CN103275616A - 一种用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料及其制备方法 - Google Patents
一种用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103275616A CN103275616A CN2013102221150A CN201310222115A CN103275616A CN 103275616 A CN103275616 A CN 103275616A CN 2013102221150 A CN2013102221150 A CN 2013102221150A CN 201310222115 A CN201310222115 A CN 201310222115A CN 103275616 A CN103275616 A CN 103275616A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- environment
- coating material
- under
- concrete
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明提供一种用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料及其制备方法。所述环保型水性纳米涂装材料的成分包括有机硅烷偶联剂15%～65%；纳米二氧化硅0.5%～10%；纳米二氧化钛0.5%～5%；有机硅低聚物0.4%～4%；乳化剂0.3%～3%；杀菌抗藻剂0.1%～0.6%；调节剂0.01%～0.1%；余量为去离子水。本发明所述用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料利用了纳米粒子的纳米效应和长链有机硅偶联剂的疏水作用，制备出的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料具有优异的防护性能。
Description
技术领域
本发明属于混凝土防护领域，具体涉及一种用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料及其制备方法，该环保型涂装材料主要用于水工、道路、桥梁混凝土的防护、防水、耐久性提升等。
背景技术
长久以来，混凝土作为一种高强、耐久和经济的建筑材料被广泛使用，实际上，混凝土在长期的使用过程中并非预想中的那么耐久，在恶劣气候或者盐碱环境以及沿海环境下，混凝土结构的劣化、破损等现象十分明显，导致混凝土工程的耐久性明显下降，影响工作的安全使用，所以对水工、道路、桥梁及恶劣环境下混凝土的防护工作更加紧迫和重要。混凝土防护材料应运而生，混凝土防护材料是指为混凝土工程结构提供防护的各种材料，混凝土结构防护的常用方法有涂布表面保护涂层、浸渍有机硅材料、涂覆环氧类防护层、钢筋阻锈和阴极保护。
其中，有机硅类材料通过渗入混凝土表面，填充、堵塞混凝土孔隙，提高混凝土表面密实性，从而增强了混凝土的耐久性能，防护性能优异、施工方便、不改变混凝土结构外观，因而受到了越来越多的关注。专利CN1536032A公开了一种纳米二氧化硅乳液及其制备方法，利用表面活性剂包裹作用制备良好分散性和稳定性的乳液，但是材料的疏水作用不明显，混凝土防护性能有限。专利CN1775819A公开了一种油溶性纳米二氧化硅-丙烯酸酯微球材料的制备方法，利用超声分散、细乳液等技术制得尺寸分布较好的微球材料，但不能避免丙烯酸酯防护材料耐久性不足的问题。专利EP 0442098公开了一种非水相的有机聚硅氧烷乳液，利用湍流混合装置制备了平均粒度小于0.3um的乳液，但该乳液是非水相的，应用该乳液时还需要使用湍流混合装置。专利102186893公开了一种含氟和硅的混凝土处理剂，改善了混凝土因多孔结构造成的亲水性，而且提高拒油耐污性，但是该含氟聚合物的制备过程较复杂，成本高，不利于应用。专利CN 200510034381.6介绍了一种有机硅类防水剂及其制备方法，其聚合反应时间为15-22小时，反应时间过长，且使用了硫酸做催化剂，导致必须加入中和剂，降低了生产效率。专利CN200710187907.3 公布了一种建筑表面用有机硅防水乳液，是在催化剂如三乙胺或吡啶或N，N-二甲基苄作用下，将改性的含羟基或氨基的硅（氧）烷与硅烷偶联剂通过乳化剂乳化制得，但该有机硅防水乳液使用了三乙胺或吡啶或N，N-二甲基苄胺做催化剂，直链或支链磺酰氯结构为疏水集团，导致乳液在恶劣环境下的使用性能下降。
发明内容
现有专利和其它文献都没有将纳米粒子的纳米效应与硅烷偶联剂的疏水作用有效结合，更没有针对混凝土耐久性的提升和混凝土结构的防护进行研究，忽视了混凝土防护材料环保、耐候性、耐酸碱性等多功能一体化的需求；针对这一问题，本发明提供了一种用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料及其制备方法，可以为水工、道路、桥梁混凝土的防护、防水、耐久性提升提供优秀的解决方案。
本发明所述的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料包括：
有机硅烷偶联剂 15%～65%；
纳米二氧化硅 0.5%～10%；
纳米二氧化钛 0.5%～5%；
有机硅低聚物 0.4%～4%；
乳化剂 0.3%～3%；
杀菌抗藻剂 0.1%～0.6%
pH调节剂 0.01%～0.1%
去离子水 余量；
所述有机硅烷偶联剂含长链烷基，且长链烷基的分子量小于1000；结构简式为CnH2n+1Si（OCmH2m+1）3，其中n为≥4的整数，m为1或2，在材料使用后可起到疏水作用。
所述纳米二氧化硅为粒子直径在5～50nm之间的二氧化硅粒子或硅烷偶联剂改性的二氧化硅粒子；此纳米二氧化硅使用后可起到抗紫外线作用，并且有利于材料流变性，触变性等其他性能的改善。
所述纳米二氧化钛为粒子直径在5～50nm之间的锐钛型二氧化钛粒子、金红石型二氧化钛粒子或硅烷偶联剂改性的二氧化钛粒子；纳米二氧化钛使用后具有屏蔽紫外线及抗菌作用；
所述有机硅低聚物选自聚甲基三乙氧基硅氧烷、甲基封端的聚二甲基硅氧烷、羟基封端聚二甲基硅氧烷、聚甲基三甲氧基硅氧烷、环甲基硅氧烷、氨基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚醚聚硅氧烷共聚物中的任意一种或一种以上以任何比例混合的混合物；所述有机硅低聚物的25℃的运动粘度为200mm2/s～4000mm2/s；该粘度范围内的有机硅低聚物具有合适的流动性，有利于各组成的均匀分散，粘度过高则会因为流动性不足导致分散不均，粘度过低则会因为流动性太强导致体系分层材料性能变差。
所述乳化剂为：烷基酚聚氧乙烯醚OP系列、磺酸盐类阴离子乳化剂、壬基酚聚氧乙烯醚NP系列、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚Tween系列、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO系列、失水山梨醇脂肪酸酯Span系列、硫酸酯类阴离子乳化剂中的任意两种或两种以上以任何比例复配的混合物；
所述杀菌抗藻剂为2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT）、4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（DCOIT）、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MIT）、1，2—苯并异噻唑啉-3-酮（BIT）、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（CIT）、2-甲基-4，5-亚丙基-4-异噻唑啉-3-酮（MTI）或季铵盐中的任意一种；
所述pH调节剂为乙醇胺磷酸酯、N-(3-氨丙基)二乙醇胺、氨水、乙醇胺或碳酸氢钠。
本发明所述的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料，其所用的硅烷偶联剂改性的二氧化硅粒子为KH550改性二氧化硅粒子或KH570改性二氧化硅粒子。
所有的硅烷偶联剂改性的二氧化硅粒子理论上都有效果，现在市场上也有少量硅烷偶联剂改性的二氧化硅粒子产品，3-氨基丙基三乙氧基硅烷（KH550）改性二氧化硅粒子、γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（KH570）改性二氧化硅粒子分散改性的效果更好些。
所述硅烷偶联剂改性的二氧化硅和硅烷偶联剂改性的二氧化钛，其改性方法包括下述步骤：30℃～80℃下，将纳米二氧化硅、纳米二氧化钛分别分散到硅烷偶联剂中，搅拌30～60min，过滤干燥，得到硅烷偶联剂改性的二氧化硅、硅烷偶联剂改性的二氧化钛。
本发明所述用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料为一种乳白色的粘稠状膏体，可用于水工、道路、桥梁混凝土的防护、保护以及耐久性提升，并能够防止霉菌、苔藓产生，免受污染保持清洁。
本发明所述用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料具有良好的防护、防水效果，将其涂布于养护龄期不少于28天的混凝土表面后养护5～7天即可达到效果，是因为具有长链烷基结构的有机硅烷偶联剂分子能在混凝土表面首先发生水解反应生成硅羟基，然后在硅羟基之间、硅羟基与清水混凝土表面和毛细孔道中的羟基之间进一步发生缩合反应，生成稳定的硅氧化学键，得到网状有机硅树脂，且硅氧化学键将有机硅分子牢固地附着在清水混凝土表面和毛细孔道中；长链烷基可以将原来亲水的混凝土表面和毛细孔道变为憎水型，有效的阻挡水分和水分中的有害物质渗入混凝土内部；而纳米粒子具有纳米尺寸效应和高比表面积，与有机硅烷偶联剂通过分散结合，有利于实现粒子粒径的均一可控，进而实现对混凝土表面不同孔径结构的填充、阻塞作用，提升材料的混凝土防护作用，另外异噻唑啉酮类或季铵盐能够在混凝土表面起到杀菌抗霉的作用，从而全面的对混凝土表面进行保护。
本发明所述的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料利用了纳米粒子的纳米效应和长链有机硅偶联剂的疏水作用。其制备方法为：首先将纳米粒子在有机硅偶联剂中搅拌分散，再将干燥后纳米粒子超声分散均匀后与乳化的有机硅偶联剂高速分散，通过上述方法解决了纳米粒子与有机硅偶联剂的相容性不好和分散不均的难题，制备出的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料具有优异的防护性能。
本发明所述的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料具体通过如下方法制备：
（1）制备溶液A：5℃～40℃下，将纳米二氧化硅和纳米二氧化钛超声分散到去离子水中，得到分散均匀的溶液A，溶液A的溶质的重量浓度范围为2%～60%；
溶液A的浓度大小不会影响材料的性能，只要保证改性后纳米二氧化硅、纳米二氧化钛均匀分散即可。溶液A中纳米二氧化硅和纳米二氧化钛的只需满足前述混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料组成中纳米二氧化硅和纳米二氧化钛的量比要求即可。
（2）制备溶液B：5℃～40℃下，将复配体系乳化剂分散到去离子水中，搅拌均匀，得到溶液B；溶液B的溶质的重量浓度范围为0.5%～20%；
溶液B的浓度大小不会影响材料的性能，只要保证乳化剂均匀分散即可。
（3）制备溶液C：5℃～40℃下，将有机硅低聚物、杀菌抗藻剂分散到有机硅烷偶联剂中，搅拌均匀，得到混合溶液C；
溶液C的浓度大小不会影响材料的性能，只要有机硅低聚物、杀菌抗藻剂乳化剂均匀分散即可。
（4）将溶液C和溶液A边搅拌边以2～10滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，溶液A与溶液B的质量比范围为1:50～50:1；滴加结束后，再将pH调节剂逐滴加入直到溶液的pH值为7～9，再搅拌分散10min～30min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
步骤（2）中，在超声功率 100w～1000w条件下超声10～40min，使各组分分散均匀。
步骤（3）中，在50rpm～250rpm搅拌速度下搅拌15min～40min，使各组分分散均匀。
步骤（4）中，在50rpm～250rpm搅拌速度下搅拌15min～40min，使各组分分散均匀。
步骤（5）中：将溶液A和溶液C滴加到溶液B的过程中，初始搅拌速度在100rpm～500rpm转速之间，以5-50rpm的速度逐渐增大。
本发明所述的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料的制备方法不存在有机溶剂挥发的问题，全部生产过程无废气、废液、废渣产生。产品性能稳定、并具有优异的环境稳定性、耐碱耐酸性、抗无机盐侵蚀性、防霉抗藻性，涂刷在混凝土结构表面后可快速渗透，迅速发挥防护作用，并能长期的提供混凝土防护效果，有效提升混凝土结构的耐久性。
本发明所述用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料的制备方法的反应条件温和，工艺流程简洁，可操作性良好。通过对材料制备条件及生产工艺的准确控制可以实现产品的微观尺寸可控，进而实现材料性能的有效调节。
综上所述本发明产品具有如下的优势：
（1）材料是一种水性材料，材料的生产和使用中不使用挥发性有害溶剂，对环境无危害。
（2）材料的微观尺寸具有可控性，材料生产工艺简洁，通过工艺控制可实现材料的微观尺寸调控，可操作性强。
（3）材料具有良好的保护、防水、防霉、抗藻效果，具有高稳定性和渗透性，能显著提高混凝土的耐久性。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，所述的实施例只是对本发明的权利要求的具体描述，权利要求包括但不限于所述的实施例内容。
实施例1：
以生产本发明材料100g为例所用的原料及其制备过程：
（1） 在30℃条件下，将0.5g纳米二氧化硅、0.5g纳米二氧化钛分散到10g硅烷偶联剂中，搅拌30min，过滤干燥，待用；在室温条件下（25℃）将硅烷偶联剂处理过的纳米二氧化硅、纳米二氧化钛超声分散到10g水中，在100w功率下超声10min，得到分散均匀的溶液A；
（2） 在25℃条件下，将1gOP-10乳化剂，1.6gSpan-60乳化剂,0.4g十二烷基硫酸钠分散到16.4g水中，250rpm搅拌速度下搅拌15min，搅拌均匀，得到溶液B；将4g有机硅低聚物、0.6g 4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（DCOIT）分散到65g正十六烷基三乙氧基硅烷中，250rpm搅拌速度下搅拌15min，得到分散均匀的溶液C；
（3） 将溶液A和溶液C边搅拌边以2滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂三乙胺逐滴加入直到溶液的pH值为8，再搅拌分散30min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.0038mm/min0.5，空白试验吸水率为0.047 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率91%，混凝土碳化深度降低90%，混凝土抗渗性能提高70% 。
实施例2：
以生产本发明材料100g为例所用的原料及其制备过程：
（1） 在50℃条件下，将5g纳米二氧化硅、2g纳米二氧化钛分散到20g硅烷偶联剂中，搅拌45min，过滤干燥，待用；在室温条件下（25℃）将硅烷偶联剂处理过的纳米二氧化硅、纳米二氧化钛超声分散到20g水中，在500w功率下超声15min，得到分散均匀的溶液A；
（2） 在25℃条件下，将1gNP-20乳化剂，1.5gSpan-80乳化剂,0.5g十二烷基硫酸钠分散到17g水中，250rpm搅拌速度下搅拌15min，搅拌均匀，得到溶液B；将0.4g有机硅低聚物、0.6g2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT）分散到52g正十六烷基三乙氧基硅烷中，50rpm搅拌速度下搅拌40min，得到分散均匀的溶液C；
（3） 将溶液A和溶液C边搅拌边以10滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂三乙胺逐滴加入直到溶液的pH值为9，再搅拌分散30min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.0042mm/min0.5，空白试验吸水率为0.047 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率91%，混凝土碳化深度降低85%，混凝土抗渗性能提高68% 。
实施例3：
以生产本发明材料100g为例所用的原料及其制备过程：
（1） 在50℃条件下，将10g纳米二氧化硅、0.5g纳米二氧化钛分散到20g硅烷偶联剂中，搅拌45min，过滤干燥，待用；在室温条件下（25℃）将硅烷偶联剂处理过的纳米二氧化硅、纳米二氧化钛超声分散到35g水中，在1000w功率下超声25min，得到分散均匀的溶液A；
（2） 在25℃条件下，将0.25gTween-80乳化剂 ，0.05g十二烷基硫酸钠分散到15.1g水中，50rpm搅拌速度下搅拌40min，搅拌均匀，得到溶液B；将4g有机硅低聚物、0.1g2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT）分散到35g正十六烷基三乙氧基硅烷中，100rpm搅拌速度下搅拌30min，得到分散均匀的溶液C；
（3） 将溶液A和溶液C边搅拌边以5滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂乙醇胺逐滴加入直到溶液的pH值为8，再搅拌分散30min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.0042mm/min0.5，空白试验吸水率为0.049 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率91%，混凝土碳化深度降低88%，混凝土抗渗性能提高72% 。
实施例4：
以生产本发明材料100g为例所用的原料及其制备过程：
（1） 在80℃条件下，将0.5g纳米二氧化硅、5g纳米二氧化钛分散到20g硅烷偶联剂中，搅拌45min，过滤干燥，待用；在寒冷低温条件下（5℃）将硅烷偶联剂处理过的纳米二氧化硅、纳米二氧化钛超声分散到25g水中，在500w功率下超声40min，得到分散均匀的溶液A；
（2） 在寒冷低温条件下（5℃）下，将1gOP-10乳化剂，1.5gSpan-60乳化剂,0.5g十二烷基硫酸钠分散到19.3g水中，50rpm搅拌速度下搅拌40min，搅拌均匀，得到溶液B；将2g有机硅低聚物、0.2g 2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT）分散到45g正十六烷基三乙氧基硅烷中，200rpm搅拌速度下搅拌15min，得到分散均匀的溶液C；
（3） 将溶液A和溶液C边搅拌边以2滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂乙醇胺逐滴加入直到溶液的pH值为7，再搅拌分散10min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.0043mm/min0.5，空白试验吸水率为0.049 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率90%，混凝土碳化深度降低89%，混凝土抗渗性能提高76% 。
实施例5：
以生产本发明材料100g为例所用的原料及其制备过程：
（1） 在80℃条件下，将2.5g纳米二氧化硅、1.5g纳米二氧化钛分散到30g硅烷偶联剂中，搅拌45min，过滤干燥，待用；在寒冷低温条件下（5℃）将硅烷偶联剂处理过的纳米二氧化硅、纳米二氧化钛超声分散到25g水中，在500w功率下超声40min，得到分散均匀的溶液A；
（2） 在寒冷低温条件下（5℃）下，将1gOP-10乳化剂，1.5gSpan-60乳化剂,0.5g十二烷基硫酸钠分散到18.9g水中，150rpm搅拌速度下搅拌40min，搅拌均匀，得到溶液B；将4g有机硅低聚物、0.6g 2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT）分散到45g十二烷基基三乙氧基硅烷中，250rpm搅拌速度下搅拌15min，得到分散均匀的溶液C；
（3） 将溶液A和溶液C边搅拌边以8滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂碳酸氢钠逐滴加入直到溶液的pH值为9，再搅拌分散30min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.0045mm/min0.5，空白试验吸水率为0.049 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率90%，混凝土碳化深度降低87%，混凝土抗渗性能提高77% 。
实施例6：
以生产本发明材料100g为例所用的原料及其制备过程：
（1） 在70℃条件下，将5g纳米二氧化硅、5g纳米二氧化钛分散到50g硅烷偶联剂中，搅拌45min，过滤干燥，待用；在寒冷低温条件下（5℃）将硅烷偶联剂处理过的纳米二氧化硅、纳米二氧化钛超声分散到50g水中，在500w功率下超声40min，得到分散均匀的溶液A；
（2） 在寒冷低温条件下（5℃）下，将1gTween-60乳化剂，1.5gSpan-60乳化剂,0.5g十二烷基硫酸钠分散到21.3g水中，150rpm搅拌速度下搅拌40min，搅拌均匀，得到溶液B；将0.4g有机硅低聚物、0.3g 2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT）分散到15g十二烷基三乙氧基硅烷中，250rpm搅拌速度下搅拌15min，得到分散均匀的溶液C；
（3） 将溶液A和溶液C边搅拌边以10滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂碳酸氢钠逐滴加入直到溶液的pH值为9，再搅拌分散30min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.0048mm/min0.5，空白试验吸水率为0.049 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率75%，混凝土碳化深度降低78%，混凝土抗渗性能提高70% 。
实施例7：
以以生产本发明材料100g为例所用的原料及其制备过程：
（1） 在30℃条件下，将3g纳米二氧化硅、5g纳米二氧化钛分散到30g硅烷偶联剂中，搅拌45min，过滤干燥，待用；在炎热高温条件下（40℃）将硅烷偶联剂处理过的纳米二氧化硅、纳米二氧化钛超声分散到40g水中，在100w功率下超声40min，得到分散均匀的溶液A；
（2） 在炎热高温条件下（40℃）下，将1gTween-60乳化剂，1.5gSpan-60乳化剂,0.5g十二烷基硫酸钠分散到23.3g水中，50rpm搅拌速度下搅拌40min，搅拌均匀，得到溶液B；将0.7g有机硅低聚物、0.3g 2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT）分散到25g十二烷基三乙氧基硅烷中，250rpm搅拌速度下搅拌15min，得到分散均匀的溶液C；
（3） 将溶液A和溶液C边搅拌边以2滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂N-(3-氨丙基)二乙醇胺逐滴加入直到溶液的pH值为9，再搅拌分散30min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.0045mm/min0.5，空白试验吸水率为0.049 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率80%，混凝土碳化深度降低82%，混凝土抗渗性能提高75% 。
实施例8：
以生产本发明材料100g为例所用的原料及其制备过程：
（1）在40℃条件下，将6g纳米二氧化硅、0.5g纳米二氧化钛分散到30g硅烷偶联剂中，搅拌45min，过滤干燥，待用；在炎热高温条件下（40℃）将硅烷偶联剂处理过的纳米二氧化硅、纳米二氧化钛超声分散到30g水中，在100w功率下超声40min，得到分散均匀的溶液A；
（2） 在炎热高温条件下（40℃）下，将0.8gAEO-25乳化剂，0.9gSpan-60乳化剂,0.3g十二烷基硫酸钠分散到19.5g水中，50rpm搅拌速度下搅拌40min，搅拌均匀，得到溶液B；将1.5g有机硅低聚物、0.5g 2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT）分散到40g异辛基三乙氧基硅烷中，250rpm搅拌速度下搅拌15min，得到分散均匀的溶液C；
（3） 将溶液A和溶液C边搅拌边以6滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂N-(3-氨丙基)二乙醇胺逐滴加入直到溶液的pH值为9，再搅拌分散10min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.0041mm/min0.5，空白试验吸水率为0.049 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率86%，混凝土碳化深度降低85%，混凝土抗渗性能提高76% 。
实施例9：
以生产本发明材料100g为例所用的原料及其制备过程：
（1）在40℃条件下，将4g纳米二氧化硅、2.5g纳米二氧化钛分散到30g硅烷偶联剂中，搅拌45min，过滤干燥，待用；在炎热高温条件下（40℃）将硅烷偶联剂处理过的纳米二氧化硅、纳米二氧化钛超声分散到30g水中，在100w功率下超声40min，得到分散均匀的溶液A；
（2） 在炎热高温条件下（40℃）下，将1.2gAEO-25乳化剂，1.5gSpan-60乳化剂,0.3g十二烷基硫酸钠分散到13.5g水中，250rpm搅拌速度下搅拌10min，搅拌均匀，得到溶液B；将1.5g有机硅低聚物、0.5g 季铵盐分散到45g异辛基三乙氧基硅烷中，200rpm搅拌速度下搅拌20min，得到分散均匀的溶液C；
（3） 将溶液A和溶液C边搅拌边以4滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂乙醇胺磷酸酯逐滴加入直到溶液的pH值为8，再搅拌分散10min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.0043mm/min0.5，空白试验吸水率为0.049 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率89%，混凝土碳化深度降低88%，混凝土抗渗性能提高77% 。
实施例10：
以生产本发明材料100g为例所用的原料及其制备过程：
（1）在40℃条件下，将3g纳米二氧化硅、3.5g纳米二氧化钛分散到30g硅烷偶联剂中，搅拌45min，过滤干燥，待用；在炎热高温条件下（40℃）将硅烷偶联剂处理过的纳米二氧化硅、纳米二氧化钛超声分散到30g水中，在100w功率下超声40min，得到分散均匀的溶液A；
（2） 在炎热高温条件下（40℃）下，将1g平平加-10乳化剂，1.5gSpan-60乳化剂,0.5g十二烷基硫酸钠分散到13.5g水中，250rpm搅拌速度下搅拌10min，搅拌均匀，得到溶液B；将1.5g有机硅低聚物、0.5g 季铵盐分散到45g辛基三乙氧基硅烷中，200rpm搅拌速度下搅拌20min，得到分散均匀的溶液C；
（3） 将溶液A和溶液C边搅拌边以3滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂乙醇胺磷酸酯逐滴加入直到溶液的pH值为8，再搅拌分散30min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.0042mm/min0.5，空白试验吸水率为0.049 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率87%，混凝土碳化深度降低87%，混凝土抗渗性能提高78% 。
对比例1：
以生产本发明材料100g为例，所用的原料包含硅烷偶联剂而不包含纳米例子，对比实施例中材料性能，制备过程如下：
（1）在25℃条件下，将1gOP-10乳化剂，1.6gSpan-60乳化剂,0.4g十二烷基硫酸钠分散到27.4g水中，250rpm搅拌速度下搅拌15min，搅拌均匀，得到溶液B；将4g有机硅低聚物、0.6g 4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（DCOIT）分散到65g正十六烷基三乙氧基硅烷中，250rpm搅拌速度下搅拌15min，得到分散均匀的溶液A；
（2）将溶液A边搅拌边以2滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂三乙胺逐滴加入直到溶液的pH值为8，再搅拌分散30min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.0088mm/min0.5，空白试验吸水率为0.047 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率75%，混凝土碳化深度降低70%，混凝土抗渗性能提高60%。
对比例2：
以生产本发明材料100g为例，所用的原料包含硅烷偶联剂而不包含纳米例子，对比实施例中材料性能，制备过程如下：
（1） 在炎热高温条件下（40℃）下，将0.8gAEO-25乳化剂，0.9gSpan-60乳化剂,0.3g十二烷基硫酸钠分散到41.5g水中，50rpm搅拌速度下搅拌40min，搅拌均匀，得到溶液B；将4g有机硅低聚物、0.5g 2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT）分散到42g异辛基三乙氧基硅烷中，250rpm搅拌速度下搅拌15min，得到分散均匀的溶液C；
（2） 将溶液A和溶液C边搅拌边以6滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂N-(3-氨丙基)二乙醇胺逐滴加入直到溶液的pH值为9，再搅拌分散10min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.0075mm/min0.5，空白试验吸水率为0.049 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率66%，混凝土碳化深度降低65%，混凝土抗渗性能提高63% 。
对比例3：
以生产本发明材料100g为例，所用的原料包含纳米例子而不包含硅烷偶联剂，对比实施例中材料性能，制备过程如下：
（1）在炎热高温条件下（40℃），将4g纳米二氧化硅、2.5g纳米二氧化钛超声分散到30g水中，在100w功率下超声40min，得到分散均匀的溶液A；
（4） 在炎热高温条件下（40℃）下，将1.2gAEO-25乳化剂，1.5gSpan-60乳化剂,0.3g十二烷基硫酸钠分散到14g水中，250rpm搅拌速度下搅拌10min，搅拌均匀，得到溶液B；将4g有机硅低聚物、0.5g 季铵盐分散到42g水中，200rpm搅拌速度下搅拌20min，得到分散均匀的溶液C；
