CN103187556B - 锂离子电池及其负极材料、制备方法 - Google Patents

锂离子电池及其负极材料、制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103187556B
CN103187556B CN201110451498.XA CN201110451498A CN103187556B CN 103187556 B CN103187556 B CN 103187556B CN 201110451498 A CN201110451498 A CN 201110451498A CN 103187556 B CN103187556 B CN 103187556B
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicon
graphite
lithium ion
ion battery
negative
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201110451498.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN103187556A (zh
Inventor
牟国洪
乔永民
沈龙
李念民
李辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NINGBO SHANSHAN NEW MATERILA TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
NINGBO SHANSHAN NEW MATERILA TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NINGBO SHANSHAN NEW MATERILA TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical NINGBO SHANSHAN NEW MATERILA TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201110451498.XA priority Critical patent/CN103187556B/zh
Publication of CN103187556A publication Critical patent/CN103187556A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103187556B publication Critical patent/CN103187556B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Abstract

本发明提供了一种锂电池负极材的制备方法:将硅和/或一氧化硅进行湿法球磨至平均粒径为纳米尺寸;将步骤(1)得到的物料与石墨和溶剂混合均匀后再与稳定剂混合均匀,得料浆,控制所述料浆的固含量为10‑30wt%;对所述料浆进行喷雾干燥得负极材料前驱物,喷雾干燥时的进口温度为180℃‑250℃,出口温度为100℃‑120℃;对所述负极材料前驱物进行炭化处理;硅和一氧化硅的总量占硅、一氧化硅和石墨总量的5wt%‑50wt%。本发明还提供了由该方法制得的锂离子电池负极材料,以及含有该负极材料的锂离子电池。本发明的锂离子电池负极材料在反复循环过程中体积变化小,因此具备优良的循环性能和倍率放电性能,同时提高了锂离子电池的比容量,具有广泛的应用前景。

Description

锂离子电池及其负极材料、制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及电化学领域,尤其涉及一种高容量锂离子电池的负极材料及其制备方 法,本发明还涉及含有该负极材料的锂离子电池。
背景技术
[0002]锂离子电池属于一种新型二次化学电源,与铅酸、镍氢、镍镉二次电池相比,它具 有无记忆效应、比容量高、环境友好以及可快速充放电等优点,因此广泛用于储能电池。其 下游涵盖笔记本电脑、手机、数码相机、游戏机等,且作为动力电池在新能源汽车领域极具 竞争力。随着电子设备向小型化、智能化和多功能领域发展,需要锂电池具有更小的体积和 更高的输出功率,同时电动汽车的开发需要更大容量、更低成本、更高安全性和稳定性的电 池。于是,电化学工作者们都在全方位地研究锂离子电池的各个环节,如正极材料、负极材 料、电解液、制造技术等,以力求提高正、负极材料的比容量、提高电解质的工作特性,最终 达到实现锂离子电池更加小型化、轻量化、高安全及长寿命等目的。其中提高和改进锂离子 电池负极材料的性能也是目前人们正在进行的重要工作之一。
