CN103193707A - 一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法 - Google Patents

一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103193707A
CN103193707A CN201310135455XA CN201310135455A CN103193707A CN 103193707 A CN103193707 A CN 103193707A CN 201310135455X A CN201310135455X A CN 201310135455XA CN 201310135455 A CN201310135455 A CN 201310135455A CN 103193707 A CN103193707 A CN 103193707A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
derivatives
arylpolyhydroacridine
ionic liquid
ramification
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310135455XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN103193707B (zh
Inventor
岳彩波
吴胜华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui University of Technology AHUT
Original Assignee
Anhui University of Technology AHUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui University of Technology AHUT filed Critical Anhui University of Technology AHUT
Priority to CN201310135455.XA priority Critical patent/CN103193707B/zh
Publication of CN103193707A publication Critical patent/CN103193707A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103193707B publication Critical patent/CN103193707B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Abstract

本发明提供一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法，属于有机化工技术领域。制备9-芳基多氢吖啶衍生物的反应中芳香醛、1，3-环己二酮衍生物与醋酸铵的摩尔比为1：2~3：3~5，双磺酸根酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的3~8%，反应溶剂无水乙醇的用量为物料总质量的60~90%，回流反应3~7h，反应压力为一个大气压，反应后冷却，抽滤，滤渣用95%乙醇重结晶、真空干燥后得到纯9-芳基多氢吖啶衍生物。滤液中含有的双磺酸根酸性离子液体催化剂及少量未反应完的原料，可不经处理重复使用。本发明与其它制备方法相比，具有催化活性高、催化剂用量少、催化剂可以循环使用、整个过程简单方便等特点。

Description

一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法
技术领域
本发明属于有机化工技术领域，具体涉及一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法。
背景技术
1，4-二氢吡啶类化合物构成了一类重要的钙离子通道调节剂，具有治疗心率失调的作用。而9-芳基多氢吖啶类衍生物具有1，4-二氢吡啶环结构，具有重要的生理活性，是合成多种药物的中间体。因此，研究该类化合物的制备成为许多化学工作者普遍关注的问题。
酸性离子液体，特别是制备简单、对水和空气均稳定的布朗斯特酸性离子液体，由于其具有绿色无污染、对有机和无机化合物具有良好的溶解性、分布均匀的酸性位点、易于产物进行分离及可循环使用等优点而被应用在9-芳基多氢吖啶类衍生物的制备中。比如王春等以含有咪唑结构的酸性离子液体[Bmim]HSO4(3-甲基-1-丁基咪唑硫酸氢盐)作为催化剂，以芳香醛、1，3-环己二酮衍生物和醋酸铵为原料，在乙醇溶剂中回流2-3小时，可较高产率地合成9-芳基多氢吖啶类衍生物(酸性离子液体催化合成9-芳基多氢吖啶衍生物，化学研究与应用，2007,19(7)：809-812)。为了提高酸性离子液体的酸度，进而降低它的使用量和循环使用中的损失量，另外，为了降低离子液体的制备费用，同时提高离子液体的可降解性，方东等以含有一个磺酸根和一个硫酸氢根的多烷基季铵盐酸性离子液体作为催化剂，在水相中可有效地催化芳香醛(脂肪醛)、芳香胺和1，3-环己二酮衍生物生成一系列的多氢吖啶衍生物，其中酸性离子液体可不经处理重复使用(降解型离子液体清洁催化多氢吖啶衍生物的合成，CN 101914060A)。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的酸性离子液体催化剂使用量和循环使用中流失量均很大的缺点，而提供一种以酸度较高的双磺酸根酸性离子液体作催化剂，产品纯度和产率均很高的催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法。
本发明所使用的双磺酸根酸性离子液体催化剂的结构式为：
本发明所提供的一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法，其反应式为：
Figure 561427DEST_PATH_IMAGE002
其中反应中芳香醛(I)、1，3-环己二酮衍生物(II)与醋酸铵(III)的摩尔比为1：（2~3）：（3~5），双磺酸根酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的3~8%，反应溶剂无水乙醇的用量为物料总质量的60~90%，回流反应3~7h，反应压力为一个大气压，反应后冷却，抽滤，滤渣用95%乙醇重结晶、真空干燥后得到纯9-芳基多氢吖啶衍生物(IV)。
本发明所用的芳香醛(I)为苯甲醛、2-氯苯甲醛、4-羟基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-溴苯甲醛中的任一种。
本发明所用的1，3-环己二酮衍生物(II)为1，3-环己二酮和5，5-二甲基-1，3-环己二酮中的一种。
本发明制备反应结束后滤液中含有的双磺酸根酸性离子液体催化剂及少量未反应完的原料，可不经处理重复使用。
本发明所使用的双磺酸根酸性离子液体催化剂的制备方法，见相关文献(Diastereoselective synthesis of pyrazolines using a bifunctional Brönsted acidic ionic liquid under solvent-free conditions. Advanced Synthesis & Catalysis, 354(2012), 3095-3104)。
本发明与其它酸性离子液体作催化剂的制备方法相比，具有以下特点：
1、含有双磺酸根酸性离子液体的酸密度高，催化活性好，产率高；
2、催化剂使用量少且循环使用中损失量也较少；
3、本发明双磺酸根酸性离子液体催化剂可不经处理重复使用。
具体实施方式
实施例1
将10mmol苯甲醛、20mmol 1，3-环己二酮、30mmol 醋酸铵、25mL无水乙醇和0.5mmol 双磺酸根酸性离子液体分别加入到100mL带有搅拌子和回流冷凝管的单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应3h，冷却，抽滤，滤渣用95%乙醇重结晶、真空干燥后得到纯9-苯基-1，8-二氧代-1，2，3，4，5，6，7，8，9，10-十氢吖啶，产率为90%。滤液中含有的双磺酸根酸性离子液体催化剂及少量未反应完的原料，可不经处理重复使用。
实施例2
将10mmol 4-甲氧基苯甲醛、20mmol 1，3-环己二酮、30mmol 醋酸铵、30mL无水乙醇和0.5mmol 双磺酸根酸性离子液体分别加入到100mL带有搅拌子和回流冷凝管的单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应2.5h，冷却，抽滤，滤渣用95%乙醇重结晶、真空干燥后得到纯9-(4-甲氧苯基)-1，8-二氧代-1，2，3，4，5，6，7，8，9，10-十氢吖啶，产率为94%。滤液中含有双磺酸根酸性离子液体催化剂及少量未反应完的原料，可不经处理重复使用。
实施例3
将10mmol苯甲醛、25mmol 5，5-二甲基-1，3-环己二酮、40mmol 醋酸铵、35mL无水乙醇和0.7mmol 双磺酸根酸性离子液体分别加入到100mL带有搅拌子和回流冷凝管的单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应4.5h，冷却，抽滤，滤渣用95%乙醇重结晶、真空干燥后得到纯3，3，6，6-四甲基-1，8-二氧代-9-苯基-1，2，3，4，5，6，7，8，9，10-十氢吖啶，产率为91%。滤液中含有双磺酸根酸性离子液体催化剂及少量未反应完的原料，可不经处理重复使用。
实施例4
以实施例1为探针反应，作反应催化剂双磺酸根酸性离子液体的活性重复性试验，离子液体重复使用4次。反应的产率数据见表1。
表1 双磺酸根酸性离子液体催化剂活性重复性试验
Figure 760327DEST_PATH_IMAGE003
从表1可知，本发明酸性离子液体催化剂经过4次循环使用后催化活性未有明显降低，说明其可以被循环使用。

Claims (4)

1.一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法，其特征在于，所述制备9-芳基多氢吖啶衍生物的反应中芳香醛、1，3-环己二酮衍生物与醋酸铵的摩尔比为1：2~3：3~5，双磺酸根酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的3~8%，反应溶剂无水乙醇的用量为物料总质量的60~90%，回流反应3~7h，反应压力为一个大气压，反应后冷却，抽滤，滤渣用95%乙醇重结晶、真空干燥后得到纯9-芳基多氢吖啶衍生物；
所述双磺酸根酸性离子液体催化剂结构式为：
Figure 777931DEST_PATH_IMAGE001
。
2.如权利要求1所述的一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法，其特征在于，所述的芳香醛为苯甲醛、2-氯苯甲醛、4-羟基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-溴苯甲醛中的任一种。
3.如权利要求1所述的一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法，其特征在于，所述的1，3-环己二酮衍生物为1，3-环己二酮或5，5-二甲基-1，3-环己二酮。
4.如权利要求1所述的一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法，其特征在于，所述制备反应结束后的滤液水相中含有的双磺酸根酸性离子液体催化剂可不经处理重复使用。
CN201310135455.XA 2013-04-18 2013-04-18 一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法 Expired - Fee Related CN103193707B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310135455.XA CN103193707B (zh) 2013-04-18 2013-04-18 一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310135455.XA CN103193707B (zh) 2013-04-18 2013-04-18 一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103193707A true CN103193707A (zh) 2013-07-10
CN103193707B CN103193707B (zh) 2015-01-21

