CN103105748A - 含有有机白色颜料的消色型电子照相调色剂及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种消色型电子照相调色剂，其含有粘合树脂、近红外线吸收色素、消色剂和有机白色颜料。

Description

含有有机白色颜料的消色型电子照相调色剂及其制造方法
技术领域
本发明涉及含有有机白色颜料的消色型电子照相调色剂及其制造方法。
背景技术
日本特开平05-61247号公报、日本特开2000-19770号公报中提出了下述方法：将使用采用了可消色的无色色素的消色调色剂或对近红外线发生反应的可消色的感光性调色剂、并利用复印机或打印机进行了图像形成而得到的印字物用热或光消去，使纸张再生。这些画像形成装置在装置内部或外部具备调色剂的消色部。当使用感光性调色剂进行了印字的印字后纸张的内容变得不再需要时，先利用该消色部对该纸张消色，回到可印字的状态，即可再次利用该纸张。
为了消去纸张上打印的文字等，只要将形成文字的调色剂的颜色消色即可，使用某些方法对纸张实施消色工序。作为最近的需求，要求既节能又高速按需地进行完全消色。为了满足这些要求，需要调色剂具有高消色性和消色后的高视觉辨认性，即如何使消色后的图像接近基底的纸张的颜色。
但是，现有的感光性调色剂有时消色不充分而色调残留、或消色后发生黄变，且存在能够识别消色前的印字信息这样的问题。在这样的情况下，有时会阻碍纸张的再次使用，还有时很容易就能够复原消色后的原来的信息而导致信息的泄露。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供能提高消色后的视觉辨认性、且消色后不易识别和复原消色前的印字信息的消色型电子照相调色剂及其制造方法。
发明内容
根据本发明的第一个方案，提供一种消色型电子照相调色剂，其含有粘合树脂(binder resin)、近红外线吸收色素、消色剂和有机白色颜料。
根据本发明的第二个方案，提供一种消色型电子照相调色剂的制造方法，其包含：将粘合树脂、近红外线吸收色素以及消色剂进行混合；将通过所述混合而得到的混合物进行熔融混炼；添加有机白色颜料。
附图说明
图1是表示带消色功能的打印机的图，该带消色功能的打印机用于将使用本发明的一个实施方式的消色型电子照相调色剂而印字得到的被转印介质消色而再生、并进行再次印字。
图2是表示使用实施例和比较例的调色剂进行印字而得到的图像样品的图。
图3是表示利用图1所示的带消色功能的打印机将图2所示的图像样品消色而得到的图像样品的图。
具体实施方式
以下，对本发明的各种实施方式进行说明。
本发明的一个实施方式的消色型电子照相调色剂是通过将粘合树脂、近红外线吸收色素、消色剂以及带电控制剂进行混合、熔融混炼以及粉碎而成的消色型电子照相调色剂。在将这些粘合树脂、近红外线吸收色素、消色剂以及带电控制剂进行混合时和/或进行熔融混合时，添加有调色剂质量的5~20质量%的有机白色颜料。
通常，消色后的调色剂中的粘合树脂会变成现有的树脂颜色，消色后的图像或印字稍稍泛黄。同样地，调色剂中的色素也会在消色后稍微泛黄。与此相对，据推测有机白色颜料可发挥以下效果：将消色后的图像或印字很好地隐蔽而使消色后的印字部的发黄变得不醒目，实际上能够抑制消色后的印字部的黄变。其结果是，对消色后的视觉辨认性的提高有效。而且，有机白色颜料由于不含金属原子，因此也不会破坏带电平衡。
另外，二氧化钛、氧化锌等无机白色颜料由于隐蔽能力(concealingability)过强而会妨碍消色光的入射，使消色变得困难，因此无法使用。
与此相对，有机白色颜料由于不易妨碍消色光的入射，因而容易消色。另外，有机白色颜料是几乎将可见光进行全反射的材料，因此白度高、隐蔽性也良好。此外，由于是有机化合物，因此与无机系化合物相比，比重更小。例如，相对于二氧化钛的比重为3.9，有机白色颜料的比重为1.4等。而且，有机颜料与无机颜料相比，除比重以外，在毒性、着色力、鲜艳度(vividness)等方面更优异。有机颜料是通过染料的合成而化学制作的着色材料。作为在本实施方式的消色型电子照相调色剂中优选使用的有机白色颜料，可举出二苯乙烯系化合物、乙撑二胺系化合物、双苯乙烯基系化合物等。另外，还可以使用日本特开平6-122674号说明书和日本特开2004-269576号说明书中记载的烷撑双三聚氰胺(alkylene-bis-melamine)衍生物、乙撑双三聚氰胺(ethylene-bis-melamine)衍生物等。
在这些有机白色颜料中，特别优选二苯乙烯系化合物。作为二苯乙烯系化合物的具体例子，可举出“Shigenox F”(Hakkol Chemical株式会社制)。