[0003]锂离子电池发展历史与锂离子电池负极材料的发展紧密相关。锂离子电池商业化 应用起始于2〇世纪90年代,日本索尼公司采焦炭作为负极材料取代锂铝合金材料,从而克 服了金属锂电池在充放电过程中负极枝晶产生析锂现象而可能导致电池起火甚至爆炸的 缺陷。随后中间相炭微球负极材料在日本得到迅速发展,但每吨几十万元的价格在一定程 度上阻碍了锂离子电池应用的普及。随着国内中间相炭微球技术取得突破,使得原材料价 格得以降低,推动了锂离子电池的产业化进程。近年来,天然石墨以低成本的优势迅速突 起,成为目前使用量最大的锂离子电池负极材料,其特点是首次容量高,循环性能略差。目 前,商业化应用的负极材料包括人造石墨、天然石墨、中间相炭微球,其本质上均为石墨类 负极材料,特点是具有良好的层状结构,适合锂离子的嵌入和脱出。但石墨负极材料的理论 容量上限为372mAh/g,而现行石墨类负极材料在容量方面已接近其理论上限。
[0004]为了提高负极材料的比容量和改进充放电性能,人们开始研宄非碳基负极材料, 现有的研宄发现:Sn、Si及其氧化物作为负极材料时,具有比石墨类负极材料更高的可逆储 锂量,其中单晶硅的可逆储锂量可以高达4200mAh/g。因此,如何能成功将硅基材料应用于 锂离子电池成为了人们关心的课题。研宄显示:单质硅在反复循环过程中存在巨大的体积 变化,从而限制其作为锂离子电池负极材料的应用。
发明内容
[0005] 本发明所要解决的技术问题在于克服了单质硅由于存在巨大的体积变化,由此限 制了其在锂离子电池负极材料方面的应用的缺陷,提供了一种新的锂离子电池负极材料及 其制备方法,本发明还提供了含有该负极材料的锂离子电池。本发明的锂离子电池负极材 料在反复循环过程中体积变化小,因此具备优良的循环性能和倍率放电性能,同时提高了 锂离子电池的比容量,具有广泛的应用前景。
[0006] 本发明提供了一种锂电池负极材的制备方法,其包括下述步骤:
[0007] (1)将桂和/或一氧化娃进行湿法球磨至平均粒径为纳米尺寸;
[0008] (2)将步骤(1)得到的物料与石墨和溶剂混合均匀后再与稳定剂混合均匀,得料 浆,控制所述料浆的固含量为10wt%_30wt%,优选15被%_25被% ;
[0009] (3)对所述料浆进行喷雾干燥得负极材料前驱物,喷雾干燥时的进口温度为180 -c-25(rc,出口温度为 i〇〇°c-i2〇°c;
[0010] (4)在惰性气体气氛下,对所述负极材料前驱物进行炭化处理,即可;步骤⑴中, 桂和一氧化桂的总量占桂、一氧化娃和石墨总量的5wt%-50wt%,优选10wt%-30wt%,更 优选25wt%-30wt%。
[0011] 步骤⑷结束后不需要进行粉碎即可得到具有球形的微观结构的锂离子电池负极 材料。
[0012] 步骤(1)中,所述纳米级为本领域的常规定义,指lnm-1000nm,但不包括lOOOnm。所 述湿法球磨较佳地为球磨至平均粒径为4〇〇nm-600nm。
[0013] 步骤(1)中,所述硅为晶态Si,本发明对其平均粒径和形貌无特别要求。
[0014] 步骤(1)中,所述一氧化硅为非晶态一氧化硅,本发明对其平均粒径和形貌无特别 要求。
[0015] 在本发明一较佳的实施例中,步骤(1)中将硅和一氧化硅同时进行湿法球磨,硅: 一氧化桂=质量比1:1_3:2。
[0016] 步骤(1)中,所述湿法球磨使用的介质为本领域进行湿法球磨时常规的介质,较佳 地为水。
[0017] 步骤⑴中,所述的湿法球磨可在本领域常规的球磨设备中进行,较佳地在超细循 环球磨设备中进行。
[0018] 步骤⑵中,所述石墨较佳地为人造石墨。所述石墨的平均粒径较佳地为lMi-2〇y m,更佳地为lym-lOym,最佳地为4wii-6iim。所述石墨的用量较佳地为娃、一氧化桂和石墨总 量的50wt%-9f5wt%,优选70wt%-90wt%。
[0019] 步骤⑵中,所述稳定剂较佳地为聚乙烯醇、硅烷偶联剂和羧甲基纤维素钠中的一 种或多种,较佳地为聚乙烯醇。所述稳定剂的用量优选为硅、一氧化硅和石墨总量的 O.lwt%-0.5wt%,更优选 〇.2wt%-0.4wt%。
[0020] 步骤⑵中,所述的溶剂较佳地为水。
[0021] 步骤⑵中,所述的混合较佳地在超细循环球磨设备中进行。
[0022] 步骤⑷中,所述的炭化处理采用本领域常规的炭化条件进行,炭化处理的温度较 佳地为600°c-100(rc,更佳地为6〇(rc-8〇(rc。炭化处理的时间较佳地为1小时-4小时。
[0023] 步骤⑷中,所述的惰性气体较佳地为氮气或氩气。
[0024] 本发明还提供了由上述制备方法制得的锂离子电池负极材料。
[0025] 本发明还提供了一种锂离子电池,其以本发明所述的锂离子电池负极材料为负极 材料。
[0026] 本发明中,上述优选条件在符合本领域常识的基础上可任意组合,即得本发明各 较佳实施例。