Family

ID=48716543

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310135455.XA Expired - Fee Related CN103193707B (zh) 2013-04-18 2013-04-18 一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103193707B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105693741A (zh) * 2016-04-07 2016-06-22 安徽工业大学 一种易降解离子液体催化合成二氢色烯并[4，3-b]苯并吡喃酮的方法
CN105859619A (zh) * 2016-05-13 2016-08-17 河南师范大学 甜菜碱类离子液体催化多组分反应合成吖啶二酮类化合物的方法
CN111925327A (zh) * 2020-09-08 2020-11-13 马鞍山市泰博化工科技有限公司 一种酸性离子液体催化制备八氢吖啶对甲苯磺酰胺衍生物的方法
CN114433237A (zh) * 2022-02-24 2022-05-06 淮阴师范学院 一种so3h-uio-66催化剂的制备方法及其产品和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHIRIN SAFAEI等: ""Diastereoselective Synthesis of Pyrazolines using a Bifunctional Brφsted Acidic Ionic Liquid under Solvent-Free Conditions"", 《ADV. SYNTH. CATAL.》 *
唐然肖等: ""酸性离子液体催化合成9-芳基多氢吖啶衍生物"", 《化学研究与应用》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105693741A (zh) * 2016-04-07 2016-06-22 安徽工业大学 一种易降解离子液体催化合成二氢色烯并[4，3-b]苯并吡喃酮的方法
CN105859619A (zh) * 2016-05-13 2016-08-17 河南师范大学 甜菜碱类离子液体催化多组分反应合成吖啶二酮类化合物的方法
CN105859619B (zh) * 2016-05-13 2019-01-01 河南师范大学 甜菜碱类离子液体催化多组分反应合成吖啶二酮类化合物的方法
CN111925327A (zh) * 2020-09-08 2020-11-13 马鞍山市泰博化工科技有限公司 一种酸性离子液体催化制备八氢吖啶对甲苯磺酰胺衍生物的方法
CN114433237A (zh) * 2022-02-24 2022-05-06 淮阴师范学院 一种so3h-uio-66催化剂的制备方法及其产品和应用
CN114433237B (zh) * 2022-02-24 2022-11-11 淮阴师范学院 一种so3h-uio-66催化剂的制备方法及其产品和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN103193707B (zh) 2015-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103193707B (zh) 一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法
HUE025273T2 (en) Process for the preparation of 4- (4-aminophenyl) -3-morpholinone
CN101624347B (zh) 一种季铵盐的合成方法
CN105107545A (zh) 离子液体催化剂的应用
CN103483306B (zh) 一种多氨基离子液体催化制备2-氨基-2-色烯衍生物的方法
CN104402793A (zh) 一种3-取代氧化吲哚衍生物及其合成方法和应用
EA036663B1 (ru) Способ получения азоксистробина
CN105503513A (zh) 二氧化硅负载的磷钨酸催化合成4,4’-二氯甲基联苯的方法
CN107721936B (zh) 水相合成3，4-二氢嘧啶-2-酮类化合物的方法
CN103360339B (zh) 一种绿色催化合成2′-氨基苯并噻唑-芳甲基-2-萘酚的方法
CN105367535A (zh) 一种绿色催化合成1，8-二氧代-十氢吖啶衍生物的方法
Vajpayee et al. One-Pot Homo-and Cross-Coupling Reactions of Arenediazonium Tosylate Salts for the Synthesis of Biaryls and Polyaryls
CN103193716B (zh) 一种酸性离子液体催化制备3,4-二氢嘧啶-2(1h)-酮衍生物的方法
CN105170180A (zh) 4,5-亚甲基-L-脯氨酸在直接不对称Aldol反应中作为催化剂的应用
CN104356076A (zh) 一种取代2,3-二氢-4(1h)-喹唑啉酮类化合物的合成方法
CN103304443B (zh) 一种多氨基离子液体催化缩合芳香醛和活泼亚甲基化合物的方法
CN103787921B (zh) 一种制备高光学纯度的反式1,2-环二胺的方法
Shi et al. An efficient and green synthesis of 3, 3′‐benzylidenebis (4‐hydroxy‐6‐methylpyridin‐2 (1H)‐one) derivatives through multi‐component reaction in ionic liquid
CN104151283B (zh) 一种催化合成12-芳基-8，9，10，12-四氢苯并[α]氧杂蒽-11-酮衍生物的方法
CN102977077A (zh) 一种达比加群酯中间体的制备方法
CN101723879B (zh) 一种合成(r)-3-哌啶乙酸乙酯盐酸盐的方法
CN102503895B (zh) 苯并咪唑取代的丙烯腈衍生物的制备方法
CN105272918A (zh) 卤化-1-烃基-3-乙烯基-2,4,5-三芳基咪唑及制备方法和用途
CN101906058A (zh) 一种制取二硫氰基甲烷的方法
CN105418607A (zh) 一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150121

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee