CN103135384B - 用于电子照相的调色剂、显影剂、成像方法以及处理盒 - Google Patents

Abstract

本发明提供用于电子照相的调色剂、显影剂、成像方法以及处理盒。本发明提供了一种调色剂，其包括：含有氨基甲酸酯键或脲键或两者的结晶粘合树脂以及着色剂，其中着色剂的数均粒径在0.5μm以下，并且在着色剂的数量尺寸分布中，粒径在0.7μm以上的颗粒的比例在5个数%以下。

Description

用于电子照相的调色剂、显影剂、成像方法以及处理盒

技术领域

本发明涉及一种用于电子照相的调色剂，使用该调色剂的显影剂以及使用该显影剂的成像方法和处理盒。

背景技术

石油资源的大量消耗而导致的石油资源枯竭以及二氧化碳排放至大气引起的全球变暖问题受到了关注。当调色剂中所用的粘合树脂被植物来源树脂代替时，由粘合树脂产生的二氧化碳仅在自然环境中循环，并且可能使全球变暖问题以及石油资源枯竭同时得到解决。另外，考虑到环境问题的其他影响，节能的复印机是所期望的。复印机所消耗的绝大部分能量是熔化调色剂并将其定影在纸上所需的热能。因此，期望如果调色剂在低温下能够熔化和定影，那么即能够实现对环境影响减少的节能复印机。通常，获得低温定影调色剂的方法是降低粘合树脂的玻璃态转化温度。然而，当玻璃态转化温度过低时，调色剂的储存稳定性变差。作为同时实现储存稳定性和低温定影性的方法，已知可使用结晶树脂作为粘合树脂。但是，在粘合树脂中结晶树脂的高比例会降低颜料的分散性，并且会引起定影图像色泽重现性变差的问题。

另外，结晶树脂的高度结晶性会引起颜料不易渗入至粘合树脂的问题。因此，在调色剂颗粒中颜料分散异常。当使用调色剂形成图像时，颜料不会散布开并且定影于纸上，从而导致图像的色泽重现性变差。作为解决方法，已知可使用颜料预先分散在树脂中的母料。然而，当结晶树脂用于母料时，颜料仍不能在树脂中良好地分散。当非结晶树脂用于母料时，颜料可能会良好地分散，但是这会限制由结晶树脂所带来的低温定影性。

因此，还没有获得含有结晶树脂并且具有良好的色泽重现性、低温定影性和储存稳定性的调色剂及其相关技术，目前需要进一步地改进和开发。

作为与本发明相近的技术，在已经公开的日本申请(JP-A)No.2010-77419中，使用结晶树脂是为了使调色剂具有良好的低温定影性和抗粘连性。但是，没有考虑颜料分散性等，并且没有解决色泽重现性的问题。另外，在JP-ANo.62-28075中，聚酯树脂(树脂A)用作粘合树脂，并且颜料预先用聚酯树脂(树脂B)包覆，树脂B的分子量高于树脂A，并且通过在树脂A中分散这种包覆颜料而得到彩色调色剂。但是，其中没有公开关于结晶树脂的内容。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种用于电子照相的调色剂；使用该调色剂的显影剂；以及使用该显影剂的成像方法和处理盒，该调色剂即使当使用结晶树脂作为粘合树脂时，其仍可以实现高色泽重现性(color reproducibility)、低温定影性和储存稳定性。

解决问题的方法如下。即，

本发明的调色剂包括：含有氨基甲酸酯键或脲键或两者的结晶粘合树脂，以及着色剂，

其中着色剂的数均粒径在0.5μm以下，并且在着色剂的数量尺寸分布中，粒径在0.7μm以上的颗粒的比例在5个数%以下。

按照本发明，可以提供：一种用于电子照相的调色剂；使用该调色剂的显影剂；以及使用该显影剂的成像方法和处理盒，该调色剂即使当使用结晶树脂作为粘合树脂时，其仍可以实现高色泽重现性、低温定影性和储存稳定性；。

附图说明

图1是示出成像设备一个示例的图。

图2是示出处理盒一个示例的图。

图3是示出色泽重现性测量结果的图。

图4是图3中黄色和红色附近的放大图。

图5是图3中品红色和蓝色附近的放大图。

图6是图3中绿色和青色附近的放大图。

图7是示出通过x-射线衍射测量所获得的衍射光谱一个示例的图。

图8是示出通过x-射线衍射测量所获得的衍射光谱示例的图。

具体实施方式

下面将对本发明进行详细说明。

(调色剂)

本发明的调色剂包括：含有氨基甲酸酯键和/或脲键的结晶粘合树脂，以及着色剂，并且其进一步包括其它所需的组分。

着色剂的数均粒径在0.5μm以下，并且在着色剂的数量尺寸分布中，粒径在0.7μm以上的颗粒的比例在5个数%以下。数均粒径和在数量尺寸分布中的粒径表示的是着色剂分散在调色剂中的状态下的粒径，即“分散粒径(dispersed particle diameter)”。

在调色剂中，着色剂的数均粒径在0.5μm以下，并且优选0.4μm以下，并且更优选0.3μm以下。当着色剂的数均粒径超过0.5μm时，着色剂的分散性不足，会损害色泽重现性。粒径小于0.1μm的着色剂被认为对于光反射和吸光度基本上不会产生不利的影响。粒径小于0.1μm的着色剂颗粒有利于色泽重现性。另一方面，当粒径超过0.5μm的着色剂过多时，图像的亮度和鲜艳度会变差，并且色泽重现性会降低。

另外，在调色剂颗粒中含有的着色剂的数量尺寸分布中，粒径在0.7μm以上的颗粒的比例控制在5个数%以下。因此，能够获得具有良好低温定影性、电荷稳定性以及流动性的调色剂，并且同时，还可以获得提供高质量的图像，特别是具有良好透明度和良好光泽度的彩色图像的调色剂。

在调色剂中，颜料的数均粒径和颗粒尺寸分布可通过如下方法测量。

通过将调色剂埋入环氧树脂中，使用MICROTOME MT6000-XL(由Meiwafosis.,Ltd制造)进行超薄切片至约100nm而制备测量样品。接下来，使用电子显微镜(H-9000NAR，由Hitachi,Ltd制造)使用100kV的加速电压和10000~40000的放大倍率绘制多个样品的TEM图。通过图像加工和分析设备IMAGE ANALYZER的LUZEX III将图像信息转换为图像数据。针对目标颜料颗粒，随机取样超过300个粒径在0.1μm以上的颗粒进行重复测量，获得数均粒径和颗粒尺寸(粒径)分布。

在通过x-射线衍射法所获得的本发明调色剂的衍射光谱中，对于[Cr/(Cr+Am)]的比值没有具体的限制并且可以根据需要进行适当地选择，其中Cr是源于粘合树脂的晶体结构的光谱的积分强度，并且Am是源于非晶体结构的光谱的积分强度。尽管如此，考虑到可定影性和耐热储存稳定性两者，[Cr/(Cr+Am)]的比值优选在0.15以上，更优选在0.20以上，进一步优选在0.30以上并且特别优选在0.45以上。

在此，当本发明的调色剂含有蜡时，蜡的特征衍射峰通常出现在2θ=23.5°~24°。然而，当蜡含量小于调色剂的总质量的15质量%时，蜡的特征衍射峰的作用减小，并且可以忽略不计。当其含量在15质量以上时，“源于粘合树脂的晶体结构的光谱的积分强度(Cr)”被如下数值所代替，该数值通过从源于粘合树脂的晶体结构的光谱的积分强度中减去源于蜡的晶体结构的光谱的积分强度而获得。

[Cr/(Cr+Am)]的比值显示出了调色剂中结晶区域的含量(主要是在作为调色剂主要组分的粘合树脂中结晶区域的含量)。可以通过使用配有二维探测器的x-射线衍射计(由Bruker制造的具有GADDS的D8DISCOVER)来进行x-射线衍射测量。在此，以添加剂程度含有结晶树脂或蜡的通常已知调色剂的该比值小于约0.15。

为了测量，使用直径为0.70mm的标记试管(林德曼玻璃)作为毛细管。样品被填充至该毛细管的顶部以测量。另外，当填充样品时，轻敲毛细管100次。

具体的测量条件说明如下。

·管电流：40mA

·管电压：40kV

·角度计2θ轴：20.0000°

·角度计Ω轴：0.0000°

·角度计轴：0.0000°

·探测器距离：15cm(广角测量)

·测量范围：3.2≤2θ(°)≤37.2

·测量时间：600秒

使用瞄准仪(collimator)作为入射光学系统，该瞄准仪具有直径为1mm的小孔。所得到的二维数据使用所提供的软件积分(x轴中，3.2°~37.2°)并且转换为衍射强度和2θ的一维数据。基于所获得的x-射线衍射测量结果，[Cr/(Cr+Am)]比值的计算方法说明如下。

通过x-射线衍射测量所获得的衍射光谱的示例示于图7和图8中。横轴表示2θ(°)，纵轴表示x-射线衍射强度，并且二者均为线性坐标。在图7的x-射线衍射光谱中，在2θ=21.3°和24.2°处存在主峰(P1、P2)，在包含这两个主峰的广角中观察到光晕(halo)(h)。主峰源于晶体结构而光晕源于非晶体结构。

如下列的[公式A1]、[公式A2]以及[公式A3]所示，两个主峰和光晕由高斯函数fp1(2θ)、fp2(2θ)、fh(2θ)表示。由下列[公式A4]表示的三个函数的和f(2θ)被认为是全部x-射线衍射光谱的拟合函数(参见图8)，并且通过最小二乘法进行拟合。

公式A1：fp1(2θ)=ap1exp{-(2θ-bp1)²/(2cp1)²}

公式A2：fp2(2θ)=ap2exp{-(2θ-bp2)²/(2cp2)²}

公式A3：fh(2θ)=ahexp{-(2θ-bh)²/(2ch)²}

公式A4：f(2θ)=fp1(2θ)+fp2(2θ)+fh(2θ)

存在9个拟合变量即ap1、bp1、cp1、ap2、bp2、cp2、ah、bh和ch。作为用于拟合的这些变量的初始值，x-射线衍射的峰位置因bp1、bp2和bh而定(在图7的示例中，bp1=21.3、bp2=24.2以及bh=22.5)，并且对其它变量输入适当的数值使两个主峰和光晕与x-射线衍射光谱尽可能地一致。可以使用微软公司的Excel 2003的解法器来进行拟合。

从拟合后分别获得的fp1(2θ)，fp2(2θ)和fh(2θ)的积分面积(Sp1、Sp2、Sh)，假定(Sp1+Sp2)为(Cr)以及Sh为(Am)，可以计算出表示结晶区域含量的[Cr/(Cr+Am)]比值。

另外，本发明的调色剂优选具有以下关系：母料用结晶粘合树脂(A)中的氨基甲酸酯-脲基浓度(α)以及结晶粘合树脂(B)中的氨基甲酸酯-脲基浓度(β)满足β(质量%)≤α(质量%)。因此，母料用的粘合树脂中着色剂的分散性得到了改善，并且调色剂具有良好的色泽重现性。

在粘合树脂中，对于氨基甲酸酯-脲基的浓度没有特别的限制并且可以根据目的适当地选择。但考虑到调色剂的耐热储存稳定性，其优选在2质量%以上，并且更优选在5质量%以上。随着比值的增加，着色剂和粘合树脂的相容性提高，并且色泽重现性提高。由于树脂结晶度的下降会使低温定影性变差，因此，α和β的上限为约13质量%。

另外，通过使用结晶树脂作为粘合树脂，调色剂在低温定影性和耐热储存稳定性方面表现优异。

通过下述公式，根据树脂合成中的装料量来计算得出氨基甲酸酯-脲基浓度的值。

氨基甲酸酯-脲基(urethane-urea group)的浓度(质量%)=[由合成过程中所使用的异氰酸酯量计算得出的NCO单元质量/除去溶剂的树脂原料的装料量(质量)]×100。

母料用结晶粘合树脂(A)可以为仅由结晶部分(aa)构成的树脂或者由结晶部分(aa)和非结晶部分(ab)构成的嵌段树脂。优选结晶部分(aa)和非结晶部分(ab)线性连接的树脂。

另外，结晶粘合树脂(B)可以为仅由结晶部分(ba)构成的树脂或者由结晶部分(ba)和非结晶部分(bb)构成的嵌段树脂。优选结晶部分(ba)和非结晶部分(bb)线性连接的树脂。

当结晶粘合树脂(A)是由结晶部分(aa)和非结晶部分(ab)构成的嵌段树脂并且结晶粘合树脂(B)是由结晶部分(ba)和非结晶部分(bb)构成的嵌段树脂时，在结晶粘合树脂(A)或(B)中，对于结晶部分(aa)或(ba)的比例没有特别的限制并且可以根据需要合理地选择。但优选在50质量%以上，更优选为60质量%~100质量%，并且进一步优选70质量%~100质量%。当该比值在50质量%以上时，不会损害树脂的结晶性，并且低温定影性会更良好。

本发明中树脂的“结晶性”是由于加热而快速软化的特性，通过毛细流动检测仪所测量的软化温度与通过差示扫描量热计(DSC)所测量的熔融热最大峰温度的比值(软化温度/熔融热最大峰温度)为0.8~1.55。具有这样特性的树脂被称作“结晶树脂”。

另外，“非结晶性”是由于加热而缓慢软化的特性，熔融热的软化温度与最大峰温度的比值(软化温度/熔融热最大峰温度)大于1.55。具有这样特性的树脂被称作“非结晶树脂”。

此处，可以使用毛细流动检测仪(例如由Shimadzu公司生产的CFT-500D)来测量树脂和调色剂的软化温度。

将1克树脂作为样品，将其以6℃/分钟的加热速率加热，使用柱塞对其施加1.96MPa的负载，并且将样品从喷嘴中挤出，该喷嘴具有1mm的直径以及1mm的长度。用流动检测仪柱塞下降量对温度作图，并且将一半的样品流出时的温度视为软化温度。

另外，可以使用差示扫描量热计(DSC，例如由Shimadzu公司生产的TA-60WS和DSC-60)来测量树脂和调色剂的熔融热最大峰温度。

作为预处理，用于测量的样品在130℃下熔化，以1.0℃/分钟的速率从130℃冷却至70℃，并且接着以0.5℃/分钟的速率从70℃冷却至10℃。以20℃/分钟的速率加热，使用DSC测量吸热-放热变化。用“吸热-放热变化”对于“温度”作图，并且将在20℃~100℃所观察到的吸热峰温度定义为“Ta^*”。当存在多个吸热峰时，将最大吸热量的峰的温度定义为“Ta^*”。接下来，将样品在(Ta^*-10℃)的温度下储存6小时，并且之后在(Ta^*-15℃)的温度下储存6小时。接下来，通过DSC，以10℃/分钟的冷却速率将样品冷却至0℃并且之后以20℃/分钟的加热速率加热，测量吸热-放热变化。绘制类似的曲线，并且将对应于吸热量最大峰的温度定义为熔融热最大峰温度。

<结晶树脂>

对于结晶树脂没有特别的限制，只要其具有结晶性，并且可以根据需要适当地选择。结晶树脂的示例包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、乙烯基树脂和改性结晶树脂。

这些物质可以单独使用或组合两种或多种使用。在这些物质中，优选聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂和聚醚树脂。特别地，具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的树脂是优选的，并优选直链聚酯树脂以及含有直链聚酯树脂的复合树脂(composite resin)。

在此，具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的树脂的优选示例包括聚氨酯树脂、聚脲树脂、氨基甲酸酯改性聚酯树脂以及脲改性聚酯树脂。

氨基甲酸酯改性聚酯树脂是通过将在其端部具有异氰酸酯基的聚酯树脂与多元醇反应而得到的树脂。另外，脲改性聚酯树脂是通过将在其端部具有异氰酸酯基的聚酯树脂与胺反应而得到的树脂。

对于结晶树脂的熔融热最大峰温度没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但考虑到获得低温定影性以及耐热储存稳定性两者，熔融热最大峰温度优选为45℃~70℃，更优选为53℃~65℃，并且特别优选58℃~62℃。当最大峰温度在45℃以上时，耐热稳定性不会变差。当其在70℃以下时，低温定影性不会变差。

对于软化温度与熔融热最大峰温度的比值(软化温度/熔融热最大峰温度)没有特别地限制并且可以根据需要合理地选择。但该比值优选为0.8~1.55，更优选为0.85~1.25，进一步优选为0.9~1.2，并且特别优选为0.9~1.19。随着该比值的降低，树脂的软化特性变得越急剧，越有利于实现低温定影性和耐热储存稳定性。

考虑到结晶树脂的粘弹性，对于+20℃的储存弹性模量G′(熔融热最大峰温度)没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但储存弹性模量G′优选在5.0×10⁶Pa·s以下，更优选为1.0×10¹Pa·s~5.0×10⁵Pa·s，并且进一步优选为1.0×10¹Pa·s~1.0×10⁴Pa·s。另外，对于+20℃的损耗弹性模量G″(熔融热最大峰温度)没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但损耗弹性模量G′′优选在5.0×10⁶Pa·s以下，更优选为1.0×10¹Pa·s~5.0×10⁵Pa·s，并且进一步优选为1.0×10¹Pa·s~1.0×10⁴Pa·s。

考虑到当着色剂或层状无机矿物分散在粘合树脂中时，G′和G″会增加，出于对定影强度以及耐热反印性的考虑，结晶树脂的粘弹性优选在上述范围内。

可以通过调节构成树脂的结晶单体和非结晶单体的比例以及树脂的分子量来改变结晶树脂的粘弹性。例如，当结晶单体的比例升高时，G′(Ta+20)值降低。

可以通过使用动态粘弹性测量设备(由TA Instruments,Inc.制造的ARES等)测量结晶树脂和调色剂的动态粘弹性(储存弹性模量G′、损耗弹性模量G″)。

例如，将样品成型成直径为8mm厚度为1~2mm的片，并固定在直径8mm的平行片上，然后在40°C下稳定，以2.0°C/分钟的加热速率将其加热至200°C，且设定频率为1Hz(6.28rad/秒)以及应变量为0.1%(应变量控制模式)，对片进行测量。

对于结晶树脂的重均分子量(Mw)没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但考虑到可定影性，重均分子量优选为2000~100000，更优选为5000~60000，并且特别优选为8000~30000。当重均分子量在2000以上时，耐热反印性不会变差。当其在100000以下时，低温定影性不会变差。

可以使用例如凝胶渗透色谱法(GPC)测量设备(例如，由Tosoh公司生产的GPC-8220GPC)对重均分子量(Mw)进行测量。

例如，使用TSK-GEL SUPER HZM-H 15cm×3(由Tosoh公司生产)作为柱，并且将待测量的树脂溶解于四氢呋喃(THF)中(包括稳定剂，由Wako PureChemical Industries,Ltd.生产)以形成0.15质量%的溶液。使用0.2-μm过滤器过滤溶液，并且将滤液作为样品使用。然后，将100μL的THF样品溶液注入测量设备中，在40°C的环境温度下，以0.35mL/分钟的流速进行测量。在样品的分子量测量中，根据由多个单分散聚苯乙烯标准样品得到的校准曲线的对数值和多个计数之间的关系进行计算。

使用由Showa Denko KK生产的SHOWDEX STANDARDStd.Nos.S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S-10.9、S-629、S-3.0、S-0.580作为标准聚苯乙烯样品。使用RI(折射率)检测器作为检测器。

<聚酯树脂>

聚酯树脂的示例包括由多元醇和多羧酸合成的缩聚聚酯树脂、内酯开环聚合产物以及聚羟基羧酸。在这些物质中，考虑到结晶性的体现，优选二醇和二羧酸的缩聚聚酯树脂。

-多元醇-

多元醇的示例包括二醇和具有3~8价或更高价的多元醇。

对于二醇没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：脂肪族二醇，例如直链脂肪族二醇和支链脂肪族二醇；具有4~36个碳原子的烷基醚二醇；具有4~36个碳原子的脂环族二醇；脂环族二醇的氧化烯烃(此后简称为AO)；双酚的AO加合物；聚内酯二醇；聚丁二烯二醇；具有羧基、磺酸基或氨基磺酸基的二醇，以及具有这些物质的盐或其它官能团的二醇。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。在这些物质中，具有2~36个链碳原子的脂肪族二醇是优选的，并且直链脂肪族二醇是更优选的。

对于相对于二醇总量的直链脂肪族二醇的含量没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但含量优选在80摩尔%以上，并且更优选在90摩尔%以上。由于树脂的结晶性得到了改善，实现了低温定影性和耐热储存稳定性并且树脂的硬度趋于改善，因此，80摩尔%以上的含量是优选的。

对于直链脂肪族二醇没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇以及1,20-二十烷二醇。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。在这些物质中，考虑到易获得性，优选使用乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇。

对于具有2~36个链碳原子的支链脂肪族二醇没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：除直链脂肪族二醇之外的丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、十四烷二醇、新戊二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

对于具有4~36个碳原子的烷基醚二醇没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：二甘醇、三甘醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、以及聚四亚甲基醚二醇。

对于具有4~36个碳原子的脂环族二醇没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：1,4-环己烷二甲醇以及氢化双酚A。

对于脂环族二醇的氧化烯烃(此后简称为AO)没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：氧化乙烯(此后简称为EO)、氧化丙烯(此后简称为PO)以及氧化丁烯(此后简称为BO)的加合物(加成1~30摩尔)。

对于双酚没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：双酚A、双酚F以及双酚S的AO(EO、PO、BO等)加合物(加成2~30摩尔)。

对于聚内酯二醇没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：聚-ε-己内酯二醇。

对于具有羧基的二醇没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：具有6~24个碳原子的二烷基醇烷酸，例如2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、2,2-二羟甲基丁酸、2,2-二羟甲基庚酸以及2,2-二羟甲基辛酸。

对于具有磺酸基的二醇或具有氨基磺酸基的二醇没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：氨基磺酸二醇，例如N,N-双(2-羟乙基)氨基磺酸的PO 2-摩尔加合物以及N,N-双(2-羟乙基)氨基磺酸，N,N-双(2-羟烷基)氨基磺酸(烷基具有1~6个碳原子)和其AO加合物(AO可以为EO、PO等，加成1~6摩尔AO)；以及双(2-羟乙基)磷酸酯。

具有羧基、磺酸基或氨基磺酸基的二醇可以以中和盐的形式使用。对于中和盐没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：具有3~30个碳原子的叔胺(三乙胺等)以及碱金属(钠盐等)。

在这些二醇中，优选具有2~12个碳原子的亚烷基二醇、具有羧基的二醇、双酚的AO加合物及其组合物。

另外，对于根据需要所使用的具有3~8价或更高价的多元醇没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：具有3~8价或更高价并且具有3~36个碳原子的多羟基脂肪族醇，包括链烷多元醇及其分子内或分子间脱水产物(例如丙三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨醇、失水山梨醇、聚甘油等)，糖类及其衍生物(例如，蔗糖，甲基葡糖苷等)；三苯酚的AO加合物(加成2~30摩尔)(三苯酚PA等)；酚醛清漆树脂的AO加合物(加成2~30摩尔)(苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆等)；以及丙烯酸多元醇，例如羟乙基(甲基)丙烯酸酯和其它乙烯基单体的共聚物。在这些物质中，优选具有3~8价或更高价的多羟基脂肪族醇以及酚醛清漆树脂的AO加合物，更优选酚醛清漆树脂的AO加合物。

-多羧酸-

多羧酸的示例包括二羧酸和具有3~6价或更高价的多羧酸。

对于二羧酸没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其优选的示例包括：脂肪族二羧酸，例如直链脂肪族二羧酸以及支链脂肪族二羧酸；以及芳族二羧酸。在这些物质中，更优选直链脂肪族二羧酸。

对于脂肪族二羧酸没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其优选的示例包括：具有4~36个碳原子的烷基二羧酸，例如琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十八烷二羧酸、十八烷二羧酸、琥珀酸癸酯；具有4~36个碳原子的烯基二羧酸，例如烯基琥珀酸，包括十二烯基琥珀酸、十五烯基琥珀酸和十八烯基琥珀酸、马来酸、富马酸以及柠康酸；具有6~40个碳原子的脂环族二羧酸，例如二聚酸(二聚亚油酸)。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

对于芳族二羧酸没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其优选的示例包括：具有8~36个碳原子的芳族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸以及4,4′-联苯二羧酸。

另外，根据需要可以使用的具有3~6价或更高价的多羧酸的示例包括具有9~20个碳原子的芳族多羧酸，例如偏苯三酸和均苯四酸。

作为上述二羧酸或具有3~6价或更高价的多羧酸，可以使用上述物质的酸酐或具有1~4个碳原子的低级烷基酯(甲酯、乙酯、丙酯等)。

在二羧酸中，特别优选单独使用脂肪族二羧酸(优选己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)，但芳族二羧酸(优选对苯二甲酸、间苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸等；这些芳族二羧酸的低级烷基酯)与脂肪族二羧酸的共聚物同样是优选的。芳族二羧酸的共聚量优选为20摩尔%以下。

-内酯开环聚合产物-

对于内酯开环聚合产物没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：通过使用催化剂，由内酯的开环聚合所得到的内酯开环聚合产物，该内酯包括含有3~12个碳原子的单内酯(在环中有一个酯基)，例如β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯以及ε-己内酯，该催化剂例如金属氧化物和有机金属化合物；以及通过使用二醇(例如乙二醇、二乙二醇)作为引发剂，由单内酯的开环聚合所得到的在其端部具有羟基的内酯开环聚合产物，该单内酯具有3~12个碳原子。

对于具有3~12个碳原子的单内酯没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但考虑到结晶性优选ε-己内酯。

另外，也可以使用商业上可得到的产品作为内酯开环聚合产物，商业上可得到的产品的示例包括高结晶聚己内酯，例如由Daicel公司生产的PLACCEL系列的H1P、H4、H5、H7等。

-聚羟基羧酸-

对于制备聚羟基羧酸的方法没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：直接对羟基羧酸进行脱水缩聚的方法，该羟基羧酸例如乙醇酸和乳酸(例如L型、D型和外消旋型)；以及使用催化剂，使具有4~12个碳原子的环酯(在环中含有2~3个酯基)开环聚合的方法，该环酯相当于2~3分子羟基羧酸之间的脱水缩聚产物，例如乙交酯和丙交酯(例如L型、D型和外消旋型)，该催化剂为金属氧化物和有机金属化合物。在这些方法中，考虑到分子量的调节，优选开环聚合的方法。

在环酯中，考虑到结晶性，L-丙交酯和D-丙交酯是优选的。另外，对这些聚羟基羧酸可以是其末端经羟基或羧基改性的聚羟基羧酸。

《聚氨酯树脂》

聚氨酯树脂的示例包括由多元醇和多异氰酸酯合成的聚氨酯树脂，该多元醇例如为二醇以及具有3~8价或更高价的多元醇，该多异氰酸酯例如为二异氰酸酯和具有3价或更高价的多异氰酸酯。在这些物质中，优选由二醇和二异氰酸酯合成的聚氨酯树脂。

二醇以及具有3~8价或更高价的多元醇的示例包括针对聚酯树脂所举例的二醇以及具有3~8价或更高价的多元醇。

-多异氰酸酯-

多异氰酸酯的示例包括二异氰酸酯和具有3价或更高价的异氰酸酯。

对于二异氰酸酯没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：芳族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯以及芳族-脂肪族二异氰酸酯。在这些二异氰酸酯中，优选的物质包括：具有6~20个碳原子的芳族二异氰酸酯、具有2~18个碳原子的脂肪族二异氰酸酯、具有4~15个碳原子的脂环族二异氰酸酯、具有8~15个碳原子的芳族脂肪族二异氰酸酯(碳原子的数量不包括NCO基团中的碳)；这些二异氰酸酯的改性产物(例如，氨基甲酸酯基、碳化二亚胺基、脲基甲酸酯基、脲基、缩二脲基、脲二酮基、脲亚胺基、异氰脲酸酯基或唑烷酮基)；及其两种或多种类型的混合物。另外，根据需要也可以结合使用具有三价或更高价的二异氰酸酯。

对于芳族二异氰酸酯没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：1,3-和/或1,4-苯二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、粗TDI、2,4′-和/或4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、粗MDI[粗二氨基苯基甲烷[甲醛与芳香胺(如苯胺)或包含芳香胺的混合物的缩合产物，或二氨基二苯甲烷与少量(约5~20重量%)三或更高官能的多胺的混合物]的光气化合物：多烯丙基多异氰酸酯(PAPI)]、1,5-萘二异氰酸酯、4,4′,4″-三苯基甲烷二异氰酸酯以及间和对异氰酸酯基苯磺酰基异氰酸酯。

对于脂肪族二异氰酸酯没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十二亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷基三异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2,6-二异氰酸基甲基己酸酯、双(2-二异氰酸基乙基)富马酸酯、双(2-二异氰酸基乙基)碳酸酯以及2-二异氰酸基乙基-2,6-二异氰酸基己酸酯。

对于脂环族二异氰酸酯没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷-4,4′-二异氰酸酯(氢化MDI)、环己基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯(氢化TDI)、双(2-异氰酸酯基乙基)-4-环己烯-1,2-二羧酸酯、以及2,5-和2,6-降冰片烷二异氰酸酯。

对于芳族脂肪族二异氰酸酯没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：间和对亚二甲苯二异氰酸酯(XDI)以及α,α,α’,α’-四甲基亚二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)。

另外，对于二异氰酸酯的改性产物没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：含有氨基甲酸酯基、碳化二亚胺基、脲基甲酸酯基、脲基、缩二脲基、脲二酮基、脲亚胺基、异氰脲酸酯基或唑烷酮基的改性产物。其具体的示例包括：改性的二异氰酸酯，包括改性MDI，例如氨基甲酸酯改性的MDI，碳化二亚胺改性的MDI，三烃基磷酸酯改性的MDI以及氨基甲酸酯改性的TDI，例如含有异氰酸酯基的预聚物；以及这些改性二异氰酸酯的两种或多种的混合物(例如改性MDI和氨基甲酸酯改性的TDI的混合物)。

在这些二异氰酸酯中，优选含有6~15个碳原子的芳族二异氰酸酯，含有4~12个碳原子的脂肪族二异氰酸酯，含有4~15个碳原子的脂环族二异氰酸酯，其中碳原子数不包括NCO基中的碳原子，并且特别优选TDI、MDI、HDI、氢化MDI和IPDI。

《聚脲树脂》

聚脲树脂的示例包括由多胺和多异氰酸酯合成的聚脲树脂，其中该多胺例如为二胺或3价以上的多胺，多异氰酸酯例如为二异氰酸酯或3价以上的多异氰酸酯。在这些物质中，优选由二胺和二异氰酸酯合成的聚脲树脂。

二异氰酸酯或3价以上的多异氰酸酯的示例包括针对聚氨酯树脂所举例的那些。

-多胺-

多胺的示例包括二胺或3价以上的多胺。

对于二胺没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：脂肪族二胺和芳族二胺。在这些物质中，优选具有2~18个碳原子的脂肪族二胺以及具有6~20个碳原子的芳族二胺。

对于具有2~18个碳原子的脂肪族二胺没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：具有2~6个碳原子的亚烷基二胺，例如乙二胺、丙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺；具有4~18个碳原子的多亚烷基二胺，例如二亚乙基三胺、亚氨基二丙胺、双(六亚甲基)三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺以及五亚乙基六胺；被具有1~4个碳原子的烷基或具有2~4个碳原子的羟烷基取代的亚烷基二胺或多亚烷基二胺的羟烷基取代体，例如二烷基氨基丙胺、三甲基六亚甲基二胺、氨基乙基乙醇胺、2,5-二甲基-2,5-六亚甲基二胺以及甲基亚氨基二丙胺；具有4~15个碳原子的脂环族二胺，例如1,3-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、孟烷二胺以及4,4′-亚甲基双环己二胺(氢化亚甲基二苯胺)；具有4~15个碳原子的杂环二胺，例如哌嗪、N-氨基乙基哌嗪、1,4-二氨基乙基哌嗪、1,4-双(2-氨基-2-甲基丙基)哌嗪、3,9-双(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧螺环[5,5]十一烷；含有芳环的脂肪族胺，该芳环具有8~15个碳原子，例如苯二甲胺以及四氯对苯二甲胺。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

对于具有6~20个碳原子的芳族二胺没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：未取代的芳族二胺，例如1,2-、1,3-和1,4-苯二胺、2,4’-和4,4’-二苯基甲烷二胺、粗二苯甲烷二胺(聚苯基聚亚甲基多胺)、二氨基二苯砜、联苯胺、硫连二苯胺、双(3,4-二-氨基苯基)砜、2,6-二氨基吡啶、间氨基苄胺、三苯甲烷-4,4’,4”-三胺以及萘二胺；具有环上取代烷基的芳族二胺，该烷基具有1~4个碳原子，例如2,4-和2,6-三亚乙基二胺、粗甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯基甲烷、4,4’-双(邻甲苯胺)、联茴香胺、二氨基二甲苯基砜、1,3-二甲基-2,4-二氨基苯、1,3-二甲基-2,6-二氨基苯、1,4-二异丙基-2,5-二氨基苯、2,4-二氨基均三甲苯、1-甲基-3,5-二乙基-2,4-二氨基苯、2,3-二甲基-1,4-二氨基萘、2,6-二甲基-1,5-二氨基萘、3,3’,5,5’-四甲基联苯胺、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷、3,5-二乙基-3’-甲基-2’,4-二氨基二苯甲烷、3,3’-二乙基-2,2’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯基甲烷、3,3’,5,5’-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’,5,5’-四乙基-4,4’-二氨基二苯醚以及3,3’,5,5’-四异丙基-4,4’-二氨基二苯砜；未取代的芳族二胺或者具有环上取代烷基的芳族二胺的异构体的各种比例的混合物，该烷基具有1-4个碳原子；亚甲基双邻氯苯胺、4-氯邻苯二胺、2-氯-1,4-苯二胺、3-氨基-4-氯苯胺、4-溴-1,3-苯二胺、2,5-二氯-1,4-苯二胺、5-硝基-1,3-苯二胺以及3-二甲氧基-4-氨基苯胺；具有环上亲核取代吸电子基团(例如，如Cl、Br、I和F的卤素；如甲氧基和乙氧基的烷氧基；以及硝基)的芳族二胺，例如4,4’-二氨基-3,3’-二甲基-5,5’-二溴二苯基甲烷、3,3’-二氯联苯胺、3,3’-二甲氧基联苯胺、双(4-氨基-3-氯苯基)氧化物、双(4-氨基-2-氯苯基)丙烷、双(4-氨基-2-氯苯基)砜、双(4-氨基-3-甲氧基苯基)癸烷、双(4-氨基苯基)硫化物、双(4-氨基苯基)碲化物、双(4-氨基苯基)硒化物、双(4-氨基-3-甲氧基苯基)二硫化物、4,4’-亚甲基双(2-碘苯胺)、4,4’-亚甲基双(2-溴苯胺)、4,4’-亚甲基双(2-氟苯胺)以及4-氨基苯基-2-氯苯胺；具有仲氨基的芳族二胺，例如4,4’-二(甲基氨基)二苯基甲烷以及1-甲基-2-甲基氨基-4-氨基苯[未取代的芳族二胺，具有环上取代含有1~4个碳原子的烷基的芳族二胺以及按各种比例混合的其异构体的混合物，以及具有环上亲核取代吸电子基团的芳族二胺的部分或全部伯氨基被仲氨基取代，该仲氨基具有低级烷基，例如甲基和乙基]。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

二胺的其它示例包括：聚酰胺多胺，例如通过二羧酸(例如二聚酸)与过量的多胺(例如亚烷基二胺和多亚烷基多胺)的缩聚而得到的低分子量聚酰胺多胺；以及聚醚多胺，例如氰乙基化聚醚多元醇的水合物(例如聚亚烷基二醇)。

《聚酰胺树脂》

聚酰胺树脂的示例包括由多胺和多羧酸合成的聚酰胺树脂，该多胺例如为二胺和三价以上的多胺，该多羧酸例如为二羧酸和3~6价或更高价的多羧酸。在这些物质中，优选由二胺和二羧酸合成的聚酰胺树脂。

二胺和三价以上的多胺的示例包括针对聚脲树脂所举例的那些。

二羧酸和3~6价或更高价的多羧酸的示例包括针对聚酯树脂所举例的那些二羧酸和3~6价或更高价的多羧酸。

《聚醚树脂》

对于聚醚树脂没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：结晶聚氧化烯多元醇。

对于制备结晶聚氧化烯多元醇的方法没有特别的限制，可以根据需要选择传统已知的方法。其示例包括：使用催化剂，将手性型AO进行开环聚合的方法，该催化剂常用于AO的聚合(例如，公开于Journal of AmericanChemical Society,1956,Vol.78,No18,PP.4787-4792)；使用特殊化学结构的空间大体积络合物作为催化剂，将廉价的外消旋型的AO进行开环聚合的方法。

另外，作为使用特殊络合物的方法，已知有如下方法：使用通过镧系元素络合物与有机铝接触得到的化合物作为催化剂的方法(例如，公开于JP-ANo.11-12353)，以及将双金属-μ-氧代醇盐与羟基化合物预先反应的方法(例如，公开于日本已公开的专利申请(JP-A)No.2001-521957)。

另外，作为用于获得具有极高全同立构规整度的结晶聚氧化烯多元醇的方法，例如，使用salen络合物作为催化剂的方法是已知的(例如，公开于Journal of American Chemical Society,2005,Vol.127,No33,PP.11566-11567)。

例如，在手性型AO的开环聚合中，当使用二醇或水作为引发剂时，获得了在其端部具有羟基并且全同立构规整度在50%以上的聚氧化烯二醇。这种聚氧化烯二醇，例如，可以在其末端进行改性而具有羧基。其通常是全同立构规整度在50%以上的晶体。

另外，二醇的示例包括二元醇，用于羧基改性的羧酸的示例包括二羧酸。

用于制备结晶聚氧化烯多元醇的AO可以具有3~9个碳原子。其示例包括PO、1-氯氧杂环丁烷、2-氯氧杂环丁烷、1,2-二氯氧杂环丁烷、表氯醇、表溴醇、1,2-BO、甲基缩水甘油醚、1,2-环氧戊烷、2,3-环氧戊烷、3-甲基-1,2-环氧丁烷、环氧环己烷、1,2-环氧己烷、3-甲基-1,2-环氧戊烷、2,3-环氧己烷、4-甲基-2,3-环氧戊烷、芳基缩水甘油醚、1,2-环氧庚烷、氧化苯乙烯以及苯基缩水甘油醚。在这些AO物质中，PO、1,2-BO、氧化苯乙烯以及环氧环己烷是优选的，而PO、1,2-BO以及环氧环己烷是更优选的。另外，这些AO物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

对于结晶聚氧化烯多元醇的全同立构规整度没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但考虑到所获得的结晶聚醚树脂的高度迅速熔融性以及抗粘连性，其优选在70%以上，更优选在80%以上，特别优选在90%以上，并且最优选在95%以上。

全同立构规整度可按照如下的Macromolecules,Vol.35,NO.6,pp-2389-2392(2002)所公开的方法进行计算。

在样品管中称取30mg测量样品，该样品管用于¹³C-NMR，其直径为5mm，向样品管中加入0.5mL的氘代溶剂用于溶解，从而获得分析样品。对于氘代溶剂没有特别的限制，可以根据需要适当地选择溶解样品的溶剂。其示例包括：氘代氯仿、氘代甲苯、氘代二甲基亚砜以及氘代二甲基甲酰胺。分别在在约75.1ppm的间同立构值(S)、约75.3ppm的无规立构值(H)和约75.5ppm的全同立构值(I)观测到源于三个次甲基的13C-NMR信号。

全同立构规整度可通过下列公式计算得出。

全同立构规整度(%)=[I/(I+S+H)]×100

在计算公式中，“I”表示全同立构的整数值，“S”表示间同立构的整数值，以及“H”表示无规立构的整数值。

《乙烯基树脂》

对于乙烯基树脂没有特别地限制只要其具有结晶性即可，并且可以根据需要适当地选择。但优选包括具有结晶性的单体和根据需要具有非结晶性的单体作为结构单元的树脂。

对于具有结晶性的乙烯基单体没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括(甲基)丙烯酸直链烷基酯，该烷基具有12-50个碳原子(具有12~50个碳原子的直链烷基是结晶基团)，例如(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯以及(甲基)丙烯酸二十二烷酯。

对于具有非结晶性的乙烯基单体没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但其优选为分子量在1000以下的乙烯基单体。其示例包括：苯乙烯类、(甲基)丙烯酸类单体、含羧基的乙烯基类单体、其它乙烯酯类单体以及脂肪烃乙烯基类单体。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

对于苯乙烯类没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括苯乙烯、以及烷基苯乙烯，该烷基具有1~3个碳原子。

对于(甲基)丙烯酸类单体没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：(甲基)丙烯酸烷基酯，该烷基具有1~11个碳原子以及支链(甲基)丙烯酸烷基酯，该烷基具有12~18个碳原子，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸羟烷基酯，该烷基具有1~11个碳原子，例如(甲基)丙烯酸羟乙基酯；以及含有烷基氨基基团的(甲基)丙烯酸酯，该烷基具有1~11个碳原子，例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

对于含有羧基的乙烯基类单体没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：具有3~15个碳原子的单羧酸，例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸；具有4~15个碳原子的二羧酸，例如马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸以及柠康酸；以及含有二羧酸的单烷基(具有1~18个碳原子)酯的二羧酸单酯，例如马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯、柠康酸单烷基酯。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

对于其它乙烯酯类单体没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：具有4~15个碳原子的脂肪族乙烯酯类，例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯以及醋酸异丙烯酯；具有8~50个碳原子的不饱和羧酸的多元(2~3价或更高价)醇酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯以及聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；以及具有9~15个碳原子的芳族乙烯酯类，例如甲基-4-乙烯基苯甲酸酯。

对于脂肪烃乙烯基类单体没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：具有2~10个碳原子的烯烃，例如乙烯、丙烯、丁烷和辛烷；以及具有4~10个碳原子的二烯烃，例如丁二烯、异戊二烯和1,6-己二烯。

《改性结晶树脂(粘合树脂前体)》

对于改性结晶树脂没有特别地限制，只要其为具有能与活性氢基反应的官能团的结晶树脂即可，并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：具有能与活性氢基反应的官能团的结晶聚酯树脂、结晶聚氨酯树脂、结晶聚脲树脂、结晶聚酰胺树脂、结晶聚醚树脂以及结晶乙烯基树脂。在调色剂的生产过程中，通过将改性结晶树脂与具有活性氢基的树脂或具有活性氢基的化合物，例如具有活性氢基的交联剂和扩链剂反应来聚合树脂，可以使改性结晶树脂形成为粘合树脂。相应地，在调色剂的生产过程中，这些改性结晶树脂可以作为粘合树脂的前体。

在此，粘合树脂前体表示能够进行扩链或交联反应的化合物，其包括构成粘合树脂的单体或低聚物，并且具有能够与活性氢基反应的官能团的改性树脂或低聚物，其可以为结晶树脂或非结晶树脂，只要其满足这些条件即可。在作为粘合树脂前体的物质中，至少在一端具有异氰酸酯基的改性结晶树脂是优选的，并且在调色剂颗粒成粒的过程中，优选当其分散或乳化在水性介质中时，通过与活性氢基反应而进行扩链或交联形成的粘合树脂。

作为由这样的粘合树脂前体形成的粘合树脂，优选通过具有能够与活性氢基反应的官能团的改性树脂与具有活性氢基的化合物的活性氢基的扩链或交联反应而制备的结晶树脂。在这些物质中，优选通过其端部具有异氰酸酯基的聚酯树脂和多元醇的扩链或交联反应而制备的氨基甲酸酯-改性聚酯树脂，以及通过其端部具有异氰酸酯基的聚酯树脂和胺的扩链或交联反应而制备的脲-改性聚酯树脂。

对于能够与活性氢基反应的官能团没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：异氰酸酯基、环氧基、羧酸基和酰氯基。其中，考虑到反应性和稳定性，优选异氰酸酯基。

对于具有活性氢基的化合物没有特别地限制，只要其具有活性氢基即可，并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：含有羟基(醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基、巯基作为活性氢基的化合物，此时与活性氢基反应的官能团为异氰酸酯基。其中，考虑到反应速度，具有氨基的化合物(即胺)是特别优选的。

对于胺没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4′-二氨基二苯甲烷、4,4′-二氨基-3,3′-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己胺、异氟尔酮二胺、乙二胺、丁二胺、己二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、乙醇胺、羟乙基苯胺、氨乙基硫醇、氨丙基硫醇、氨基丙酸、以及氨基己酸。示例还包括：这些胺的氨基被酮类(丙酮、甲乙酮、甲基异丙酮等)封端的酮亚胺化合物和唑啉化合物。

结晶树脂可以是含有结晶部分和非结晶部分的嵌段树脂，结晶树脂可用于形成结晶部分。对于形成非结晶部分所用的树脂没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、乙烯基树脂(聚苯乙烯、苯乙烯丙烯酸酯聚合物)和环氧树脂。

在此，因为优选使用聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂作为结晶部分，因此考虑到相容性，用于形成非结晶部分的树脂也优选为聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂以及它们的复合树脂，并且聚氨酯树脂和聚酯树脂是更优选的。对于这些非结晶部分的成分没有特别地限制，只要其能够形成非结晶树脂即可，并且可以根据需要适当地选择。所使用的单体的示例包括：多元醇、多羧酸、多异氰酸酯、多胺以及AO。

[制备嵌段聚合物的方法]

对于由结晶部分和非结晶部分构成的嵌段聚合物，是否使用接合剂(binding agent)取决于每个端官能团的反应性，或者当使用接合剂时，选择适合于端官能团的接合剂类型，通过键合结晶部分和非结晶部分制备嵌段聚合物。

当不使用接合剂时，根据需要，形成树脂结晶部分的端官能团以及形成树脂非结晶部分的端官能团在加热或减压的促进下进行反应。特别地，在酸和醇反应或酸和胺反应的情况下，当一种树脂具有高酸值而其它树脂具有高羟值或胺值时，反应平稳地进行。对于反应温度没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但其优选为180℃~230℃。

在使用接合剂的情况下，可以使用各种接合剂。使用多羧酸、多元醇、多价异氰酸酯、多官能团环氧化物或酸酐可以进行脱水反应或加成反应。

多羧酸和酸酐的示例包括那些和二羧酸组分相似的成分。多元醇的示例包括那些和二醇组分相似的成分。多价异氰酸酯的示例包括那些和二异氰酸酯组分相似的成分。多官能团环氧化物的示例包括：双酚A型和双酚F型环氧化物、苯酚酚醛清漆型环氧化物、甲酚酚醛清漆型环氧化物、氢化双酚A型环氧化物、双酚A或双酚F的AO加成物的缩水甘油醚、氢化双酚A的AO加成物的二缩水甘油醚、二醇(例如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、环己烷二甲醇、聚乙二醇和聚丙二醇等)的二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷、二-和/或三缩水甘油醚、季戊四醇三-和/或四缩水甘油醚、山梨醇七-和/或六缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、二环戊二烯·苯酚连附型缩水甘油醚、亚甲基二(2,7-二羟基萘)四缩水甘油醚、1,6-二羟基萘二缩水甘油醚、聚丁二烯二缩水甘油醚。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

在对结晶部分和非结晶部分进行键合的方法中，脱水反应的示例包括：使用接合剂(例如多羧酸)，键合在其两端均为醇树脂的结晶部分和非结晶部分的方法。在这种情况下，例如，在没有溶剂的条件下，通过在180℃~230℃的反应温度下反应而获得嵌段聚合物。

加成反应的示例包括：使用接合剂(例如多异氰酸酯)，键合在其端部均具有羟基的结晶部分和非结晶部分的反应；以及在不使用接合剂的情况下，键合结晶部分和非结晶部分的反应，结晶部分和非结晶部分中的一种是在其端部具有羟基的树脂并且另一个为在其端部具有异氰酸酯基的树脂。在这种情况下，例如，结晶部分和非结晶部分均溶解在溶剂中，溶剂将其溶解，根据需要向其中加入接合剂，溶液在80℃~150℃的反应温度下反应并得到嵌段聚合物。

优选嵌段聚合物作为结晶树脂，但是不含有非结晶部分并仅由结晶部分所构成的树脂也可以使用。

仅由结晶部分构成的树脂组分的示例包括：与构成结晶部分的树脂相似的那些物质，以及结晶乙烯基树脂。

作为结晶乙烯基树脂，优选具有如下单体的树脂：包括结晶基团的乙烯基单体(m)以及根据需要作为结构单元的含非结晶基团的乙烯基单体(n)。

乙烯基单体(m)的示例包括：具有12~50个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸直链烷基酯(m1)(具有12~50个碳原子的直链烷基是结晶基团)；以及具有结晶单元部分(b)单元的乙烯基单体(m2)。

作为结晶乙烯基树脂，乙烯基单体(m)更优选包括：具有12~50个(优选16~30个)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸直链烷基酯(m1)。

(m1)的示例包括：(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯以及(甲基)丙烯酸二十二烷酯，其中各自的烷基为直链基团。

在本发明中，(甲基)丙烯酸烷基酯表示丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，此后使用相同的记法。

对于具有结晶单元部分的乙烯基单体(m2)，作为将结晶部分单元引入乙烯基单体的方法，是否使用接合剂(偶联剂)取决于每个端官能团的反应性，当使用接合剂时，选择适合于端官能团的接合剂类型，并且通过接合结晶部分和乙烯基单体得到具有结晶部分单元的乙烯基单体(m2)。

当制备(m2)的过程中不使用接合剂时，根据需要，树脂结晶部分的端官能团和乙烯基单体的端官能团的反应通过加热或减压来促进。特别地，对于作为端官能团的羧基和羟基反应或羧基和氨基反应的情况下，当一种树脂具有高酸值而其它树脂具有高羟值或胺值时，反应平稳地进行。对于反应温度没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但其优选为180℃~230℃。

在使用接合剂的情况下，可以根据端官能团的类型使用不同类型的接合剂。

接合剂以及使用接合剂制备乙烯基单体(m2)的方法的具体示例包括针对制备嵌段聚合物所举例的那些。

对于含有非结晶基团的乙烯基单体(n)没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：通常用于制备除含结晶基团的乙烯基单体(m)之外的，分子量在1000以下的乙烯基单体(n1)；以及具有非结晶部分单元的乙烯基单体(n2)。

乙烯基单体(n1)的示例包括苯乙烯类、(甲基)丙烯酸单体、含羧基的乙烯基单体、其它乙烯酯单体、以及脂肪烃乙烯基单体。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

苯乙烯类的示例包括苯乙烯、具有烷基的烷基苯乙烯，该烷基具有1~3个碳原子[例如α-甲基苯乙烯以及p-甲基苯乙烯]，优选苯乙烯。

(甲基)丙烯酸单体的示例包括：具有含1~11个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及具有含12~18个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯[例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯以及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯]，具有含1~11个碳原子的羟烷基的(甲基)丙烯酸羟烷基酯[例如(甲基)丙烯酸羟乙基酯]；以及含有烷基氨基基团的(甲基)丙烯酸酯，该烷基具有1~11个碳原子[例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯]，以及含有硝基的乙烯基单体[例如丙烯腈和甲基丙烯腈]。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

含有羧基的乙烯基单体的示例包括：单羧酸[具有3~15个碳原子，例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸]，二羧酸[具有4~15个碳原子，例如马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸以及柠康酸]，二羧酸单酯[二羧酸的单烷基(具有1~18个碳原子)酯，例如马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯、柠康酸单烷基酯]。

其它乙烯酯单体的示例包括：脂肪族乙烯酯类[具有4~15个碳原子，例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯以及醋酸异丙烯酯]，不饱和羧酸的多元(2~3价或更高价)醇酯[具有8~50个碳原子，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯以及聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯]，以及芳族乙烯酯类[具有9~15个碳原子，例如甲基-4-乙烯基苯甲酸酯]。

脂肪烃乙烯基单体的示例包括；烯烃[具有2~10个碳原子，例如乙烯、丙烯、丁烯和辛烯]，以及二烯烃[具有4~10个碳原子，例如丁二烯、异戊二烯和1,6-己二烯]。

在这些(b1)物质中，尤其优选(甲基)丙烯酸单体、具有羧基的乙烯基单体。

在含非结晶部分的乙烯基单体(n2)中，将非结晶部分单元引入乙烯基单体的方法的示例包括：针对在含结晶部分单元的乙烯基单体(m1)中，向乙烯基单体引入结晶部分单元的方法所举例的那些。

对于结晶乙烯基树脂中含结晶基团的乙烯基单体(m)构成单元的比例没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但其优选在30质量%以上，更优选为35质量%~95质量%，并且更优选40质量%~90质量%。在该范围内，乙烯基树脂的结晶性不会变差，并且对耐热储存性有利。另外，在(m)中，对于具有12~50个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸直链烷基酯(m1)的含量没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但其优选为30质量%~100质量%，并且更优选40质量%~80质量%。

通过已知的方法聚合这些乙烯基单体从而得到结晶乙烯基树脂。

结晶树脂可以单独用作构成本发明结晶树脂颗粒的树脂，但其也可以与非结晶树脂一起使用。

对于非结晶树脂没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但其示例包括数均分子量(此后称为Mn)为1000~1000000的聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂以及乙烯基树脂及其混合物。聚酯树脂和乙烯基树脂是优选的，并且聚酯树脂是更优选的。在此，考虑到低温定影性和光泽性，对于树脂中结晶树脂的比例没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但其优选在60质量%以上，更优选为65质量%以上，并且进一步优选在70质量%以上。

<非结晶树脂>

对于非结晶树脂没有特别地限制，只要其是非结晶的即可，并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：苯乙烯或其取代产物的均聚物，例如聚苯乙烯、聚对苯乙烯以及聚乙烯基甲苯、苯乙烯的共聚物，例如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异丙基共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酸丁酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚丙烯酸、松香树脂、改性松香树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、脂肪烃或芳香烃树脂、芳香石油树脂、以及这些树脂经改性而具有能够与活性氢基反应的官能团而得到的化合物。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

<着色剂>

对于着色剂没有特别地限制并且可以根据需要合理地选择已知的染料和颜料。其示例包括：炭黑、苯胺黑染料、氧化铁黑、萘酚黄S、汉撒黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永固黄(NCG)、VULCAN耐晒黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、ANTHRAZANE黄BGL、异吲哚啉酮黄、铁丹、氧化铁红、铅红、铅橙、镉红、镉汞红、锑橙、永固红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永固红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、VULCAN耐晒品红B、亮猩红G、立索尔品红GX、永固红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺栗、永固枣红F2K、日光枣红BL、枣红10B、BON浅栗、BON中栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖叮酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、perynone橙、油橙、钴蓝、天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、Victoria蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、耐晒天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、群青、普鲁士蓝、蒽醌蓝、耐晒紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、巴黎绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌和锌钡白。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

对于着色剂的颜色没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括黑色着色剂以及彩色着色剂，例如品红色，青色和黄色。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

黑色着色剂的示例包括炭黑，例如炉黑、灯黑、乙炔黑以及槽法炭黑(C.I.PIGMENT BLACK 7)，金属，例如铜、铁(C.I.PIGMENT BLACK 11)以及氧化钛，以及有机颜料，例如苯胺黑(C.I.PIGMENT BLACK 1)。

品红色着色剂的示例包括：C.I.PIGMENT RED 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:1、49、50、51、52、53、53:1、54、55、57、57:1、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、177、179、202、206、207、209、211；C.I.PIGMENT VIOLET 19；C.I.VATRED 1、2、10、13、23、29、35。

青色着色剂的示例包括：C.I.PIGMENT BLUE 2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16，17，60；C.I.VAT BULE 45或在酞菁骨架中被1-5酞亚胺甲基取代的铜酞菁染料颜料、GREEN 7、GREEN 36。

黄色着色剂的示例包括：C.I.PIGMENTYELLOW 0-16、1、2、3、4、5、6、7、10、11,12、13、14、15、16、17、23、55、65、73、74、83、97、110、151、154、180；C.I.VATYELLOW 1、3、20、ORANGE 36。

对于着色剂的含量没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但其优选1质量%~15质量%，并且更优选3质量%~10质量%。当其含量在1质量%以上时，调色剂的着色强度不会降低。当其含量在15质量%以下时，不会出现由于调色剂中的着色剂分散性差而带来的调色剂着色强度的下降以及电性能的降低。

着色剂可以与树脂结合使用作为母料。作为树脂，优选使用结构与用于调色剂的树脂相似的那些。通过使用结构相似的树脂，母料与粘合树脂混合，着色剂的分散性得到了改善。另外，当母料树脂中的氨基甲酸酯-脲基的浓度高于粘合树脂中氨基甲酸酯-脲基的浓度时，由于氨基甲酸酯-脲基作为极性基团，母料树脂中的着色剂分散性得到了改善，并且也有利于形成调色剂后保持着色剂的分散性。最终，调色剂的色泽重现性得到了改善。

可以应用高剪切力，通过将母料用树脂和着色剂熔融或捏合而制备母料。为了提高着色剂和树脂之间的相互作用，优选加入有机溶剂。另外，由于使用了着色剂的湿滤饼，而不需要干燥，优选使用所谓的冲洗法。冲洗法是将含水着色剂的水浆与树脂和有机介质混合或捏合以去除水和有机介质从而将着色剂传递至树脂中的方法。为了进行混合或捏合，例如，可以使用如三辊滚轧机的高剪切分散设备。

<其它组分>

在不损害本发明技术效果的范围内，本发明的调色剂中除粘合树脂和着色剂之外还可以含有其它组分，根据需要，例如脱模剂、电荷控制剂、外添加剂、流动性改进剂、清洁改进剂、磁性材料以及有机改性的层状无机矿物。

《脱模剂》

对于脱模剂没有特别地限制并且可以根据需要合理选择已知的物质。其示例包括含有蜡的蜡状物，例如含有羰基的蜡、聚烯烃蜡以及长链烃。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。在这些物质中，含有羰基的蜡是优选的。

含有羰基的蜡的示例包括聚烷酸酯、聚烷醇酯、聚烷酸酰胺、聚烷基酰胺以及二烷基酮。

聚烷酸酯的示例包括加巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山嵛酸酯、季戊四醇四山嵛酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山嵛酸酯、丙三醇三山嵛酸酯以及1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯。聚烷醇酯的示例包括偏苯三酸三硬脂基和基马来酸二硬脂酯。聚烷酸酰胺的示例包括二山嵛基酰胺。聚烷基酰胺的示例包括偏苯三酸三硬脂基酰胺。二烷基酮的示例包括二硬脂基酮。在这些含有羰基的蜡中、聚烷酸酯是特别优选的。

聚烯烃蜡的示例包括聚乙烯蜡和聚丙烯蜡。

长链烃的示例包括石蜡和Sasol蜡。

对于脱模剂的熔点没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但其优选为40℃~160℃，更优选50℃~120℃，并且特别优选60℃~90℃。

熔点低于40℃对耐热储存稳定性不利，而熔点超过160℃会在低温定影过程中引起冷反印。

例如，脱模剂的熔点可按照以下方法测量。首先，使用微分扫描量热器(DSC210，由Seiko Denshi Kogyo Co.,Ltd.制造)将样品加热至200℃，之后以10℃/分钟的冷却速率将其冷却至0℃，再将其以10℃/分钟的加热速率加热，将所得到的熔解热最大峰温度作为熔点。

在高于蜡熔点20℃的温度下，脱模剂熔融粘度的测量值优选为5cps~1000cps，并且更优选为10cps~100cps。低于5cps的熔融粘度会降低脱模性能。当熔融粘度超过1000cps时，可能无法获得耐热反印性和低温定影稳定性的改进效果。

对于调色剂中脱模剂的含量没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但其优选在40质量%以下，并且更优选在3质量%~30质量%。当该含量超过40质量%时，调色剂的流动性会变差。

《电荷控制剂》

对于电荷控制剂没有特别地限制并且可以根据需要合理选择已知的物质。但由于有色材料会影响调色剂的颜色，因此，优选无色或接近于白色的材料。这种电荷控制剂的示例包括三苯甲烷染料、钼酸螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷元素和磷化合物、钨元素和钨化合物、氟表面活性剂、水杨酸的金属盐以及水杨酸衍生物的金属盐。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

可以使用商业上可得到的产品作为电荷控制剂。其示例包括：BONTRON P-51季铵盐、BONTRON E-82氧基萘甲酸金属络合物、BONTRON E-84水杨酸金属络合物、以及BONTRON E-89酚的缩聚产物(由Orient Chemical Industries Co.,Ltd.生产)、TP-302、TP-415季铵盐钼络合物(由Hodogaya Chemical Industries Co.,Ltd.生产)、季铵盐Copy charge PSYVP2038、三苯甲烷衍生物Copy Blue PR、Copy Charge NEG VP2036、季铵盐Copy Charge NX VP434(由Hoechst生产)；LRA-901、LR-147作为硼络合物(由Carlit Japan Co.,Ltd.生产)；喹吖啶酮、偶氮颜料、以及具有官能团，例如磺酸基、羧基和季铵盐的聚合物。

将电荷控制剂与母料一起进行熔融捏合并且之后溶解或分散，溶解或分散时，其可以与调色剂组分一起加入或者也可以在制备出调色剂颗粒后固定在调色剂的表面。

根据粘合树脂的类型、存在的添加剂以及分散的方法等来调节调色剂中电荷控制剂的含量，不能无条件地确定。但基于100质量份的粘合树脂，其含量优选为0.1质量份~10质量份，并且更优选为0.2质量份~5质量份。当其含量低于0.1质量份时，无法获得电荷控制力。当其含量超过10质量份时，调色剂的带电性过大，将会降低大部分电荷控制剂的效果并且增加了与显影辊的静电吸引力，导致图像浓度(image density)和显影剂流动性的下降。

《外添加剂》

对于外添加剂没有特别地限制并且可以根据需要合理选择已知的物质。但其示例包括二氧化硅颗粒、疏水化二氧化硅颗粒、脂肪酸金属盐(例如硬脂酸锌、硬脂酸铝)；金属氧化物(例如氧化钛、氧化铝、氧化锡、氧化锑)、疏水化金属氧化物颗粒、含氟聚合物。在这些物质中，疏水化二氧化硅颗粒、疏水化氧化钛颗粒、疏水化氧化铝颗粒是优选的。

二氧化硅颗粒的示例包括HDK H 2000、HDK H 2000/4、HDK H 2050EP、HVK21、HDK H1303(由Hoechst生产)；R972、R974、RX200、RY200、R202、R805、R812(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)。

氧化钛颗粒的示例包括P-25(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)、STT-30、STT-65C-S(由Titan Kogyo,Ltd.生产)；TAF-140(由Fuji Titannium IndustryCo.,Ltd.生产)；MT-150W、MT-500B、MT-600B、MT-150A(由Tayca Corporation生产)。

疏水化氧化钛颗粒的示例包括T805(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)、STT-30A、STT-65S-S(由Titan Kogyo,Ltd.生产)、TAF-500T、TAF-1500T(由Fuji Titannium Industry Co.,Ltd.生产)、MT-100S、MT-100T(由TaycaCorporation生产)、IT-S(由Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.生产)。

疏水化二氧化硅颗粒、疏水化氧化钛颗粒和疏水化氧化铝颗粒可通过将亲水颗粒与硅烷偶联剂进行加工而获得，该亲水颗粒例如二氧化硅颗粒、氧化钛颗粒和氧化铝颗粒，该硅烷偶联剂例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷。

另外，作为外添加剂，经硅油加工或根据需要经硅油热加工的无机颗粒也是优选的。

对于硅油，可以使用二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氢硅油、烷基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油、醇改性硅油、胺改性硅油、环氧改性硅油、环氧·聚醚改性硅油、酚改性硅油、羧基改性硅油、巯基改性硅油、丙烯酸-或甲基丙烯酸改性树脂硅油、或α-甲基苯乙烯改性硅油。

硅油的示例包括二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氢硅油、烷基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油、醇改性硅油、胺改性硅油、环氧改性硅油、环氧·聚醚改性硅油、酚改性硅油、羧基改性硅油、巯基改性硅油、丙烯酸-或甲基丙烯酸改性树脂硅油和α-甲基苯乙烯改性硅油。无机颗粒的示例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。在这些物质中，优选二氧化硅和二氧化钛。

对于外添加剂的加入量没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。但基于调色剂，其含量优选为0.1质量%~5质量%，更优选0.3质量%~3质量%。

对于无机颗粒初级颗粒的数均粒径没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。但其优选在100nm以下，并且更优选在3nm~70nm。当数均粒径低于3nm时，无机颗粒嵌入在调色剂中，其作用可能会受到限制。当其超过70nm时，静电潜像承载部件的表面会被不均匀地划损，这是不期望的。

无机颗粒和疏水无机颗粒结合使用作为外添加剂，对于疏水的初级颗粒的数均粒径没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。但其优选为1nm~100nm，其中，更优选包括至少两种数均粒径在5nm~70nm的无机颗粒。另外，更优选包括至少两种疏水的初级颗粒的数均粒径在20nm以下的无机颗粒，以及至少一种数均粒径在30nm以上的无机颗粒。另外，对于由BET法测得的比表面积没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。但其优选为20m²/g~500m²/g。

包含氧化颗粒材料的外添加剂用表面处理剂的示例包括含有硅烷偶联剂，例如二烷基二卤代硅烷、三烷基卤代硅烷、烷基三卤代硅烷以及六烷基二硅氮烷、甲硅烷基化试剂、含有氟代烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、铝偶联剂、硅油以及有机硅清漆。

也可以添加树脂颗粒作为外添加剂。树脂颗粒的示例包括：由无皂乳液聚合、悬浮聚合或分散聚合得到的聚苯乙烯；甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯共聚物；硅树脂、苯并三聚氰二胺树脂和尼龙的缩聚聚合物颗粒；以及热固树脂得到的聚合物颗粒。结合使用这些树脂颗粒，调色剂的带电性可以提高，减少反向充电的调色剂，并且可以减少背景污染。对于树脂颗粒的用量没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。但基于全部调色剂，其优选为0.01质量%~5质量%，并且更优选为0.1质量%~2质量%。

《流动性改良剂》

流动性改良剂是指通过对调色剂进行表面处理而提高疏水性并且即使在高湿度条件下能够防止流动性和调色剂的带电性降低的试剂。其示例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、含有氟代烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、基于铝的偶联剂、硅油以及改性硅油。

《清洁改进剂》

在转印至静电潜像承载部件或中间转印部件后，为了移除残留的显影剂，在调色剂中加入清洁改进剂。其示例包括：脂肪酸，例如硬脂酸的金属盐，包括硬脂酸锌和硬脂酸钙；以及通过甲基丙烯酸甲酯颗粒或聚苯乙烯颗粒的无皂乳液聚合所得到的聚合物颗粒。

聚合物颗粒优选具有相对窄的颗粒尺寸分布，并且优选具有0.01μm~1μm的质量平均粒径。

《磁性材料》

对于磁性材料没有特别地限制并且可以根据需要选择已知的物质。其示例包括铁颗粒，磁铁矿以及铁素体(ferrite)。在这些物质中，考虑到颜色色调，优选白色的磁性材料。

[制备调色剂的方法]

对于本发明制备调色剂的方法没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。其示例包括：捏合和粉碎的方法以及在水性介质中造粒调色剂颗粒的方法(化学法)。

捏合和粉碎的方法是通过粉碎以及筛分熔融捏合调色剂材料从而制备调色剂基础颗粒(base particle)的方法，该调色剂材料至少含有着色剂和粘合树脂。

在熔融捏合中，将调色剂材料混合，并将混合物装载在熔融捏合机中进行熔融捏合。可以使用单轴或双轴连续捏合机以及具有辊磨机的批式捏合机作为熔融捏合机。其优选的示例包括由Kobe Stell,Ltd.生产的KTK模式的双螺杆挤出机；由Toshiba Machine Co.,Ltd.生产的TEM模式的挤出机；由KCKCo.,Ltd生产的双螺杆挤出机；由Ikegao Corporation生产的PCM模式的双螺杆挤出机；以及由Buss生产的共捏合机。优选在适当的条件下进行熔融捏合以不切断粘合树脂的分子链。具体地，根据粘合树脂的软化点来设定熔融捏合温度。当其相对于软化点过高时，树脂被严重地切断。当其过低时，可能无法分散。

在粉碎中，熔融捏合物质被粉碎。在这种粉碎中，优选在粗粉碎后进行细粉碎。该粉碎方法的优选示例包括：通过在射流中使用碰撞板进行碰撞而粉碎的方法；通过在射流中在颗粒之间进行碰撞而粉碎的方法；以及在机械旋转转子以及定子之间的窄空隙中进行粉碎的方法。

在筛分过程中，对粉碎步骤中所获得的粉碎物质进行筛分以调节颗粒具有预定的粒径。筛分可以通过使用旋风分离器、倾析器或离心机移出微粒而进行。

在完成粉碎和筛分后，粉碎物质在射流中通过离心力分离，从而制备具有预定粒径的调色剂基础颗粒。

对于化学法没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。其示例包括：悬浮聚合法，乳液聚合法，种子聚合法，分散聚合法等，其中单体是生产的初始原料；溶解悬浮法，其中粘合树脂或粘合树脂前体溶解或分散在有机溶剂中，其在水性介质中分散或乳化；转相乳化法通过将水添加到含有粘合树脂、粘合树脂前体和适当的乳化剂的溶液而发生相转化；以及聚集法，其中通过这些方法获得粘合树脂，通过加热熔融等方法聚集，在其分散在水性介质中的状态下使其造粒为具有期望粒径的颗粒。在这些方法中，考虑到结晶树脂的造粒特性(易于控制粒径分布、控制颗粒形态)，优选通过溶解悬浮法制备调色剂。

对于制备含有粘合树脂的树脂颗粒的方法没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。其示例包括以下的(a)~(h)：

(a)对于乙烯基树脂，以单体作为初始原料，通过例如悬浮聚合法、乳液聚合法、种子聚合法以及分散聚合法的聚合反应直接制备树脂颗粒的水性分散溶液。

(b)对于加聚树脂或缩聚树脂，例如聚酯树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂，在适当的分散剂存在的情况下，将前体(单体、低聚物等)或其溶剂分散在水性介质中，然后通过加热或加入固化剂硬化，从而制备树脂颗粒的水性分散体。

(c)对于加聚树脂或缩聚树脂，例如聚酯树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂，将适当的乳化剂溶解在前体(单体，低聚物等)或其溶剂溶液中(优选为液体，以及通过加热能够液化的形式也是可以接受的)，将水加入至其中以进行相转化。

(d)通过使用机械旋转磨或喷磨机粉碎树脂而获得树脂颗粒，然后进行筛分并在适当分散剂存在的条件下，将其分散在水中，该树脂预先通过聚合反应(任意的聚合反应，例如加成聚合、开环聚合、聚加成、加成缩合、缩合聚合)而获得。

(e)通过喷雾树脂溶液而获得树脂颗粒，然后在适当分散剂存在的条件下将其分散在水中，其中该树脂溶液通过预先由聚合反应(任意的聚合反应，例如加成聚合、开环聚合、聚加成、加成缩合、缩合聚合)而获得树脂并将其溶解在溶剂中而制备。

(f)通过在树脂溶液中加入溶剂而获得树脂颗粒，其中该树脂溶液通过预先由聚合反应(任意的聚合反应，例如加成聚合、开环聚合、聚加成、加成缩合、缩合聚合)而获得树脂并将其溶解在溶剂中而制备，或者通过冷却树脂溶液沉淀树脂颗粒(其中预先对树脂溶液进行加热并将其溶解在溶剂中)，并除去溶剂而得到树脂颗粒，然后在适当分散剂存在的条件下将其分散在水中。

(g)在适当分散剂存在的条件下将树脂溶液分散在水性介质中，通过加热或减压将溶剂从其中去除，该树脂溶液通过预先由聚合反应(任意的聚合反应，例如加成聚合、开环聚合、聚加成、加成缩合、缩合聚合)而获得树脂并将其溶解在溶剂中而制备。

(h)将适当的乳化剂溶解在树脂溶液中，然后通过加入水而进行转相乳化，该树脂溶液通过预先由聚合反应(任意的聚合反应，例如加成聚合、开环聚合、聚加成、加成缩合、缩合聚合)而获得树脂并将其溶解在溶剂中而制备。

另外，根据需要在水性介质中的乳化和分散中，可以使用表面活性剂或聚合保护胶体。

-表面活性剂-

对于表面活性剂没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。其示例包括：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、以及磷酸酯；阳离子表面活性剂，包括胺盐类，例如烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物以及咪唑啉，以及季铵盐类，例如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苯基铵盐、吡啶鎓盐、烷基异喹啉盐以及苄索氯铵；非离子表面活性剂，例如脂肪酸酰胺衍生物以及多元醇衍生物；以及两性表面活性剂，例如丙氨酸、十二烷基二(氨乙基)甘氨酸、二(辛基氨乙基)甘氨酸以及N-烷基-N,N-二甲基铵甜菜碱。

另外，即使以很小量使用含有氟烷基的表面活性剂也可以提高其效果。含有氟烷基的表面活性剂的示例包括含有氟烷基的阴离子表面活性剂和含有氟烷基的阳离子表面活性剂。

含有氟烷基的阴离子表面活性剂的示例包括具有2~10个碳原子的氟烷基羧酸及其金属盐、全氟辛烷磺酰谷氨酸二钠、3-[ω-氟烷基(C6-C11)氧]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠、3-[ω-氟烷醇(C6-C8)-N-乙氨基]-1-丙烷磺酸钠、氟烷基(C11-C20)羧酸及其金属盐、全氟烷基羧酸(C7-C13)及其金属盐、全氟烷基(C4-C12)磺酸及其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰甘氨酸盐、以及单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。

含有氟烷基的阴离子表面活性剂的示例包括脂肪族季铵盐，例如含有氟烷基的脂肪族伯胺酸或仲胺酸以及全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、苄烷铵盐、苄索氯铵、吡啶鎓盐以及咪唑啉盐。

-聚合保护胶体-

对于聚合保护胶体没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。其示例包括：酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸以及马来酸酐；具有羟基的(甲基)丙烯酸单体，例如β-羟乙基丙烯酸酯、β-羟乙基甲基丙烯酸酯、β-羟丙基丙烯酸酯、β-羟丙基甲基丙烯酸酯、γ-羟丙基丙烯酸酯、γ-羟丙基甲基丙烯酸酯、3-氯-2-羟丙基丙烯酸酯、3-氯-2-羟丙基甲基丙烯酸酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二乙二醇单甲基丙烯酸酯、丙三醇单丙烯酸酯、丙三醇单甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺以及N-羟甲基甲基丙烯酰胺；乙烯醇；具有乙烯醇的醚，例如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚以及乙烯基丙醚；具有含羧基化合物的乙烯醇酯，例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯以及丁酸乙烯酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺及其羟甲基化合物；酰氯，例如丙烯酰氯以及甲基丙烯酰氯；具有氮原子的物质或其杂环的均聚物或共聚物，例如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑以及乙烯亚胺；聚氧乙烯类，例如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧丙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯十八烷基苯基酯以及聚氧乙烯壬基苯基酯；以及纤维素，例如甲基纤维素、羟乙基纤维素以及羟丙基纤维素。

-有机溶剂-

考虑到溶剂用后的易于去除性，用于溶解或分散调色剂组份的有机溶剂优选具有挥发性，其沸点低于100℃，该调色剂组分包括粘合树脂、粘合树脂前体、着色剂以及有机改性的层状无机矿物。

有机溶剂的示例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮以及甲基异丁基酮。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。在这些物质中，酯类溶剂，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯，芳族溶剂，例如甲苯和二甲苯，以及卤化烃，例如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿以及四氯化碳是优选的。

对于通过溶解或分散含有粘合树脂、粘合树脂前体以及着色剂的调色剂组分所获得油相的固含量浓度没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。但其优选为40质量%~80质量%。当该浓度过高时，难于溶解或分散，或者由于粘度过高而使油相难于处理。当该浓度过低时，调色剂的产量降低。

除树脂以外的调色剂原料，例如着色剂和其母料可以分别溶解或分散于有机溶剂中，然后在树脂溶液或分散液中混合。

-水性介质-

水性介质可以单独为水，或者为水和能与水混溶的溶剂的组合物。能与水混溶的溶剂的示例包括醇类(例如甲醇、异丙醇、乙二醇等)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、纤维素类(例如甲基纤维素等)、低级酮类(例如丙酮、甲乙酮等)。

对于基于100质量份调色剂组分所使用的水性介质的量没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。但其优选为50质量份~2000质量份，并且更优选为100质量份~1000质量份。当该用量低于50质量份时，由于调色剂组分的分散性较差，无法获得具有期望粒径的调色剂颗粒。另外，当该用量高于2000质量份时，生产成本是不合算的。

考虑到狭窄的颗粒尺寸分布以及分散稳定性，优选可以预先将无机分散剂或有机树脂颗粒分散到水性介质中。

无机分散剂的示例包括磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅以及羟磷灰石。

对于形成有机树脂颗粒的树脂没有特别地限制，只要其能形成水性分散液即可，其可以为热塑性树脂或热固性树脂。其示例包括乙烯基树脂，聚氨酯树脂，环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、基于硅的树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物树脂以及聚碳酸酯树脂。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

在这些物质中，由于易于获得细球形树脂颗粒的水性分散液，乙烯基树脂，聚氨酯树脂，环氧树脂，聚酯树脂及它们的混合物是优选的。

对于水性介质中乳化或分散的方法没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择，并且可以使用已知的设备，例如低速剪切设备、高速剪切设备、摩擦设备、高压喷射设备以及超声波。在这些设备中，考虑到获得减小的粒径，优选使用高速剪切设备。当使用高速剪切分散设备时，对于转速没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。但其优选为1000rpm~30000rmp，并且更优选为5000rpm~20000rmp。对于分散过程中的温度没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。但其优选为0℃~150℃(在增压条件下)，并且更优选为20℃~80℃。

当调色剂组分中含有粘合树脂前体时，在将调色剂组分分散入水性介质中之前，预先将粘合树脂前体所需要的具有活性氢基等用于扩链或交联反应的化合物混入到油相中，或者将该化合物混入到水性介质中。

可以使用已知的方法从所获得的乳化分散液中去除有机溶剂。例如，在常压或减压条件下将整个体系逐渐加热，并通过蒸发完全去除液滴中的有机溶剂。

当在水性介质中使用聚集的方法时，由上述方法获得的树脂颗粒分散液，着色剂分散液以及有机改性的层状无机矿物分散液以及根据需要的脱模剂的分散液等混合并聚集到一起进行造粒。树脂颗粒分散液中可以仅加入一种，或者也可以加入两种或多种类型的树脂颗粒分散液。其可以一次加入或者多次分别加入。对于其它分散液同样适用。

优选通过加热，加入金属盐或者调节pH值来控制聚集状态。

对于金属盐没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。其示例包括：由钠盐或钾盐构成的一价金属盐等；由钙盐和镁盐构成的二价金属盐等；以及由铝盐构成的三价金属盐等。

构成金属盐的阴离子的示例包括：氯离子、溴离子、碘离子、碳酸根离子以及硫酸根离子。

在这些物质中，优选氯化镁，氯化铝及其络合物或多聚体。

另外，在聚集过程中或者在聚集完成后加热可以促进树脂颗粒之间的融合，这有利于调色剂的均匀性。另外，调色剂的形态可以通过加热来控制，并且通常通过加热调色剂接近为球形。

使用已知的方法清洗和干燥分散在水性介质中的调色剂基础颗粒。也就是说，使用离心机或压滤机等进行固液分离，然后将所获得的调色剂滤饼在去离子水中进行再分散，该去离子水的温度约为室温~约40℃，根据需要使用酸或碱调节其pH值，并再次进行固液分离。重复该步骤以去除杂质或表面活性剂。然后，使用气流干燥器、循环干燥器、真空干燥器或振动流化床干燥机等进行干燥以获得调色剂颗粒。调色剂的微粒组分可使用离心机去除，或者在调色剂干燥后根据需要使用已知的筛分器对其进行筛分以获得期望的粒径分布。

通过将干燥后所获得的调色剂粉末与不同类型的颗粒，例如电荷控制颗粒以及流化颗粒混合或者通过在混合颗粒上施加机械作用，不同类型的颗粒被固定并融合在表面上，并且可以防止不同类型的颗粒从所获得的复合颗粒的表面分离。

具体方法的示例包括：使用高速旋转的叶片对混合物施加作用力的方法；将混合物置于高速气流中，进行加速使颗粒互相碰撞或者与适当的碰撞板碰撞。

设备的示例包括ANGMILL(由Hosokawa Micron Co.,Ltd.生产)、具有降磨削气压的I-TYPE MILL改装装置(由Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.生产)、HYBRIDIZATION SYSTEM(由Nara Kikai Seisakusho Co.,Ltd.生产)、KRYPTRON SYSTEM(由Kawasaki Heavy Industries,Ltd.生产)以及电动研磨机。

(显影剂)

本发明的显影剂包括本发明的调色剂，并且根据需要，其进一步包括其它适当选择的组分。

调色剂可以为单组分调色剂或双组分调色剂，但考虑到当其在近几年中具有改进信息处理速度的高速印刷机时的使用寿命的提高，双组分显影剂是优选的。

对于单组分显影剂，即使在调色剂平衡(即向显影剂供给调色剂和通过显影消耗调色剂的平衡)后，调色剂的粒径变化较小。另外，其不会引起在显影辊上成膜或者融合在用于使调色剂变薄的如叶片的层调节部件之上；并且即使在显影设备中长期使用(搅拌)后，仍具有优良和稳定的显影性。

另外，对于双组分显影剂，当显影剂中的调色剂长时间平衡后，调色剂的粒径变化较小，并且即使在显影设备中长期搅拌后，仍具有优良和稳定的显影性。

<载体>

对于载体没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择。但其优选包括芯材料以及包覆芯材料的树脂层。

对于芯材料没有特别地限制并且可以适当地选择已知的材料。优选50emu/g~90emu/g的镁-锶(Mg-Sr)材料以及锰-镁(Mn-Mg)材料。为了确保图像浓度，优选使用高磁化材料，例如铁粉(100emu/g以上)以及磁铁矿(75emu/g~120emu/g)。另外，由于可以通过降低感光体上耳状的调色剂(tonerin state of ear)而有利于图像质量，低磁化材料，例如铜-锌(Cu-Zn)材料(30emu/g~80emu/g)是优选的。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。

对于芯材料的粒径没有特别地限制并且可以根据需要进行适当地选择，该芯材料的粒径是平均粒径[质量平均粒径(D50)]。但其优选为10μm~200μm，并且更优选为40μm~100μm。当平均粒径小于10μm时，在载体颗粒中分布的微粉增加，并且每个颗粒的磁化强度降低。这将会导致载体散乱。当其超过200μm时，比表面积降低，将会导致调色剂散乱。在具有许多个实地部分的全色彩打印中，尤其会降低实地部分的再现性。

对于用于树脂层的材料没有特别地限制并且可以根据需要合理地选择已知的树脂。其示例包括：氨基树脂、聚乙烯基树脂、聚苯乙烯树脂、卤化烯烃树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯基树脂、聚偏二氟乙烯基树脂、聚三氟乙烯基树脂、聚六氟丙烯树脂、偏二氟乙烯和丙烯酸单体的共聚物、偏二氟乙烯和氟化乙烯的共聚物、氟-三元共聚物(氟化三元(多元)共聚物)例如四氟乙烯、偏二氟乙烯以及非氟化单体的三元共聚物、以及硅树脂。这些物质可以单独使用，也可以组合两种或多种使用。在这些物质中硅树脂是特别优选的。

对于硅树脂没有特别地限制并且可以根据需要合理地选择已知的硅树脂。其示例包括：含有有机硅氧烷键的直链硅树脂以及由醇酸树脂改性的硅树脂、聚酯树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂或聚氨酯树脂。

可以使用商业上可得到的产品作为硅树脂。对于商业上可得到的产品，直链硅树脂的示例包括：由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产的KR271、KR255、KR152；以及由Dow Corning Toray Co.,Ltd.生产的SR2400、SR2406、SR2410。

另外，改性硅树脂的示例包括：由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产的KR206(醇酸改性)、KR5208(丙烯酸改性)、ES1001N(环氧改性)、KR305(氨基甲酸酯改性)；以及由Dow Corning Toray Co.,Ltd.生产的SR2115(环氧改性)、SR2110(醇酸改性)。

硅树脂可以单独使用，但其也可以与交联组分或电荷控制组分混合使用。

根据需要，树脂层可以包括导电粉末，并且导电粉末的示例包括金属颗粒，炭黑，氧化钛，氧化锡和氧化锌。这些导电颗粒的平均粒径优选在以1μm下。当其平均粒径超过1μm时，其难以控制电阻性。

树脂层的形成可以通过例如，将硅树脂等溶解在溶剂中以制备包覆溶液，然后将包覆溶液以已知的包覆方法均匀地施加到芯颗粒的表面之上，将其干燥并烘烤来实现。包覆方法的示例包括浸渍法、喷涂法以及涂刷法。

对于溶剂没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其示例包括：甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、纤维素以及醋酸丁酯。

对于烘烤没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。其可以为外部加热法或内部加热法。其示例包括：使用固定式电炉、流化电炉、旋转电炉或燃烧炉以及使用微波的方法。

对于在载体中树脂层的比例没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但其优选在0.01质量%~5.0质量%。当该比例小于0.01质量%时，在芯颗粒材料的表面无法形成均匀的树脂层。当其超过5.0质量%时，树脂层太厚，会引起载体内的聚集，并且无法获得均匀的载体颗粒。

当显影剂为双组分显影剂时，对于双组分显影剂中载体的含量没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。但其优选为90质量%~98质量%，并且更优选为93质量%~97质量%。

对于双组分显影剂中调色剂以及载体的混合比例没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。通常，相对于100质量份的载体，优选1.0质量份~10.0质量份的调色剂。

(成像方法)

本发明的成像方法至少包括静电潜像形成步骤，显影步骤，转印步骤以及定影步骤。使用显影单元旋转进行显影步骤，显影单元包括显影剂承载部件，该显影剂承载部件内部固定有磁场发生单元并且其载有含磁性载体以及在磁性载体上的调色剂的显影剂。使用本发明的双组分显影剂作为显影剂。从而，该成像方法具有优异的低温定影性和节能性。

另外，可以制备可拆卸安装于成像设备主体上的处理盒，其中处理盒包括显影单元，该显影单元使用本发明的双组分显影剂通过将形成于静电潜像承载部件上的静电潜像显影而获得可视图像。

<成像设备>

用于本发明成像方法的成像设备至少包括静电潜像承载部件，充电单元，曝光单元，显影单元，转印单元以及定影单元，并且根据需要其进一步可以包括其它单元。

显影单元是使用调色剂将静电潜像显影为可视图像的单元。

图1是使用含调色剂和磁性载体的双组分显影剂的双组分显影设备一个示例的示意图。该成像设备装配有复印装置主体100、纸张进料盘200、扫描器300、以及自动文件输送装置(ADF)400。

在复印装置主体100中，环带形的中间转印部件10设置在其中间。另外，在图1中，中间转印部件10被支撑辊14、15和16拉紧，以顺时针方向旋转。在支撑辊15的附近，设置中间转印部件清洁单元17以去除在中间转印部件10之上的残余调色剂。在被支撑辊14和15拉紧的中间转印部件10之上，设置串联的显影装置20，其中黄色、青色、品红色以及黑色四个成像单元沿其传送方向水平设置。在串联显影装置20的附近，设置曝光装置21。在中间转印装置10中设置串联的显影装置20侧的对面一侧设置第二转印单元22。在第二转印单元22中，第二转印环形带24被一对辊23拉紧，并且在第二转印带24上传送的记录介质与中间转印部件10可相互接触。在第二转印单元22的附近，设置定影单元25。

在成像设备中，在第二转印单元22和定影单元25的附近，设置转向记录介质的转向装置28以在记录介质的两个表面上都形成图像。

接下来，对使用串联显影装置20的全色彩成像进行说明。

首先，将文件置于自动文件输送装置(ADF)400的文件盘30上。或者，打开自动文件输送装置400，文件置于扫描器300的承载玻璃32之上，并且将自动文件输送装置400关闭。按下开始按钮(未显出)。在文件已经置于自动文件输送装置400的情况下，在文件传送并且转移至承载玻璃32后，或者在文件刚刚置于承载玻璃32上时，启动扫描器300，并且第一滑动体33和第二滑动体34运行。同时，通过第一滑动体33，光线从光源射出，并且从文件表面反射的光被第二滑动体34中的镜子反射，其通过成像透镜35被读取传感器36接收。从而，彩色文件(彩色图像)被记录，并且获得了黄色、青色、品红色以及黑色的图像信息。每一个黑色、黄色、品红色以及青色的图像信息被传送至串联显影装置20中各自的图像形成单元18，并且在各自的图像形成单元中形成黑色、黄色、品红色以及青色的图像。

如在图1中所举例的，串联显影装置20中的每个图像形成单元18包括：静电潜相承载单元40(感光体)；用于使静电潜相承载单元均匀带电的充电器(未示出)；用于进行静电潜相承载单元的成像曝光的曝光装置21，该装置基于各自彩色图像信息的彩色图像在静电潜相承载单元上形成相应于各自彩色图像的静电潜像；显影设备(未示出)，其使用各色彩调色剂(黑色调色剂、黄色调色剂、品红色调色剂以及青色调色剂)显影静电潜像以通过各色彩调色剂形成调色剂图像；初级转印装置62，其用于将调色剂图像转印至中间转印部件10；清洁单元(未示出)；以及中和装置(未示出)，并且单色图像(黑色图像、黄色图像、品红色图像以及青色图像)可以基于各色彩图像信息而形成。对于所形成的黑色图像、黄色图像、品红色图像以及青色图像，形成于各色彩的感光体40之上的图像顺序地转印至旋转的中间转印部件10之上，该中间转印部件被支撑辊14、15以及16移动(一次转印)。然后，黑色图像、黄色图像、品红色图像以及青色图像叠合在中间转印部件10上以形成复合彩色图像(彩色转印图像)。

同时，在纸张进料盘200中，纸张进料辊42选择性地转动从纸张储存器43中的多级纸张进料盒44的一个中供给记录纸。通过分离辊45将记录纸一张一张地分开并且传送至供纸路径46中。每张记录纸通过传送辊47传送并且导入至供纸路径48，并且通过碰撞阻挡辊49而停止。通常阻挡辊49在接地的状态下使用，但其也可以在施加偏压以去除记录纸上的纸灰尘的状态下使用。接下来，根据中间转印部件10上复合调色剂图像(彩色转印图像)的形成时间，通过旋转阻挡辊49，记录纸被传送至中间转印部件10和次级转印装置22之间，并且通过次级转印装置22，复合调色剂图像(彩色转印图像)被转印在记录介质上(二次转印)。因此，彩色图像被转印至并且形成于记录介质之上。在转印图像后，中间转印部件10上所残留的调色剂通过中间转印部件清洁单元17清洁。

在其上转印并形成有彩色图像的记录介质被次级转印单元22传送至定影单元25，并且在定影单元25中，通过加热和加压，复合调色剂图像(彩色转印图像)被定影于记录介质之上。接下来，记录介质通过转接爪55转接，通过出料辊56出料并且在出料盘57中收集。或者，其通过转接爪55转接，通过转向装置28转向并且再次传送至转印区域。在记录纸的背面也相似地形成图像后，其通过出料辊56出料并且在出料盘57中收集。图1中，符号26和27分别表示定影带和压力辊。

<处理盒>

本发明所使用的处理盒至少包括：静电潜像承载部件；以及显影单元，其使用显影剂将形成在静电潜像承载部件之上的静电潜像显影为可视图像，并且根据需要其可以包括其它单元。

该显影剂为本发明的双组分显影剂。

图2是处理盒一个示例的示意图。

该处理盒1使用本发明的显影剂。其本身具有感光体2、临近的刷形接触充电单元3、含有本发明显影剂的显影单元4、以及至少包括作为清洁装置的清洁叶片5的清洁单元，并且其可拆卸地与成像装置主体相连。在本发明中，上述结构元件整体上构成处理盒，并且成像设备，例如复印机和印刷机由可拆卸地装配该处理盒而构成。

<调色剂收纳容器>

本发明的调色剂收纳容器包括：本发明的调色剂或显影剂；以及将本发明的调色剂或显影剂收纳在其中的容器。

对于容器没有特别地限制并且可以根据需要从已知的容器中适当地选择。其适合的示例包括那些具有盖以及调色剂容器主体的容器。

对于调色剂容器主体的尺寸、形状、结构和材料没有特别地限制并且可以根据需要适当地选择。调色剂容器主体优选具有，例如，中空圆筒形。特别优选的是，中空圆柱体的内表面具有螺旋排列的凹凸部分，其部分或全部是可折叠的并且收纳在其中的调色剂可以通过旋转传送至出口端。

对于调色剂容器主体的材料没有特别的限制并且其优选那些能使形成的调色剂容器主体具有高尺寸精度的材料。在这些材料中，优选聚酯树脂，聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯酸类、聚碳酸酯树脂、ABS树脂以及聚缩醛树脂。

这种调色剂收纳容器具有良好的可操纵性；即，其适于储存和运输，并且能够可拆卸地安装于本发明的处理盒或成像设备上适合用以供给调色剂。

实施例

以下将参照实施例和对比例对本发明进行更详细地说明，但本发明并不限于这些具体实施例。在此，表示含量的“份”是指“质量份”。

-载体的制备-

制备实施例1

将以下材料在均匀混合器中分散10分钟，制备混合涂层形成溶液，该混合涂层形成溶液包括含氧化铝颗粒的丙烯酸树脂以及硅树脂。

[涂层形成溶液的组成]

·丙烯酸树脂溶液[固含量为50质量%，由Hitachi Chemical Co.,Ltd.生产]···21.0份

·三聚氰二胺溶液[固含量70质量%]···6.4份

·氧化铝颗粒[0.3μm，10¹⁴(Ω·cm)的比电阻]···7.6份

·硅树脂溶液[固含量23质量%，SR2410，由Dow Corning Toray Co.,Ltd.生产]···65.0份

·氨基硅烷[固含量100质量%，SH6020，由Dow Corning Toray Co.,Ltd.生产]···0.3份

·甲苯···60份

·丁基溶纤剂(butyl cellosolve)···60份

接下来，使用烘焙的铁素体粉末[(MgO)_1.8(MnO)_9.5(Fe₂O₃)_48.0作为芯材料，平均粒径=35μm]，使用spira涂覆器(由Okada Seiko Co,Ltd.生产)将涂层形成溶液涂覆在芯材料的表面并干燥从而使得厚度为0.15μm。

接下来，通过将其在150℃的电炉中放置1小时进行烘干，然后冷却。大块的铁素体粉末使用106-μm孔筛粉碎，从而获得载体。

-母料用结晶粘合树脂A的制备-

制备实施例2

在反应器中加入286份十二烷二酸、190份1,6-己二醇以及1份作为缩聚催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛，在氮气气流中，将其在180℃反应8小时，同时蒸馏生成的水。然后，在氮气气流中，逐渐升温至220℃的同时反应4小时并且蒸馏生成的水，在5mmHg~20mmHg的减压条件下进一步反应，并且当重均分子量(Mw)达到约10000时取出。接下来，将取出的树脂冷却至室温，然后将其粉碎形成颗粒，从而获得结晶缩聚聚酯树脂[结晶部分aa1]。该[结晶部分aa1]具有4900的数均分子量(Mn)、10000的Mw以及34mgKOH/g的羟值。

在分开的反应器中，加入38份甲苯二异氰酸酯以及100份甲乙酮(MEK)。在该溶液中，加入14份的1,2-丙二醇并且在80℃下反应2小时，从而获得在其端部具有异氰酸酯基的非结晶聚氨酯树脂[非结晶部分ab1]的MEK溶液。

接下来，将138份该[非结晶部分ab1]的MEK溶液加入到另一溶液中，该另一溶液为将150份[结晶部分aa1]溶解在150份MEK中得到的溶液，将其在80℃下反应4小时，从而获得由结晶部分和非结晶部分组成的[结晶粘合树脂A1]的MEK溶液。在去除溶剂后，[结晶粘合树脂A1]具有64℃的熔点，9000的Mn以及34000的Mw。

制备实施例3

在反应器中加入159份癸二酸、11份己二酸、318份1,4-丁二醇以及1.5份作为缩聚催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛，在氮气气流中，将其在180℃反应8小时，同时蒸馏生成的水。然后，在氮气气流中，逐渐升温至225℃的同时反应4小时并且蒸馏生成的水和1,4-丁二醇，在5mmHg-20mmHg的减压条件下进一步反应，并且当重均分子量(Mw)达到约10000时取出。从而，获得结晶聚酯树脂[结晶部分aa2]。

在分开的反应器中，加入44份甲苯二异氰酸酯以及100份MEK。在该溶液中，加入32份环己烷二甲醇并且在80℃下反应2小时，从而获得非结晶聚氨酯树脂[非结晶部分ab2]的MEK溶液。

接下来，将176份该[非结晶部分ab2]的MEK溶液加入到另一溶液中，该另一溶液为将320份[结晶部分aa2]溶解在320份MEK中而得到的溶液，将其在80℃下反应4小时，从而获得由结晶部分和非结晶部分组成的[结晶粘合树脂A2]的MEK溶液。在去除溶剂后，[结晶粘合树脂A2]具有55℃的熔点，14000的Mn以及28000的Mw。

制备实施例4

在反应器中加入159份癸二酸、11份己二酸、108份1,4-丁二醇以及0.5份作为缩聚催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛，在氮气气流中，将其在180℃反应8小时，同时蒸馏生成的水。然后，在氮气气流中，逐渐升温至225℃的同时反应4小时并且蒸馏生成的水和1,4-丁二醇，在5mmHg-20mmHg的减压条件下进一步反应，并且当重均分子量(Mw)达到约10000时取出。从而，获得结晶聚酯树脂[结晶部分aa3]。

在分开的反应器中，加入50份甲苯二异氰酸酯以及100份MEK。在该溶液中，加入46份环己烷二甲醇并且在80℃下反应2小时，从而获得非结晶聚氨酯树脂[非结晶部分ab3]的MEK溶液。

接下来，将196份该[非结晶部分ab3]的MEK溶液加入到另一溶液中，该另一溶液为将110份[结晶部分aa3]溶解在140份MEK而得到的溶液，将其在80℃下反应4小时，从而获得由结晶部分和非结晶部分组成的[结晶粘合树脂A3]的MEK溶液。在去除溶剂后，[结晶粘合树脂A3]具有58℃的熔点，15000的Mn以及30000的Mw。

制备实施例5

在反应器中加入159份癸二酸、28份己二酸、124份1,4-丁二醇以及1份作为缩聚催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛，在氮气气流中，将其在180℃反应8小时，同时蒸馏生成的水。然后，在氮气气流中，逐渐升温至210℃的同时反应2小时并且蒸馏生成的水和1,4-丁二醇，在5mmHg-20mmHg的减压条件下进一步反应，并且当重均分子量(Mw)达到约5000时取出。接下来，将取出的树脂冷却至室温，然后将其粉碎形成颗粒，从而获得结晶缩聚聚酯树脂[结晶部分aa4]。该[结晶部分aa4]具有55℃的熔点，2300的Mn，5000的Mw以及83mgKOH/g的羟值。

在分开的反应器中，加入44份甲苯二异氰酸酯以及100份MEK。在该溶液中，加入32份环己烷二甲醇并且在80℃下反应2小时，从而获得在其端部具有异氰酸酯基的非结晶聚氨酯树脂[非结晶部分ab4]的MEK溶液。

接下来，将176份该[非结晶部分ab4]的MEK溶液加入到另一溶液中，该另一溶液为将110份[结晶部分aa4]溶解在110份MEK中而得到的溶液，将其在80℃下反应4小时，从而获得由结晶部分和非结晶部分组成的[结晶粘合树脂A4]的MEK溶液。在去除溶剂后，[结晶粘合树脂A4]具有54℃的熔点，9000的Mn以及20000的Mw。

制备实施例6

在1-L的高压釜中，加入540份(S)-环氧丙烷以及90份KOH，将其在室温下搅拌48小时以聚合，通过将所得的聚合物加热至70℃使其熔融，并且加入300份甲苯以及300份水，然后重复3次液体分离以洗去KOH。使用0.1mol/L的盐酸中和甲苯相。进一步进行3次液体分离，每次分离都加入300份水，并且将甲苯从甲苯相中蒸馏。将所得到的树脂冷却至室温，然后将其粉碎形成颗粒，从而获得结晶聚醚树脂[结晶部分aa5]。该[结晶部分aa5]具有9000的Mw，20mgKOH/g的羟值，以及99%的全同立构规整度。

在分开的反应器中，加入44份甲苯二异氰酸酯以及100份MEK。在该溶液中，加入32份环己烷二甲醇并且在80℃下反应2小时，从而获得非结晶聚氨酯树脂[非结晶部分ab5]的MEK溶液。

接下来，将176份该[非结晶部分ab5]的MEK溶液加入到另一溶液中，该另一溶液为将500份[结晶部分aa5]溶解在250份MEK中而得到的溶液，将其在80℃下反应4小时，从而获得由结晶部分和非结晶部分组成的[结晶粘合树脂A5]的MEK溶液。在去除溶剂后，[结晶粘合树脂A5]具有64℃的熔点，9000的Mn以及13000的Mw。

制备实施例7

在反应器中加入500份十二烷二酸、350份1,6-己二醇以及1份作为缩聚催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛，在氮气气流中，将其在180℃反应8小时，同时蒸馏生成的水。然后，在氮气气流中，逐渐升温至220℃的同时反应4小时并且蒸馏生成的水，在5mmHg-20mmHg的减压条件下进一步反应，并且当重均分子量(Mw)达到约10000时取出。接下来，将取出的树脂冷却至室温，然后将其粉碎形成颗粒，从而获得结晶缩聚聚酯树脂[结晶部分aa6]。该[结晶部分aa6]具有4900的数均分子量(Mn)，10000的Mw以及34mgKOH/g的羟值。

在分开的反应器中，加入38份甲苯二异氰酸酯以及100份MEK。在该溶液中，加入300份溶解在300份MEK中的[结晶部分aa6]，将其在80℃下反应4小时，从而获得仅由结晶部分组成的[结晶粘合树脂A6]的MEK溶液。在去除溶剂后，[结晶粘合树脂A6]具有62℃的熔点，8800的Mn以及30000的Mw。

制备实施例8

向配有冷却管、搅拌器以及氮气引入管的反应容器中加入123份1,4-丁二胺，211份1,6-己二胺以及100份MEK并搅拌，加入341份六亚甲基二异氰酸酯，在氮气气流中，将其在60℃反应5小时。接下来，在减压条件下蒸馏MEK，从而获得Mw为约22000以及熔点为63℃的[结晶粘合树脂A7](结晶聚脲树脂)。

制备实施例9

向配有冷却管、搅拌器以及氮气引入管的反应容器中加入185份癸二酸(0.91摩尔)，13份己二酸(0.09摩尔)，125份1,4-丁二醇(1.39摩尔)以及0.5份作为缩聚催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛，在氮气气流中，将其在180℃反应8小时，同时蒸馏生成的水。然后，在氮气气流中，逐渐升温至220℃的同时反应4小时并且蒸馏生成的水和1,4-丁二醇，在5mmHg-20mmHg的减压条件下进一步反应，直到Mw达到约10000。从而获得[结晶粘合树脂A8]。所获得的[结晶粘合树脂A8]具有57℃的熔点以及9500的Mw。

-母料用非结晶粘合树脂D的制备-

制备实施例10

在反应器中，加入456份双酚A·PO 2摩尔加成物(9.0摩尔)、321份双酚A·EO 2摩尔加成物(7.0摩尔)、247份对苯二甲酸(10.0摩尔)、以及3份四丁氧基钛酸酯，在氮气气流中，将其在230℃反应5小时，同时蒸馏生成的水。接下来，在5mmHg-20mmHg的减压条件下进反应并且当酸值达到2mgKOH/g时冷却至180℃。然后，加入74份苯偏三酸酐(2.6摩尔)。在常压封闭条件下反应2小时，并且取出。从而得到非结晶树脂[非结晶部分dd]。该[非结晶部分dd]具有55℃的熔点以及7500的Mw。

在分开的反应器中，加入44份的甲苯二异氰酸酯以及100份MEK。在该溶液中，加入32份的1,2-丙二醇，在80℃下反应2小时，从而获得在端部具有异氰酸酯基的非结晶聚氨酯树脂[非结晶部分de]的MEK溶液。

接下来，将176份该[非结晶部分de]的MEK溶液加入到另一种溶液中，该另一种溶液为将200份[非结晶部分dd]溶解到260份MEK中而得到的溶液，将其在80℃下反应4小时，从而获得仅由非结晶部分组成的[非结晶粘合树脂D]的MEK溶液。在去除溶剂后，[非结晶粘合树脂D]具有64℃的熔点，14000的Mn以及28000的Mw。

-结晶粘合树脂B的制备-

制备实施例11

在反应器中加入240份癸二酸、17份己二酸、162份1,4-丁二醇以及0.8份作为缩聚催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛，在氮气气流中，将其在180℃反应8小时，同时蒸馏生成的水。然后，在氮气气流中，逐渐升温至225℃的同时反应4小时并且蒸馏生成的水和1,4-丁二醇，在5mmHg-20mmHg的减压条件下进一步反应，并且当Mw达到约10000时取出。从而，获得结晶聚酯树脂[结晶部分ba1]。

在分开的反应器中，加入44份甲苯二异氰酸酯以及100份MEK。在该溶液中，加入32份环己烷二甲醇并且在80℃下反应2小时，从而获得非结晶聚氨酯树脂[非结晶部分bb1]的MEK溶液。

接下来，将176份该[非结晶部分bb1]的MEK溶液加入到另一溶液中，该另一溶液为将320份[结晶部分ba1]溶解到320份MEK而得到的溶液，将其在80℃下反应4小时，从而获得由结晶部分和非结晶部分组成的[结晶粘合树脂B1]的MEK溶液。在去除溶剂后，[结晶粘合树脂B1]具有55℃的熔点，14000的Mn以及20000的Mw。

制备实施例12

在反应器中加入159份癸二酸、28份己二酸、124份1,4-丁二醇以及1份作为缩聚催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛，在氮气气流中，将其在180℃反应8小时，同时蒸馏生成的水。然后，在氮气气流中，逐渐升温至210℃的同时反应2小时并且蒸馏生成的水和1,4-丁二醇，在5mmHg-20mmHg的减压条件下进一步反应，并且当Mw达到约5000时取出。接下来，将取出的树脂冷却至室温，然后将其粉碎形成颗粒，从而获得结晶缩聚聚酯树脂[结晶部分ba2]。该[结晶部分ba2]具有55℃的熔点，2300的Mn，5000的Mw以及83mgKOH/g的羟值。

在分开的反应器中，加入44份甲苯二异氰酸酯以及100份MEK。在该溶液中，加入32份环己烷二甲醇并且在80℃下反应2小时，从而获得在端部具有异氰酸酯基的非结晶聚氨酯树脂[非结晶部分bb2]的MEK溶液。

接下来，将176份该[非结晶部分bb2]的MEK溶液加入到另一溶液中，该另一溶液为将110份[结晶部分ba2]溶解在110份MEK中而得到的溶液，将其在80℃下反应4小时，从而获得由结晶部分和非结晶部分组成的[结晶粘合树脂B2]的MEK溶液。在去除溶剂后，[结晶粘合树脂B2]具有52℃的熔点，6000的Mn以及13000的Mw。

制备实施例13

在反应器中加入500份十二烷二酸、350份1,6-己二醇以及1份作为缩聚催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛，在氮气气流中，将其在180℃反应8小时，同时蒸馏生成的水。然后，在氮气气流中，逐渐升温至220℃的同时反应4小时并且蒸馏生成的水，在5mmHg-20mmHg的减压条件下进一步反应，并且当重均分子量(Mw)达到约10000时取出。接下来，将取出的树脂冷却至室温，然后将其粉碎形成颗粒，从而获得结晶缩聚聚酯树脂[结晶部分ba3]。该[结晶部分ba3]具有4900的数均分子量(Mn)，10000的Mw以及34mgKOH/g的羟值。

在分开的反应器中，加入38份甲苯二异氰酸酯以及100份MEK。在该溶液中，加入溶有300份[结晶部分ba3]的300份MEK，将其在80℃下反应4小时，从而获得仅由结晶部分组成的[结晶粘合树脂B3]的MEK溶液。在去除溶剂后，[结晶粘合树脂B3]具有62℃的熔点，8800的Mn以及30000的Mw。

制备实施例14

向配有冷却管、搅拌器以及氮气引入管的反应容器中加入123份1,4-丁二胺、211份1,6-己二胺以及100份MEK并搅拌，加入341份六亚甲基二异氰酸酯，在氮气气流中，将其在60℃反应5小时。接下来，在减压条件下蒸馏MEK，从而获得Mw为约22000以及熔点为63℃的[结晶粘合树脂B4](结晶聚脲树脂)。

制备实施例15

按照与制备实施例11相同的方法制备结晶聚酯树脂[结晶部分ba1]。

在分开的反应器中，加入30份甲苯二异氰酸酯以及100份MEK。在该溶液中，加入22份环己烷二甲醇并且在80℃下反应2小时，从而获得非结晶聚氨酯树脂[非结晶部分bb3]的MEK溶液。

接下来，将176份该[非结晶部分bb3]的MEK溶液加入到另一溶液中，该另一溶液为将320份[结晶部分ba1]溶解到320份MEK中而得到的溶液，将其在80℃下反应4小时，从而获得由结晶部分和非结晶部分组成的[结晶粘合树脂B5]的MEK溶液。在去除溶剂后，[结晶粘合树脂B5]具有50℃的熔点，12000的Mn以及18000的Mw。

制备实施例16

向配有冷却管、搅拌器以及氮气引入管的反应容器中加入185份癸二酸(0.91摩尔)、13份己二酸(0.09摩尔)、125份1,4-丁二醇(1.39摩尔)以及0.5份作为缩聚催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛，在氮气气流中，将其在180℃反应8小时，同时蒸馏生成的水。然后，在氮气气流中，逐渐升温至220℃的同时反应4小时并且蒸馏生成的水和1,4-丁二醇，在5mmHg-20mmHg的减压条件下进一步反应，直到Mw达到约10000。从而获得[结晶粘合树脂B6]。所获得的[结晶粘合树脂B6]具有57℃的熔点以及9500的Mw。

-非结晶粘合树脂E的制备-

制备实施例17

在反应器中，加入456份双酚A·PO(环氧丙烷)2摩尔加成物(9.0摩尔)、321份双酚A·EO(环氧乙烷)2摩尔加成物(7.0摩尔)、247份对苯二甲酸(10.0摩尔)、以及3份四丁氧基钛酸酯，在氮气气流中，将其在230℃反应5小时，同时蒸馏生成的水。接下来，在5mmHg-20mmHg的减压条件下进反应并且当酸值达到2时冷却至180℃。然后，加入74份苯偏三酸酐(2.6摩尔)。在常压封闭条件下反应2小时，并且取出。从而得到非结晶树脂[非结晶部分ed]。该[非结晶部分ed]具有55℃的熔点以及7500的Mw。

在分开的反应器中，加入38份的甲苯二异氰酸酯以及100份MEK。在该溶液中，加入14份的1,2-丙二醇，在80℃下反应2小时，从而获得在端部具有异氰酸酯基的非结晶聚氨酯树脂[非结晶部分ee]的MEK溶液。

接下来，将152份该[非结晶部分ee]的MEK溶液加入到另一种溶液中，该另一种溶液为将250份[非结晶部分ed]溶解在250份MEK中而得到的溶液，将其在80℃下反应4小时，从而获得仅由非结晶部分组成的[非结晶粘合树脂E]的MEK溶液。在去除溶剂后，[非结晶粘合树脂E]具有64℃的熔点，9000的Mn以及28000的Mw。

<氨基甲酸酯-脲基的浓度>

所获得的母料用结晶粘合树脂A、结晶粘合树脂B、非结晶粘合树脂D以及非结晶粘合树脂E的氨基甲酸酯-脲基浓度基于树脂合成的装料量由下列公式计算得出。结果示于表1中。

氨基甲酸酯-脲基的浓度(质量%)=[由合成所用异氰酸酯的量计算得出的单元质量/除去溶剂的树脂原料的装料量(质量)]×100

<母料的制备>

制备实施例18

使用HENSCHEL混合器(HENSCHEL 20B，由Mitsui Mining Co.,Ltd.生产)以1500rpm将由25份水，50份黄色颜料(颜料黄155)以及50份[结晶粘合树脂A1]组成的调色剂材料混合3分钟并且然后使用双辊在120℃捏合45分钟。其被辊轧并且冷却，然后使用粉碎机进行粉碎，从而获得[母料Y1]。

除使用[结晶粘合树脂A2]~[结晶粘合树脂A7]以及[非结晶粘合树脂D]代替[结晶粘合树脂A1]之外，按照上述同样的方法制备[母料Y2]~[母料Y8]。

制备实施例19

使用HENSCHEL混合器(HENSCHEL 20B，由Mitsui Mining Co.,Ltd.生产)以1500rpm将由25份水，50份品红色颜料(颜料红269)以及50份[结晶粘合树脂A1]组成的调色剂材料混合3分钟并且然后使用双辊在120℃捏合45分钟。其被辊轧并且冷却，然后使用粉碎机进行粉碎，从而获得[母料M1]。

除使用[结晶粘合树脂A2]~[结晶粘合树脂A7]以及[非结晶粘合树脂D]代替[结晶粘合树脂A1]之外，按照上述同样的方法制备[母料M2]~[母料M8]。

制备实施例20

使用HENSCHEL混合器(HENSCHEL 20B，由Mitsui Mining Co.,Ltd.生产)以1500rpm将由25份水，50份青色颜料(颜料蓝15:3)以及50份[结晶粘合树脂A1]组成的调色剂材料混合3分钟并且然后使用双辊在120℃捏合45分钟。其被辊轧并且冷却，然后使用粉碎机进行粉碎，从而获得[母料C1]。

除使用[结晶粘合树脂A2]~[结晶粘合树脂A7]以及[非结晶粘合树脂D]代替[结晶粘合树脂A1]之外，按照上述同样的方法制备[母料C2]~[母料C8]。

<调色剂的制备>

实施例1

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B1]、14份[母料Y1]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水，4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体(toner base)。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂1Y]。

除将[母料Y1]变为[母料M1]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂1M]。

除将[母料Y1]变为[母料C1]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂1C]。

实施例2

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B1]、14份[母料Y2]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂2Y]。

除将[母料Y2]变为[母料M2]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂2M]。

除将[母料Y2]变为[母料C2]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂2C]。

实施例3

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B2]、14份[母料Y3]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂3Y]。

除将[母料Y3]变为[母料M3]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂3M]。

除将[母料Y3]变为[母料C3]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂3C]。

实施例4

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B2]、14份[母料Y4]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂4Y]。

除将[母料Y4]变为[母料M4]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂4M]。

除将[母料Y4]变为[母料C4]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂4C]。

实施例5

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B3]、14份[母料Y6]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂5Y]。

除将[母料Y6]变为[母料M6]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂5M]。

除将[母料Y6]变为[母料C6]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂5C]。

实施例6

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B4]、14份[母料Y7]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂6Y]。

除将[母料Y7]变为[母料M7]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂6M]。

除将[母料Y7]变为[母料C7]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂6C]。

实施例7

在110份乙酸乙酯中，加入70份[结晶粘合树脂B2]、23份[非结晶粘合树脂E]、14份[母料Y3]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical Industries Co.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由AmiexCo.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯组成的混合物中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂7Y]。

除将[母料Y3]变为[母料M3]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂7M]。

除将[母料Y3]变为[母料C3]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂7C]。

对比例1

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B1]、14份[母料Y5]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂8Y]。

除将[母料Y5]变为[母料M5]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂8M]。

除将[母料Y5]变为[母料C5]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂8C]。

对比例2

在110份乙酸乙酯中，加入100份[结晶粘合树脂B1]、7份黄色颜料(颜料黄155)、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient ChemicalIndustries Co.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂9Y]。

除将黄色颜料变为品红色颜料(颜料红269)之外，按照上述相同的方法制备[调色剂9M]。

除将黄色颜料变为青色颜料(颜料蓝15:3)之外，按照上述相同的方法制备[调色剂9C]。

对比例3

在110份乙酸乙酯中，加入93份[非结晶粘合树脂E]、14份[母料Y8]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂10Y]。

除将[母料Y8]变为[母料M8]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂10M]。

除将[母料Y8]变为[母料C8]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂10C]。

对比例4

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B5]、14份[母料Y5]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂11Y]。

除将[母料Y5]变为[母料M5]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂11M]。

除将[母料Y5]变为[母料C5]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂11C]。

对比例5

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B6]、14份[母料Y8]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂12Y]。

除将[母料Y8]变为[母料M8]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂12M]。

除将[母料Y8]变为[母料C8]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂12C]。

对比例6

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B5]、14份[母料Y2]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂13Y]。

除将[母料Y2]变为[母料M2]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂13M]。

除将[母料Y2]变为[母料C2]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂13C]。

对比例7

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B5]、14份[母料Y1]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂14Y]。

除将[母料Y1]变为[母料M1]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂14M]。

除将[母料Y1]变为[母料C1]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂14C]。

对比例8

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B2]、14份[母料Y2]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)，以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂15Y]。

除将[母料Y2]变为[母料M2]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂15M]。

除将[母料Y2]变为[母料C2]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂15C]。

对比例9

在110份乙酸乙酯中，加入93份[结晶粘合树脂B2]、14份[母料Y8]、1份负性充电电荷控制剂“BONTRON E-304”(由Orient Chemical IndustriesCo.,Ltd.生产)、以及1份聚丙烯蜡“NP-105”(由Mitsui Chemicals Inc.生产)，使用珠磨机(ULTRA VISCO MILL，由Amiex Co.,Ltd.生产)将其溶解并分散，从而制备树脂溶液。

在200份水、4份十二烷基苯磺酸钠(MON-7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产)、以及20份乙酸乙酯的混合溶液中加入上述树脂溶液，使用TK HOMOMIXER(由Primix Corporation生产)以13000rpm的速度将其混合2分钟，从而制备水性介质分散液。

接下来，保持30℃去溶剂化8小时后，将在水中分散和通过过滤清洗的操作重复3次，从而清洗颗粒表面，然后过滤并且在45℃下干燥48小时，过75-μm孔筛，从而得到调色剂基体。

在100份所得到的调色剂基体中加入1.0份作为外添加剂的“AEROSILR-972”(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)，使用HENSCHEL混合器混合，从而制备[调色剂16Y]。

除将[母料Y8]变为[母料M8]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂16M]。

除将[母料Y8]变为[母料C8]之外，按照上述同样的方法制备[调色剂16C]。

对比例10

除[非结晶粘合树脂B1]变为[非结晶粘合树脂B2]之外，按照与对比例9相同的方法制备[调色剂17Y]、[调色剂17M]和[调色剂17C]。

对比例11

除[非结晶粘合树脂B1]变为[非结晶粘合树脂B3]之外，按照与对比例9相同的方法制备[调色剂18Y]、[调色剂18M]和[调色剂18C]。

对比例12

除[非结晶粘合树脂B1]变为[非结晶粘合树脂B4]之外，按照与对比例9相同的方法制备[调色剂19Y]、[调色剂19M]和[调色剂19C]。

对于每种实施例和对比例的调色剂，按照以下方法测量或计算其数均粒径，粒径在0.7μm以上的颗粒的比例，以及[Cr/(Cr+Am)]。

<调色剂中颜料的数均粒径>

按照以下方法测量调色剂中颜料的数均粒径以及粒径分布。

将调色剂埋入环氧树脂中，并且使用MICROTOME MT6000-XL(由Meiwafosis Co.,Ltd生产)将其切为约100nm的超薄片从而制备测量样品。接下来，使用电子显微镜(H-9000NAR，由Hitachi,Ltd.生产)，以100kV的加速电压以及10000~40000的放大倍率获取多个样品的TEM图像。通过图像加工和分析设备IMAGE ANALYZER的LUZEX III将图像信息转换为图像数据。针对目标颜料颗粒，随机取样超过300个粒径在0.1μm以上的颗粒进行重复测量，获得数均粒径和颗粒尺寸(粒径)分布。

<粒径在0.7μm以上的颗粒的比例>

根据所获得的数均粒径和粒径分布的测量结果，对粒径在0.7μm以上的颗粒的比例进行计算。

<[Cr/(Cr+Am)]比值>

[Cr/(Cr+Am)]的比值显示出了调色剂中结晶区域的含量(主要是在调色剂中作为主要组分的粘合树脂中结晶区域的含量)。可以通过使用配有二维探测器的x-射线衍射计(由Bruker制造的具有GADDS的D8DISCOVER)来进行x-射线衍射测量。

为了测量，使用直径为0.70mm的标记试管(林德曼玻璃)作为毛细管。样品被填充至该毛细管的顶部以测量。另外，当填充样品时，轻敲毛细管100次。

具体的测量条件说明如下。

·管电流：40mA

·管电压：40kV

·角度计2θ轴：20.0000°

·角度计Ω轴：0.0000°

·角度计轴：0.0000°

·探测器距离：15cm(广角测量)

·测量范围：3.2≤2θ(°)≤37.2

·测量时间：600秒

使用瞄准仪作为入射光学系统，该瞄准仪具有直径为1mm的小孔。所得到的二维数据使用所提供的软件运算(x轴中，3.2°~37.2°)并且转换为衍射强度和2θ的一维数据。基于所获得的x-射线衍射测量结果，[Cr/(Cr+Am)]比值的计算方法说明如下。

通过x-射线衍射测量所获得的衍射光谱的示例示于图7和图8中。水平轴表示2θ(°)，纵轴表示x-射线衍射强度，并且二者均为线性坐标。在图7中的x-射线衍射光谱中，在2θ=21.3°和24.2°处存在主峰(P1、P2)，在包含这两个主峰的广角中观察到光晕(h)。主峰是源于晶体结构而光晕是源于非晶体结构。

如下列的[公式A1]、[公式A2]以及[公式A3]所示，两个主峰和光晕由高斯函数fp1(2θ)、fp2(2θ)、fh(2θ)表示。由下列[公式A4]表示的三个函数的和f(2θ)被认为是全部x-射线衍射光谱的拟合函数(参见图8)，并且通过最小二乘法进行拟合。

公式A1：fp1(2θ)=ap1exp{-(2θ-bp1)²/(2cp1)²}

公式A2：fp2(2θ)=ap2exp{-(2θ-bp2)²/(2cp2)²}

公式A3：fh(2θ)=ahexp{-(2θ-bh)²/(2ch)²}

公式A4：f(2θ)=fp1(2θ)+fp2(2θ)+fh(2θ)

存在9个拟合变量即ap1、bp1、cp1、ap2、bp2、cp2、ah、bh和ch。作为用于拟合的这些变量的初始值，x-射线衍射的峰位置因bp1、bp2和bh而定(在图7的示例中，bp1=21.3、bp2=24.2以及bh=22.5)，并且对其它变量输入适当的数值使两个主峰和光晕与x-射线衍射光谱尽可能地一致。可以使用微软公司的Excel 2003的解法器来进行拟合。

从拟合后分别获得的fp1(2θ)、fp2(2θ)和fh(2θ)的积分面积(Sp1、Sp2、Sh)，假定(Sp1+Sp2)为(Cr)以及Sh为(Am)，可以计算出表示结晶区域含量的[Cr/(Cr+Am)]比值。

<双组分显影剂的制备>

通过使用TURBULA混合器(T2F，由Willy A.Bachofen AGMaschinenfabrik生产)分别将5份上述各调色剂与95份制备实施例1的载体搅拌，从而制备双组分显影剂。

对于上述每一双组分显影剂，按照以下方法评估其各种性能。结果汇总并显示与表1中。在每个实施例和对比例中，即使替换使用了调色剂Y、调色剂M和调色剂C，但低温定影性和储存稳定性基本相同。

<低温定影性>

对具有如图1所举例的基本结构的数字全色彩印刷机(IMAGIO MPC-5000，由Ricoh Company,Ltd.生产)进行改动得可改变定影设备的设定温度。

放置由Ricoh Company,lTD.生产的纸张TYPE 6200并且分别使用实施例和对比例中的品红色显影剂以单色模式输出实地图像。在每个定影温度下所获得的图像上粘附“UNICEF CHELLOPHANE”(由Mitsubishi Pencil Co.,Ltd.生产；宽度：18mm；JIS Z-1522)。在通过定影装置的定影辊后，剥离胶带，定影装置的温度设定为30℃。使用反射光密度计“RD-915”(由MacbethProcess生产)测量胶带剥离前后的光学反射密度值。将其比例(剥离后/剥离前)开始超过95%时的定影辊温度作为最小定影温度，并且按照以下标准对低温定影性进行评价。

[评价标准]

A：最小定影温度低于130℃。

B：最小定影温度在130℃以上并且低于160℃。

C：最小定影温度在160℃以上。

<储存稳定性>

将4克每种调色剂加入直径为5cm以及高为2cm的圆柱容器中，将其放置于温度为45℃以及相对湿度为65%的环境中72小时。在放置后，将具有调色剂的容器轻轻摇晃，并且目测观察调色剂是否出现聚集现象。基于以下评价标准对调色剂的储存稳定性进行评价。

[评价标准]

A：观察到1~2个调色剂聚集体。

B：观察到3~5个调色剂聚集体。

C：观察到6个以上调色剂聚集体。

<色泽重现性>

将表1中的实施例和对比例中所示的使用三色彩色调色剂的双组分显影剂安装到改进的数字全色彩印刷机(IMAGIO MP C-5000，由RicohCompany,Ltd.生产)中。在300000张具有50%图像面积的图表以单色模式重复运转输出后，包含合成色(secondary color)的各彩色实地图像在由RicohCompany,lTD.6000生产的纸张TYPE 6000上输出。使用X-Rite(由X-Rite生产)测量L*a*b*，并且对比色泽重现性。

结果显示于图3-6以及表A-C中，并且在图3-6中由线画界出的区域的面积越大表示色泽重现性越高。图3-6的结果表明对比例1-12的色泽重现性低于实施例1-7的色泽重现性。

本发明的特征如下：

<1>一种调色剂，其包括：

含有氨基甲酸酯键和/或脲键的结晶粘合树脂，以及

着色剂，

其中着色剂的数均粒径在0.5μm以下，并且在着色剂的数量尺寸分布中，粒径在0.7μm以上的颗粒的比例在5个数%以下。

<2>如<1>的调色剂，其中在通过调色剂的x-射线衍射所获得的衍射光谱中，[Cr/(Cr+Am)]的比值在0.15以上，其中Cr是源于结晶粘合树脂的晶体结构的光谱的积分强度，并且Am是源于结晶粘合树脂的非晶体结构的光谱的积分强度。

<3>如<1>或<2>中任一项的调色剂，其中含有氨基甲酸酯键和/或脲键的结晶粘合树脂包括两种或多种具有不同氨基甲酸酯-脲基浓度的树脂。

<4>如<1>-<3>中任一项的调色剂，

其中调色剂包括：

含有着色剂以及母料用结晶粘合树脂的母料；

结晶粘合树脂；以及

蜡，

其中母料用结晶粘合树脂中的氨基甲酸酯-脲基浓度α以及结晶粘合树脂中的氨基甲酸酯-脲基浓度β满足公式：

0质量%<β质量%≤α质量%。

<5>如<4>的调色剂，其中母料用结晶粘合树脂为仅由结晶部分构成的树脂和由结晶部分和非结晶部分构成的嵌段树脂中的任一种。

<6>如<5>的调色剂，其中结晶部分和/或非结晶部分为选自聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚醚树脂或它们的复合树脂的树脂。

<7>如<4>的调色剂，

其中结晶粘合树脂为仅由结晶部分构成的树脂和由结晶部分和非结晶部分构成的嵌段树脂中的任一种。

<8>如<7>的调色剂，其中结晶部分和/或非结晶部分为选自聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚醚树脂或它们的复合树脂的树脂。

<9>如<4>-<8>中任一项的调色剂，其中在母料用结晶树脂中，结晶部分的含量在50质量%以上，并且在结晶粘合树脂中，结晶部分的含量在50质量%以上。

<10>一种双组分显影剂，包括：

如<1>-<9>中任一项的调色剂，以及

载体。

<11>一种成像方法，包括：

形成静电潜像，其中静电潜像形成在静电潜像承载部件上；

显影，其中通过显影剂对静电潜像进行显影以形成可视图像；

转印，其中可视图像被转印至记录介质；以及

定影，其中对转印至记录介质上的转印图像进行定影，

其中，使用显影单元进行显影，显影单元包括显影剂承载部件，显影剂承载部件包括内部固定的磁场发生单元并且在承载部件的表面上载有显影剂的同时进行旋转，并且该显影剂为如<10>的双组分显影剂。

<12>一种处理盒，包括：

静电潜像承载部件，以及

显影单元，其通过使用显影剂对形成在静电潜像承载部件上的静电潜像进行显影以形成可视图像，

其中该显影剂为如<10>的双组分显影剂。

<13>.一种成像设备，包括：

静电潜像承载部件；

设置成在静电潜像承载部件上形成静电潜像的静电潜像形成单元；

设置成通过显影剂使静电潜像显影为可视图像的显影单元；

设置成将可视图像转印至记录介质的转印单元；以及

设置成对转印至记录介质的可视图像进行定影的定影单元，

其中使用显影单元进行显影，显影单元包括显影剂承载部件，显影剂承载部件包括内部固定的磁场生成单元并且在承载部件的表面上载有显影剂的同时进行旋转，并且其中的显影剂为如<10>的双组分显影剂。

<14>一种调色剂收纳容器，其包括：

如<1>-<9>中任一项的调色剂，在其中收纳调色剂的容器。

Claims (13)

1.一种调色剂，其包括：

含有氨基甲酸酯键和/或脲键的结晶粘合树脂，以及

着色剂，

其中着色剂的数均粒径在0.5μm以下，并且在着色剂的数量尺寸分布中，粒径在0.7μm以上的颗粒的比例在5个数％以下，

其中在通过调色剂的x-射线衍射所获得的衍射光谱中，[Cr/(Cr+Am)]的比值在0.15以上，其中Cr是源于结晶粘合树脂的晶体结构的光谱的积分强度，并且Am是源于结晶粘合树脂的非晶体结构的光谱的积分强度。

2.如权利要求1的调色剂，其中含有氨基甲酸酯键和/或脲键的结晶粘合树脂包括两种或多种具有不同氨基甲酸酯-脲基浓度的树脂。

3.如权利要求1或2的调色剂，

其中调色剂包括：

含有着色剂以及母料用结晶粘合树脂的母料；

结晶粘合树脂；以及

蜡，

其中母料用结晶粘合树脂中的氨基甲酸酯-脲基浓度α以及结晶粘合树脂中的氨基甲酸酯-脲基浓度β满足公式：

0质量％<β质量％≤α质量％。

4.如权利要求3的调色剂，其中母料用结晶粘合树脂为仅由结晶部分构成的树脂和由结晶部分和非结晶部分构成的嵌段树脂中的任一种。

5.如权利要求4的调色剂，其中结晶部分和/或非结晶部分为选自聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚醚树脂或它们的复合树脂的树脂。

6.如权利要求3的调色剂，

其中结晶粘合树脂为仅由结晶部分构成的树脂和由结晶部分和非结晶部分构成的嵌段树脂中的任一种。

7.如权利要求6的调色剂，其中结晶部分和/或非结晶部分为选自聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚醚树脂或它们的复合树脂的树脂。

8.如权利要求3的调色剂，其中在母料用结晶树脂中，结晶部分的含量在50质量％以上，并且在结晶粘合树脂中，结晶部分的含量在50质量％以上。

9.一种双组分显影剂，包括：

调色剂，以及

载体，

其中调色剂包括：

含有氨基甲酸酯键和/或脲键的结晶粘合树脂，以及

着色剂，

其中着色剂的数均粒径在0.5μm以下，并且在着色剂的数量尺寸分布中，粒径在0.7μm以上的颗粒的比例在5个数％以下，

其中在通过调色剂的x-射线衍射所获得的衍射光谱中，[Cr/(Cr+Am)]的比值在0.15以上，其中Cr是源于结晶粘合树脂的晶体结构的光谱的积分强度，并且Am是源于结晶粘合树脂的非晶体结构的光谱的积分强度。

10.一种成像方法，包括：

形成静电潜像，其中静电潜像形成在静电潜像承载部件上；

显影，其中通过显影剂对静电潜像进行显影以形成可视图像；

转印，其中可视图像被转印至记录介质；以及

定影，其中对转印至记录介质上的转印图像进行定影，

其中，使用显影单元进行显影，显影单元包括显影剂承载部件，显影剂承载部件包括内部固定的磁场发生单元并且在承载部件的表面上载有显影剂的同时进行旋转，

其中显影剂为双组分显影剂，其包括：

调色剂；以及

载体，

其中调色剂包括：

含有氨基甲酸酯键和/或脲键的结晶粘合树脂，以及

着色剂，

其中着色剂的数均粒径在0.5μm以下，并且在着色剂的数量尺寸分布中，粒径在0.7μm以上的颗粒的比例在5个数％以下，

其中在通过调色剂的x-射线衍射所获得的衍射光谱中，[Cr/(Cr+Am)]的比值在0.15以上，其中Cr是源于结晶粘合树脂的晶体结构的光谱的积分强度，并且Am是源于结晶粘合树脂的非晶体结构的光谱的积分强度。

11.一种处理盒，包括：

静电潜像承载部件，以及

显影单元，其含有显影剂并通过使用该显影剂对形成在静电潜像承载部件上的静电潜像进行显影形成可视图像，

其中显影剂为双组分显影剂，其包括：

调色剂；和

载体，

其中调色剂包括：含有氨基甲酸酯键和/或脲键的结晶粘合树脂，以及

着色剂，

其中着色剂的数均粒径在0.5μm以下，并且在着色剂的数量尺寸分布中，粒径在0.7μm以上的颗粒的比例在5个数％以下，

其中在通过调色剂的x-射线衍射所获得的衍射光谱中，[Cr/(Cr+Am)]的比值在0.15以上，其中Cr是源于结晶粘合树脂的晶体结构的光谱的积分强度，并且Am是源于结晶粘合树脂的非晶体结构的光谱的积分强度。

12.一种成像设备，包括：

静电潜像承载部件；

设置成在静电潜像承载部件上形成静电潜像的静电潜像形成单元；

设置成通过显影剂使静电潜像显影为可视图像的显影单元；

设置成将可视图像转印至记录介质的转印单元；以及

设置成对转印至记录介质的可视图像进行定影的定影单元，

其中使用显影单元进行显影，显影单元包括显影剂承载部件，显影剂承载部件包括内部固定的磁场生成单元并且在承载部件的表面上载有显影剂的同时进行旋转，

其中显影剂为双组分显影剂，其包括：

调色剂；以及

载体，

其中调色剂包括：

含有氨基甲酸酯键和/或脲键的结晶粘合树脂，以及

着色剂，

其中着色剂的数均粒径在0.5μm以下，并且在着色剂的数量尺寸分布中，粒径在0.7μm以上的颗粒的比例在5个数％以下，

其中在通过调色剂的x-射线衍射所获得的衍射光谱中，[Cr/(Cr+Am)]的比值在0.15以上，其中Cr是源于结晶粘合树脂的晶体结构的光谱的积分强度，并且Am是源于结晶粘合树脂的非晶体结构的光谱的积分强度。

13.一种调色剂收纳容器，包括：

调色剂，以及

在其中收纳调色剂的容器，

其中调色剂包括：

含有氨基甲酸酯键和/或脲键的结晶粘合树脂，以及

着色剂，

其中着色剂的数均粒径在0.5μm以下，并且在着色剂的数量尺寸分布中，粒径在0.7μm以上的颗粒的比例在5个数％以下，

其中在通过调色剂的x-射线衍射所获得的衍射光谱中，[Cr/(Cr+Am)]的比值在0.15以上，其中Cr是源于结晶粘合树脂的晶体结构的光谱的积分强度，并且Am是源于结晶粘合树脂的非晶体结构的光谱的积分强度。