[0027] 本发明的原料和试剂皆市售可得。
[0028] 本发明的积极进步效果在于:
[0029] (1)本发明提供了一种具有特殊的球形结构的锂离子电池负极材料,球形颗粒之 间存在一定的空隙,有效缓冲硅在充放电过程中的巨大体积变化,具有优异的循环性能和 倍率放电性能,并且提高了锂离子电池的比容量。
[0030] (2)本发明所用原料均市售可得,工艺流程简单易于控制,且所用设备均为工业化 普通设备,易于实现产业化生产。
附图说明
[0031] 图1为实施例1所得样品的XRD图谱。
[0032]图2为实施例1所得样品的SEM照片。
[0033]图3为实施例1所得样品的充放电曲线图。
具体实施方式
[0034]以下结合附图和具体实施方式对本发明作进一步说明,但本发明的保护范围不限 于下述实施例。
[0035] 实施例1
[0036] (1)分别称取〇.75Kg的硅和一氧化硅,依次加入至超细循环球磨设备中,并加入 6Kg的水,循环球磨5小时,检测样品平均粒径为400-600nm;
[0037] (2)称取3.5Kg的人造石墨(平均粒径为4.5wn)添加至循环球磨机中,并加入14Kg 的水,循环球磨30分钟,待均匀混合,加入15g聚乙烯醇(分子量为5000),搅拌得到固含量为 20wt%的料浆;
[0038] (3)将步骤(2)中的料浆通过离心喷雾干燥设备进行处理,喷雾干燥进口温度设定 为220°C,出口温度设定为110°C,喷雾干燥处理完毕后得到锂离子电池负极材料前驱物; [0039] ⑷将步骤(3)中的锂离子电池负极材料前驱物进行炭化处理,炭化处理过程中全 程采用工业用氮气进行保护,炭化处理温度是650°C,炭化处理时间为90分钟,保温结束后 随炉冷却,最后得到锂离子电池负极材料。
[0040] 图1是实施例1的X R D图谱。图谱中可以明显看到制备的锂离子电池负极材料以石 墨相为主,存在少量的晶体硅相,但物相中没有观察到SiO相的存在,这是由于SiO原料即为 无定型态,它属于非晶结构。图2是实施例1的SEM照片。从图中可以看出,所得产品具有球形 结构特征,平均粒径为15wii。
[0041] 将得到的负极材料制成电极。电极的制备方法如下:将所得产品按90:10的重量比 与溶于氮甲基吡咯烷酮的聚偏氟乙烯溶液(分子量=85〇)混合,用氮甲基吡咯烷酮来调节 浆料的粘度;然后将浆料用刮刀均匀涂抹在经过丙酮清洗的铜箔上,在12(TC下真空干燥烘 干12小时,然后经过压片、裁剪,制得研究电极。
[0042] 研宄电极制成之后,在扣式电池中进行性能测试。电池组装方式如下:以锂片作为 对电极,Celgard 23〇0作为隔膜,电解液采用含lMLiPF6的EC-DMC (1:1)溶液。测试时,温度 为室温,采用恒流充放电,电流密度为0.3mA/cm2,电压控制范围是0.005-2.0V。
[0043]电化学测试结果显示:本实施例所得产品的首次嵌锂容量为1039.4mAh/g,可逆脱 锂容量为768.7mAh/g,首次库仑效率为73.9%。10次循环后可逆脱锂容量为524 • 8mAh/g,容 量为首次容量的68.3%。可逆容量高于石墨碳材料(372mAh/g),循环寿命大大高于纯硅负 极材料(10次循环后容量几乎衰减了首次容量的99%)。
[0044] 实施例2
[0045] (1)称取1.5Kg的硅,依次加入超细循环球磨设备中,并加入6Kg的水,循环球磨5小 时,检测样品平均粒径为400-6〇〇nm;
[0046] (2)称取3.5Kg的人造石墨(平均粒径为4.5wn)添加至循环球磨机中,并加入14Kg 的水,循环球磨30分钟,待均匀混合,加入15g聚乙烯醇(分子量为5000),搅拌得到固含量为 20wt%的料浆;
[0047] (3)将步骤(2)中的料浆通过离心喷雾干燥设备进行处理,喷雾干燥进口温度设定 为22(TC,出口温度设定为11(TC,喷雾干燥处理完毕后得到锂离子电池负极材料前驱物;
[0048] ⑷将步骤(3)中锂离子电池负极材料前驱物进行炭化处理,炭化处理过程中全程 采用工业用氮气进行保护,炭化处理温度是650°C,炭化处理时间为90分钟,保温结束后随 炉冷却,最后得到锂离子电池负极材料。
[0049] 按照与实施例1相同的方法制备电极。电化学测试结果显示:本实例所得产品的首 次嵌锂容量为1266.1mAh/g,可逆脱锂容量为1018.3mAh/g,首次库仑效率为80.4%。10次循 环后可逆脱锂容量为528• 9mAh/g,容量为首次容量的51 • 9%。
[0050] 实施例3
[0051] (1)称取1.5kg的一氧化娃加入至超细循环球磨设备中,并加入6Kg的水,循环球磨 5小时,检测样品平均粒径为400-600nm;
[0052] (2)称取3.5Kg的人造石墨(平均粒径为4.5讓)添加至循环球磨机中,并加入14Kg 的水,循环球磨30分钟,待均匀混合,加入15g聚乙烯醇(分子量为5000),搅拌得到固含量为 20wt%的料浆;
