CN105418607A - 一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法 - Google Patents

一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105418607A
CN105418607A CN201510848209.8A CN201510848209A CN105418607A CN 105418607 A CN105418607 A CN 105418607A CN 201510848209 A CN201510848209 A CN 201510848209A CN 105418607 A CN105418607 A CN 105418607A
Authority
CN
China
Prior art keywords
quinoline
ionic liquid
dimethyl
amino
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510848209.8A
Other languages
English (en)
Inventor
岳彩波
张恒
吴胜华
储昭莲
吴芳辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui University of Technology AHUT
Original Assignee
Anhui University of Technology AHUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui University of Technology AHUT filed Critical Anhui University of Technology AHUT
Priority to CN201510848209.8A priority Critical patent/CN105418607A/zh
Publication of CN105418607A publication Critical patent/CN105418607A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法，属于有机合成方法学技术领域。该制备反应中芳香醛、6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶和1，3-环己二酮衍生物的摩尔比为1：1：1，酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶的8～10％，反应溶剂乙醇以毫升计的体积量为6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶以毫摩尔计的摩尔量的5～8倍，回流反应时间为15～35min，反应结束后抽滤，滤渣真空干燥后得到嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物。本发明具有催化剂可生物降解性好、用量少、原料利用率高和整个制备过程操作简单方便等特点，便于工业化大规模应用。

Description

一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法
技术领域
本发明属于有机合成方法学技术领域，具体涉及一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法。
背景技术
具有吡啶并嘧啶母核的化合物是一类重要的杂环化合物，该类化合物大多具有杀菌、消炎、抗肿瘤、抗痛风、抗叶酸以及作为磷酸二酯酶抑制剂等的药理活性和生物活性。嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物为含有吡啶并嘧啶结构单元的化合物，其具有抗微生物、抗真菌、抗癌、抗病毒、镇痛和抗炎等多种药理活性。因此，嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的制备具有重要的意义。嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物通常在无机或有机酸催化下，由6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、醛和环己二酮衍生物发生“一锅反应法”制得，但是存在反应时间较长、苛刻的反应条件、较低的转化率和带来环境污染等缺点。因此，开发一种绿色、高效、方便快捷的嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的制备方法成为许多有机合成工作者普遍关注的问题。
离子液体是指在室温或近于室温下呈液态的盐类。由于其具有不挥发、较宽的液相范围以及较好的化学稳定性而被作为绿色溶剂运用到有机合成反应中，而作为功能化离子液体中的酸性离子液体，特别是布朗斯特酸性离子液体由于具有绿色无污染、有机和无机化合物溶解性好、酸性位点分布均匀、产物易于进行分离及可循环使用等优点而被应用到嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的制备过程中。比如FarhadShirini等以含有咪唑基、双磺酸根的酸性离子液体作为催化剂，在乙醇作溶剂的条件下高效地催化6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、醛和环己二酮衍生物一步反应制备出一系列的嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物，该方法具有高产率、反应时间较短、操作过程较简单等优点，其中催化剂在经过除水后可以循环使用3次，其催化效率未有明显降低(1,3-Disulfonicacidimidazoliumhydrogensulfate:areusableandefficientionicliquidfortheone-potmulti-componentsynthesisofpyrimido[4，5-b]quinolinederivatives[J]，RSCAdvances，2015，5：23586～23590)。
由于上述方法所采用的酸性离子液体的母体结构是难生物降解的咪唑结构，制备价格较高，这与绿色化工的政策是相违背的。另外，由于该酸性离子液体的酸度较低，在作催化剂的过程中使用量较大，其摩尔量是所用6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶的25％。最后，在离子液体催化剂循环使用前需要进行蒸除水的过程，导致生产过程中耗能比较大，原料利用率低，不适宜工业化大规模应用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中利用酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物过程中存在离子液体催化剂不易生物降解、使用量较大，原料利用率低、反应后处理过程较为复杂以及催化剂使用前需要进行处理等缺点，而提供一种催化剂易生物降解和活性较好、原料利用率高、后处理过程简单及催化剂循环使用简便的催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法。
本发明所使用的酸性离子液体催化剂的结构式为：
本发明所提供的一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法，其化学反应式为：
其中反应中芳香醛(I)、6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶(II)和1，3-环己二酮衍生物(III)的摩尔比为1：1：1，酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶的8～10％，反应溶剂乙醇以毫升计的体积量为6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶以毫摩尔计的摩尔量的5～8倍，反应压力为一个大气压，回流反应时间为15～35min，反应结束后冷却至室温，碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣真空干燥后得到嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物(IV)。滤液中含有的酸性离子液体催化剂及少量未反应完的原料，可不经处理重复使用。
本发明所用的芳香醛为对氯苯甲醛、对甲基苯甲醛、对羟基苯甲醛、邻硝基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对溴苯甲醛、间硝基苯甲醛中的任一种。
本发明所用的1，3-环己二酮衍生物为1，3-环己二酮或5，5-二甲基-1，3-环己二酮。
本发明所使用的酸性离子液体催化剂的合成方法，参考相关材料(Novelmultiple-acidicionicliquids:greenandefficientcatalystsforthesynthesisofbis-indolylmethanesundersolvent-freeconditions[J],JournalofIndustrial&EngineeringChemistry，2015，24：127～131)。
本发明与其它酸性离子液体作催化剂的制备方法相比，具有以下优点：
1、催化剂的催化活性高，使用量较少；
2、反应原料利用率高，原子经济性较好；
3、催化剂使用前不需要经过任何处理；
4、催化剂易于生物降解，对人和环境友好；
5、整个制备过程后处理较简单，便于工业化大规模生产。
具体实施方式
本发明的实质特点和显著效果可以从下述的实施例中得以体现，但它们并不对本发明作任何限制，本领域的技术人员根据本发明的内容做出一些非本质的改进和调整，均属于本发明的保护范围。下面通过具体实施方式对本发明作进一步的说明，其中实施例中反应产物的测试表征使用的是德国Bruker公司的型号为AVANCE-II400MHz的核磁共振仪；红外光谱测试表征采用的是德国Bruker公司的型号为Brukertensor37FT-IR红外光谱仪(KBr压片)；反应产物的熔点采用毛细管法测定。
实施例1
将1mmol6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、1mmol对甲基苯甲醛、1mmol1，3-环己二酮和0.1mmol酸性离子液体分别加入到盛有5ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的25ml单口瓶中。加热回流反应31min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，冷却至室温，碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣真空干燥后得到5-(4-甲基苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，收率为87％，滤液中直接加入6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、对甲基苯甲醛和1，3-环己二酮后进行重复使用。
5-(4-甲基苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮：m.p.283～285℃；IR(KBr)：3416，3282，1721，1665，1644，1489，1381，1200，1149，1027，913cm-1；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)：δ＝10.91(s，1H，NH)，8.92(s，1H，NH)，7.05(d，J＝8.0Hz，2H，ArH)，6.96(d，J＝8.0Hz，2H，ArH)，4.81(s，1H，CH)，3.39(s，3H，CH3N)，2.55(s，1H，CH)，2.51(s，1H，CH)，2.32(d，J＝16.2Hz，1H，CH)，2.17(s，3H，CH3)，2.00(d，J＝16.2Hz，1H，CH)，1.05(s，3H，CH3)，0.87(s，3H，CH3)
实施例2
将1mmol6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、1mmol对甲氧基苯甲醛、1mmol1，3-环己二酮和0.1mmol酸性离子液体分别加入到盛有5ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的25ml单口瓶中。加热回流反应29min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，冷却至室温，碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣真空干燥后得到5-(4-甲氧基苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，收率为85％，滤液中直接加入6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、对甲氧基苯甲醛和1，3-环己二酮后进行重复使用。
5-(4-甲氧基苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮：m.p.>300℃；IR(KBr)：3280，1661，1648，1492，1382，1355，1208，1152，911cm-1；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)：δ＝10.93(s，1H，NH)，8.94(s，1H，NH)，7.08(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，6.77(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，4.79(s，1H，CH)，3.64(s，3H，OCH3)，3.33(s，3H，CH3N)，2.56(s，1H，CH)，2.53(s，1H，CH)，2.21(d，J＝16.0Hz，1H，CH)，2.01(d，J＝16.0Hz，1H，CH)，1.04(s，3H，CH3)，0.86(s，3H，CH3)
实施例3
将1mmol6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、1mmol对羟基苯甲醛、1mmol1，3-环己二酮和0.09mmol酸性离子液体分别加入到盛有7ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的25ml单口瓶中。加热回流反应27min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，冷却至室温，碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣真空干燥后得到5-(4-羟基苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，收率为85％，滤液中直接加入6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、对羟基苯甲醛和1，3-环己二酮后进行重复使用。
5-(4-羟基苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮：m.p.267～269℃；IR(KBr)：3381，3295，1712，1664，1630，1482，1389，1201，1152，1021，917cm-1；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)：δ＝10.92(s，1H，NH)，9.00(s，1H，NH)，8.83(s，1H，OH)，6.94(d，J＝8.0Hz，2H，ArH)，6.55(d，J＝8.0Hz，2H，ArH)，4.75(s，1H，CH)，3.37(s，3H，CH3N)，2.54(s，1H，CH)，2.51(s，1H，CH)，2.20(d，J＝15.8Hz，1H，CH)，2.02(d，J＝15.8Hz，1H，CH)，1.02(s，3H，CH3)，0.87(s，3H，CH3)
实施例4
将1mmol6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、1mmol对氯苯甲醛、1mmol1，3-环己二酮和0.08mmol酸性离子液体分别加入到盛有8ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的25ml单口瓶中。加热回流反应15min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，冷却至室温，碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣真空干燥后得到5-(4-氯苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，收率为91％，滤液中直接加入6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、对氯苯甲醛和1，3-环己二酮后进行重复使用。
5-(4-氯苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮：m.p.>300℃；IR(KBr)：3279，1725，1660，1641，1488，1382，1251，1211，1024，915cm-1；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)：δ＝11.08(s，1H，NH)，8.94(s，1H，NH)，7.31(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，7.00(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，4.78(s，1H，CH)，3.51(s，3H，CH3N)，2.56(s，1H，CH)，2.49(s，1H，CH)，2.23(d，J＝16.6Hz，1H，CH)，2.01(d，J＝16.6Hz，1H，CH)，1.03(s，3H，CH3)，0.88(s，3H，CH3)
实施例5
将1mmol6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、1mmol间硝基苯甲醛、1mmol5，5-二甲基-1，3-环己二酮和0.1mmol酸性离子液体分别加入到盛有8ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的25ml单口瓶中。加热回流反应28min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，冷却至室温，碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣真空干燥后得到5-(3-硝基苯基)-1，3，8，8-四甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，收率为91％，滤液中直接加入6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、间硝基苯甲醛和5，5-二甲基-1，3-环己二酮后进行重复使用。
5-(3-硝基苯基)-1，3，8，8-四甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮：m.p.287～290℃；IR(KBr)：3442，3258，2370，1648，1623，1512cm-1；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)：δ＝10.51(s，1H，NH)，9.62(s，1H，NH)，8.08(s，1H，ArH)，8.03～8.05(m，1H，ArH)，7.70～7.73(m，1H，ArH)，7.55～7.59(m，1H，ArH)，6.53(s，2H，NH2)，5.08(s，1H，CH)，2.81～2.96(m，2H，COCH2)，2.25～2.29(m，2H，＝C-CH2)，1.88～1.96(m，2H，CH2)
实施例6
将1mmol6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、1mmol对溴苯甲醛、1mmol5，5-二甲基-1，3-环己二酮和0.08mmol酸性离子液体分别加入到盛有7ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的25ml单口瓶中。加热回流反应17min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，冷却至室温，碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣真空干燥后得到5-(4-溴苯基)-1，3，8，8-四甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，收率为92％，滤液中直接加入6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、对溴苯甲醛和5，5-二甲基-1，3-环己二酮后进行重复使用。
5-(4-溴苯基)-1，3，8，8-四甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮：m.p.227～229℃；IR(KBr)：3562，3154，2347，1692，1620，1516cm-1；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)：δ＝10.37(s，1H，NH)，9.38(s，1H，NH)，7.31(d，J＝8.40Hz，2H，ArH)，7.09(d，J＝8.40Hz，2H，ArH)，6.30(s，2H，NH2)，4.78(s，1H，CH)，2.69～2.85(m，2H，COCH2)，2.15～2.18(m，2H，＝C-CH2)，1.74～1.86(m，2H，CH2)
实施例7
将1mmol6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、1mmol对甲氧基苯甲醛、1mmol5，5-二甲基-1，3-环己二酮和0.09mmol酸性离子液体分别加入到盛有5ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的25ml单口瓶中。加热回流反应23min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，冷却至室温，碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣真空干燥后得到5-(4-甲氧基苯基)-1，3，8，8-四甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，收率为88％，滤液中直接加入6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、对甲氧基苯甲醛和5，5-二甲基-1，3-环己二酮后进行重复使用。
5-(4-甲氧基苯基)-1，3，8，8-四甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮：m.p.>300℃；IR(KBr)：3333，3157，2948，2893，1650，1611cm-1；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)：δ＝10.32(s，1H，NH)，9.35(s，1H，NH)，7.04(d，J＝8.40Hz，2H，ArH)，6.67(d，J＝8.40Hz，2H，ArH)，6.31(s，2H，NH2)，4.76(s，1H，CH)，3.62～3.65(m，2H，OCH3)，2.72～2.86(m，2H，COCH2)，2.16～2.19(m，2H，＝C-CH2)，1.76～1.84(m，2H，CH2)
实施例8
以实施例1为探针反应，作反应催化剂酸性离子液体的活性重复性试验，离子液体重复使用6次，产物5-(4-甲基苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮的收率变化见表1。
实施例9
以实施例2为探针反应，作反应催化剂酸性离子液体的活性重复性试验，离子液体重复使用6次，产物5-(4-甲氧基苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮的收率变化见表2。
实施例10
以实施例6为探针反应，作反应催化剂酸性离子液体的活性重复性试验，离子液体重复使用6次，产物5-(4-溴苯基)-1，3，8，8-四甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮的收率变化见表3。
实施例11
以实施例7为探针反应，作反应催化剂酸性离子液体的活性重复性试验，离子液体重复使用6次，产物5-(4-甲氧基苯基)-1，3，8，8-四甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮的收率变化见表4。
表1酸性离子液体在催化制备5-(4-甲基苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮中的活性重复性试验结果
酸性离子液体使用次数 收率(％)5 -->
1 87
2 87
3 85
4 86
5 85
6 85
7 83
表2酸性离子液体在催化制备5-(4-甲氧基苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮中的活性重复性试验结果
酸性离子液体使用次数 收率(％)
1 85
2 84
3 84
4 84
5 85
6 82
7 82
表3酸性离子液体在催化制备5-(4-溴苯基)-1，3，8，8-四甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮中的活性重复性试验结果
酸性离子液体使用次数 收率(％)
1 92
2 90
3 91
4 91
5 91
6 88
7 88
表4酸性离子液体在催化制备5-(4-甲氧基苯基)-1，3，8，8-四甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮中的活性重复性试验结果
酸性离子液体使用次数 收率(％)
1 88
2 86
3 87
4 87
5 856 -->
6 84
7 84
由表1、2、3和4可以看出：催化剂酸性离子液体在循环使用催化制备5-(4-甲基苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮、5-(4-甲氧基苯基)-1，3-二甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮、5-(4-溴苯基)-1，3，8，8-四甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮和5-(4-甲氧基苯基)-1，3，8，8-四甲基-7，8，9，10-四氢嘧啶[4，5-b]喹啉-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮的过程中的收率稍有降低，但降低幅度均比较小。因此，可以推断出该催化剂酸性离子液体在催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的过程中可以被循环使用，其催化活性未有明显降低。

Claims (4)

1.一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法，其特征在于，所述制备反应中芳香醛、6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶和1，3-环己二酮衍生物的摩尔比为1：1：1，酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶的8～10％，反应溶剂乙醇以毫升计的体积量为6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶以毫摩尔计的摩尔量的5～8倍，反应压力为一个大气压，回流反应时间为15～35min，反应结束后冷却至室温，碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣真空干燥后得到嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物；
本发明所使用的酸性离子液体催化剂的结构式为：
2.如权利要求1所述的一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法，其特征在于，所述芳香醛为对氯苯甲醛、对甲基苯甲醛、对羟基苯甲醛、邻硝基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对溴苯甲醛、间硝基苯甲醛中的任一种。
3.如权利要求1所述的一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法，其特征在于，所述1，3-环己二酮衍生物为1，3-环己二酮或5，5-二甲基-1，3-环己二酮。
4.如权利要求1所述的一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法，其特征在于，所述抽滤后的滤液中含有的酸性离子液体催化剂及少量未反应完的原料，不经任何处理可以至少重复使用6次。
CN201510848209.8A 2015-11-25 2015-11-25 一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法 Pending CN105418607A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510848209.8A CN105418607A (zh) 2015-11-25 2015-11-25 一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510848209.8A CN105418607A (zh) 2015-11-25 2015-11-25 一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105418607A true CN105418607A (zh) 2016-03-23

Family

ID=55497203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510848209.8A Pending CN105418607A (zh) 2015-11-25 2015-11-25 一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105418607A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105693741A (zh) * 2016-04-07 2016-06-22 安徽工业大学 一种易降解离子液体催化合成二氢色烯并[4，3-b]苯并吡喃酮的方法
CN106243112A (zh) * 2016-08-02 2016-12-21 马鞍山市泰博化工科技有限公司 一种酞嗪酮衍生物、该衍生物的制备方法及其制备用催化剂

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104774173A (zh) * 2015-04-29 2015-07-15 安徽工业大学 一种利用酸性离子液体催化制备四氢吡啶衍生物的方法
CN105037381A (zh) * 2015-06-25 2015-11-11 安徽工业大学 一种绿色催化制备吡喃并[4，3-b]吡喃衍生物的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104774173A (zh) * 2015-04-29 2015-07-15 安徽工业大学 一种利用酸性离子液体催化制备四氢吡啶衍生物的方法
CN105037381A (zh) * 2015-06-25 2015-11-11 安徽工业大学 一种绿色催化制备吡喃并[4，3-b]吡喃衍生物的方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANGUO YING 等: "Novel multiple-acidic ionic liquids: Green and efficient catalysts for the synthesis of bis-indolylmethanes under solvent-free conditions", 《JOURNAL OF INDUSTRIAL AND ENGINEERING CHEMISTRY》 *
DA-QING SHI 等: "An Efficient Synthesis of Pyrimido[4,5-b]quinoline and Indeno[2",1":5,6]pyrido[2,3-d]pyrimidine Derivatives via Multicomponent Reactions in Ionic Liquid", 《J. HETEROCYCLIC CHEM.》 *
KAMAL MOHAMMADI 等: "1,3-Disulfonic acid imidazolium hydrogen sulfate: a reusable and efficient ionic liquid for the one-pot multi-component synthesis of pyrimido[4,5-b]-quinoline derivatives", 《RSC ADV.》 *
KHALIL TABATABAEIAN 等: "A green multicomponent synthesis of bioactive pyrimido[4,5-b]quinoline derivatives as antibacterial agents in water catalyzed by RuCl3·xH2O", 《CHINESE CHEMICAL LETTERS》 *
LADEN EDJLALI 等: "Fe3O4 nano-particles supported on cellulose as an efficient catalyst for the synthesis of pyrimido[4,5-b]quinolines in water", 《MONATSH CHEM》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105693741A (zh) * 2016-04-07 2016-06-22 安徽工业大学 一种易降解离子液体催化合成二氢色烯并[4，3-b]苯并吡喃酮的方法
CN106243112A (zh) * 2016-08-02 2016-12-21 马鞍山市泰博化工科技有限公司 一种酞嗪酮衍生物、该衍生物的制备方法及其制备用催化剂
CN106243112B (zh) * 2016-08-02 2018-12-18 马鞍山市泰博化工科技有限公司 一种酞嗪酮衍生物、该衍生物的制备方法及其制备用催化剂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105130890A (zh) 一种高酸度离子液体催化一锅法制备六氢喹啉衍生物的方法
CN104193718B (zh) 一种催化制备双香豆素类衍生物的方法
CN105037381A (zh) 一种绿色催化制备吡喃并[4，3-b]吡喃衍生物的方法
CN105111179A (zh) 一种催化制备取代苯并[g]苯并吡喃衍生物的方法
Shaabani et al. Silica sulfuric acid as an inexpensive and recyclable solid acid catalyzed efficient synthesis of quinolines
CN105061385A (zh) 一种碱性离子液体催化合成4H-苯并[b]吡喃衍生物的方法
CN105254570A (zh) 一种催化制备2-芳基-1H-菲并[9，10-d]咪唑类衍生物的方法
CN104072471A (zh) 一种绿色催化制备14-芳基-14H-二苯并[a，j]氧杂蒽类衍生物的方法
CN103880755B (zh) 一种可降解型酸性离子液体催化制备2,4,5-三芳基取代咪唑的方法
CN105418607A (zh) 一种酸性离子液体催化制备嘧啶并[4，5-b]喹啉衍生物的方法
CN105801587A (zh) 一种环境友好催化制备吡喃并[2，3-d]嘧啶酮衍生物的方法
CN104892480B (zh) 一种双磺酸根离子液体催化制备n‑（2‑羟基‑1‑萘基）（芳基）甲基‑吡咯烷‑2‑酮衍生物的方法
CN104326987B (zh) 一种水相催化合成2，4，5-三芳基-1h-咪唑衍生物的方法
CN103360339B (zh) 一种绿色催化合成2′-氨基苯并噻唑-芳甲基-2-萘酚的方法
CN103193707B (zh) 一种催化制备9-芳基多氢吖啶衍生物的方法
CN102010376B (zh) 离子液体水相催化喹喔啉类化合物的合成
CN110028518B (zh) 一种催化制备医药中间体吡喃并[2，3-d]嘧啶酮衍生物的方法
CN104876932B (zh) 一种高效催化合成2H‑吲哚[2,1‑b]酞嗪‑1,6,11(13H)‑三酮的方法
CN104774173B (zh) 一种利用酸性离子液体催化制备四氢吡啶衍生物的方法
CN103936768A (zh) 一种绿色催化制备噻唑并[3，2-α]吡啶衍生物的方法
CN105367535A (zh) 一种绿色催化合成1，8-二氧代-十氢吖啶衍生物的方法
CN103193716B (zh) 一种酸性离子液体催化制备3,4-二氢嘧啶-2(1h)-酮衍生物的方法
CN105732518B (zh) 一种三磺酸根离子液体催化制备嘧啶酮衍生物的方法
CN106238098B (zh) 一种1，2，4，5-四取代咪唑衍生物的制备方法及其制备用催化剂
CN105503752A (zh) 一种催化制备1，5-苯并二氮类衍生物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160323

RJ01 Rejection of invention patent application after publication