CN103237641A - 清洗用热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种清洗用热塑性树脂组合物，其含有：（A）聚丙烯100质量份，相对于(A)聚丙烯100质量份，还含有：（B）与（A）成分不相容的热塑性树脂0～50质量份；（C）用于使（A）成分和（B）成分相容的热塑性树脂0.5～50质量份；（D）含有选自阴离子表面活性剂中的1种以上和选自非离子表面活性剂中的1种以上的表面活性剂混合物0.5～15质量份。

Description

清洗用热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及为了清洗挤出机、注塑成型机等热塑性树脂成型加工机器内部而使用的清洗用热塑性树脂组合物。
背景技术
在专利文献1（日本特开2009-107160号公报）中公开了一种含有热塑性树脂、与该热塑性树脂非相容性的第二热塑性树脂、含氟聚合物的成型机用清洗剂组合物，在专利文献2（日本特开2005-219398号公报）中公开了一种含有苯乙烯类树脂和丙烯类树脂的成型机用清洗剂。对于上述这些清洗剂的2种树脂均相分离显著，作为清洗剂的功能不充分。
在专利文献3（日本特开平05-42547号公报）中公开了一种由烯烃类聚合物和苯乙烯类聚合物构成的接枝聚合物与苯乙烯类热塑性树脂进行混合而成的成型机用清洗剂，在专利文献4（日本特开平08-155969号公报）中公开了一种将苯乙烯-丙烯腈类树脂和聚乙烯类超高分子、以及由烯烃类聚合物和苯乙烯类聚合物构成的接枝聚合物进行混合而成的成型机用清洗剂。上述文献中记载了在清洗剂之后进行成型的树脂为烯烃类树脂的情况下容易置换的效果，但是迄今为止，对聚丙烯树脂的置换性，清洗性本身，都还不能充分满意进行。
在专利文献5（日本特开平03-207734号公报）中公开了一种将聚烯烃类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、有机磺酸的中性盐、碱式碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、碳酸锌或这些成分的2种以上的混合物进行混合得到的清洗用树脂组合物，但其清洗性不充分。
在专利文献6（日本特开平10-279816号公报）、专利文献7（日本特开平11-106667号公报）中公开了在热塑性树脂中含有特定的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物和特定的表面活性剂的清洗用热塑性树脂组合物。在专利文献8（日本特开平4-246443号公报）中公开了一种将聚烯烃类树脂和丙烯酸类共聚物、有机磺酸的中性盐、碳酸镁、氢氧化镁等的混合物进行混合而得到的清洗用树脂组合物。但是所述的这些组合物中的任何一种的清洗性都不充分。
在专利文献8中，公开了在聚烯烃类树脂中含有丙烯酸类共聚物、有机磺酸盐、无机粒子的清洗用树脂组合物，但其清洗性也不充分。
在专利文献9（日本特开2007-21765号公报）中，公开了在烯烃类热塑性树脂中含有具有不饱和基团的羧酸衍生物改性烯烃类树脂、聚环氧化物或聚亚烷基二醇表面活性剂、脂肪酸金属盐的成型机清洗用树脂组合物，但其清洗性也不充分。
发明内容
本发明的课题在于提供一种清洗用热塑性树脂组合物，其对挤出机、注塑成型机等热塑性树脂成型加工机器的内部进行清洗时的清洗性优异，且在清洗后接着对聚丙烯进行成型时，对聚丙烯的置换较为容易。
本发明提供一种清洗用热塑性树脂组合物，其含有：
(A)聚丙烯100质量份，相对于(A)聚丙烯100质量份，还含有：
(B)与(A)成分不相容的热塑性树脂0～50质量份；
(C)用于使(A)成分和(B)成分相容的热塑性树脂0.5～50质量份；以及
(D)表面活性剂混合物0.5～15质量份，其含有选自阴离子表面活性剂中的1种以上和选自非离子表面活性剂中的1种以上的。
本发明还提供上述热塑性树脂组合物用于清洗热塑性树脂成型加工机器的用途。
只要采用本发明的清洗用热塑性树脂组合物，就可以在清洗挤出机、注塑成型机等热塑性树脂成型加工机器的内部时获得优异的清洗性，特别是在清洗后接着对聚丙烯进行成型时，对聚丙烯的置换较为容易。
发明的具体实施方式
<（A）成分>
（A）成分聚丙烯树脂可以是均聚物，也可以是嵌段共聚物。嵌段共聚物优选丙烯与乙烯的嵌段共聚物。
（A）成分聚丙烯树脂可以为均聚物与嵌段共聚物的混合物，其中，均聚物与嵌段共聚物的质量比优选1/9～9/1，进一步优选1/9～4/6。
<（B）成分>
（B）成分是与（A）成分的聚丙烯树脂不相容的热塑性树脂，在本发明中不是必须的成分，但可以通过含有该成分来提高清洗性。
（B）成分热塑性树脂优选是选自含有甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯中的至少之一的聚合物或者共聚物中的1种以上的热塑性树脂。作为上述这些聚合物或者共聚物，可以列举选自AS树脂、MS树脂、甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐-苯乙烯共聚物和PMMA树脂中的1种以上。
相对于（A）成分100质量份，（B）成分热塑性树脂的含有比例是0～50质量份，优选3～40质量份，进一步优选5～30质量份。
<（C）成分>
（C）成分热塑性树脂是用于使（A）成分聚丙烯树脂与（B）成分热塑性树脂相容的成分。需要说明的是，即使在不含有（B）成分的情况下，由于（C）成分自身也具有清洗效果，因此通过含有（C）成分，也可以提高作为组合物的清洗性。
（C）成分热塑性树脂优选选自：以烯烃类树脂作为主链，且接枝有包含（甲基）丙烯酸酯和苯乙烯中的至少之一的聚合物或者共聚物的接枝共聚物中的1种以上。其中，（甲基）丙烯酸酯表示丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。
作为上述接枝共聚物，优选以烯烃类树脂作为主链，且接枝有包含（甲基）丙烯酸酯和苯乙烯中的至少之一的聚合物或者共聚物的接枝共聚物。在该种情况下，上述主链的烯烃类树脂优选PP树脂、LDPE树脂、EEA树脂，上述经接枝的聚合物或者共聚物优选AS树脂、（甲基）丙烯酸树脂。
相对于（A）成分100质量份，（C）成分热塑性树脂的含有比例是0.5～50质量份，优选2～30质量份，进一步优选3～20质量份。
<（D）成分>
（D）成分是含有选自阴离子表面活性剂中的1种以上和选自非离子表面活性剂中的1种以上的表面活性剂混合物。
阴离子表面活性剂为选自脂肪族类表面活性剂和芳香族类表面活性剂中的1种或2种以上的表面活性剂。
作为脂肪族类表面活性剂，优选链烷磺酸钠盐、α-烯烃磺酸钠盐，作为芳香族类表面活性剂优选烷基苯磺酸钠盐。
使用脂肪族类表面活性剂和芳香族类表面活性剂的混合物时的含有比例（质量标准），优选脂肪族类表面活性剂/芳香族类表面活性剂为1/10～10/1的范围，进一步优选1/6～6/1的范围，更进一步优选1/3～3/1的范围。
非离子表面活性剂可以列举选自氧乙烯链型表面活性剂、山梨糖醇酐酯型表面活性剂、甘油酯类（甘油（单、二）脂肪酸酯类）表面活性剂、12-羟基硬脂酸酯、丙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基甘油醚、烷基糖苷等。
其中，优选选自山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、12-羟基硬脂酸酯中的1种以上。
（D）成分中，阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的含有比例是，阴离子表面活性剂为20～70质量％，优选25～70质量％，进一步优选30～65质量％，非离子表面活性剂为合计100质量％的剩余比例。
相对于（A）成分100质量份，（D）成分的表面活性剂混合物的含有比例为0.5～15质量份，优选1～10质量份，进一步优选2～10质量份。
<（E）成分>
本发明的组合物中，还可以含有12-羟基硬脂酸的金属盐作为（E）成分。
12-羟基硬脂酸的金属盐可以列举锌盐、铝盐、钙盐、镁盐，但从更能提高清洗性的观点来看，优选锌盐、铝盐。
<其他成分>
本发明的组合物还可以进一步含有无机填料。作为无机填料，除了公知的玻璃纤维、金属纤维，还可以列举选自日本特开2006-257297号公报中记载的熔渣、钢铁矿渣或其破碎物、人造矿物纤维，也可以使用纤维状的填料、非纤维状的填料（粉末状、粒状、破碎物等）。
本发明的组合物还可以进一步含有日本特开2006-257297号公报中记载的亚烷基二醇脂肪酸酯、有机磷化合物、多元醇、金属皂。
本发明的组合物通过使用亨舍尔混合机、转鼓式混合机、捏合机等混合机将上述各成分预混合后，再通过挤出机混炼，或通过加热辊、班伯里密炼机熔融混炼来进行制造。
通过使用本发明的组合物使清洗性提高的清洗机理虽然还不清楚，但是对于没有极性基团的（A）成分聚丙烯树脂而言，由于加入了与聚丙烯树脂不相容、且具有极性的（B）成分树脂，并且配合了作为（A）成分和（B）成分的相容化剂的（C）成分而使其稳定化，结果对于（A）成分聚丙烯树脂赋予了与实质上具有极性基团相同的效果，所以被认为提高了清洗性。需要说明的是，即使在不含有（B）成分的情况下，通过将（A）、（C）、（D）成分的各成分组合，也可以得到高的清洗性。
本发明的组合物由于是以（A）成分聚丙烯树脂作为基础成分的组合物，因此对清洗后的聚丙烯树脂的置换较为容易，故适合用于聚丙烯的成型中使用的挤出机、注塑成型机等热塑性树脂成型加工机器的清洗。
实施例
实施例和比较例
使用转鼓式混合机将表1中所示组成的各成分混合后，再通过挤出机实施熔融混炼，得到颗粒状的热塑性树脂组合物。使用上述这些组合物，按照下述方法进行清洗试验。结果如表1所示。
将作为现有使用的树脂的AS树脂（DAICEL POLYMER株式会社制造的CEVIAN-N080SF）的着黑色品（炭黑浓度2%）1kg，流入注塑成型机（住友重机械工业社制造“SH100”；机筒温度230℃）。然后，注入表1中的各组合物，通过直至黑色消失时的组合物的用量来对清洗性进行评价。
[表1]
Figure BDA00003290081000061
从实施例与比较例的对比可知，实施例的组合物的清洗性大大地提高了。
从实施例5、6与实施例10、11的对比可知，与使用12-羟基硬脂酸钙盐、镁盐的情况相比，使用作为（E）成分的12-羟基硬脂酸锌盐、铝盐的情况下其清洗性得以提高。
（表1中所示的成分）
＜（A）成分＞
·聚丙烯：Prime Polymer公司制造的Prime Polypro E111G（均聚物，MFR0.5）
＜（B）成分＞
·AS树脂：DAICEL POLYMER株式会社制造的CEVIAN-N080SF
·MS树脂：DAICEL POLYMER株式会社制造的CEVIAN-MAS30
＜（C）成分＞
·PP-g-AS：主链为PP，侧链为AS的接枝共聚物（日油株式会社制造的MODIPER-A3400）
·EEA-g-AS：主链为EEA，侧链为AS的接枝共聚物（日油株式会社制造的MODIPER-A5400）
·EEA-g-P（BA/MMA）：主链为EEA，侧链为丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的共聚物的接枝共聚物（日油株式会社制造的MODIPER-A5300）
＜（D）成分＞
·阴离子表面活性剂1：α-烯烃磺酸钠
·非离子表面活性剂1：单山
Figure BDA00003290081000071
酸甘油酯
·非离子表面活性剂2：三山
Figure BDA00003290081000072
酸山梨糖醇酐酯
·非离子表面活性剂3：12-羟基单硬脂酸甘油酯

Claims (8)

1.清洗用热塑性树脂组合物，其含有(A)聚丙烯100质量份，相对于(A)聚丙烯100质量份，还含有：
(B)与(A)成分不相容的热塑性树脂0～50质量份；
(C)用于使(A)成分和(B)成分相容的热塑性树脂0.5～50质量份；以及
(D)表面活性剂混合物0.5～15质量份，其含有选自阴离子表面活性剂中的1种以上和选自非离子表面活性剂中的1种以上。
2.根据权利要求1所述的清洗用热塑性树脂组合物，其中，(B)成分热塑性树脂的含量为3～40质量份。
3.根据权利要求1或2所述的清洗用热塑性树脂组合物，其中，(B)成分热塑性树脂是选自AS树脂、MS树脂、甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐-苯乙烯共聚物和PMMA树脂中的1种以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的清洗用热塑性树脂组合物，其中，(C)成分热塑性树脂是以烯烃类树脂作为主链，且接枝有含有（甲基）丙烯酸酯或苯乙烯的聚合物或者共聚物的接枝共聚物，
所述烯烃树脂为聚丙烯、低密度聚乙烯树脂(LDPF)或者乙烯-丙烯酸乙酯树脂(EEA)，
所述含有（甲基）丙烯酸酯或苯乙烯的聚合物或者共聚物是（甲基）丙烯酸酯树脂、AS树脂或者丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯的共聚物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的清洗用热塑性树脂组合物，其中，(D)成分的非离子表面活性剂选自山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、12-羟基硬脂酸酯。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的清洗用热塑性树脂组合物，其还含有(E)12-羟基硬脂酸的金属盐。
7.根据权利要求6所述的清洗用热塑性树脂组合物，其中，(E)成分12-羟基硬脂酸的金属盐是锌盐或者铝盐。
8.权利要求1～7中任一项所述的热塑性树脂组合物的用于清洗热塑性树脂成型加工机器的用途。
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