该铜离子置换可以通过以往使用的已知方法来进行，一般为浸渍于氯化铜水溶液或铜氨络合物(ammine)水溶液等铜的可溶性盐的水溶液的方法。其中，以使用丙酸铜(II)或乙酸銅(II)等含有羧酸盐(carboxylate)的Cu2+溶液的方法、或者使用硝酸铜(II)溶液的方法调整得到的ZSM-5型沸石的氮气吸附活性较高。
铜离子置换率期望为离子能够置换的量的至少50(%)以上。在铜离子置换后，在充分推荐、干燥后，在低压下进行恰当的热处理，由此，将通过铜离子置换而导入的Cu2+还原为Cu1+，从而表现出氮气吸附能力。热处理时的压力为10(mPa)以下，优选为1(mPa)以下，温度为350(℃)以上，优选为500(℃)以上。
并且，以下述方式进行本发明的气体吸附件的制作方法。
进行了热处理而表现出氮气吸附活性的、沸石骨架中的二氧化硅与氧化铝的比例为8以上且25以下的进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石以不与氮气、水和氧气接触的方式，在Ar等惰性气体气氛下，以周围被化学性水分吸附剂覆盖的方式与该化学性水分吸附剂混合。此时，选择与获得的进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石相比对水的活性度更大的化学性水分吸附剂。该活性度的差越大越好，但在实际使用中优选为2倍以上。此外，考虑到，在ZSM-5型沸石中保持吸附有一价铜离子的物质没有有害性信息，对环境的负担也较低。
根据所述结构，覆盖进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的周围的化学性水分吸附剂能够比进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石先与水蒸气(水分)接触，从而将水蒸气(水分)吸附固定化。此外，化学性水分吸附剂与进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石相比对水的吸附活性更高，因此，能够减少未被化学性水分吸附剂吸附而通过化学性水分吸附剂的间隙到达进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的水蒸气(水分)的量，进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石难以由于水蒸气(水分)而失去活性。由此，能够抑制进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的氮气吸附活性的降低。并且，其结果是，在隔热箱体的使用时，抑制了气体吸附器件的进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的氮气吸附性能的劣化，进而抑制了与气体吸附器件一起减压密封于外覆皮的芯材的劣化，因此能够长期维持隔热箱体的隔热性能。此外，由于抑制了气体吸附器件、芯材以及真空隔热件的劣化，因此在使用完毕的隔热箱体的废弃时对芯材和真空隔热件的再利用变得更为容易。
此外，在所述结构中，气体吸附件的、沸石骨架中的二氧化硅与氧化铝的比例为8以上且25以下的进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石能够吸附在工业真空排气过程中没有去除干净的氮气，其结果是，在隔热箱体的使用时，能够实现真空隔热件的隔热性能的进一步提升。
此外，在所述结构中，气体吸附件填充在具有适度的透气性的密封袋内，因此残存的水分不会一下子流入到气体吸附件内。此外，化学性水分吸附剂对水的活性度比进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石对水的活性度大。因此，残存的水分通过化学性水分吸附剂而到达进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的水分极少，能够抑制进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的氮气吸附能力的下降。由于抑制了气体吸附器件、芯材以及真空隔热件的劣化，因此在使用完毕的隔热箱体的废弃时对芯材和真空隔热件的再利用变得更为容易。
第6发明为，所述气体吸附器件具有：气体吸附物质，其具备氮气吸附性能和水分吸附性能；以及金属制成的收纳容器，其为细长扁平的筒状，用于以减压状态收纳所述气体吸附物质，其收纳部的两侧被封闭起来，在所述收纳容器的至少任一个封闭部和所述收纳部之间具有紧密贴合部，在该紧密贴合部，所述收纳容器的对置的内表面彼此紧密贴合。
此外，在本发明中，“收纳容器”起到了以减压状态收纳气体吸附物质的作用，并起到了在气体吸附器件形成紧密贴合部的作用。此外，关于收纳容器的种类没有特别指定，可以使用铝、铜、铁、不锈钢等材料。此外，期望对收纳容器进行退火处理，从而能够容易地形成紧密贴合部。进一步期望的是，出于成型性和成本的观点，期望为小于0.5mm的铝收纳容器。
此外，“封闭”是用于将收纳容器保持为减压状态的手段，能够利用以下方法：将硬钎料、粘接剂或玻璃等粘接部件填充在收纳容器的内表面的方法；通过高频焊接或超声波焊接等方法将收纳容器的相互对置的内表面彼此接合的方法；或者通过冲压或深拉成型来以使收纳容器的内表面彼此连接的方式成型出底的方法。
根据所述结构，由于具有紧密贴合部，因而能够防止在封闭部开封时收纳于收纳部的粉状的气体吸附物质离散，因此，在使用完的隔热箱体的废弃时提高了真空隔热件的循环利用性。
以下，参照附图对本发明的实施方式进行说明，与对先前说明的实施方式相同的结构标注相同的标号，并省略其详细说明。此外，本发明不受该实施方式限定。
(实施方式1)
图1是本发明的实施方式1的具备隔热箱体的电冰箱的主视图，图2是该实施方式1的具备隔热箱体的电冰箱的横剖视图。此外，在图1、图2的说明中使用的方向的概念以电冰箱100的高度方向作为上下方向，以电冰箱100的宽度方向作为左右方向，以电冰箱100的深度方向作为前后方向。图3是本发明的实施方式1的具备隔热箱体的真空隔热件的折叠出翅状(ヒレ折り)前的剖视图，图4是从粘接剂侧观察该实施方式的具备隔热箱体的折叠出翅状后的真空隔热件的俯视图。
如图1至图4所示，本实施方式的隔热箱体1具备：外箱2，其在前方开口，且由金属(例如铁板)制成；内箱3，其由硬质树脂(例如，ABS(Acrylonitrile ButadieneStyrene，丙烯腈丁二烯苯乙烯))制成；以及发泡隔热件4，其填充在外箱2和内箱3之间，由应用环戊烷(cyclopentane)作为发泡剂的硬质聚氨酯泡沫构成。
具备隔热箱体1的电冰箱100具备：冷藏室20，其设置于主体(隔热箱体1)上部；上段冷冻室21，其设置于冷藏室20的下部；制冰室22，其在冷藏室20的下部与上段冷冻室21并列设置；蔬菜室23，其设置于主体下部；以及下段冷冻室24，其设置于上段冷冻室21及制冰室22与蔬菜室23之间。此外，冷藏室20具备以开闭自如的方式封闭冷藏室20的单开型的旋转式门5。此外，上段冷冻室21、制冰室22、下段冷冻室24以及蔬菜室23的各自的前表面部被各自对应的抽屉式的门以开闭自由的方式封闭。
隔热箱体1具备多个真空隔热件10。多个真空隔热件10至少具有：由玻璃丝(玻璃纤维)构成的芯材8；以及由氧化钙构成的水分吸附剂6，真空隔热件10通过将它们(8、6)减压密封在由气体屏障性的两片层压膜构成的外覆皮9内而构成。此外，作为外覆皮9而采用的层压膜通过以厚度为50μm的直链低密度聚乙烯膜作为最内层的热熔敷层，以厚度为6μm的铝箔作为中间层的气体屏障层，并以厚度为15μm和25μm的两层尼龙膜作为最外层的表面保护层进行层叠而构成。气体屏障层也可以应用铝蒸镀膜，并且，也可以将铝蒸镀膜和铝箔组合应用。
特别地，在隔热箱体1所具备的多个真空隔热件10中的面积最大的真空隔热件中，在芯材8和水分吸附剂6的基础上，进一步具备使用了进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的气体吸附器件7，气体吸附器件7与芯材8和水分吸附剂6一起被减压密封在外覆皮9内。已知作为气体吸附器件7的气体吸附物质而采用的ZSM-5型沸石在氮气吸附性能较高的基础上，水分吸附性能也较高。此外，也可以为，不仅是面积最大的真空隔热件10，而是多个真空隔热件10中的以面积的大小为基准排名靠前的若干个真空隔热件10(包括面积最大的真空隔热件10)构成为将芯材8、水分吸附剂6和气体吸附器件7减压密封在外覆皮9内。此外，至少面积最大的真空隔热件10构成为将芯材和水分吸附剂6以及气体吸附器件7减压密封在外覆皮9内即可。
气体吸附器件7形成为，将使用粉末状的ZSM-5型沸石的气体吸附物质密封在金属制成的收纳容器81内。在将该气体吸附器件7与芯材8和水分吸附剂6一起减压密封在外覆皮9内之后，通过借助外力进行破坏等任意方法来在收纳容器81开设贯通孔，由此，使收纳容器81的内部空间和外覆皮9内的收纳容器81的外部空间连通。
并且，在本实施方式的隔热箱体1中，在借助粘接剂11将真空隔热件10粘接在外箱2的内表面的基础上，将发泡隔热件4填充在由外箱2和内箱3形成的空间内。作为粘接剂11，可以应用热熔胶(hot melt)粘接剂或热膨胀型粘接剂。作为热熔胶粘接剂，可以使用例如旭化学合成株式会社生产的AZ7785。此外，也可以应用聚氨酯(urethane)类或EVA(ethylene vinyl acetate，乙烯醋酸乙烯酯)类的热熔胶，但从涂布于真空隔热件10到向外箱2粘贴为止的时间有所不同。本粘接剂11在涂布于真空隔热件10之后被剥离纸等覆盖，由此能够维持初始的粘接性。此外，以点状或点状与线状的组合来涂布粘接剂11，粘接剂11用于在将真空隔热件10粘贴于外箱2的内表面或内箱3的外表面后，在直到发泡隔热件4的填充发泡形成为止的期间临时固定真空隔热件10。粘接剂11的涂布面积为真空隔热件10的单面的芯材部的表面积的10%以下的范围。
特别地，沿着真空隔热件10的芯材部12(在两片层压膜(外覆皮9)之间存在芯材8的部分)的边缘，借助粘接剂11对真空隔热件10的外周部进行重点粘接。其理由是，由于外箱2的内表面的粘接真空隔热件10的粘接面和从真空隔热件10的芯材部12的边缘离开预定宽度以上的真空隔热件10的中央部之间并不粘接，因此，要防止发泡隔热件4进入到外箱2的粘接真空隔热件10的粘接面和真空隔热件10的中央部之间的间隙。
图5是用于对本实施方式的内包于隔热箱体所具备的真空隔热件的ZSM-5型沸石和其它水分吸附剂分别在各水吸附平衡压力下的水分吸附量的比较进行说明的图。此外，示出图5所示的数值例的ZSM-5型沸石的铜1价位点的比例为60%以上，铜1价位点中与三个氧配位的铜1价位点为70%以上。
在图5中，示出了在比作为大气压的13200(Pa)呈减压状态下的各水吸附平衡压力下的水分吸附剂的水分吸附量。在比大气压低的各水吸附平衡压力下的水分吸附量中，对于3000(Pa)下的水分吸附量，活性炭的水分吸附量最大，为735(cc/g)。此外，如图5所示，可知活性炭在减压到2000(Pa)的状态下仍维持了超过500(cc/g)的较高的水分吸附量。
另一方面，在本实施方式中作为气体吸附物质而采用的ZSM-5型沸石在2000(Pa)以上的减压状态下的水分吸附量大大小于活性炭。但是，在1000(Pa)以下的真空度增高的水吸附平衡压力下，ZSM-5型沸石的水分吸附量超过100(cc/g)。特别地，即使在真空度比1000(Pa)高的500(Pa)下，仍维持了超过100(cc/g)的水分吸附量。
一般地，应用于电冰箱的真空隔热件即使使用时间经过10年后，其水吸附平衡压力仍在500(Pa)以下。特别地，在实际产品中，即使使用时间经过10年后，仍以成为100(Pa)以下的水吸附平衡压力的方式维持了芯材的干燥状态。由此，在具有高真空度的电冰箱的真空隔热件中，通过具备本实施方式的使用了ZSM-5型沸石的气体吸附器件，即使在高真空度的水吸附平衡压力下，也能够在吸附在空气中占大部分的氮气的基础上，容易地吸附空气中含有的水分。此外，期望为，即使在受到任意外界影响的情况下，仍以成为200(Pa)以下的水吸附平衡压力的方式维持芯材的干燥状态。此时，能够以几乎不受玻璃丝(芯材)的风化影响的方式维持初始的性能。
在所述结构中，真空隔热件10将气体吸附器件7与芯材8和水分吸附剂6一起减压密封。由此，能够借助水分吸附剂6和气体吸附器件7来吸附从真空隔热件10的外部侵入的空气和水分，并能够借助水分吸附剂6来抑制气体吸附器件7吸附水分而劣化的情况。因此，能够在长期内维持减压状态，能够长期维持真空隔热件10的高隔热性能。
此外，在由外箱2和内箱3形成的空间内配置有真空隔热件10，在由外箱2和内箱3形成的空间的除真空隔热件10以外的空间填充有发泡隔热件4。由此，与将真空隔热件10配置在由外箱2和内箱3形成的空间之外相比，空气和水分难以侵入到真空隔热件10内，难以产生由于空气和水分侵入到真空隔热件10内而导致的真空隔热件10的内压上升、以及由于该内压上升导致的真空隔热件10的隔热性能恶化。
像上述那样，关于真空隔热件10，将使用了ZSM-5型沸石来作为气体吸附物质的气体吸附器件7与芯材8及水分吸附剂6一起减压密封。由此，能够在借助水分吸附剂6的基础上，还借助气体吸附器件7的ZSM-5型沸石来吸附从真空隔热件10的外部侵入的空气和水分。特别地，能够在较高的水吸附平衡压力区域中借助水分吸附剂6来抑制气体吸附器件7吸附水分而劣化的情况。另一方面，能够在较低的水吸附平衡压力区域中在长期内吸附微量水分。其结果是，能够容易地维持减压状态，能够长期维持真空隔热件10的高隔热性能。此外，由于维持了使用期间中的真空隔热件10的干燥状态，因此抑制了由玻璃丝等构成的芯材8的风化。因此，抑制了在废弃时从真空隔热件10取出的芯材8的性能劣化，使芯材8向新的真空隔热件的再利用变得容易。
此外，真空隔热件10经由粘接剂11与外箱2的内表面或内箱3的外表面粘接。特别地，外箱2的内表面或内箱3的外表面的粘接真空隔热件10的粘接面、与从真空隔热件10的芯材部12(在两个面的层压膜之间具有芯材8的部分)的边缘离开预定宽度以上的真空隔热件10的中央部并不粘接，由此，为了防止聚氨酯发泡隔热件4进入到该粘接面与真空隔热件10的该中央部之间的间隙，沿着真空隔热件10的芯材部12的边缘对真空隔热件10的外周部重点进行粘接。由此，与真空隔热件10在外箱2和内箱3之间的中间附近埋没在发泡隔热件4的内部的情况、或者将真空隔热件10的芯材部12的单面的大致整个面经由粘接剂11粘接于外箱2的内表面或内箱3的外表面的情况相比，容易以不破损的方式回收真空隔热件10。
此外，已知，真空隔热件10的芯材8(特别是玻璃丝)由于空气的进入而促进风化。此时，与伴随着芯材8的体积较小而面积较小的真空隔热件10相比，伴随着芯材8的体积较大而面积较大的真空隔热件10由于空气的进入引起的内压的上升较少，即难以产生真空隔热件10的老化。于是，在本实施方式中，在面积最大的真空隔热件10具备气体吸附器件7，由此能够防止玻璃丝等芯材8的风化。特别地，即使在使用了十年这样的长时间后进行循环利用的情况下，仍抑制了芯材8的风化，能够实现使用进一步维持了隔热性能的芯材8的再利用，提高了循环利用性。
此外，在本实施方式中，玻璃丝等芯材8和气体吸附器件7不经由粘接剂11粘接，而是将芯材8和气体吸附器件7以不使用粘接剂11的方式减压密封在外覆皮9的内部。因此，在进行真空隔热件10的循环利用的情况下，容易将芯材8和气体吸附器件7分别开来，能够将芯材8从真空隔热件10不带杂质地取出。因此，能够实现使用进一步维持了隔热性能的芯材8的再利用。此外，在破坏外覆皮9而对其内部的芯材8进行再利用的情况下，能够以相同的破坏外覆皮9的工时来取出更多的芯材8，因此能够进一步提高循环利用效率。
此外，在本实施方式中，真空隔热件10经由粘接剂11与外箱2的内表面粘接，外箱2的内表面的粘接真空隔热件10的粘接面、与从真空隔热件10的芯材部12的边缘离开预定宽度以上的真空隔热件10的中央部并不粘接，由此，为了防止发泡隔热件4进入到该粘接面与真空隔热件10的中央部之间的间隙，沿着真空隔热件10的芯材部12的边缘对真空隔热件10的外周部重点进行粘接。由此，与真空隔热件10在外箱2和内箱3之间的中间附近埋没在发泡隔热件4的内部的情况、或者将真空隔热件10的芯材部12的单面的大致整个面经由粘接剂11粘接于外箱2的内表面或内箱3的外表面的情况相比，容易以不破损的方式回收真空隔热件10。此外，由于发泡隔热件4不会进入到外箱2的粘接真空隔热件10的粘接面和真空隔热件10的中央部之间的间隙，因而能够抑制隔热箱体1的外箱2的外观变形。
此外，在本实施方式中，应用了热熔胶粘接剂或热膨胀型粘接剂来作为粘接剂11，并以点状或点状和线状的组合来涂布粘接剂11，粘接剂11用于在将真空隔热件10粘贴在外箱2的内表面或内箱3的外表面之后，在到发泡隔热件4的填充发泡形成为止的期间对真空隔热件10进行临时固定。此外，粘接剂11的涂布面积为真空隔热件10的单面的芯材部12的表面积的10(%)以下的范围。这样，将粘接剂11的涂布量抑制在了必要的最低限度，因此外箱2或内箱3的剥离变得容易，能够以不破袋的方式将真空隔热件10取出。
特别地，已知热膨胀型粘接剂在高温下膨胀而失去粘接力之后，即使进行常温冷却，仍维持其膨胀状态。因此，在应用了热膨胀型粘接剂来作为粘接剂11的情况下，在常温下，能够从外箱2或内箱3等被粘接体容易地将真空隔热件10分离出来。
像以上说明的那样，在本实施方式中，能够提供一种隔热箱体1，在隔热箱体1的使用时能够长期维持隔热箱体1的隔热性能，并且在使用完的隔热箱体1废弃时容易从隔热箱体1回收真空隔热件10。特别地，本实施方式的隔热箱体1的真空隔热件10能够长期维持减压状态，能够长期维持高隔热性能。因此，只要从使用完的隔热箱体1取出的真空隔热件10的隔热性能没有特别的问题，就能够以此状态进行再利用。
此外，在图1和图2中，仅示出了将真空隔热件10粘接于外箱2的内表面的例子，但也可以将真空隔热件10粘接于内箱3的外表面。
此外，芯材8除了玻璃丝以外，还能够利用聚氨酯或聚苯乙烯等开孔结构多孔体(連通気泡体)、陶瓷纤维等无机纤维、聚酯纤维等有机纤维、以及二氧化硅或珠光体等无机粉末等。此外，也可以为它们的复合体。
此外，外覆皮9起到维持真空隔热件的真空度的作用即可。例如，像上面所述，能够使用由以下膜分别层压而成的层压膜：最内层的热熔敷膜；树脂膜，其作为中间层，并作为气体屏障膜而蒸镀有金属箔或金属原子；以及作为最外层的表面保护膜。此外，作为热熔敷膜没有特别指定，但除了所述直链低密度聚乙烯膜之外，还可以使用低密度聚乙烯膜、高密度聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丙烯腈膜等热塑性树脂、或它们的混合体。此外，作为气体屏障膜，除了所述铝箔以外，还可以使用所述铝箔以外的铜箔等金属箔、向聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、乙烯-乙烯醇共聚物蒸镀铝或铜等金属或金属氧化物而成的膜、或它们的混合体(例如，铝蒸镀膜和铝箔的组合)。
(实施方式2)
[气体吸附件的结构例]
图6是本发明的实施方式2的应用于气体吸附器件的气体吸附件的示意图。本实施方式的气体吸附件71应用于实施方式1的气体吸附器件7，用于吸附封闭空间的空气从而维持封闭空间的减压状态。气体吸附件71包括：进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72，其具有氮气吸附活性，在沸石骨架中的二氧化硅与氧化铝的比例为8以上且25以下；以及化学性水分吸附剂73，其形成为覆盖进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72的周围。此外，化学性水分吸附剂73对水的吸附活性比进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72对水的吸附活性大。
此外，借助以下方法来对沸石骨架中的二氧化硅与氧化铝的比例为8以上且25以下的进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72进行调整。
首先，对ZSM-5型沸石72骨架中的二氧化硅与氧化铝的比例为8以上且25以下的钠型沸石进行铜离子置换。该铜离子置换可以通过以往使用的已知方法来进行，一般为浸渍于氯化铜水溶液或铜氨络合物水溶液等铜的可溶性盐的水溶液的方法。其中，以使用丙酸铜(II)或乙酸銅(II)等含有羧酸盐的Cu2+溶液的方法、或者使用硝酸铜(II)溶液的方法调整得到的ZSM-5型沸石72的氮气吸附活性较高。
铜离子置换率期望为离子能够置换的量的至少50(%)以上。在铜离子置换后，在充分推荐、干燥后，在低压下进行恰当的热处理，由此，将通过铜离子置换而导入的Cu2+还原为Cu1+，从而表现出氮气吸附能力。热处理时的压力为10(mPa)以下，优选为1(mPa)以下，温度为350(℃)以上，优选为500(℃)以上。
此外，以下述方法进行气体吸附件71的制作。
进行了热处理而表现出氮气吸附活性的、沸石骨架中的二氧化硅与氧化铝的比例为8以上且25以下的进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72以不与氮气、水和氧气接触的方式，在Ar等惰性气体气氛下，以周围被化学性水分吸附剂73覆盖的方式与化学性水分吸附剂73混合。此时，选择与进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72相比对水的活性度更大的化学性水分吸附剂73。它们之间的对水的活性度的差越大越好，但在实际使用中优选为2倍以上。此外，考虑到，在ZSM-5型沸石中保持吸附有一价铜离子的物质没有有害性信息，对环境的负担也较低。
根据所述结构，覆盖进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72的周围的化学性水分吸附剂73比进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72先与水蒸气(水分)接触，从而将水蒸气(水分)吸附固定化。在这里，如上所述，化学性水分吸附剂73与进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72相比，化学性水分吸附剂73对水的吸附活性更高，因此，减少了未被化学性水分吸附剂73吸附而通过化学性水分吸附剂73的间隙到达进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72的水蒸气(水分)的量。因此，进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72难以由于水蒸气(水分)而失去活性，因此能够抑制进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72的氮气吸附活性的降低。因此，本实施方式的气体吸附件71具备大容量的氮气吸附能力。
[气体吸附件的实验例]
首先，对本实施方式的气体吸附件71的实施例进行说明。
准备好具有氮气吸附能力且二氧化硅与氧化铝的比例为8以上且25以下的进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72、和作为化学性水分吸附剂73的氧化钙，来测定其对水的活性度。此外，作为氧化钙对水的活性度的测定方法，将氧化钙的试料25(g)放入温水1(L)(放入了BTB(Bromothymol Blue，溴麝香草酚蓝)指示剂)中并进行搅拌，同时使用4N盐酸水溶液进行中和滴定。其后，以10分钟的期间内消耗的4N盐酸水溶液的量作为活性度。其结果是，氧化钙(以下，为了方便说明，称为第1氧化钙)的活性度为223(ml)。
另一方面，由于无法以同样的测定来测定进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72的活性度，因此在干燥器中测定湿度的变化，并与第1氧化钙对水的活性度进行比较。具体地，在将第1氧化钙放入调整为95(%RH)的干燥器中并放置10分钟后，湿度为4(%RH)。另一方面，在将进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72同样放入调整为95(%RH)的干燥器中并放置10分钟后，湿度为12(%RH)。
在这里，将以第1氧化钙和进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72的混合比为9比1将它们混合而得到的气体吸附件71与由玻璃丝(玻璃纤维)等构成的芯材8一起插入到由层压膜等构成的外覆皮9，并进行真空排气直到腔压为1(Pa)为止，由此制作出真空隔热件10(以下，为了便于说明，称为第1真空隔热件10)。以此方式制作而成的第1真空隔热件10的热传导率为0.0017(W/mK)。对以该状态放置在100(℃)的气氛中、经过200天之后的第1真空隔热件10的热传导率进行测定，为0.0019(W/mK)。
接着，对本实施方式的气体吸附件71的比较例进行说明。
准备对水的活性度为125(ml)、与实施例制法不同的氧化钙(以下，为了便于说明，称为第2氧化钙)，与实施例一样对在干燥器中经过10分钟之后的湿度进行测定，湿度为27(%RH)。
在这里，将以第2氧化钙和进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72的混合比为9比1将它们混合而得到的气体吸附件与由玻璃丝(玻璃纤维)等构成的芯材8一起插入到由层压膜等构成的外覆皮9，并进行真空排气直到腔压为1(Pa)为止，由此制作出真空隔热件(以下，为了便于说明，称为第2真空隔热件)。该第2真空隔热件的热传导率为0.0017(W/mK)。对以该状态同样放置在100(℃)的气氛中、经过200天之后的第2真空隔热件的热传导率进行测定，为0.0027(W/mK)。
以上，由实施例的第1真空隔热件10和比较例的第2真空隔热件之间的比较可以得知下述信息。在实施例中，第1氧化钙相比于进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72对水的活性度更大，此时，200天后的第1真空隔热件10的热传导率几乎不比其初始的热传导率劣化。与此相对，在比较例中，第2氧化钙相比于进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72对水的活性度更小，200天后的第2真空隔热件的热传导率劣化了0.001(W/mK)。考察到其理由为，在200天以内的范围内，在实施例的第1真空隔热件10中持续吸附了从外部侵入的空气成分，与此相对，在比较例的第2真空隔热件中无法持续吸附从外部侵入的空气成分。
(实施方式3)
[气体吸附器件的结构例]
图7是本发明的实施方式3的气体吸附器件的示意图。
如图7所示，本实施方式的气体吸附器件7a构成为，将气体吸附件71填充在三侧密封袋75内，气体吸附件71具备实施方式2的进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72和化学性水分吸附剂73，三侧密封袋75由具有适度的透气性的、厚度为15μm的低密度聚乙烯膜构成，将该三侧密封袋75的开口部通过热封口进行装包(封闭)。此外，如图4所示，气体吸附器件7a与由玻璃丝(玻璃纤维)等构成的芯材8一起被由具有气体屏障性的层压膜等构成的外覆皮9覆盖。并且，通过对外覆皮9的内部减压来形成真空隔热件10。
根据所述结构，由于将气体吸附件71填充在三侧密封袋75内，因此伴随着时间的经过而侵入的水蒸气的浓度较小，该水蒸气的大部分被化学性水分吸附剂73选择性地吸附固定化。因此，进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72能够长期维持较高的氮气吸附活性，进而具备气体吸附件71的真空隔热件10在长时间内不会劣化。
此外，进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72的气体吸附件71的沸石骨架中的二氧化硅与氧化铝的比例为8以上且25以下，能够吸附在工业真空排气过程中没有去除干净的氮气。并且，其结果是能够实现真空隔热件10的隔热性能的提高。
此外，关于气体吸附件71，在具有恰当的透气性的、厚度为15μm的低密度聚乙烯膜的三侧密封袋75内填充有气体吸附件71。因此，残存的水分不会一下子流入到气体吸附件71内。
此外，构成气体吸附件71的化学性水分吸附剂73对水的活性度比进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72对水的活性度大。因此，残存的水分通过化学性水分吸附剂73而到达进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72的水分极少，能够抑制进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72的氮气吸附能力的下降。
此外，三侧密封袋75为具有适度的透气度的密封袋即可，能够使用低密度聚乙烯膜或聚丙烯膜等。或者，也可以对这些膜进行孔加工，从而以使微小的气体从孔侵入的方式来调整气体屏障性。或者，可以使用使聚酯纤维和聚丙烯纤维加热延展而形成的无纺布、或者通过纺粘方式制造而成的无纺布。此外，能够根据残存的水分的量来选择膜，在水分残存量较多的情况下选择水蒸气透过度较低的材料，在水分残存量较少的情况下选择水蒸气透过度较高的材料，优选为选择透气度尽量大的材料。这些膜的气体屏障性由这些膜的水蒸气透过度以及氮气透过度决定。也可以配合气体屏障性来决定这些膜的厚度。
此外，化学性水分吸附剂73的配置方法可以列举出以与外壳接触的方式配置化学性水分吸附剂73的方法、和将化学性水分吸附剂73配置在芯材8的中间的方法等，但在这些方法中优选为将化学性水分吸附剂73配置在芯材8的中间的方法。
[气体吸附器件的实验例]
对于40(℃)、90(%RH)下的低密度聚乙烯膜(三侧密封袋75)测定透湿度和氮气透过度：透湿度为32(g/m2)、氮气透过度为4700(cc/m2·24H)。
此外，以与实施方式2相同的步骤来制作本实施方式的应用有气体吸附器件7a的真空隔热件10。并且，已知测定初始的真空隔热件10的热传导率为0.0017(W/mK)，在100℃下经过200天后的热传导率也同样为0.0017(W/mK)。考察到其理由是，与实施方式2相比，进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石72进一步以不会劣化的方式维持稳定的吸附能力。
(实施方式4)
图8是示出了本发明的实施方式4的气体吸附器件的结构例的俯视图。图9是图8的沿A-A线的剖视图。
如图8和图9所示，本实施方式的气体吸附器件7b具有：气体吸附物质74，其由进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石构成；以及铝制的收纳容器81，其为细长扁平的筒状，用于以减压状态收纳气体吸附物质74。
收纳容器81具有：收纳部80，其用于收纳气体吸附物质74；以及封闭部82，其位于收纳部80的两端。此外，在位于收纳部80的两端的封闭部82中，一个封闭部82a为通过对收纳容器81进行深拉成型使其成为有底筒状而获得的底。另一个封闭部82b是对收纳容器81的相互对置的内表面相接近的狭窄部84借助封闭用玻璃进行封闭而得到的。此外，也可以像后述的实施方式5那样，在位于收纳部80的两端的封闭部82同时形成狭窄部84并借助封闭用玻璃封闭。
此外，收纳容器81在另一个封闭部82b和收纳部80之间具有紧密贴合部83，在紧密贴合部83，收纳容器81的相互对置的内表面彼此紧密贴合。此外，如图9所示，气体吸附器件7b的收纳容器81的相互对置的两个扁平的面双方均凹陷。具体地，借助紧密贴合部83和封闭部82b及收纳部80来形成所述凹陷，紧密贴合部83成为底，封闭部82b及收纳部80形成边缘部，该边缘部分别从紧密贴合部83的两个扁平的面(底)沿着收纳容器81的厚度方向以某一倾斜度立起。或者，也可以为，收纳容器81的相互对置的两个扁平的面中的任意一方凹陷。
此外，气体吸附器件7b构成为，在使收纳容器81的内部空间与收纳容器81的外部连通(将气体吸附器件7b开封)时，紧密贴合部83膨胀。
通过以下制造方法来制造以上那样的气体吸附器件7b。
即，气体吸附器件7b的制造方法具有：将气体吸附物质74收纳在收纳容器81内的工序；借助外力形成紧密贴合部83并形成狭窄部84的工序；将封闭用玻璃配置在作为另一个封闭部82b的收纳容器81的内表面(狭窄部84)的工序；以及放入真空加热炉进行热处理的工序。特别地，进行该热处理的工序具体具有：使气体吸附物质74活性化的工序；在减压下使封闭用玻璃熔融的工序；使加热炉逐渐冷却并使封闭用玻璃固化的工序；以及使收纳容器退火的工序。
此外，优选为，在所述制造方法中，具有以下工序：调整深拉成型时的收纳容器81的扁平程度和收纳容器81的厚度，从而借助收纳容器81内外的气压差在收纳部80和狭窄部84侧的另一个封闭部82b之间形成紧密贴合部83。
此外，优选为，在所述制造方法中，具有以下工序：将在狭窄部84封闭前的、一个封闭部82a和狭窄部84之间的收纳容器81的容积调整为相对于放入收纳容器81内的气体吸附物质74的分量(体积)足够大。
此外，出于提高气体吸附效果的观点，气体吸附物质74的分量较多为好。但是，在真空加热炉中的热处理中，会从收纳容器81内的气体吸附物质74放出气体，因此当气体吸附物质74过多时，由于放出气体而导致内压上升，收纳容器81的封闭变得困难。并且，存在以下可能性：配置在狭窄部84的封闭件由于放出气体的力而移位，无法借助封闭件对狭窄部84进行恰当地封闭。因此，需要恰当设定占据比狭窄部84靠内侧的容积的气体吸附物质74的分量(换言之，收纳部80和紧密贴合部83之间的尺寸比)。在实施方式中，紧密贴合部83的长度和收纳部80的长度之间的比例为大致1比1。
此外，优选为在所述制造方法中具有以下工序：在从放入真空加热炉直到使封闭用玻璃固化并使收纳容器81的外压回到大气压为止的期间，以使收纳容器81的长度方向为铅直方向、并且另一个封闭部82b位于一个封闭部82a的上方的方式，将收纳容器81纵向放置。
根据由所述制造方法制作而成的气体吸附器件7b，由于具有紧密贴合部83，因而能够防止在另一个封闭部82b开封时收纳于收纳部80的粉状的气体吸附物质74离散，因此，在使用完的隔热箱体的废弃时提高了真空隔热件10的循环利用性。
(实施方式5)
图10是示出了本发明的实施方式2的气体吸附器件的结构例的俯视图。图11是图10的沿B-B线的剖视图。图12是图10的沿C-C线的剖视图。
如图10至图12所示，本实施方式的气体吸附器件7c具有：气体吸附物质74，其由进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石构成；以及铝制的收纳容器81，其为细长扁平的筒状，用于以减压状态收纳气体吸附物质74，其收纳部80的两侧被封闭起来。
位于收纳部80的两端的封闭部82中的一个封闭部82a是通过使收纳容器81的相互对置的内表面接近并进行超声波焊接来封闭而成的，另一个封闭部82b与实施方式1一样，是将收纳容器81的相互对置的内表面相接近的狭窄部84借助封闭用玻璃封闭而成的。
在两个封闭部82a、82b和收纳部80之间分别具有紧密贴合部83a、83b，在紧密贴合部83a、83b，收纳容器81的对置的内表面彼此紧密贴合。与实施方式4一样，如图11所示，收纳容器81的相互对置的两个扁平的面双方均凹陷。此外，如图12所示，借助与收纳容器81的长度方向垂直的面来切断紧密贴合部83a、83b时的切断面凹陷。此外，气体吸附器件7b构成为，在使收纳容器81的内部空间与收纳容器81的外部连通(使气体吸附器件7b开封)时，紧密贴合部83a、83b膨胀。
通过以下制造方法来制造气体吸附器件7c。首先，借助超声波焊接来封闭收纳容器81的一端。接着，通过外力使一个封闭部82a和收纳部80之间的作为紧密贴合部83a的部分紧密贴合，从而在通过超声波焊接而封闭的一个封闭部82a和收纳气体吸附物质74的收纳部80之间形成紧密贴合部83a。接着，将气体吸附物质74收纳在收纳容器81内。接着，形成狭窄部84，所述狭窄部84用于形成另一个封闭部82b。接着，将在成为另一个封闭部82b的收纳容器81的内表面配置有封闭用玻璃的部材放入真空加热炉中进行热处理。此外，该气体吸附器件7c的热处理工序与实施方式4一样，其具有：使气体吸附物质74活性化的工序；在减压下使封闭用玻璃熔融的工序；使加热炉逐渐冷却并使封闭用玻璃固化的工序；以及使收纳容器退火的工序。
此外，优选为，具有以下工序：调整收纳容器81的扁平程度和收纳容器81的厚度，从而借助收纳容器81内外的气压差在收纳部80和狭窄部84侧的另一个封闭部82b之间形成紧密贴合部83b。
此外，优选为，在该调整工序的同时，还具有以下工序：将借助超声波焊接而封闭的一个封闭部82a侧的紧密贴合部83a和狭窄部84之间的收纳容器81的容积调整为相对于放入收纳容器81内的气体吸附物质74的分量(体积)足够大。
此外，优选为具有以下工序：在从放入真空加热炉直到使封闭用玻璃固化并使收纳容器81的外压回到大气压为止的期间，以使收纳容器81的长度方向为铅直方向、并且狭窄部84侧的另一个封闭部82b位于被超声波焊接而成的一个封闭部82a的上方的方式，将收纳容器81纵向放置。
根据由所述制造方法制作而成的气体吸附器件7c，由于具有紧密贴合部83，因而能够防止在另一个封闭部82b开封时收纳于收纳部80的粉状的气体吸附物质74离散，因此，在使用完的隔热箱体的废弃时提高了真空隔热件10的循环利用性。
根据上述说明，对于本领域技术人员而言，本发明的多个改良和其它实施方式是显而易见的。因此，上述说明应当仅作为例示进行解释，提供其的目的在于向本领域技术人员说明本发明的最佳实施方式。能够以不脱离本发明的精神的方式对其构造和/或功能的细节进行实质变更。
工业上的可利用性
本发明的隔热箱体在使用时能够长期维持隔热箱体的隔热性能，在使用完毕的隔热箱体的废弃时容易从隔热箱体回收真空隔热件，因此，能够应用于电冰箱、自动售货机、热水机、建造物用隔热件、机动车用隔热件、保冷/保温箱等用途。
标号说明
10：真空隔热件；
11：粘接剂；
12：芯材部；
2：外箱；
3：内箱；
4：发泡隔热件；
5：旋转式门；
6：水分吸附剂；
7、7a、7b、7c：气体吸附器件；
71：气体吸附件；
72：进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石；
73：化学性水分吸附剂；
74：气体吸附物质；
75：三侧密封袋；
8：芯材；
80：收纳部；
81：收纳容器；
82、82a、82b：封闭部；
83、83a、83b：紧密贴合部；
84：狭窄部；
9：外覆皮；
100：电冰箱；
20：冷藏室；
21：上段冷冻室；
22：制冰室；
23：蔬菜室；
24：下段冷冻室。

Claims (6)

1.一种隔热箱体，其具有：
外箱；
内箱，其以在与所述外箱的内表面之间配置有隔热用的空间的方式收纳在所述外箱内；
多个真空隔热件，它们配设在所述隔热用的空间内；以及
发泡隔热件，其填充在所述隔热用的空间中的除所述多个真空隔热件以外的空间，
所述多个真空隔热件至少具有芯材和水分吸附剂，所述多个真空隔热件通过在被外覆皮覆盖的空间内减压密封该芯材和该水分吸附剂而构成，
所述多个真空隔热件中的至少面积最大的真空隔热件在所述芯材和所述水分吸附剂的基础上进一步具有气体吸附器件，该气体吸附器件具有氮气吸附性能和水分吸附性能，所述多个真空隔热件中的至少面积最大的真空隔热件通过在被所述外覆皮覆盖的空间内减压密封该芯材、该水分吸附剂和该气体吸附器件而构成。
2.根据权利要求1所述的隔热箱体，所述气体吸附器件具有：粉末状的气体吸附物质，其具有氮气吸附性能和水分吸附性能；以及收纳容器，其用于收纳该气体吸附物质，
所述收纳容器和所述芯材不互相经由粘接剂而是仅通过减压密封来保持在被所述外覆皮覆盖的空间内。
3.根据权利要求1或2所述的隔热箱体，所述真空隔热件经由粘接剂粘接于所述外箱的内表面或所述内箱的外表面，
所述外箱的内表面或所述内箱的外表面的粘接所述真空隔热件的粘接面、与从所述真空隔热件的芯材部的边缘离开预定宽度以上的所述真空隔热件的中央部并不粘接，由此，为了防止所述发泡隔热件进入到所述粘接面与所述真空隔热件的中央部之间的间隙，沿着所述真空隔热件的芯材部的边缘对所述真空隔热件的外周部借助所述粘接剂重点进行粘接。
4.根据权利要求3所述的隔热箱体，所述粘接剂为热膨胀型粘接剂。
5.根据权利要求1所述的隔热箱体，所述气体吸附器件具有：气体吸附件，其具有氮气吸附性能和水分吸附性能；以及密封袋，其在内部填充有该气体吸附件，并具有透气性，
所述气体吸附件构成为包括：
进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石，其沸石骨架中的二氧化硅与氧化铝的比例为8以上且25以下；以及
化学性水分吸附剂，其覆盖所述进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石的周围，该化学性水分吸附剂对水的吸附活性比所述进行了铜离子置换的ZSM-5型沸石对水的吸附活性大。
6.根据权利要求1所述的隔热箱体，所述气体吸附器件具有：气体吸附物质，其具有氮气吸附性能和水分吸附性能；以及金属制成的收纳容器，其为细长扁平的筒状，用于以减压状态收纳所述气体吸附物质，其收纳部的两侧被封闭起来，在所述收纳容器的至少任一个封闭部和所述收纳部之间具有紧密贴合部，在该紧密贴合部，所述收纳容器的对置的内表面彼此紧密贴合。
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