（5） 将溶液A和溶液C边搅拌边以4滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂乙醇胺磷酸酯逐滴加入直到溶液的pH值为8，再搅拌分散10min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.035mm/min0.5，空白试验吸水率为0.049 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率20%，混凝土碳化深度降低23%，混凝土抗渗性能提高21% 。
对比例4：
以生产本发明材料100g为例，所用的原料包含纳米例子而不包含硅烷偶联剂，对比实施例中材料性能，制备过程如下：
（1）在25℃条件下，将3g纳米二氧化硅、3.5g纳米二氧化钛超声分散到30g水中，在100w功率下超声40min，得到分散均匀的溶液A；
(2) 在25℃下，将1g平平加-10乳化剂，1.5gSpan-60乳化剂,0.5g十二烷基硫酸钠分散到13.5g水中，250rpm搅拌速度下搅拌10min，搅拌均匀，得到溶液B；将1.5g有机硅低聚物、0.5g 季铵盐分散到45g水中，200rpm搅拌速度下搅拌20min，得到分散均匀的溶液C；
(3) 将溶液A和溶液C边搅拌边以3滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，搅拌速度在1000rpm～3000rpm转速之间，并且搅拌速度随着溶液A的滴入量的增加而逐渐增大；滴加结束后，再将pH调节剂乙醇胺磷酸酯逐滴加入直到溶液的pH值为8，再搅拌分散30min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
制得的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料外观呈均匀状态，无杂质、无分层、无漂油、无沉淀，涂刷与混凝土表面后吸水率为0.042mm/min0.5，空白试验吸水率为0.049 mm/min0.5，氯化物吸收量降低率17%，混凝土碳化深度降低19%，混凝土抗渗性能提高18% 。
Claims (8)
1.一种用于混凝土防护的环保水性纳米涂装材料，以重量百分数计，其组分包括：
有机硅烷偶联剂 15%～65%；
纳米二氧化硅 0.5%～10%；
纳米二氧化钛 0.5%～5%；
有机硅低聚物 0.4%～4%；
乳化剂 0.3%～3%；
杀菌抗藻剂 0.1%～0.6%
pH调节剂 0.01%～0.1%
去离子水 余量；
所述有机硅烷偶联剂含长链烷基，且长链烷基的分子量小于1000；结构简式为CnH2n+1Si（OCmH2m+1）3，其中n为≥4的整数，m为1或2；
所述纳米二氧化硅为粒子直径在5～50nm之间的二氧化硅粒子或硅烷偶联剂改性的二氧化硅粒子；
所述纳米二氧化钛为粒子直径在5～50nm之间的锐钛型二氧化钛粒子、金红石型二氧化钛粒子或硅烷偶联剂改性的二氧化钛粒子；
所述有机硅低聚物选自聚甲基三乙氧基硅氧烷、甲基封端的聚二甲基硅氧烷、羟基封端聚二甲基硅氧烷、聚甲基三甲氧基硅氧烷、环甲基硅氧烷、氨基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚醚聚硅氧烷共聚物中的任意一种或一种以上以任何比例混合的混合物；所述有机硅低聚物的25℃的运动粘度为200mm2/s～4000mm2/s；
所述乳化剂为：烷基酚聚氧乙烯醚OP系列、磺酸盐类阴离子乳化剂、壬基酚聚氧乙烯醚NP系列、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚Tween系列、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO系列、失水山梨醇脂肪酸酯Span系列、硫酸酯类阴离子乳化剂中的任意两种或两种以上以任何比例复配的混合物；
所述杀菌抗藻剂为2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT）、4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（DCOIT）、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MIT）、1，2—苯并异噻唑啉-3-酮（BIT）、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（CIT）、2-甲基-4，5-亚丙基-4-异噻唑啉-3-酮（MTI）或季铵盐中的任意一种；
所述pH调节剂为乙醇胺磷酸酯、N-(3-氨丙基)二乙醇胺、氨水、乙醇胺或碳酸氢钠。
2.根据权利要求1所述的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料，其特征在于所述硅烷偶联剂改性的二氧化硅为KH550改性二氧化硅或KH570改性二氧化硅。
3.根据权利要求1或2所述的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料，其特征在于所述硅烷偶联剂改性的二氧化硅和硅烷偶联剂改性的二氧化钛，其改性方法包括下述步骤：30℃～80℃下，将纳米二氧化硅、纳米二氧化钛分别分散到硅烷偶联剂中，搅拌30～60min，过滤干燥，得到硅烷偶联剂改性的二氧化硅、硅烷偶联剂改性的二氧化钛。
4.权利要求1、2或3所述用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）制备溶液A：5℃～40℃下，将纳米二氧化硅和纳米二氧化钛超声分散到去离子水中，得到分散均匀的溶液A，溶液A的溶质的重量浓度范围为2%～60%；
（2）制备溶液B：5℃～40℃下，将复配体系乳化剂分散到去离子水中，搅拌均匀，得到溶液B；溶液B的溶质重量浓度范围为0.5%～20%；
（3）制备溶液C：5℃～40℃下，将有机硅低聚物、杀菌抗藻剂分散到有机硅烷偶联剂中，搅拌均匀，得到混合溶液C；
（4）将溶液C和溶液A边搅拌边以2～10滴/秒的滴加速度缓慢滴加到溶液B中，溶液A与溶液B的质量比范围为1:50～50:1；滴加结束后，再将pH调节剂逐滴加入直到溶液的pH值为7～9，再搅拌分散10min～30min，即可制得用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料。
5.根据权利要求2所述的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料，其特征在于步骤（2）中，在超声功率 100w～1000w条件下超声10～40min，使各组分分散均匀。
6.根据权利要求2所述的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料，其特征在于步骤（3）中，在50rpm～250rpm搅拌速度下搅拌15min～40min，使各组分分散均匀。
7.根据权利要求2所述的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料，其特征在于步骤（4）中，在50rpm～250rpm搅拌速度下搅拌15min～40min，使各组分分散均匀。
8.根据权利要求2所述的用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料，其特征在于步骤（5）中，将溶液A和溶液C滴加到溶液B的过程中，初始搅拌速度在100rpm～500rpm转速之间，以5-50rpm的速度逐渐增大。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310222115.0A CN103275616B (zh) | 2013-06-06 | 2013-06-06 | 一种用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310222115.0A CN103275616B (zh) | 2013-06-06 | 2013-06-06 | 一种用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103275616A true CN103275616A (zh) | 2013-09-04 |
| CN103275616B CN103275616B (zh) | 2016-07-06 |
Family
ID=49058246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310222115.0A Active CN103275616B (zh) | 2013-06-06 | 2013-06-06 | 一种用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103275616B (zh) |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103436165A (zh) * | 2013-09-13 | 2013-12-11 | 上海交通大学 | 防水耐污纳米复合涂料及其制备及应用方法 |
| CN103725141A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-16 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种用于建筑外墙防护的水性乳液及其制备方法 |
| CN103804021A (zh) * | 2013-12-24 | 2014-05-21 | 济南大学 | 一种具有自清洁功能的原位反应型混凝土防护剂 |
| CN104789117A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-07-22 | 重庆卡勒斯通科技有限公司 | 一种混凝土表面防护纳米涂料及其制作工艺 |
| CN105255301A (zh) * | 2015-09-01 | 2016-01-20 | 上海大学 | 一种抗指纹化纳米涂层 |
| CN105601162A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-05-25 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 混凝土侵蚀介质抑制材料的制备方法 |
| CN105712658A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-06-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种用于海洋环境下抑制侵蚀介质传输的混凝土外加剂 |
| CN105712655A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-06-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种功能性混凝土外加剂及其制备方法和应用 |
| CN107267061A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-10-20 | 常州蓝旗亚纺织品有限公司 | 一种纳米无机粉体改性有机硅防水涂料 |
| CN107353830A (zh) * | 2017-07-13 | 2017-11-17 | 安徽伯希和户外装备用品有限公司 | 一种纳米防水反光高分子涂料 |
| CN107502021A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-22 | 中交四航工程研究院有限公司 | 一种硅烷膏体及其制备方法 |
| CN107902946A (zh) * | 2017-06-01 | 2018-04-13 | 广东中涂联涂料科技有限公司 | 一种海绵型透水混凝土增强料及其制备方法 |
| CN108047940A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-05-18 | 广州乾程化工科技发展有限公司 | 一种高渗透高耐候环保型硅氟乳液及其制备方法 |
| CN108300284A (zh) * | 2017-08-23 | 2018-07-20 | 宁波千玉琉璃制品股份有限公司 | 一种防水防油涂料 |
| CN108410218A (zh) * | 2018-03-16 | 2018-08-17 | 华南理工大学 | 一种偶联剂改性的有机无机复合混凝土防护涂层及其制备方法和应用 |
| CN109021819A (zh) * | 2018-07-03 | 2018-12-18 | 南京米福新材料科技有限公司 | 一种氟硅树脂防水拉色剂及其制备方法 |
| CN109354952A (zh) * | 2018-09-14 | 2019-02-19 | 重庆建工建材物流有限公司 | 一种用于清水混凝土的表面处理剂 |
| CN110145039A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-08-20 | 北京中核北研科技发展股份有限公司 | 一种丙烯酸聚合物聚酯胎现场成型高分子卷材与施工方法 |
| CN110499057A (zh) * | 2018-05-17 | 2019-11-26 | (株)大水高科技 | 防污性涂覆组合物及防污涂覆物 |
| CN112680099A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-04-20 | 杨华 | 一种混凝土抗紫外线保护剂 |
| CN113462245A (zh) * | 2021-06-03 | 2021-10-01 | 鹤山市顺鑫实业有限公司 | 一种墙纸基膜涂料及其制备方法 |
| CN114181617A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-15 | 济南大学 | 一种清水混凝土改性界面剂及其制备方法与应用 |
| CN115160841A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-10-11 | 高速铁路建造技术国家工程研究中心 | 一种混凝土防护材料及其制备和施工方法 |
| CN115182172A (zh) * | 2022-07-29 | 2022-10-14 | 浙江圣山科纺有限公司 | 一种面料遮光用炭黑浆及其制备方法和应用 |
| JP7195011B2 (ja) | 2019-12-30 | 2022-12-23 | 青▲島▼理工大学 | 超疎水性コーティング及びその調製方法と応用、超疎水性発泡コンクリート及びその調製方法 |
| CN115785760A (zh) * | 2022-11-09 | 2023-03-14 | 中建西部建设股份有限公司 | 一种提升混凝土抗碳化性能的涂料及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101402033A (zh) * | 2008-10-30 | 2009-04-08 | 上海大学 | 一种螯合型吸附材料及其制备方法 |
| CN101748806A (zh) * | 2009-12-22 | 2010-06-23 | 张天宝 | 一种混凝土的复合防护方法与混凝土深层密封剂 |
| CN101792147A (zh) * | 2010-01-12 | 2010-08-04 | 清华大学深圳研究生院 | 二氧化硅粒子表面改性方法以及其用于潜指纹显示的方法 |
| US20110212271A1 (en) * | 2004-05-28 | 2011-09-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Hydrophilic compositions, methods for their production, and substrates coated with such compositions |
| CN102219555A (zh) * | 2011-04-02 | 2011-10-19 | 中南大学 | 一种多功能混凝土结构耐久性防护剂及其制备和应用方法 |
| CN102911597A (zh) * | 2012-10-23 | 2013-02-06 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种用于清水混凝土保护的环保型涂料及其制备方法 |
-
2013
- 2013-06-06 CN CN201310222115.0A patent/CN103275616B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110212271A1 (en) * | 2004-05-28 | 2011-09-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Hydrophilic compositions, methods for their production, and substrates coated with such compositions |
| CN101402033A (zh) * | 2008-10-30 | 2009-04-08 | 上海大学 | 一种螯合型吸附材料及其制备方法 |
| CN101748806A (zh) * | 2009-12-22 | 2010-06-23 | 张天宝 | 一种混凝土的复合防护方法与混凝土深层密封剂 |
| CN101792147A (zh) * | 2010-01-12 | 2010-08-04 | 清华大学深圳研究生院 | 二氧化硅粒子表面改性方法以及其用于潜指纹显示的方法 |
| CN102219555A (zh) * | 2011-04-02 | 2011-10-19 | 中南大学 | 一种多功能混凝土结构耐久性防护剂及其制备和应用方法 |
| CN102911597A (zh) * | 2012-10-23 | 2013-02-06 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种用于清水混凝土保护的环保型涂料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘明华: "《水处理化学品》", 31 January 2010, article "吸附剂", pages: 234 * |
Cited By (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103436165B (zh) * | 2013-09-13 | 2016-01-13 | 上海交通大学 | 防水耐污纳米复合涂料及其制备及应用方法 |
| CN103436165A (zh) * | 2013-09-13 | 2013-12-11 | 上海交通大学 | 防水耐污纳米复合涂料及其制备及应用方法 |
| CN103725141B (zh) * | 2013-12-17 | 2016-06-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种用于建筑外墙防护的水性乳液及其制备方法 |
| CN103725141A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-16 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种用于建筑外墙防护的水性乳液及其制备方法 |
| CN103804021A (zh) * | 2013-12-24 | 2014-05-21 | 济南大学 | 一种具有自清洁功能的原位反应型混凝土防护剂 |
| CN104789117A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-07-22 | 重庆卡勒斯通科技有限公司 | 一种混凝土表面防护纳米涂料及其制作工艺 |
| CN105255301A (zh) * | 2015-09-01 | 2016-01-20 | 上海大学 | 一种抗指纹化纳米涂层 |
| CN105712655A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-06-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种功能性混凝土外加剂及其制备方法和应用 |
| CN105712658A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-06-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种用于海洋环境下抑制侵蚀介质传输的混凝土外加剂 |
| CN105601162A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-05-25 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 混凝土侵蚀介质抑制材料的制备方法 |
| CN107902946A (zh) * | 2017-06-01 | 2018-04-13 | 广东中涂联涂料科技有限公司 | 一种海绵型透水混凝土增强料及其制备方法 |
| CN107902946B (zh) * | 2017-06-01 | 2020-09-15 | 广东砂鸵涂料科技有限公司 | 一种海绵型透水混凝土增强料及其制备方法 |
| CN107267061A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-10-20 | 常州蓝旗亚纺织品有限公司 | 一种纳米无机粉体改性有机硅防水涂料 |
| CN107353830A (zh) * | 2017-07-13 | 2017-11-17 | 安徽伯希和户外装备用品有限公司 | 一种纳米防水反光高分子涂料 |
| CN107502021B (zh) * | 2017-07-24 | 2020-06-19 | 中交四航工程研究院有限公司 | 一种硅烷膏体及其制备方法 |
| CN107502021A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-22 | 中交四航工程研究院有限公司 | 一种硅烷膏体及其制备方法 |
| CN108300284A (zh) * | 2017-08-23 | 2018-07-20 | 宁波千玉琉璃制品股份有限公司 | 一种防水防油涂料 |
| CN108047940A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-05-18 | 广州乾程化工科技发展有限公司 | 一种高渗透高耐候环保型硅氟乳液及其制备方法 |
| CN108410218A (zh) * | 2018-03-16 | 2018-08-17 | 华南理工大学 | 一种偶联剂改性的有机无机复合混凝土防护涂层及其制备方法和应用 |
| CN110499057B (zh) * | 2018-05-17 | 2021-09-28 | (株)大水高科技 | 防污性涂覆组合物及防污涂覆物 |
| CN110499057A (zh) * | 2018-05-17 | 2019-11-26 | (株)大水高科技 | 防污性涂覆组合物及防污涂覆物 |
| CN109021819A (zh) * | 2018-07-03 | 2018-12-18 | 南京米福新材料科技有限公司 | 一种氟硅树脂防水拉色剂及其制备方法 |
| CN109354952A (zh) * | 2018-09-14 | 2019-02-19 | 重庆建工建材物流有限公司 | 一种用于清水混凝土的表面处理剂 |
| CN110145039A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-08-20 | 北京中核北研科技发展股份有限公司 | 一种丙烯酸聚合物聚酯胎现场成型高分子卷材与施工方法 |
| CN110145039B (zh) * | 2019-06-20 | 2021-09-03 | 北京中核北研科技发展股份有限公司 | 一种丙烯酸聚合物聚酯胎现场成型高分子卷材与施工方法 |
| JP7195011B2 (ja) | 2019-12-30 | 2022-12-23 | 青▲島▼理工大学 | 超疎水性コーティング及びその調製方法と応用、超疎水性発泡コンクリート及びその調製方法 |
| CN112680099A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-04-20 | 杨华 | 一种混凝土抗紫外线保护剂 |
| CN113462245A (zh) * | 2021-06-03 | 2021-10-01 | 鹤山市顺鑫实业有限公司 | 一种墙纸基膜涂料及其制备方法 |
| CN114181617A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-15 | 济南大学 | 一种清水混凝土改性界面剂及其制备方法与应用 |
| CN115160841A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-10-11 | 高速铁路建造技术国家工程研究中心 | 一种混凝土防护材料及其制备和施工方法 |
| WO2024016538A1 (zh) * | 2022-07-20 | 2024-01-25 | 高速铁路建造技术国家工程研究中心 | 一种混凝土防护材料及其制备和施工方法 |
| CN115182172A (zh) * | 2022-07-29 | 2022-10-14 | 浙江圣山科纺有限公司 | 一种面料遮光用炭黑浆及其制备方法和应用 |
| CN115785760A (zh) * | 2022-11-09 | 2023-03-14 | 中建西部建设股份有限公司 | 一种提升混凝土抗碳化性能的涂料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103275616B (zh) | 2016-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103275616A (zh) | 一种用于混凝土防护的环保型水性纳米涂装材料及其制备方法 | |
| CN102911597B (zh) | 一种用于清水混凝土保护的环保型涂料及其制备方法 | |
| CN101921360B (zh) | 一种乳胶涂料用纳米级硅丙核壳型复合乳液的制备方法 | |
| CN102219555B (zh) | 一种多功能混凝土结构耐久性防护剂及其制备和应用方法 | |
| CN102838319A (zh) | 一种环保型混凝土防水拒油有机硅材料及其制备方法 | |
| CN107760091A (zh) | 一种底面一体化耐磨氟硅基超双疏涂层及其制备方法与应用 | |
| CN107325603B (zh) | 一种水性光致变色涂料、指甲油及装饰材料 | |
| CN102391410B (zh) | 无机纳米粒子改性复合防水乳液及其制备方法 | |
| CN101115696B (zh) | 官能烷氧基硅烷及其缩合低聚物的水乳液、它们的制备和用于表面处理的用途 | |
| CN105885595A (zh) | 一种自清洁有机硅改性丙烯酸树脂隔热反射涂料制备方法 | |
| CN101831283B (zh) | 一种水基纳米聚硅微粒及其制备方法和应用 | |
| CN108047916A (zh) | 一种水性聚氨酯超疏水涂料及其制备方法 | |
| CN103725141A (zh) | 一种用于建筑外墙防护的水性乳液及其制备方法 | |
| CN104194562B (zh) | 一种常温固化单组分纳米复合水性涂料制备方法 | |
| CN102477249A (zh) | 水性防涂鸦抗粘贴涂料及其制备方法 | |
| CN103436125B (zh) | 一种丙烯酸有机硅水乳型涂料及其制备方法和应用 | |
| CN107722827A (zh) | 氟硅树脂/复合改性纳米材料杂化超双疏涂层及制备工艺 | |
| CN106893414A (zh) | 一种环保型feve氟碳涂料及其制备方法 | |
| CN103864082B (zh) | 双粒径分布的球形纳米二氧化硅材料及其制备方法 | |
| CN107746676A (zh) | 一种自分层梯度氟硅基超疏水涂层及其制备工艺 | |
| CN101967329A (zh) | 一种水性多彩仿大理石涂料 | |
| CN100503754C (zh) | 水性环氧纳米复合防腐涂料及其制备方法 | |
| CN101143929A (zh) | 一种高稳定性的水性链烷基硅烷乳液及其制备方法 | |
| CN105505143B (zh) | 一种纳米复合材料改性的抗老化建筑涂料及其制备方法 | |
| CN104910759A (zh) | 一种水性环氧涂料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: JIANGSU SUBOTE NEW MATERIAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: BOTE NEW MATERIAL CO., LTD., JIANGSU Effective date: 20140429 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20140429 Address after: Jiangning District of Nanjing City, Jiangsu province 211103 Li Quan Lu No. 69 Applicant after: Jiangsu Subute New Materials Co., Ltd. Applicant after: Panzhihua Bote Building Materials Co., Ltd. Address before: 211103, No. 59 West Wan An Road, Jiangning District, Jiangsu, Nanjing Applicant before: Jiangsu Bote New Materials Co., Ltd. Applicant before: Jiangsu Subute New Materials Co., Ltd. Applicant before: Jiangsu Provincial Architectural Science Institute Ltd. Applicant before: Panzhihua Bote Building Materials Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201029 Address after: No.22, Yingxin Road, Zhongshan Science Park, Liuhe District, Nanjing City, Jiangsu Province Patentee after: JIANGSU DAOCHENG STAINLESS STEEL PIPE Co.,Ltd. Address before: Jiangning District of Nanjing City, Jiangsu province 211103 Li Quan Lu No. 69 Patentee before: JIANGSU SUBOTE NEW MATERIALS Co.,Ltd. Patentee before: PANZHIHUA BOTE BUILDING MATERIAL Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |