KR20190111982A - 수지 세정제 및 폴리에스테르 수지의 용융 성형 방법 - Google Patents

수지 세정제 및 폴리에스테르 수지의 용융 성형 방법 Download PDF

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Abstract

원료 수지로서 폴리에스테르 수지를 사용하는 성형 가공 기기 내부의 세정에 사용하는 신규의 수지 세정제를 제공한다. 원료 수지로서 폴리에스테르 수지를 사용하는 성형 가공 기기 내부의 세정에 사용하는 수지 세정제로서, 폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물과 폴리에스테르 수지의 용융 혼합 처리물을 포함하는 수지 세정제.

Description

수지 세정제 및 폴리에스테르 수지의 용융 성형 방법
본 발명은 수지 세정제 및 폴리에스테르 수지의 용융 성형 방법에 관한 것으로서, 상세하게는, 압출기, 사출 성형 기기 등의 성형 가공 기기 내부의 세정에 사용하는 수지 세정제에 관한 것이다.
열가소성 수지의 성형 가공의 분야에 있어서는, 예를 들어, 원료 수지 재료 바꿈, 색 바꿈 시, 성형 가공 기기 내부의 세정이 행하여진다. 이에 의해, 예를 들어, 재료 바꿈의 경우는 전에 사용한 재료의 잔류물의 배출을 효율적으로 행할 수 있다. 또한, 성형 가공 기기 내부의 세정은, 탄화물을 제거하여 제품 품질을 확보하기 위해서도 행하여진다.
종래, 상기와 같은 수지 세정제로서는 다음과 같은 열가소성 수지 조성물이 알려져 있다(특허문헌 1).
「(A) 폴리프로필렌 100질량부에 대하여
(B) (A) 성분과 상용화하지 않는 열가소성 수지 0 내지 50질량부,
(C) (A) 성분 및 (B) 성분을 상용화시키기 위한 열가소성 수지 0.5 내지 50질량부, 및
(D) 음이온 계면 활성제로부터 선택되는 1종 이상과 비이온 계면 활성제로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 계면 활성제 혼합물 0.5 내지 15질량부를 함유하는 세정용의 열가소성 수지 조성물.」
상기 세정용 열가소성 수지 조성물은, 이미 제안되어 있는 수많은 세정용 열가소성 수지 조성물의 결점을 개량함과 함께, 세정 후에 이어서 폴리프로필렌을 성형하는 경우에 폴리프로필렌으로의 치환이 용이하다는 이점이 있다고 여겨지고 있다.
일본 특허 공개 제2012-140481호 공보
본 발명의 목적은, 원료 수지로서 폴리에스테르 수지를 사용하는 성형 가공 기기 내부의 세정에 사용하는 신규의 수지 세정제를 제공하는 데 있다.
본 발명자는, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 특정한 화합물을 솜씨있게 이용함으로써 상기 목적을 달성할 수 있다는 지견을 얻었다.
즉, 본 발명의 요지는, 원료 수지로서 폴리에스테르 수지를 사용하는 성형 가공 기기 내부의 세정에 사용하는 수지 세정제로서, 폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물과 폴리에스테르 수지의 용융 혼합 처리물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 세정제에 있다.
또한, 본 발명의 다른 요지는, 폴리에스테르 수지의 용융 성형 방법에 있어서, 동일한 성형기를 사용하고 조건을 변경하여 전환 운전을 행할 때에, 전환 운전에 앞서, 폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물을 성형기에 투입하여 내부에 잔존하는 폴리에스테르 수지와의 용융 혼합 처리물을 포함하는 수지 세정제를 생성시켜서 성형기로부터 배출시키는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지의 용융 성형 방법에 있다.
그리고, 본 발명의 바람직한 양태에 있어서는, 폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물로서는, 이하에 기재된 일반식 (1)로 표시되는 플루오렌 골격을 갖는 화합물 (A), 분자 내에 2개 이상의 옥사졸린기를 갖는 화합물 (B), 분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물 (C), 산 무수물기를 갖는 화합물 (D)의 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물이 사용된다.
Figure pct00001
본 발명에 따르면 상기 목적이 달성된다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
<수지 세정제>
우선, 상기 일반식 (1)로 표시되는 플루오렌 골격을 갖는 화합물 (A)에 대해서 설명한다.
일반식 (1) 중의 A가 수소 원자로 표시되는 화합물은 비스페놀플루오렌(BPFL)이며, 메틸기로 표시되는 화합물은 비스크레졸플루오렌(BCF)이다. 이들 화합물은 광 기능성 원료로서 잘 알려져 있다. 본 발명에 있어서, 상기 화합물에 있어서, 2개의 수산기가 중요하며, 화학식 (1) 중의 A는, 수소 원자, 메틸기 외에, 임의의 탄소수의 알킬기, 예를 들어 탄소수 6 이하의 저급 알킬기여도 되고, 폴리에틸렌쇄여도 된다. 이들은 직쇄 구조여도 되고, 분지 구조여도 된다. 용이하게 입수할 수 있는 것은 BPFL 또는 BCF이다. 폴리에틸렌쇄는 예를 들어 BCF의 메틸기에 폴리에틸렌을 부가 중합시킴으로써 얻는 것이 가능하다. 덧붙여서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 플루오렌 골격을 갖는 화합물은, 그 골격 때문에 내열성이 우수하다.
이어서, 분자 내에 2개 이상의 옥사졸린기를 갖는 화합물 (B)에 대해서 설명한다.
분자 내에 2개 이상의 옥사졸린기를 갖는 화합물은, 특별히 제한되지 않지만, 2'-메틸렌비스(2-옥사졸린), 2,2'-에텐비스(2-옥사졸린), 2,2'-에텐비스(4-메틸-2-옥사졸린), 2,2'-프로펜비스(2-옥사졸린), 2,2'-테트라메틸렌비스(2-옥사졸린), 2,2'-헥사메틸렌비스(2-옥사졸린), 2,2'-옥타메틸렌비스(2-옥사졸린), 2,2'-p-페닐렌비스(2-옥사졸린), 2,2'-p-페닐렌비스(4,4'-디메틸-2-옥사졸린), 2,2'-p-페닐렌비스(4-메틸-2-옥사졸린), 2,2'-p(페닐렌비스(4-페닐-2-옥사졸린) 등을 들 수 있다.
상기 외에, 옥사졸린기 함유 폴리머도 사용할 수도 있다. 옥사졸린기 함유 폴리머는, 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 등의 부가 중합성 옥사졸린을 중합시킴으로써 얻어진다. 필요에 따라 다른 단량체가 공중합되어 있어도 된다. 옥사졸린기 함유 폴리머의 중합 방법은, 특별히 한정되지 않고 공지된 여러가지의 중합 방법을 채용할 수 있다.
옥사졸린기 함유 폴리머의 시판품으로서는, 닛폰 쇼쿠바이사제의 에포크로스 시리즈를 들 수 있고, 구체적으로는, 수용성 타입의 「WS-500」, 「WS-700」, 고형 타입의 「RPS-1005」 등을 들 수 있다.
이어서, 분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물 (C)에 대해서 설명한다.
분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 글리시딜에테르형 에폭시 화합물, 지환식 에폭시 화합물 외에, 여러가지 화합물을 사용할 수 있다.
글리시딜에테르형 에폭시 화합물로서는, 예를 들어, 방향족 핵을 갖는 다가 페놀류 또는 그의 알킬렌 옥사이드 부가체의 디 또는 폴리글리시딜에테르, 지방족 다가 알코올 또는 그의 알킬렌 옥사이드 부가체의 디 또는 폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S, 수소 첨가 비스페놀 A, 수소 첨가 비스페놀 F, 수소 첨가 비스페놀 S, 비스페놀플루오렌 및 이들 페놀류의 알킬렌 옥사이드 부가체의 디 또는 폴리글리시딜에테르; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 및 그의 알킬렌 옥사이드 부가체 등의 알킬렌글리콜의 디글리시딜에테르; 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜의 디글리시딜에테르; 네오펜틸글리콜, 디브로모네오펜틸글리콜 또는 이들 글리콜의 알킬렌 옥사이드 부가체의 디글리시딜에테르; 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 및 글리세린 또는 이들 3가 알코올의 알킬렌 옥사이드 부가체의 디 또는 트리글리시딜에테르; 펜타에리트리톨의 디, 트리 또는 테트라글리시딜에테르 등의 다가 알코올 또는 그의 알킬렌 옥사이드 부가체 코올의 폴리글리시딜에테르; 노볼락형 에폭시 수지; 크레졸 노볼락 수지; 그리고 이들 화합물의 방향족 핵이 할로겐 치환된 화합물 등을 들 수 있다.
지환식 에폭시 화합물로서는, 예를 들어, 시클로헥센 또는 시클로펜텐환 등의 시클로알칸환을 갖는 화합물을, 과산화수소 및 과산 등의 적당한 산화제로 에폭시화함으로써 얻어지는, 시클로헥센 옥사이드 또는 시클로펜텐 옥사이드 함유 화합물 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비닐시클로헥센 옥사이드, 4-비닐에폭시시클로헥산, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복실레이트, 메틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산), 디시클로펜타디엔디에폭사이드, 에틸렌글리콜의 디(3,4-에폭시시클로헥실메틸)에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 에폭시화테트라벤질알코올, 락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 락톤 변성 에폭시화테트라히드로벤질알코올, 시클로헥센 옥사이드 등을 들 수 있다.
분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물은 수많은 것이 시판되고 있어 용이하게 입수할 수 있다. 예를 들어, 비스페놀 A·에피클로로히드린형의 에폭시 수지, 소르비톨폴리글리시딜에테르의 시판품으로서는, 예를 들어, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-611」, 「데나콜 EX-612」, 「데나콜 EX-614」, 「데나콜 EX-614B」, 「데나콜 EX-622」 등, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르의 시판품으로서는, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-512」, 「데나콜 EX-521」 등, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르의 시판품으로서는, 예를 들어, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-411」 등, 디글리세롤폴리글리시딜에테르의 시판품으로서는, 예를 들어, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-421」 등, 글리세롤폴리글리시딜에테르의 시판품으로서는, 예를 들어, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-313」, 「데나콜 EX-314」 등, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르의 시판품으로서는, 예를 들어, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-321」 등, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르의 시판품으로서는, 예를 들어, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-211」 등, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르의 시판품으로서는, 예를 들어, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-212」 등, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르의 시판품으로서는, 예를 들어, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-810」, 「데나콜 EX-811」 등, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르의 시판품으로서는, 예를 들어, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-850」, 「데나콜 EX-851」 등, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르의 시판품으로서는, 예를 들어, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-821」, 「데나콜 EX-830」, 「데나콜 EX-832」, 「데나콜 EX-841」, 「데나콜 EX-861」 등, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르의 시판품으로서는, 예를 들어, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-911」 등, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르의 시판품으로서는, 예를 들어, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-941」, 「데나콜 EX-920」, 「데나콜 EX-931」 등, 디글리시딜아닐린, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.
에폭시기 함유 폴리머의 시판품도 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리올레핀을 주쇄로 하고, 비닐계 폴리머를 측쇄로 하는 그래프트 코폴리머의 주쇄에 에폭시기가 결합하여 글리시딜기를 형성한 에폭시기 함유 폴리머의 시판품으로서는, 니치유사제의 상품명 「모디퍼 A4100」, 「모디퍼 A4300」 「모디퍼 A4400」 등을 들 수 있다.
이어서, 산 무수물기를 갖는 화합물 (D)에 대해서 설명한다.
산 무수물기를 갖는 화합물은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 무수 숙신산, 무수 말레산, 무수 프탈산 등을 들 수 있다. 또한, 분자 내에 2개 이상의 산 무수물기를 갖는 화합물(다염기산 무수물)로서는, 비페닐테트라카르복실산 이무수물, 디페닐에테르테트라카르복실산 이무수물, 부탄테트라카르복실산 이무수물, 시클로펜탄테트라카르복실산 이무수물, 피로멜리트산 이무수물, 벤조페논테트라카르복실산 이무수물, 디페닐술폰테트라카르복실산 이무수물 등의 지방족 또는 방향족 4염기산 이무수물 등을 들 수 있다.
상기 외에, 산 무수물기를 갖는 폴리머도 사용할 수 있다. 산 무수물기를 갖는 폴리머는 무수 말레산을 (공)중합하여 얻어진다.
산 무수물기 함유 폴리머의 시판품도 사용할 수 있다. 예를 들어, α-올레핀과 무수 말레산의 공중합체의 시판품으로서는, 미쯔비시 가가꾸사제의 상품명 「다이아카르나」, 「모데익 F532」, 「모데익 F534A」 등을 들 수 있다. 무수 말레산을 그래프트 공중합한 무수 말레산 변성 폴리올레핀으로서 알려져 있다. 예를 들어, 산요 가세이 고교사제의 상품 「유멕스 2000」 등이 있다.
본 발명의 수지 세정제는, 폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물과 폴리에스테르 수지의 용융 혼합 처리물을 포함한다. 수지 세정제의 기재로서 사용되는 폴리에스테르 수지는, 범용의 폴리에스테르 수지이며, 예를 들어, 원료 수지 재료 바꿈 시에 행하여지는 성형 가공 기기 내부의 세정의 경우에는, 통상, 세정 후에 이어서 사용하는 폴리에스테르 수지가 선택된다.
상기 폴리에스테르 수지는 호모 폴리에스테르여도 되고, 공중합 폴리에스테르여도 된다. 호모 폴리에스테르의 경우, 방향족 디카르복실산과 지방족 글리콜을 중축합시켜서 얻어지는 것이 바람직하다. 방향족 디카르복실산으로서는, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산 등을 들 수 있고, 지방족 글리콜로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다. 대표적인 폴리에스테르로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등이 예시된다. 한편, 공중합 폴리에스테르의 경우, 디카르복실산 성분으로서는, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 아디프산, 세바스산, 옥시카르복실산(예를 들어, p-옥시벤조산 등) 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있고, 글리콜 성분으로서, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 4-시클로헥산디메탄올, 네오펜틸글리콜 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다.
폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물은, 상기 화합물에 한정되지 않고, 다른 예로서는, 예를 들어, 이소시아네이트계 화합물, 카르보디이미드계 화합물 등도 사용 가능하다. 이들 화합물은, 가교제로서도 알려져 있다.
폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물의 사용량은, 기재 폴리에스테르 수지에 대한 비율로서, 통상 1 내지 30중량％, 바람직하게는 5 내지 20중량％이다.
본 발명에 있어서는, 전술한 특허문헌 1에 기재된 첨가제, 예를 들어, 각종 계면 활성제, 금속염, 무기 필러, 유기 인 화합물 등을 배합할 수 있다. 상기 외에, 활제, 대전 방지제 등도 배합할 수 있다. 이들 첨가제의 배합량은, 적절히 선택되지만, 기재 폴리에스테르 수지에 대한 비율로서, 통상 1 내지 30중량％, 바람직하게는 5 내지 20중량％이다.
본 발명의 수지 세정제는 일반적으로는 다음과 같이 하여 제조된다. 즉, 상기 각 성분을, 헨쉘 믹서, 텀블러 블렌더, 니더 등의 혼합기로 예비 혼합한 후에 용융 혼합 처리한다. 용융 혼합 처리는, 압출기나, 가열 롤, 밴버리 믹서를 사용하여 행하여진다. 통상, 압출기로 용융 혼합 처리하여 펠릿 형상으로 성형된다. 그의 크기는, 압출기, 사출 성형 기기 등의 피드존의 크기를 고려하여 적절히 선택된다. 압출기에서의 용융 혼합 처리의 조건은, 폴리에스테르 수지 펠릿의 제조 조건으로서 알려져 있는 공지된 조건을 채용하면 된다.
본 발명의 수지 세정제는, 원료 수지로서 폴리에스테르 수지를 사용하는 성형 가공 기기 내부의 세정에 사용하는 것이며, 게다가, 기재로서 폴리에스테르 수지를 사용하고 있기 때문에, 성형 가공 기기 내에 폴리에스테르 수지와 상이한 수지가 혼입될 일이 없다는, 즉, 성형 가공 기기 내부의 세정에 수반하는 수지의 오염이 전혀 없다는 큰 이점도 있다.
특허문헌 1에 기재된 발명에서 사용되고 있는 상용화제는, 2종류의 고분자 재료를 혼합한 수지(폴리머 알로이)를 만드려고 했을 때에 고분자끼리가 상분리를 일으켜서 균일하게 혼합되지 않는 경우에 사용되는 첨가제이며, 2종류의 고분자의 공중합체를 형성하기 위한 첨가제이다.
따라서, 본 발명의 수지 세정제에서 사용하는 상기 각 화합물의 작용 효과는, 종래의 상용화제와는 상이하여, 다음과 같이 추정된다.
본 발명의 수지 세정제의 제조 시, 용융 혼합 처리에 의해, 화합물 (A)의 수산기(-OH), 화합물의 (B)의 옥사졸린기, 화합물의 (C)의 에폭시기, 또는, 화합물의 (D)의 산 무수물기와 기재 PET(a)의 말단 카르복실기(-COOH)가 반응하여 에스테르 결합을 형성한다. 그리고, 분지 구조의 형성에 의해 상대 점도가 저하된다. 물론, 용융 혼합 처리 시의 열에 의한 탈수 반응에 의해 소량의 물이 생성되어 에스테르 결합이 가수 분해되기 때문에, 상기 각 화합물의 반응성 기의 전량이 소실할 일은 없다.
본 발명의 수지 세정제의 사용 시, 상기와 동일한 용융 혼합 처리에 의해, 수지 세정제는, 성형 가공 기기 내부에 부착·잔류하는 폴리에스테르 수지와 용융 혼합되면서 이동한다. 본 발명의 수지 세정제의 성형 가공 기기 내부의 흐름은, 기재 PET(a) 단독에 비해, 점도가 저하되어서 양호하며, 높은 세정 효과를 발휘한다. 그리고, 상기 각 화합물의 반응성 기와 성형 가공 기기 내부에 부착·잔류하는 PET(b)의 말단 카르복실기(-COOH)가 반응(가교 반응)하여 에스테르 결합을 형성한다. 이때, 상기와 마찬가지로, 분지 구조가 형성되고, 상대 점도는 일층 저하되어, 성형 가공 기기 내부로부터의 배출이 일층 용이하게 된다. 또한, 상기의 카르복실기에는 성형 가공 기기 내부에서의 분해 반응에 의해 발생한 것도 포함된다.
또한, 상기 일반식 (1)로 표시되는 플루오렌 골격을 갖는 화합물의 A가 알킬기 또는 폴리에틸렌쇄인 경우에는, 다음과 같이 하여 내열성의 개량된 수지 세정제를 얻을 수도 있다. 즉, 수지 세정제의 제조 시에 기재 폴리에스테르 수지와 함께 폴리스티렌을 사용하고, 수산기와 알킬기 또는 폴리에틸렌쇄에 의해, 기재 폴리에스테르 수지와 폴리스티렌을 공중합시켜, 기재 폴리에스테르 수지의 내열성을 높인다. 구체적으로는, 폴리스티렌은, 고온에서 황변하거나 흑색으로 소결되거나 하지 않는 특성이 있기 때문에, 고온에서는 겔화하거나 황변하거나 흑색으로 소결되는 폴리에스테르 수지의 이들 결점을 커버할 수 있다.
본 발명의 수지 세정제는 이하와 같은 각종 양태로 사용된다.
(1) 폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물과 폴리에스테르 수지의 용융 혼합 처리물을 미리 제조하여 예를 들어 펠릿으로서 사용한다. 이 양태는 본 발명의 수지 세정제를 제품화할 때에 적합하다.
(2) 이하에 설명하는 폴리에스테르 수지의 용융 성형 방법으로서, 본 발명의 수지 세정제를 사용하는 현장에서 제조하여 그대로 사용한다.
<폴리에스테르 수지의 용융 성형 방법>
즉, 본 발명의 폴리에스테르 수지의 용융 성형 방법은, 동일한 성형기를 사용하고 조건을 변경하여 전환 운전을 행할 때에, 전환 운전에 앞서, 폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물을 성형기에 투입하여 내부에 잔존하는 폴리에스테르 수지와의 용융 혼합 처리물을 포함하는 수지 세정제를 생성시켜서 성형기로부터 배출시키는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지의 용융 성형 방법이다.
폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물은, 성형기에 투입하여 내부에 잔존하는 폴리에스테르 수지에 대한 비율로서, 통상 1 내지 30중량％, 바람직하게는 5 내지 20중량％이다. 잔존하는 폴리에스테르 수지의 양은 성형기 내의 체류량으로서 용이하게 측정할 수 있다.
또한, 상기 성형기로서는, 압출 성형기, 사출 성형기 등을 들 수 있다. 조건을 변경하는 양태로서는, 수지 착색제나 다른 첨가제를 변경하는 경우가 대표적이지만, 고유 점도가 상이한 폴리에스테르 수지로 변경하는 경우 등도 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예로부터 더욱 상세하게 설명하겠지만, 본 발명은 그의 요지를 벗어나지 않는 한 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
제조예 1:
폴리에스테르 수지(미쯔비시 가가꾸제 상품 「NOVAPEX」G2그레이드(고유 점도: 0.59dL/g) 100중량부에 비스크레졸플루오렌(BCF)(JFE 케미컬사제) 10중량부를 첨가하고, 혼합기로 예비 혼합한 후, 이하에 기재된 요령으로 압출기로 혼련하고, 사출 성형하여, 펠릿 형상의 수지 세정제 (A)를 얻었다. 펠릿의 크기는, 직경 3㎜, 길이 3㎜였다. 또한, 비교용으로 BCF를 함유하지 않는 폴리에스테르 수지 펠릿도 제조하였다.
(압출 조건)
압출기; (주)이께가이사제 「PCM45」(스크루 직경 46㎜)
사출 조건; 스크루 회전수 184rpm
온도 조건; 300℃
(사출 성형 조건)
사출 성형기; (주)메이키 세이사쿠쇼제 「M-100C」
사출 조건; 스크루 회전수 80rpm, 사출 속도 50％, 사출압 10MPA, 배압 0MPA
온도 조건; 290℃
제조예 2:
제조예 1에 있어서, 비스크레졸플루오렌(BCF) 대신에 옥사졸린기 함유 폴리머(닛폰 쇼쿠바이사제의 「에포크로스RPS-1005」) 10중량부를 사용한 것 이외에는, 제조예 1과 마찬가지로 하여, 펠릿 형상의 수지 세정제 (B)를 얻었다.
제조예 3:
제조예 1에 있어서, 비스크레졸플루오렌(BCF) 대신에 에폭시기 함유 폴리머(니치유제의 「모디퍼 A4400」) 10중량부를 사용한 것 이외에는, 제조예 1과 마찬가지로 하여, 펠릿 형상의 수지 세정제 (C)를 얻었다.
제조예 4:
제조예 1에 있어서, 비스크레졸플루오렌(BCF) 대신에 무수물기 함유 폴리머(미쯔비시 가가꾸사제의 「다이아카나르30」) 1중량부를 사용한 것 이외에는, 제조예 1과 마찬가지로 하여, 펠릿 형상의 수지 세정제 (D)를 얻었다.
실시예 1(수지 세정제의 평가):
상기와 동일한 조건을 채용한 착색 폴리에스테르 수지 펠릿의 제조 공정에 있어서의 압출기와 사출 성형기의 세정을 행하였다. 착색 폴리에스테르 수지 펠릿의 제조에 있어서는, 상기와 동일한 폴리에스테르 수지와, 이에 대해 10중량％의 수지용 착색제(니혼피그멘트사제의 폴리에스테르용 마스터배치 터코이즈 블루)를 사용하였다.
착색 폴리에스테르 수지 펠릿의 제조 후, 압출기로의 공급을 수지 세정제 펠릿 (A)로 전환하고, 무색의 폴리에스테르 수지 펠릿이 얻어질 때까지 연속 공급하여, 세정에 필요한 공급량을 구하였다(실시예 1). 비교를 위하여, 상기와 마찬가지로, 착색 폴리에스테르 수지 펠릿의 제조 후, 압출기로의 공급을 BCF를 함유하지 않는 폴리에스테르 수지 펠릿으로 전환하고, 무색의 폴리에스테르 수지 펠릿이 얻어질 때까지 연속 공급하고, 세정에 필요한 공급량을 구하였다(비교예 1). 비교예 1의 경우 세정에 필요한 공급량은, 실시예 1에 대하여 약 2배량이었다.
실시예 2 내지 4:
실시예 1에 있어서, 수지 세정제 펠릿 (A) 대신에 수지 세정제 펠릿 (B) 내지 (D)를 준하여 사용하고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 수지 세정제의 평가를 행한 결과, 실시예 1과 동일한 결과를 얻었다. 즉, 실시예 2 내지 4의 경우도, 비교예 1의 경우의 세정에 필요한 공급량은 실시예 2 내지 4에 대하여 약 2배량이었다.

Claims (3)

  1. 원료 수지로서 폴리에스테르 수지를 사용하는 성형 가공 기기 내부의 세정에 사용하는 수지 세정제로서, 폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물과 폴리에스테르 수지의 용융 혼합 처리물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 세정제.
  2. 제1항에 있어서, 폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물이, 이하에 기재된 일반식 (1)로 표시되는 플루오렌 골격을 갖는 화합물 (A), 분자 내에 2개 이상의 옥사졸린기를 갖는 화합물 (B), 분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물 (C), 산 무수물기를 갖는 화합물 (D)의 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물인 수지 세정제.
    Figure pct00002

    (화학식 (1) 중의 A는, 수소 원자 또는 -(CH2)n-H기이며, 여기에서 n은 1 이상의 정수를 나타낸다.)
  3. 폴리에스테르 수지의 용융 성형 방법에 있어서, 동일한 성형기를 사용하고 조건을 변경하여 전환 운전을 행할 때에, 전환 운전에 앞서, 폴리에스테르 수지의 말단 카르복실기와 반응하여 에스테르 결합을 형성할 수 있는 화합물을 성형기에 투입하여 내부에 잔존하는 폴리에스테르 수지와의 용융 혼합 처리물을 포함하는 수지 세정제를 생성시켜서 성형기로부터 배출시키는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지의 용융 성형 방법.
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