当使用如上构成的消色型电子照相调色剂并通过电子照相工艺来形成印字或图像时，印字或图像在可见光下为高图像浓度，但当照射近红外线时，印字或图像会发生消色。这是基于以下的现象。
即，当对印字或图像照射近红外线时，调色剂中的近红外线吸收色素变为激发状态，与消色剂发生反应，产生消色现象。其结果是，印字或图像发生消色，从而可以将被转印介质进行再利用。
对于本实施方式的消色型电子照相调色剂，在原料的混合和/或熔融混炼时，添加有调色剂质量的5~20质量%的有机白色颜料。因此，能提高消色后的视觉辨认性，且消色后不易识别和复原消色前的印字信息。
有机白色颜料的添加量优选为调色剂质量的5~20质量%，最优选为10质量%左右。
与此相对，当有机白色颜料的添加量不足调色剂质量的5质量%或超过20质量%时，不会发挥由有机白色颜料的添加所带来的效果，消色后的调色剂中的粘合树脂变为现有的树脂颜色，消色后的图像或印字稍稍泛黄。其结果是，消色前的印字信息在消色后会被识别、复原。
另外，消色反应因近红外线吸收色素的色素阳离子与消色剂的烷基结合而发生。消色调色剂中的近红外线吸收色素与消色剂的比率以消色反应后不会残留未反应的近红外线吸收色素的方式来适当选择。
红外线是指波长比红色光长、且波长比毫米波长的电波短的所有电磁波，其波长大致分布在0.7μm至1mm(=1000μm)。在该红外线中，波长短的0.7~2.5μm左右的光线一般被称为近红外线。近红外线吸收色素及其衍生物是下述色素：最大吸收波长为817~822nm，作为表示物质吸收光的程度的指标而使用的单位、即用光通过具有1cm厚度的1M溶液时光的强度之比(透射率)的倒数表示的摩尔吸光系数为1×105左右。另外，还存在在约640nm处具有第2吸收带的近红外吸收色素。作为本实施方式的消色调色剂中所含的近红外吸收色度，可使用以往公知的近红外吸收色素。作为这样的近红外吸收色素，例如有在日本特开平4-362935号公报和日本特开平5-119520号公报中记载的近红外吸收色素。作为具体的近红外吸收色素的例子，例如可举出下述式所示的IRT(产品名，昭和电工株式会社制)。
Figure BDA00002379023600041
式中，X和Y均表示N(C2H5)2，Z-为下述式所示的配对离子。
Figure BDA00002379023600042
消色剂是消去氰基系色素的颜色的材料，消色后并非为完全的白色，而为浅黄色。作为消色剂，可使用以往公知的季铵硼络合物(quaternaryammonium boron complex)。作为这样的季铵硼络合物，例如有在日本特开平4-362935号公报和日本特开平5-119520号公报中记载的季铵硼络合物。作为具体的季铵硼络合物的例子，可举出下述式所示的P3B(产品名，昭和电工株式会社制)。通过将近红外线吸收色素和特定的有机硼化合物组合使用，可表现聚合功能或消色功能。
Figure BDA00002379023600043
粘合树脂是成为调色剂的主要成分的树脂。作为粘合树脂，可以从包含公知的粘合树脂在内的较广的范围中选择。具体而言，可例示出以聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、以及苯乙烯-丁二烯共聚物等苯乙烯系树脂为代表，以及饱和聚酯树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、香豆酮树脂、二甲苯树脂、氯乙烯树脂、聚烯烃树脂、聚碳酸酯、聚氨酯等的树脂等，可将这些树脂两种以上组合使用。另外，这些树脂中，根据带电性、耐久性、发色性、与纸张的粘附性等，优选聚酯系树脂。
作为带电控制剂(电荷控制剂)，可使用通常在电子照相用调色剂中使用的任意的带电控制剂。可利用公知的带电控制剂，特别优选带电速度快、且能稳定地维持一定带电量的带电控制剂。作为将调色剂控制为带负电的带电控制剂(电荷控制剂)，可举出以下的带电控制剂。具有磺酸基、磺酸盐基或磺酸酯基的聚合物或共聚物、水杨酸衍生物及其金属络合物、单偶氮金属化合物、乙酰丙酮金属化合物、芳香族醇酸、芳香族一元羧酸及芳香族多元羧酸、以及其金属盐、酸酐、酯类、双酚等酚衍生物类、尿素衍生物、含金属萘甲酸系化合物、硼化合物、季铵盐、杯芳烃、树脂系电荷控制剂等。作为具体的例子，可举出Spilon Black TRH、T-77、T-95、TN-105(保土谷化学社)、BONTRON(注册商标)S-34、S-44、S-54、E-84、E-88、E-89(OrientChemical社)、LR-147(日本Carlit社)等。
本发明的一个实施方式的消色调色剂除含有粘合树脂、近红外线吸收色素、消色剂、带电控制剂、有机白色颜料以外，还可以含有脱模剂。作为脱模剂，可以使用通常在电子照相用调色剂中使用的任意的脱模剂。
以下，参照附图，对用于将使用上述说明过的消色型电子照相调色剂而印字得到的被转印介质消色而再生、并进行再次印字的带消色功能的打印机进行说明。
图1所示的打印机是将市售的打印机(N3500：卡西欧计算机株式会社制)改造后得到的打印机。该打印机在印字带1的周围配置有感光性调色剂显影器2、消色用加热器3、消色用LED灯头4、转印部5、定影部6。在该打印机的底部配置有用于收纳使用感光性调色剂而印字得到的被转印介质P的收纳盒7，在上部配置有将使用感光性调色剂而再印字得到的被转印介质送出的送纸部8。另外，在感光性调色剂显影器2上安装有收纳感光性调色剂的感光性调色剂盒9。
图1所示的打印机如下工作。
首先，从收纳盒7取出使用感光性调色剂而印字得到的被转印介质P，沿被转印介质路径10通过各部分。即，被转印介质P利用消色用加热器3和消色用LED灯头4被加热的同时被照射近红外线，印字消色。接着，印字消色后的被转印介质在转印部5被转印显影后的感光性调色剂的图像。显影后的感光性调色剂的图像是使用从感光性调色剂盒9提供的感光性调色剂并利用感光性调色剂显影器2显影而得到的图像，其是通过印字带1被送至转印部5的图像。
在转印部5转印得到的感光性调色剂的图像沿被转印介质路径10进一步被送至定影部，在定影部进行定影处理，然后被送至送纸部8，操作完成。
在以上的打印机的动作中，卤素灯头3的输出功率设为50mW/cm2，消色用加热器2的温度设为100℃。被转印介质路径4可根据任意的设定速度而改变。
以下示出本发明的实施例和比较例，对本发明的效果进行具体说明。
实施例1
如下来制造所使用的感光性调色剂。
将由对817nm的波长具有灵敏度(感度)的红外线感光色素“IRT”(昭和电工株式会社制)1.5质量份、有机硼化合物消色剂“P3B”(昭和电工株式会社制)7.5质量份、调色剂用聚酯粘合树脂(花王株式会社制)82.0质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.5质量份、棕榈蜡1号(Carnauba Wax 1号)粉末(加藤洋行株式会社进口品)2.5质量份、以及有机白色颜料“Shigenox F”(Hakkol Chemical株式会社制)5.0质量份构成的原料投入到亨舍尔混合机(三井矿山株式会社制)中进行混合。
接着，用双螺杆混炼机将该混合物进行熔融混炼。然后，用Rotoplex切磨机(Hosokawa Micron株式会社制)将得到的混炼物进行粗粉碎，得到粗粉碎物。用撞击式粉碎机将得到的粗粉碎物粉碎至平均粒径达到9μm。在得到的粉碎物100质量份中添加1质量份的二氧化硅“R972”(日本Aerosil株式会社制)作为外添加剂，用亨舍尔混合机进行混合，得到感光性调色剂。
实施例2
使调色剂用聚酯粘合树脂为77.0质量份，使有机白色颜料“Shigenox F”为10.0质量份，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例3
使调色剂用聚酯粘合树脂为72.0质量份，使有机白色颜料“Shigenox F”为15.0质量份，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例4
使调色剂用聚酯粘合树脂为67.0质量份，使有机白色颜料“Shigenox F”为20.0质量份，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例5
使用“Shigenox OWP”(Hakkol Chemical株式会社制)5.0质量份代替“Shigenox F”作为有机白色颜料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例6
使调色剂用聚酯粘合树脂为77.0质量份，使用“Shigenox OWP”(HakkolChemical株式会社制)10.0质量份代替“Shigenox F”作为有机白色颜料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例7
使调色剂用聚酯粘合树脂为72.0质量份，使用“Shigenox OWP”(HakkolChemical株式会社制)15.0质量份代替“Shigenox F”作为有机白色颜料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例8
使调色剂用聚酯粘合树脂为67.0质量份，使用“Shigenox OWP”(HakkolChemical株式会社制)20.0质量份代替“Shigenox F”作为有机白色颜料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例9
使调色剂用聚酯粘合树脂为82.0质量份，使用“Shigenox U”(HakkolChemical株式会社制)5.0质量份代替“Shigenox F”作为有机白色颜料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例10
使调色剂用聚酯粘合树脂为77.0质量份，使用“Shigenox U”(HakkolChemical株式会社制)10.0质量份代替“Shigenox F”作为有机白色颜料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例11
使调色剂用聚酯粘合树脂为72.0质量份，使用“Shigenox U”(HakkolChemical株式会社制)15.0质量份代替“Shigenox F”作为有机白色颜料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例12
使调色剂用聚酯粘合树脂为67.0质量份，使用“Shigenox U”(HakkolChemical株式会社制)20.0质量份代替“Shigenox F”作为有机白色颜料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例13
使用由无色色素“CVL”3.5质量份、“S-205”(山田化学株式会社制)0.5质量份、显色剂“24DHBP”(三协化成株式会社制)1.5质量份、“244THBP”(三协化成株式会社制)1.5质量份、粘合树脂“PTR7734”(Eliokem株式会社制)65.0质量份、增粘剂“FTR-2140”(三井化学株式会社制)13.0质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.0质量份、Bischol 660P(三阳化成株式会社制)4.0质量份、以及有机白色颜料“Shigenox F”(HakkolChemical株式会社制)10.0质量份构成的原料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例14
使“24DHBP”为2.0质量份，使“244THBP”为1.0质量份，除此以外用与实施例13同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例15
使“24DHBP”为4.0质量份，使“244THBP”为1.0质量份，使“PTR7734”为63.0质量份，除此以外用与实施例13同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例16
使用由无色色素“CVL”2.0质量份、显色剂“没食子酸丙酯”2.0质量份、粘合树脂“SB-130”(三洋化成株式会社制)85.0质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.0质量份、以及有机白色颜料“Shigenox F”(Hakkol Chemical株式会社制)10.0质量份构成的原料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例17
使用由无色色素“3-(4-二甲氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞”2.0质量份、显色剂“没食子酸丙酯”2.0质量份、粘合树脂“苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物”(丙烯酸酯含有率为6.0质量份)85.0质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.0质量份、以及有机白色颜料“Shigenox F”(Hakkol Chemical株式会社制)10.0质量份构成的原料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例18
使用由无色色素“Blue203”4.2质量份、显色剂“24DHEP”(三协化成株式会社制)6.6质量份、粘合树脂“苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物”(丙烯酸酯含有率为6质量份)73.2质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.0质量份、“聚丙烯蜡”5.0质量份、以及有机白色颜料“Shigenox F”(Hakkol Chemical株式会社制)10.0质量份构成的原料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例19
使用由无色色素“CVL”2.0质量份、显色剂“没食子酸丙酯”2.0质量份、消色剂“胆酸”16.0质量份、粘合树脂“SB-130”(三洋化成株式会社制)68.0质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.0质量份、“聚丙烯蜡”1.0质量份、以及有机白色颜料“Shigenox F”(HakkolChemical株式会社制)10.0质量份构成的原料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例20
使用由无色色素“CVL”2.0质量份、显色剂“没食子酸丙酯”2.0质量份、粘合树脂“SB-130”(三洋化成株式会社制)84.0质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.0质量份、“聚丙烯蜡”1.0质量份、以及有机白色颜料“Shigenox F”(Hakkol Chemical株式会社制)10.0质量份构成的原料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
实施例21
使用由无色色素“3-(4-二甲氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞”2.0质量份、显色剂“没食子酸丙酯”2.0质量份、粘合树脂“苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物”(丙烯酸酯含有率为6.0质量份)84.0质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.0质量份、“聚丙烯蜡”1.0质量份、以及有机白色颜料“Shigenox F”(Hakkol Chemical株式会社制)10.0质量份构成的原料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
比较例1
使用由红外线感光色素“IRT”(昭和电工株式会社制)1.5质量份、有机硼化合物消色剂“P3B”(昭和电工株式会社制)7.5质量份、调色剂用聚酯粘合树脂(花王株式会社制)87.0质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.5质量份、以及棕榈蜡1号粉末(加藤洋行株式会社进口品)2.5质量份构成的原料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
比较例2
使用由红外线感光色素“IRT”(昭和电工株式会社制)1.5质量份、有机硼化合物消色剂“P3B”(昭和电工株式会社制)7.5质量份、调色剂用聚酯粘合树脂(花王株式会社制)82.0质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.5质量份、棕榈蜡1号粉末(加藤洋行株式会社进口品)2.5质量份、以及二氧化钛“TAF-520”(富士钛工业株式会社制)5.0质量份构成的原料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
比较例3
使调色剂用聚酯粘合树脂(花王制)为86.0质量份，使二氧化钛“TAF-520”(富士钛工业(Fuji Titanium Industry)株式会社制)为1.0质量份，除此以外用与比较例2同样的方法来制作感光性调色剂。
比较例4
使用由红外线感光色素“IRT”(昭和电工株式会社制)1.5质量份、有机硼化合物消色剂“P3B”(昭和电工株式会社制)7.5质量份、调色剂用聚酯粘合树脂(花王株式会社制)83.0质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.5质量份、棕榈蜡1号粉末(加藤洋行株式会社进口品)2.5质量份、以及有机白色颜料“Shigenox F”(Hakkol Chemical株式会社制)4.0质量份构成的原料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
比较例5
使用由红外线感光色素“IRT”(昭和电工株式会社制)1.5质量份、有机硼化合物消色剂“P3B”(昭和电工株式会社制)7.5质量份、调色剂用聚酯粘合树脂(花王株式会社制)66.0质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.5质量份、棕榈蜡1号粉末(加藤洋行株式会社进口品)2.5质量份、以及有机白色颜料“Shigenox F”(Hakkol Chemical株式会社制)21.0质量份构成的原料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
比较例6
使用由无色色素“CVL”3.5质量份、“S-205”(山田化学株式会社制)0.5质量份、显色剂“24DHBP”(三协化成株式会社制)1.5质量份、“244THBP”(三协化成株式会社制)1.5质量份、粘合树脂“PTR7734”(Eliokem株式会社制)73.0质量份、增粘剂“FTR-2140”(三井化学株式会社制)15.0质量份、负电荷调节剂“LR-147”(日本Carlit株式会社制)1.0质量份、以及Bischol660P(三阳化成株式会社制)4.0质量份构成的原料，除此以外用与实施例1同样的方法来制作感光性调色剂。
下述表1中举出上述实施例和比较例中使用的有机白色颜料及二氧化钛。
另外，下述表2和表3中示出上述实施例和比较例中使用的调色剂组成。
表1
Figure BDA00002379023600111
Figure BDA00002379023600121
Figure BDA00002379023600131
以上为内添加、即在粘合树脂、近红外线吸收色素、消色剂混合时和/或熔融混炼时添加有机白色颜料，但也可以是外添加、即在熔融混炼后进行添加。
将上述实施例和比较例中得到的感光性调色剂装入调色剂盒中，将该调色剂盒设置于图1所示的打印机中。打印机进行普通印字，即根据印字要求，将在显影器2中利用感光性调色剂显影得到的像通过转印部5转印到被转印介质上，通过定影部6进行定影。其结果是，获得如图2所示的印字物。作为被转印介质，使用P纸(富士施乐株式会社制)。
接着，将利用在实施例1～12、比较例1～5中得到的感光性调色剂印字得到的样品消色。首先，在图1所示的打印机的收纳盒7中装入印字后的被转印介质P。打开打印机的消色用LED灯头4和消色用加热器3，使印字后的被转印介质P通过路径10消色。然后，将被转印介质送出机外。将得到的消色后的图像样品示于图3。
利用X-rite938(X-rite株式会社制)对得到的图像样品进行测定。测定项目为图3所示的印字部11和非印字部12的L*、a*、b*。
接着，将利用在实施例13～21、比较例中得到的感光性调色剂印字得到的样品消色。将恒温槽的温度设为130℃，进行120分钟加热消去。所得的消去后的图像样品如图3所示。对这些图像样品也同样地测定了印字部11和非印字部12的L*、a*、b*。
用以上的测定项目，按以下两点来评价各例的视觉辨认性。
<视觉辨认性评价>
通过下述计算式来求算图3所示的印字部11和非印字部12的消色值ΔE。
ΔE={(印字部11的L*-非印字部12的L*)2+(印字部11的a*-非印字部12的a*)2+(印字部11的b*-非印字部12的b*)2}1/2
视觉辨认性评价中，ΔE的数值越低表示越接近基底的被转印介质，评价标准如下所述。
低于3.0：◎非常好
3.0以上且低于5.0：○好
5.0以上且低于7.0：△实用上没有问题的程度
7.0以上         ：×无法使用的程度
由以上的评价方法所得的结果示于下述表4。
表4
  ΔE消色值   其他
  实施例1   ○
  实施例2   ◎
  实施例3   ○
  实施例4   ○
  实施例5   ○
  实施例6   ◎
  实施例7   ○
  实施例8   ○
  实施例9   ○
  实施例10   ◎
  实施例11   ○
  实施例12   ○
  实施例13   ○
  实施例14   ◎
  实施例15   ◎
  实施例16   ◎
  实施例17   ○
  实施例18   ○
  实施例19   ◎
  实施例20   ○
  实施例21   ◎
  比较例1   △   标准品
  比较例2   -   带电异常。无法印字
  比较例3   ×
  比较例4   ×
  比较例5   ×
  比较例6   ×
由上述表4可知，添加了调色剂质量的5～20质量%的有机白色颜料的实施例1至21的感光性调色剂均显示出良好的视觉辨认性评价。即，视觉辨认性评价为良好～非常优异，消色后的印字部与基底的被转印介质的视觉辨认性接近，从而可以切实地防止被消去的信息的识别和复原。其结果是，可以很自然地再次使用消去了印字后的被转印介质。
另外，通过调节有机白色颜料的量，还可以设计适应于各种被转印介质的感光性调色剂。
与此相对，在未添加有机白色颜料的比较例1和6中，由比较例1的调色剂得到的样品虽然视觉辨认性不好，但却是实用上没有问题的程度，为标准品。由比较例6的调色剂得到的样品，其视觉辨认性是无法使用的程度，消色后的印字部与基底的被转印介质的视觉辨认性不同，可见消色后的印字部的黄变。另外，由有机白色颜料的添加量过少的比较例4的调色剂以及有机白色颜料的添加量过多的比较例5的调色剂得到的样品，其视觉辨认性评价均为无法使用的程度，消色后的印字部与基底的被转印介质的视觉辨认性不同，可见消色后的印字部的黄变。
此外，关于添加了5质量%的无机白色颜料即二氧化钛来代替有机白色颜料的比较例2的调色剂，带电变得异常，无法进行印字。另外，关于添加了1质量%的二氧化钛的比较例2的调色剂，其视觉辨认性评价为无法使用的程度，消色后的印字部与基底的被转印介质的视觉辨认性不同，可见消色后的印字部的黄变。
以上，对本发明的几个实施方式进行了说明，它们均包含在权利要求书所记载的发明及其均等的范围内。
以下，附上权利要求书所记载的发明。
1、一种消色型电子照相调色剂，其含有粘合树脂、近红外线吸收色素、消色剂和有机白色颜料。
2、根据1所述的消色型电子照相调色剂，其是通过添加调色剂质量的5~20质量%的所述有机白色颜料而成的。
3、根据2所述的消色型电子照相调色剂，其是通过将所述粘合树脂、所述近红外线吸收色素以及所述消色剂进行混合、熔融、混炼而成的。
4、根据3所述的消色型电子照相调色剂，其中，在将所述粘合树脂、所述近红外线吸收色素以及所述消色剂进行混合时，进一步混合带电控制剂，
且所述调色剂质量是所述粘合树脂、所述近红外线吸收色素、所述消色剂、所述带电控制剂、所述有机白色颜料以及蜡的合计的质量。
5、根据1所述的消色型电子照相调色剂，其中，所述有机白色颜料含有选自由二苯乙烯系化合物、乙撑二胺系化合物以及双苯乙烯基系化合物组成的组中的至少1种。
6、一种消色型电子照相调色剂的制造方法，其包含：
将粘合树脂、近红外线吸收色素以及消色剂进行混合；
将通过所述混合而得到的混合物进行熔融混炼；
添加有机白色颜料。
7、根据6所述的消色型电子照相调色剂的制造方法，其中，添加调色剂质量的5~20质量%的所述有机白色颜料。
8、根据7所述的消色型电子照相调色剂的制造方法，其中，
将所述粘合树脂、所述近红外线吸收色素以及所述消色剂进行混合时，进一步混合带电控制剂，
且所述调色剂质量是所述粘合树脂、所述近红外线吸收色素、所述消色剂、所述带电控制剂、所述有机白色颜料以及蜡的合计的质量。
9、根据6所述的消色型电子照相调色剂的制造方法，其中，在所述粘合树脂、所述近红外线吸收色素以及所述消色剂混合时和/或熔融混炼时，添加所述有机白色颜料。
10、根据6所述的消色型电子照相调色剂的制造方法，其中，所述有机白色颜料含有选自由二苯乙烯系化合物、乙撑二胺系化合物以及双苯乙烯基系化合物组成的组中的至少1种。

Claims (10)

1.一种消色型电子照相调色剂，其含有粘合树脂、近红外线吸收色素、消色剂和有机白色颜料。
2.根据权利要求1所述的消色型电子照相调色剂，其是通过添加调色剂质量的5~20质量%的所述有机白色颜料而成的。
3.根据权利要求2所述的消色型电子照相调色剂，其是通过将所述粘合树脂、所述近红外线吸收色素以及所述消色剂进行混合、熔融、混炼而成的。
4.根据权利要求3所述的消色型电子照相调色剂，其中，在将所述粘合树脂、所述近红外线吸收色素以及所述消色剂进行混合时，进一步混合带电控制剂，
且所述调色剂质量是所述粘合树脂、所述近红外线吸收色素、所述消色剂、所述带电控制剂、所述有机白色颜料以及蜡的合计的质量。
5.根据权利要求1所述的消色型电子照相调色剂，其中，所述有机白色颜料含有选自由二苯乙烯系化合物、乙撑二胺系化合物以及双苯乙烯基系化合物组成的组中的至少1种。
6.一种消色型电子照相调色剂的制造方法，其包含：
将粘合树脂、近红外线吸收色素以及消色剂进行混合；
将通过所述混合而得到的混合物进行熔融混炼；
添加有机白色颜料。
7.根据权利要求6所述的消色型电子照相调色剂的制造方法，其中，添加调色剂质量的5~20质量%的所述有机白色颜料。
8.根据权利要求7所述的消色型电子照相调色剂的制造方法，其中，
将所述粘合树脂、所述近红外线吸收色素以及所述消色剂进行混合时，进一步混合带电控制剂，
且所述调色剂质量是所述粘合树脂、所述近红外线吸收色素、所述消色剂、所述带电控制剂、所述有机白色颜料以及蜡的合计的质量。
9.根据权利要求6所述的消色型电子照相调色剂的制造方法，其中，在所述粘合树脂、所述近红外线吸收色素以及所述消色剂混合时和/或熔融混炼时，添加所述有机白色颜料。
10.根据权利要求6所述的消色型电子照相调色剂的制造方法，其中，所述有机白色颜料含有选自由二苯乙烯系化合物、乙撑二胺系化合物以及双苯乙烯基系化合物组成的组中的至少1种。
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