[0053] ⑶将步骤⑵中的料浆通过离心喷雾干燥设备进行处理,喷雾干燥进口温度设定 为220°C,出口温度设定为110°C,喷雾干燥处理完毕后得到锂离子电池负极材料前驱物;
[0054] (4)将步骤(3)中锂离子电池负极材料前驱物进行热处理,热处理过程中全程采用 工业用氮气进行保护,热处理温度是65(TC,热处理时间为90分钟,保温结束后随炉冷却,最 后得到锂离子电池负极材料。
[0055] 按照与实施例1相同的方法制备电极。电化学测试结果显示:本实施例所得产品的 苜次嵌锂容量为85〇 • OmAh/g,可逆脱锂容量为571 • 8mAh/g,首次库仑效率为67 •3 %。10次循 环后可逆脱锂容量为503 • 6mAh/g,容量为首次容量的88 • 1 %。
[0056] 实施例4
[0057] (1)分别称取0.6Kg的硅和0.9Kg的一氧化硅,依次加入超细循环球磨设备中,并加 入6Kg的水,循环球磨5小时,检测样品平均粒径为400-600nm;
[0058] (2)称取3.5Kg的人造石墨(平均粒径为4.5wn)添加至循环球磨机中,并加入14Kg 的水,循环球磨30分钟,待均匀混合,加入15g聚乙烯醇(分子量为5〇00),搅拌得到固含量为 20wt%的料浆;
[0059] (3)将步骤(2)中的料浆通过离心喷雾干燥设备进行处理,喷雾干燥进口温度设定 为220°C,出口温度设定为110°C,喷雾干燥处理完毕后得到锂离子电池负极材料前驱物;
[0060] ⑷将步骤(3)中锂离子电池负极材料前驱物进行热处理,热处理过程中全程采用 工业用氮气进行保护,热处理温度是650°C,热处理时间为90分钟,保温结束后随炉冷却,最 后得到锂离子电池负极材料。
[0061] 按照与实例1相同的方法制备电极。电化学测试结果显示:本实施例所得产品的首 次嵌锂容量为987.8mAh/g,可逆脱锂容量为693 • 4mAh/g,首次库仑效率为70 • 2 %。10次循环 后可逆脱锂容量为502.2mAh/g,容量为首次容量的72 • 4%。
[0062] 实施例5
[0063] (1)分别称取0.9Kg的硅和0.6Kg的一氧化硅,依次加入超细循环球磨设备中,并加 入6Kg的水,循环球磨5小时,检测样品平均粒径为400-600nm;
[0064] (2)称取3.5Kg的人造石墨(平均粒径为4.5wn)添加至循环球磨机中,并加入14Kg 的水,循环球磨30分钟,待均匀混合,加入15g聚乙烯醇(分子量为5〇00),搅拌得到固含量为 20wt%的料浆;
[0065] (3)将步骤(2)中的料浆通过离心喷雾干燥设备进行处理,喷雾干燥进口温度设定 为220°C,出口温度设定为110°C,喷雾干燥处理完毕后得到锂离子电池负极材料前驱物;
[0066] ⑷将步骤(3)中锂离子电池负极材料前驱物进行热处理,热处理过程中全程采用 工业用氮气进行保护,热处理温度是650°C,热处理时间为9〇分钟,保温结束后随炉冷却,最 后得到锂离子电池负极材料。
[0067] 按照与实例1相同的方法制备电极。电化学测试结果显示:本实施例所得产品的首 次嵌锂容量为1156 • 4mAh/g,可逆脱锂容量为897 • 4mAh/g,首次库仑效率为77 • 6 %。10次循 环后可逆脱锂容量为636 • OmAh/g,容量为首次容量的70• 9%。

Claims (16)

1.一种锂电池负极材的制备方法,其包括下述步骤: (1) 将桂和/或一氧化桂进行湿法球磨至平均粒径为400nm-600nm; (2) 将步骤(1)得到的物料与石墨和溶剂混合均匀后再与稳定剂混合均匀,得料浆,控 制所述料衆的固含量为10wt%-30wt% ; (3) 对所述料浆进行喷雾干燥得负极材料前驱物,喷雾干燥时的进口温度为180°C-250 。(:,出口温度为l〇〇°C-120°C ; (4) 在惰性气体气氛下,对所述负极材料前驱物进行炭化处理,即可;步骤(1)中,硅和 一氧化硅的总量占硅、一氧化硅和石墨总量的5wt%_50wt%;步骤(2)中,所述稳定剂为聚 乙烯醇、硅烷偶联剂和羧甲基纤维素钠中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,硅和一氧化硅的总量占硅、 一氧化硅和石墨总量的l〇wt%-30wt% ;步骤⑵中,所述料浆的固含量为15wt%-25wt%。
3. 如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,硅和一氧化硅的总量占硅、 一氧化硅和石墨总量的25wt %-30wt % ;步骤(2)中,所述料浆的固含量为1% _25wt %。
4. 如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,硅和一氧化硅的质量比 为1:1-3:2〇
5. 如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述湿法球磨和步骤(2)的混合 在超细循环球磨设备中进行;所述湿法球磨使用的介质为水。
6. 如权利要求1-3中任一项所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述石墨为人造 石墨;所述石墨的平均粒径为1M1-20M1。
7. 如权利要求1-3中任一项所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述石墨为人造 石墨;所述石墨的平均粒径为lMi-lOwn。
8. 如权利要求1-3中任一项所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述石墨为人造 石墨;所述石墨的平均粒径为2um_6wn。
9. 如权利要求6所述的制备方法,其特征在于:步骤⑵中,所述石墨的用量为娃、一氧 化硅和石墨总量的50wt%-95wt%。
10. 如权利要求6所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述石墨的用量为硅、一氧 化硅和石墨总量的70wt%-90wt%。
11. 如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述稳定剂的用量为硅、一 氧化娃和石墨总量的〇. ;步骤⑵中,所述的洛剂为水。
12. 如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述稳定剂的用量为硅、一 氧化桂和石墨总量的〇.2wt%-〇.4wt% ;步骤⑵中,所述的洛剂为水。
13. 如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述的炭化处理的温度为 600°C-1000°C;炭化处理的时间为1小时-4小时。
14. 如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述的炭化处理的温度为 600°C-800°C;炭化处理的时间为1小时_4小时。
15. 由权利要求1-14中任一项所述的制备方法制得的锂离子^池负极材料。
16. —种锂离子电池,其特征在于:其以权利要求15所述的锂离子电池负极材料为负极 材料。
CN201110451498.XA 2011-12-27 2011-12-27 锂离子电池及其负极材料、制备方法 Active CN103187556B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110451498.XA CN103187556B (zh) 2011-12-27 2011-12-27 锂离子电池及其负极材料、制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110451498.XA CN103187556B (zh) 2011-12-27 2011-12-27 锂离子电池及其负极材料、制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103187556A CN103187556A (zh) 2013-07-03
CN103187556B true CN103187556B (zh) 2017-07-28

Family

ID=48678621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110451498.XA Active CN103187556B (zh) 2011-12-27 2011-12-27 锂离子电池及其负极材料、制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103187556B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104466141A (zh) * 2013-09-17 2015-03-25 北京有色金属研究总院 一种锂离子电池用硅/石墨/碳复合材料的制备方法
CN104852050B (zh) * 2015-06-03 2017-09-01 哈尔滨工业大学 一种硅烷化合物修饰SiO负极材料及其制备方法及应用
DE102016203352A1 (de) 2016-03-01 2017-09-07 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Verarbeitung von Elektrodenmaterialien für Batterien
CN105789608B (zh) * 2016-03-29 2019-02-05 华南师范大学 一种Si/MnO2/石墨烯/碳锂离子电池负极材料的制备方法与应用
CN111816854A (zh) * 2017-09-22 2020-10-23 苏州锦艺新材料科技有限公司 一种锂离子电池
CN108808005B (zh) * 2018-08-16 2020-11-27 河北零点新能源科技有限公司 利用煅烧一种混合物制备锂电池负极添加剂并制备负极的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3987853B2 (ja) * 2002-02-07 2007-10-10 日立マクセル株式会社 電極材料およびその製造方法、並びに非水二次電池およびその製造方法
CN101710617B (zh) * 2009-05-12 2011-10-26 大连丽昌新材料有限公司 一种锂离子电池用高能硅碳复合负极材料的制造工艺
CN101931076B (zh) * 2010-07-30 2014-01-29 中国科学院化学研究所 一种硅碳复合颗粒的制备方法及其作为锂离子电池负极材料的应用
CN102244240B (zh) * 2011-06-15 2014-07-09 中南大学 一种锂离子电池复合负极材料及其制备方法
CN102263245A (zh) * 2011-07-11 2011-11-30 中科恒达石墨股份有限公司 球形多孔锂离子电池复合负极材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103187556A (zh) 2013-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103187556B (zh) 锂离子电池及其负极材料、制备方法
CN103022462B (zh) 一种锂电池高电导率钛酸锂负极材料的制备方法
CN103700820B (zh) 一种长寿命锂离子硒电池
CN106711461A (zh) 一种球形多孔硅碳复合材料及其制备方法与用途
CN101127394B (zh) 一种含有石墨的锂二次电池负极及其制造方法
CN105226285B (zh) 一种多孔硅碳复合材料及其制备方法
CN104218214B (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN103413924B (zh) 一种La1-xCaxCoO3包覆锂离子电池LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料及其制备方法
CN101478039B (zh) 一种聚吡硌包覆磷酸铁锂的制备方法
CN104393298A (zh) 一种锂离子电池用块状石墨负极材料、制备方法及锂离子电池
CN103904307A (zh) 硅碳复合材料及其制备方法和应用
WO2016202162A1 (zh) 一种锂离子负极材料Li4Ti5O12/C的合成方法
CN103022448A (zh) 锂电池硅碳负极材料的制备方法
CN103326009A (zh) 一种高容量钛酸锂负极材料的制备方法
CN102403495A (zh) 一种碳包覆锂离子电池复合正极材料的制备方法
CN102881883A (zh) 一种锂电池三元复合负极材料及其制备方法
CN102593444A (zh) 一种碳包覆钛酸锂的制备方法及其产物
CN108172406B (zh) 一种以FeS2-xSex材料为负极材料的钠离子电容器
CN107732192A (zh) 锂离子电池负极用硅碳复合材料及其制备方法
CN102983318A (zh) 用于非水二次电池的负极材料及其制备方法、非水二次电池负极和非水二次电池
CN105826525A (zh) 一种铜氧化物/活性炭复合材料及其制备方法和应用
CN105006562A (zh) 一种多相金属掺杂钛酸锂负极材料的制备方法
CN107204424B (zh) 一种富锂锰基层状锂电池正极材料的制备方法
CN103700846A (zh) 一种锂离子电池包覆改性钴酸锂正极材料及制备方法
Feng et al. Effect of calcination time on lithium ion diffusion coefficient of LiMg0. 04Mn1. 96O4 prepared by a solid-state combustion method

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C06 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant