CN101906058A - 一种制取二硫氰基甲烷的方法 - Google Patents

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张德强
魏炳举
麻炳辉
陈峥
王鹤童
刘素芹
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Abstract

本发明公开了一种制取二硫氰基甲烷的方法，包括以下步骤：(i)合成、(ii)结晶、(iii)一次过滤、(iv)洗涤、(v)提纯、(vi)二次过滤和(vii)烘干等。本发明的制取二硫氰基甲烷的方法，反应条件温和、反应收率为理论值的80％，提纯后产品纯度达到98％以上。

Description

一种制取二硫氰基甲烷的方法
技术领域
本发明属于一种制取杀菌剂的方法，具体涉及一种用二溴甲烷和硫氰酸钠为原料，在相转移催化剂的作用下制取二硫氰基甲烷的方法。
背景技术
二硫氰基甲烷属有机硫杀菌剂，分子式C3H2N2S2，通常用二氯甲烷和硫氰酸纳合成。由于该工艺的反应效率低，且对设备要求严格，故生产规模受到一定限制，无法进行推广应用。
目前，国内仅有少数企业采用二氯甲烷工艺生产二硫氰基甲烷，生产规模偏小，市场缺口较大。
发明内容
本发明是为了克服现有技术存在的缺点而提出的，其目的是提供一种用二溴甲烷和硫氰酸钠为原料，在相转移催化剂的作用下制取二硫氰基甲烷的方法。
本发明的制取二硫氰基甲烷的方法，反应条件温和、反应收率为理论值的80％，提纯后产品纯度达到98％以上。
附图说明
图1是本发明的制取二硫氰基甲烷的方法的流程方框图。
其中：
1合成反应    2结晶
3一次过滤    4洗涤
5提纯        6二次过滤
7烘干
具体实施方式
如图1所示，一种制取二硫氰基甲烷的方法，包括以下步骤：
(i)合成反应
将硫氰酸纳与二溴甲烷按摩尔比为1.8～2.5∶1加入溶剂中，在催化剂作用下，在反应釜中进行合成反应，水浴温度为70～90℃，反应时间为4～7小时，生成二硫氰基甲烷和溴化钠，即步骤1，反应式为：
CH2Br2+2NaSCN→CH2(SCN)2+2NaBr
(ii)结晶
合成反应结束后，停止搅拌，控速结晶使二硫氰基甲烷晶体全部析出，即步骤2；
(iii)一次过滤
用真空泵对反应完成液进行抽滤，滤去液相后得到固体物，即步骤3；
(iv)洗涤
在锥形瓶中加水对固体物进行洗涤，除去产品上附带的溴化钠等盐类，脱水后得到二硫氢基甲烷的粗产品，即步骤4；
(v)提纯
将粗产品二硫氢基甲烷与乙醇-水溶液按质量比1∶10溶于乙醇-水溶液，其中乙醇-水溶液中乙醇的浓度为10％，加热至粗产品完全溶解，热过滤除去不溶物，冷却至二硫氢基甲烷晶体析出，即步骤5；
(vi)二次过滤
用真空泵对提纯完成液进行抽滤，滤去液相后得到产品二硫氰基甲烷，即步骤6；
(vii)烘干
在烘干炉对含水分的二硫氢基甲烷进行烘干得到最终产品，即步骤7。
上述步骤1中的溶剂为复合溶剂，如甲醇-水、乙醇-水、甲苯-水苯中的任一种，其中有机相所占比例为10％～50％，优选30％的甲醇-水的复合溶剂。
实施例1
将硫氰酸纳与二溴甲烷按摩尔比为1.8∶1的适量物料，加入50％甲醇-水溶剂中，以四丁基溴化铵为催化剂，在反应釜中进行，水浴温度为70℃，反应时间为4小时，生成二硫氰基甲烷和溴化钠，然后经结晶、洗涤、过滤、热过滤和烘干等步骤，得到二硫氰基甲烷，产品收率在45％，纯度98％。
实施例2
将硫氰酸纳与二溴甲烷按摩尔比为2∶1的适量物料，加入30％甲醇-水溶剂中，以四丁基溴化铵为催化剂，在反应釜中进行，水浴温度为80℃，反应时间为5.5小时，生成二硫氰基甲烷和溴化钠，然后经结晶、洗涤、过滤、热过滤和烘干等步骤，得到二硫氰基甲烷，产品收率在71％，纯度在99％以上。
实施例3
将硫氰酸纳与二溴甲烷按摩尔比为2.5∶1的适量物料，加入10％甲醇-水溶剂中，以四丁基溴化铵为催化剂，在反应釜中进行，水浴温度为90℃，反应时间为7小时，生成二硫氰基甲烷和溴化钠，然后经结晶、洗涤、过滤、热过滤和烘干等步骤，得到二硫氰基甲烷，产品收率60％，纯度98％。
本发明的制取二硫氰基甲烷的方法，反应条件温和、反应收率为理论值的80％，提纯后产品纯度达到98％以上。

Claims (4)

1.一种制取二硫氰基甲烷的方法，其特征在于：包括以下步骤：
(i)合成反应
将硫氰酸纳与二溴甲烷按摩尔比为1.8～2.5∶1加入溶剂中，在催化剂作用下，在反应釜中进行合成反应，水浴温度为70～90℃，反应时间为4～7小时，生成二硫氰基甲烷和溴化钠；
(ii)结晶
合成反应结束后，停止搅拌，控速结晶使二硫氰基甲烷晶体全部析出；
(iii)一次过滤
用真空泵对反应完成液进行抽滤，滤去液相后得到固体物；
(iv)洗涤
在锥形瓶中加水对固体物进行洗涤，除去产品上附带的溴化钠等盐类，脱水后得到二硫氢基甲烷的粗产品；
(v)提纯
将粗产品二硫氢基甲烷与乙醇-水溶液按质量比1∶10溶于乙醇-水溶液，其中乙醇-水溶液中乙醇的浓度为10％，加热至粗产品完全溶解，热过滤除去不溶物，冷却至二硫氢基甲烷晶体析出；
(vi)二次过滤
用真空泵对提纯完成液进行抽滤，滤去液相后得到产品二硫氰基甲烷；
(vii)烘干
在烘干炉对含水分的二硫氢基甲烷进行烘干得到最终产品。
2.根据权利要求1所述的制取二硫氰基甲烷的方法，其特征在于：在合成反应中的催化是用四丁基溴化铵。
3.根据权利要求1所述的制取二硫氰基甲烷的方法，其特征在于：在合成反应中的溶剂为复合溶剂，如甲醇-水、乙醇-水、甲苯-水，其中有机相比例为10％～50％。
4.根据权利要求3所述的制取二硫氰基甲烷的方法，其特征在于：在复合溶剂中优选有机相比例为30％的甲醇-水复合溶剂。
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PB01 Publication
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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