CN103097131A - 合成树脂叠层体 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种透明性、低翘曲性、层间附着性、与使用感光性硬涂层涂料的硬涂层的附着性、耐擦伤性、耐候性优异的合成树脂叠层体，其特征在于，具有相对于全部结构单元含有65～90摩尔％苯乙烯结构单元的热塑性树脂（A）层、和热塑性树脂（B）层，在（A）层的两面具有（B）层，该合成树脂叠层体中，上述热塑性树脂（B）是（甲基）丙烯酸酯－苯乙烯共聚树脂，主要含有下述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元，（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元的摩尔比为70∶30～84∶16。

Description

合成树脂叠层体

技术领域

本发明涉及合成树脂叠层体，详细地涉及在透明性基板材料、保护材料中使用的，透明性、低翘曲性、层间附着性、与包含感光性硬涂层涂料的硬涂层的附着性、耐擦伤性、耐候性优异的合成树脂叠层体。

背景技术

树脂制透明板在隔音板、简易车库（carport）、告示牌和OA仪器-便携电子仪器的显示部前面板等中被多方面地应用。近年来，对于便携电话终端和便携电子娱乐设备、称为PDA的便携型显示器装置的前面板，在透明性和视认性的基础上，还要求在室外也能够使用的耐候性、以携带搬运时的防止擦伤为目的的耐擦伤性。另外，为了在树脂制的多数前面板中提高耐擦伤性，一般使用在前面板的表面涂布感光性的丙烯酸类硬涂层涂料设置硬涂层的方法，还需要提高与该硬涂层的附着性。

作为可以在该前面板中使用的树脂，大多使用透明性、耐候性、耐擦伤性、与包含感光性的丙烯酸类硬涂层涂料的硬涂层的附着性优异的甲基丙烯酸树脂。但是，甲基丙烯酸树脂吸水率高，存在因使用环境的湿度变化、装置一侧和外界大气一侧的湿度差而在前面板中容易发生翘曲的问题。

为了改善该翘曲问题，已知使用表层仍旧设为甲基丙烯酸树脂、在中间层使用用甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂得到的塑料片的硬涂层板（专利文献1）。但是，在专利文献1中所使用的塑料片随着使用环境，有时会发生翘曲。另外，根据甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂的组成，有时与甲基丙烯酸树脂层的附着性不足。

另一方面，作为现有技术，在背投电视内组装的赋予了菲涅耳透镜形状的透镜片中，为了保持与感光性固化树脂的附着性，并且减少相对于湿度变化的翘曲，已知有使用如下塑料片的方法，该塑料片中，在中间层使用吸水率低的树脂，在表层使用极性高且吸水率高的树脂（专利文献2）。但是，在专利文献2中所使用的塑料片，因为重视菲涅耳透镜形状的稳定性和与基板的附着性，所以虽然与使用官能团数量少的单体、低聚物的感光性固化树脂的附着性良好，但是，有时与使用提高交联密度、重视赋予耐擦伤性、包含官能团数量比较多的单体或低聚物的感光性丙烯酸类硬涂层涂料的硬涂层的附着性不足。

另外，在专利文献2中所使用的塑料片在耐候性试验之后，有时表面老化、变质，与感光性树脂的附着性下降。虽然作为主要在室内使用的背投电视内组装的菲涅耳透镜片没有问题，但是，在作为便携电子仪器的前面板使用时，因为在室外使用的频率增加，所以有时会出现问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010－66744号公报

专利文献2：日本特开2005－300957号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明涉及合成树脂叠层体，详细而言，提供在透明性基板材料和保护材料中所使用的，透明性、低翘曲性、层间附着性、与包含感光性硬涂层涂料的硬涂层的附着性、耐擦伤性、耐候性优异的合成树脂叠层体。

用于解决课题的方法

本发明的发明者们为了解决上述问题而反复深入研究，结果发现通过在相对于全部结构单元含有65～90摩尔％苯乙烯结构单元的热塑性树脂层的两面，设置以一定组成共聚（甲基）丙烯酸酯单体和苯乙烯单体得到的（甲基）丙烯酸酯－苯乙烯共聚树脂层，能够得到具备这些特性的合成树脂叠层体，从而完成了本发明。其中，所谓（甲基）丙烯酸表示甲基丙烯酸和／或丙烯酸。

即，本发明是提供以下的合成树脂叠层体的发明。

1.一种合成树脂叠层体，其特征在于，具有相对于全部结构单元含有65～90摩尔％苯乙烯结构单元的热塑性树脂（A）层、和热塑性树脂（B）层，在（A）层的两面具有（B）层，在该合成树脂叠层体中，上述热塑性树脂（B）是（甲基）丙烯酸酯－苯乙烯共聚树脂，主要含有下述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元，（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元的摩尔比为70∶30～84∶16。

（式中，R1为氢或甲基，R2为碳原子数1～18的烷基。）

2.在1中记载的合成树脂叠层体，其中，在热塑性树脂（A）中含有的苯乙烯结构单元为70～80摩尔％。

3.在1中记载的合成树脂叠层体，其中，在热塑性树脂（B）中含有的（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元的摩尔比为74∶26～80∶20。

4.在1中记载的合成树脂叠层体，其中，热塑性树脂（A）为甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂、丙烯腈－苯乙烯共聚树脂中的任意树脂。

5.在1中记载的合成树脂叠层体，其中，热塑性树脂（A）是甲基丙烯酸甲酯结构单元和苯乙烯结构单元的摩尔比为10∶90～35∶65的甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂。

6.在1中记载的合成树脂叠层体，其中，热塑性树脂（A）是丙烯腈结构单元和苯乙烯结构单元的摩尔比为10∶90～35∶65的丙烯腈－苯乙烯共聚树脂。

7.在1～6中任一项中记载的合成树脂叠层体，其是在一面或两面施加了硬涂层处理的叠层体。

8.在1～6中任一项中记载的合成树脂叠层体，其是在一面或两面施加了选自防反射处理、防污处理、防静电处理、耐候性处理和防眩处理中的任意1种以上处理的叠层体。

9.包含1～6中任一项中的合成树脂叠层体的透明性基板材料。

10.包含1～6中任一项中的合成树脂叠层体的透明性保护材料。发明的效果

本发明的合成树脂叠层体，透明性、低翘曲性、层间附着性、与使用感光性硬涂层涂料的硬涂层的附着性、耐擦伤性、耐候性优异，该合成树脂叠层体可以作为透明性基板材料、透明性保护材料等使用，特别适合用于显示器装置的前面板。

具体实施方式

本发明的合成树脂叠层体，其特征在于，具有相对于全部结构单元含有65～90摩尔％苯乙烯结构单元的热塑性树脂（A）层、和热塑性树脂（B）层，在（A）层的两面具有（B）层，该合成树脂叠层体中，上述（B）是（甲基）丙烯酸酯－苯乙烯共聚树脂，包含下述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元，（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元的摩尔比为70∶30～84∶16。

（式中，R1为氢或甲基、R2为碳原子数1～18的烷基。）

在本发明中使用的通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯结构单元的R2为碳原子数1～18的烷基，能够列举甲基、乙基、丁基、十二烷基、硬脂基、环己基、异冰片基等。这些能够单独1种或合并2种以上使用。其中，优选的是R2为甲基和／或乙基的（甲基）丙烯酸酯结构单元，更优选的是R1为甲基、R2为甲基的甲基丙烯酸甲酯结构单元。

本发明的合成树脂叠层体必须在热塑性树脂（A）层的两面叠层热塑性树脂（B）层。热塑性树脂（B）仅叠层在热塑性树脂（A）的任意一面时，因为热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B）的饱和吸水率不同，所以有时因为湿度变化而会翘曲。

在本发明中使用的热塑性树脂（A）相对于全部结构单元含有65～90摩尔％的苯乙烯结构单元。作为热塑性树脂（A），能够使用甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂、丙烯腈－苯乙烯共聚树脂等。作为优选的热塑性树脂（A），可以列举甲基丙烯酸甲酯结构单元和苯乙烯结构单元的摩尔比为10∶90～35∶65的甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂、丙烯腈结构单元和苯乙烯构成的摩尔比为10∶90～35∶65的丙烯腈－苯乙烯共聚树脂等，只要相对于全部结构单元含有65～90摩尔％的苯乙烯结构单元，与热塑性树脂（B）的界面附着性在实用上充分，就不限定于这些。

相对于热塑性树脂（A）的全部结构单元，苯乙烯结构单元的比例优选70～90摩尔％，更优选70～80摩尔％。作为满足该条件的树脂，可以列举甲基丙烯酸甲酯结构单元和苯乙烯结构单元的摩尔比为10∶90～25∶75的甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂。

如果相对于热塑性树脂（A）的全部结构单元，苯乙烯结构单元的比例小于65摩尔％，有时因湿度变化在合成树脂叠层体中会产生翘曲。从翘曲的观点出发，相对于热塑性树脂（A）的全部结构单元，苯乙烯结构单元的比例越高越优选，但如果相对于甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂或丙烯腈－苯乙烯共聚树脂的全部结构单元，苯乙烯结构单元的比例大于90摩尔％，就有与热塑性树脂（B）的界面附着性变得在实用上不充分的情况而不适当。

在热塑性树脂（A）中，能够不损害透明性地、以掺合后的组合物的苯乙烯结构单元的比例不偏离65～90摩尔％的范围，掺合其它树脂。例如，能够列举甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯等。

在本发明中使用的热塑性树脂（B）是（甲基）丙烯酸酯－苯乙烯共聚树脂，主要含有通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元，相对于热塑性树脂（B）的全部结构单元的合计，上述（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元的合计比例为90～100摩尔％，优选为95～100摩尔％。

热塑性树脂（B）中的式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元的摩尔构成比为70∶30～84∶16的范围，更优选为70∶30～80∶20，更加优选为74∶26～80∶20，特别优选为74∶26～78∶22。

如果相对于（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元的合计，（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）的摩尔构成比小于70％，则因为与由包含感光性硬涂层涂料的硬涂层的附着性变低，或耐擦伤性变低，或在耐候性试验后表面老化、变质，所以不实用。另外，如果为大于84％的范围，则存在因湿度变化产生的翘曲变大、或与热塑性树脂（A）层的附着性变得不充分的情况。

本发明中使用的热塑性树脂（B），可以通过使（甲基）丙烯酸酯单体和苯乙烯单体等共聚而得到。在（甲基）丙烯酸酯单体和苯乙烯单体的聚合中，能够使用公知的方法，例如，能够由整体聚合法、溶液聚合法制造。

在溶液聚合法中，通过对完全混合槽连续供给包含单体、链转移剂和聚合引发剂的单体组合物，以100～180℃进行连续聚合的方法等进行。

作为此时使用的溶剂，例如，能够列举甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷等的烃类溶剂，乙酸乙酯、异丁酸甲酯等的酯类溶剂，丙酮、甲乙酮等的酮类溶剂，四氢呋喃、二噁烷等的醚类溶剂，甲醇、异丙醇等的醇类溶剂等。

能够在本发明中的热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B）中，混合各种添加剂使用。作为添加剂，例如，能够列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗着色剂、抗静电剂、脱模剂、润滑剂、染料、颜料、无机填料、树脂填料等。混合的方法没有特别限定，能够使用全部量混合的方法、将母体混合物干掺合的方法、全部量干掺合的方法等。

本发明的合成树脂叠层体的制造方法，能够使用由共挤出进行的方法等。

共挤出的方法没有特别限定，能够使用公知的方法。例如，在进料块（feed block）方式中，在进料块中在（A）层的两面叠层（B）层，以T模头挤出为片状后，边使之通过成形辊边进行冷却，形成所希望的叠层体。另外，在多歧管方式中，在多歧管模头内，在（A）层的两边叠层（B）层，挤出为片状后，边使之通过成形辊进行夹压边进行冷却，形成所希望的叠层体。

该成形辊没有特别限定，能够列举用多个金属辊夹压进行冷却的方法，或用金属辊和非金属辊或金属带夹压进行冷却的方法。

本发明中的合成树脂叠层体的厚度优选为0.1～10.0mm的范围。如果为0.1mm以上的范围，就不会发生由料垄穿透（バンク抜け，through-bank）产生的转印不良和厚度精度不良。另外，如果为10.0mm以下的范围，就不会发生由成形后的冷却不均匀等造成的厚度精度不良和外观不良。更优选为0.3～5.0mm的范围，更加优选为0.3～3.0mm的范围。

本发明中的合成树脂叠层体的热塑性树脂（B）层的厚度（单侧），优选为合成树脂叠层体整体的厚度的25％以内，优选为10～500μm的范围。如果（B）层的厚度（单侧）为合成树脂叠层体整体的厚度的25％以内，就不会发生由湿度变化产生的翘曲。另外，如果为10μm以上的范围，耐擦伤性和耐候性就良好，如果为500μm以下的范围，就不会因湿度变化发生翘曲。更优选为15～150μm的范围。

能够在本发明的合成树脂叠层体的单面或两面施加硬涂层处理。例如，通过使用用光能使之固化的感光性硬涂层涂料形成硬涂层。作为用光能使之固化的感光性硬涂层涂料，可以列举在由作为1官能和／或多官能的丙烯酸酯单体和／或低聚物构成的树脂组合物中加入光聚合引发剂得到的光固化性树脂组合物等。例如，可以列举在包含40～80重量％的三(丙烯酰氧基乙基)异氰酸酯（b1）和20～40重量％的能够与（b1）共聚的2官能和／或3官能的（甲基）丙烯酸酯化合物（b2）的100重量份树脂组合物中添加1～10重量份的光聚合引发剂（b3）得到的光固化性树脂组合物等。

涂布本发明中的硬涂层涂料的方法没有特别限制，能够使用公知的方法。例如，可以列举刷涂、照相凹版辊涂、浸涂、浇涂、喷涂（spraying）、喷墨涂（ink-jet）、日本特许第4161182号公报中所记载的方法等。

对于本发明的合成树脂叠层体，能够在其单面或两面施加防反射处理、防污处理、防静电处理、耐候性处理和防眩处理中的任意1种以上的处理。防反射处理、防污处理、防静电处理、耐候性处理和防眩处理的方法没有特别限定，能够使用公知的方法。例如，可以列举涂布减反射涂料的方法、蒸镀电介质薄膜的方法、涂布防静电涂料的方法等。

本发明的合成树脂叠层体的总光线透过率优选为85％以上，更优选为88％以上，更加优选为90％以上。

实施例

以下，由实施例具体地说明本发明。但是，本发明不受这些实施例任何限制。

实施例和比较例中所得到的合成树脂叠层体的评价如下进行。

＜透明性评价＞

关于在以下的实施例、比较例中得到的硬涂层处理后的合成树脂叠层体或硬涂层处理后的合成树脂板，用色差计（日本电色工业（株）生产：COH-400）测定总光线透过率（JIS K 7105）。将总光线透过率为85％以上的试样作为合格。

＜耐擦伤性评价＞

关于在以下的实施例、比较例中得到的硬涂层处理后的合成树脂叠层体或硬涂层处理后的合成树脂板，按照JIS K5600-5-4，对硬涂层一侧的表面，以角度45度、负荷750g逐渐增加硬度压上铅笔，根据不产生伤痕的最硬的铅笔硬度进行耐擦伤性评价。将铅笔硬度3H以上的试样作为合格。

＜层间附着性评价＞

从在以下的实施例、比较例中得到的硬涂层处理后的合成树脂叠层体中制作10片宽10cm×长30cm的试片。以1片试片的长度方向成为圆周方向的方式压在直径80mm的圆筒上，调查在叠层的界面中剥离的有无。将产生层间剥离的试片的片数少于3片的试样作为合格，将3片以上的试样作为不良。

＜与硬涂层的附着性评价＞

关于在以下的实施例、比较例中得到的硬涂层处理后的合成树脂叠层体或硬涂层处理后的合成树脂板，按照JIS K5600-5-6，切入贯通硬涂层且到达合成树脂叠层体或合成树脂板的在深度方向的切口，进行剥离试验，实施硬涂层的附着性评价。将没有发生剥离的试样作为合格。

＜耐候性评价＞

关于在以下的实施例、比较例中得到的硬涂层处理后的合成树脂叠层体或硬涂层处理后的合成树脂板，使用QUV试验机（ATLAS-UVCON：东洋精机制作所生产）实施耐候性试验。条件为：在50℃、从UVA-340的光源以25W/m2的照射强度从硬涂层一侧照射4小时，在60℃湿润4小时，将其作为1循环，试验360小时。对试验后的试片，按照JIS K5600-5-6，切入贯通硬涂层且到达合成树脂叠层体或合成树脂板的在深度方向的切口，进行剥离试验，评价与耐候性试验后的硬涂层的附着性。将没有发生剥离的试样作为合格。

＜低翘曲性评价＞

从以下的实施例和比较例中得到的硬涂层处理后的合成树脂叠层体或硬涂层处理后的合成树脂板中切割长20cm×宽20cm的试片，在温度23℃、相对湿度50％的环境中进行状态调整后，对厚度1.5mm的试片，以在水中从硬涂层一侧只浸渍0.3mm厚度的部分的状态保持24小时。将试验前后的试片凸起朝下静置于水平面，测定试片的四角和水平面的间隙长度的变化量，将其变化量的合计值不大于5.0mm的试样作为合格。

＜综合评价＞

将上述透明性评价、耐擦伤性评价、层间附着性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价、低翘曲性评价的结果的全部评价中合格的试样在综合判断中作为合格，即使有1项不合格的评价就作为不合格。

合成例1［感光性硬涂层涂料（C）的制造］

在具备搅拌叶的混合层中导入由60份三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰酸酯（Aldrich公司生产）、40份新戊二醇低聚丙烯酸酯（大阪有机化学工业株式会社生产，商品名VISCOAT#215D）、2.8份2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物（CIBA·JAPAN公司生产，商品名DAROCURTPO）和1份二苯甲酮（Aldrich公司生产）构成的组合物，边保持在40℃边搅拌1小时，得到感光性硬涂层涂料（C）。

实施例1

使用具有轴径32mm的单轴挤出机、轴径65mm的单轴挤出机、与所有挤出机连接的进料块和与进料块连接的T模头的多层挤出装置，将合成树脂叠层板成形。在轴径32mm的单轴挤出机中连续导入甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯（78∶22）共聚树脂［新日铁化学（株）生产，商品名：Estyrene MS750］（树脂B1），以料筒温度250℃、排出速度8kg/h的条件挤出。另外，在轴径65mm的单轴挤出机中连续导入甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯（20∶80）共聚树脂［新日铁化学（株）生产，商品名：Estyrene MS200］（树脂A1），以料筒温度260℃、排出速度50kg/h挤出。与所有挤出机连接的进料块具备2种3层的分配杆（pin），设为温度260℃，在（A1）层的两面导入（B1）层进行叠层。以与其前端连接的温度270℃的T模头挤出为片状，用3根镜面加工辊，边转印镜面边进行冷却，得到在树脂A1的两面叠层有树脂B1的合成树脂叠层体。此时，辊的设定温度从上游侧顺次设为温度80℃、80℃、90℃。所得到的合成树脂叠层体厚度为1.5mm，树脂B1层的厚度（单侧）在中央附近为90μm。

使用刮棒涂布机在所得到的合成树脂叠层体的树脂B1层上涂布合成例1中取得的感光性硬涂层涂料（C）使得固化后的涂膜厚度为3～8μm，用PET膜覆盖压合，用具备光源距离12cm、输出功率80W/cm²的高压汞灯的输送机，以线速度1.5m/分钟的条件照射紫外线，使之固化，剥离PET膜，得到具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂叠层体。在表1中表示评价结果。透明性评价、耐擦伤性评价、层间附着性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价、低翘曲性评价的结果分别为良好，综合判断为合格。

实施例2

取代实施例1中使用的树脂A1，使用丙烯腈－苯乙烯（20∶80）共聚树脂［旭化成化学（株）生产，商品名：Stylac AST8701］（树脂A2），除此以外，与实施例1同样操作，得到在树脂A2的两面叠层有树脂B1的合成树脂叠层体，以及在所得到的合成树脂叠层体的树脂B1层上具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂叠层体。所得到的合成树脂叠层体厚度为1.5mm。树脂B1层的厚度（单侧）在中央附近为90μm。在表1中表示评价结果。透明性评价、耐擦伤性评价、层间附着性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价、低翘曲性评价的结果分别为良好，综合判断为合格。

实施例3

取代实施例1中使用的树脂A1，使用甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯（30∶70）共聚树脂［新日铁化学（株）生产，商品名：Estyrene MS300］（树脂A3），除此以外，与实施例1同样操作，得到在树脂A3的两面叠层有树脂B1的合成树脂叠层体，以及在所得到的合成树脂叠层体的树脂B1层上具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂叠层体。所得到的合成树脂叠层体厚度为1.5mm。树脂B1层的厚度（单侧）在中央附近为90μm。在表1中表示评价结果。透明性评价、耐擦伤性评价、层间附着性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价、低翘曲性评价的结果分别为良好，综合判断为合格。

实施例4

取代实施例1中使用的树脂B1，使用甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯（80∶20）共聚树脂［电气化学工业（株）生产，商品名：AcrystarKT-80SG］（树脂B2），除此以外，与实施例1同样操作，得到在树脂A1的两面叠层有树脂B2的合成树脂叠层体，以及在所得到的合成树脂叠层体的树脂B2层上具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂叠层体。所得到的合成树脂叠层体厚度为1.5mm。树脂B2层的厚度（单侧）在中央附近为90μm。在表1中表示评价结果。透明性评价、耐擦伤性评价、层间附着性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价、低翘曲性评价的结果分别为良好，综合判断为合格。

实施例5

取代实施例1中使用的树脂B1，使用甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯（74∶26）共聚树脂［新日铁化学（株）生产，商品名：Estyrene MS750LF］（树脂B3），除此以外，与实施例1同样操作，得到在树脂A1的两面叠层有树脂B3的合成树脂叠层体，以及在所得到的合成树脂叠层体的树脂B3层上具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂叠层体。所得到的合成树脂叠层体厚度为1.5mm。树脂B3层的厚度（单侧）在中央附近为90μm。在表1中表示评价结果。透明性评价、耐擦伤性评价、层间附着性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价、低翘曲性评价的结果分别为良好，综合判断为合格。

比较例1

取代实施例1中使用的树脂A1，使用甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯（60∶40）共聚树脂［新日铁化学（株）生产，商品名：Estyrene MS600］（树脂D1），除此以外，与实施例1同样操作，得到在树脂D1的两面叠层有树脂B1的合成树脂叠层体，以及在所得到的合成树脂叠层体的树脂B1层上具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂叠层体。所得到的合成树脂叠层体厚度为1.5mm，树脂B1层的厚度（单侧）在中央附近为90μm。在表1中表示评价结果。透明性评价、耐擦伤性评价、层间附着性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价的结果分别为良好，但低翘曲性评价的结果为不良，综合判断为不合格。

比较例2

取代实施例1中使用的树脂A1使用树脂D1，取代树脂B1使用甲基丙烯酸酯－苯乙烯（90∶10）共聚树脂［电气化学工业（株）生产，商品名：Acrystar KT-80D］（树脂D2），除此以外，与实施例1同样操作，得到在树脂D1的两面叠层有树脂D2的合成树脂叠层体，以及在所得到的合成树脂叠层体的树脂D2层上具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂叠层体。所得到的合成树脂叠层体厚度为1.5mm，树脂D2层的厚度（单侧）在中央附近为90μm。在表1中表示评价结果。透明性评价、耐擦伤性评价、层间附着性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价的结果虽然为良好，但低翘曲性评价的结果为不良，综合判断为不合格。

比较例3

取代实施例1中使用的树脂B1使用树脂D1，除此以外，与实施例1同样操作，得到在树脂A1的两面叠层有树脂D1的合成树脂叠层体，以及在所得到的合成树脂叠层体的树脂D1层上具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂叠层体。所得到的合成树脂叠层体厚度为1.5mm，树脂D1层的厚度（单侧）在中央附近为90μm。在表1中表示评价结果。透明性评价、层间附着性评价、低翘曲性评价的结果分别为良好，但耐擦伤性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价的结果分别为不良，综合判断为不合格。

比较例4

取代实施例1中使用的树脂B1使用树脂D2，除此以外，与实施例1同样操作，得到在树脂A1的两面叠层有树脂D2的合成树脂叠层体，以及在所得到的合成树脂叠层体的树脂D2层上具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂叠层体。所得到的合成树脂叠层体厚度为1.5mm，树脂D2层的厚度（单侧）在中央附近为90μm。在表1中表示评价结果。透明性评价、耐擦伤性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价的结果分别为良好，但层间附着性评价、低翘曲性评价的结果分别为不良，综合判断为不合格。

比较例5

取代实施例1中使用的树脂B1，使用甲基丙烯酸树脂［旭化成化学（株）生产，商品名：Delpet80NE］（树脂D3），除此以外，与实施例1同样操作，得到在树脂A1的两面叠层有树脂D3的合成树脂叠层体，以及在所得到的合成树脂叠层体的树脂D3层上具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂叠层体。所得到的合成树脂叠层体厚度为1.5mm，树脂D3层的厚度（单侧）在中央附近为90μm。在表1中表示评价结果。透明性评价、耐擦伤性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价的结果分别为良好，但层间附着性评价、低翘曲性评价的结果分别为不良，综合判断为不合格。

比较例6

使用具有轴径32mm的单轴挤出机、轴径65mm的单轴挤出机，与所有挤出机连接的进料块和与进料块连接的T模头的多层挤出装置，将合成树脂叠层板成形。在轴径32mm的单轴挤出机中连续导入树脂B1，以料筒温度250℃、排出速度4kg/h的条件挤出。另外，在轴径65mm的单轴挤出机中连续导入树脂A1，以料筒温度260℃、排出速度50kg/h挤出。与所有挤出机连接的进料块具备2种2层的分配杆，设为温度260℃，在（A1）层的单面导入（B1）层进行叠层。以与其前端连接的温度270℃的T模头挤出为片状，用3根镜面加工辊，边转印镜面边进行冷却，得到在树脂A1的单面叠层有树脂B1的合成树脂叠层体。此时，辊的设定温度从上游侧顺次设为温度80℃、80℃、90℃。所得到的合成树脂叠层体厚度为1.5mm，树脂B1层的厚度在中央附近为90μm。

使用刮棒涂布机在所得到的合成树脂叠层体的树脂B1层上涂布合成例1中取得的感光性硬涂层涂料（C）使得固化后的涂膜厚度为3～8μm，用PET膜覆盖压合，用具备光源距离12cm、输出功率80W/cm2的高压汞灯的输送机，以线速度1.5m/分钟的条件照射紫外线，使之固化，剥离PET膜，得到具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂叠层体。在表1中表示评价结果。透明性评价、耐擦伤性评价、层间附着性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价的结果虽然为良好，但低翘曲性评价的结果为不良，综合判断为不合格。

比较例7

使用具有轴径65mm的单轴挤出机和T模头的单层挤出装置，将合成树脂板成形。在轴径65mm的单轴挤出机中连续导入树脂B1，以料筒温度260℃、排出速度50kg/h挤出。用与其前端连接的温度270℃的T模头挤出为片状，以3根加工为镜面的辊边转印镜面边冷却，得到树脂B1的合成树脂板。此时，辊从上游一侧设为温度80℃、80℃、90℃。所得到的合成树脂板厚度为1.5mm。

使用刮棒涂布机在所得到的合成树脂叠层板的树脂B1层上涂布合成例4中取得的感光性硬涂层涂料（C）使得固化后的涂膜厚度为3～8μm，以PET膜覆盖压合，用具备光源距离12cm、输出功率80W/cm2的高压汞灯的输送机，以线速度1.5m/分钟的条件照射紫外线，使之固化，剥离PET膜，得到具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂板。在表1中表示评价结果。透明性评价、耐擦伤性评价、层间附着性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价的结果虽然为良好，但低翘曲性评价的结果为不良，综合判断为不合格。

比较例8

除了取代比较例7中使用的树脂B1使用树脂A1以外，与比较例7同样操作，得到树脂A1的合成树脂板，以及在所得到的合成树脂板的树脂A1层上具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂板。所得到的合成树脂板厚度为1.5mm。在表1中表示评价结果。透明性评价、低翘曲性评价的结果分别为良好，但耐擦伤性评价、与硬涂层的附着性评价、耐候性评价的结果分别为不良，综合判断为不合格。

比较例9

除了取代比较例7中使用的树脂B1使用树脂A2以外，与比较例7同样操作，得到树脂A2的合成树脂板，以及在所得到的合成树脂板的树脂A2层上具备硬涂层的硬涂层处理后的合成树脂板。所得到的合成树脂板厚度为1.5mm。在表1中表示评价结果。透明性评价、与硬涂层的附着性评价、低翘曲性评价的结果分别为良好，但耐擦伤性评价、耐候性评价的结果分别为不良，综合判断为不合格。

［表1］

※○表示合格、×表示不合格

工业上的可利用性

本发明的热塑性树脂叠层体具有透明性、低翘曲性、层间附着性、与使用感光性硬涂层涂料得到的硬涂层的附着性、耐擦伤性、耐候性优异的特征，该合成树脂叠层体可以作为透明性基板材料、透明性保护材料等使用，特别适合在显示器装置的前面板中使用。

Claims (10)

1.一种合成树脂叠层体，其特征在于：

具有相对于全部结构单元含有65～90摩尔％苯乙烯结构单元的热塑性树脂（A）层、和热塑性树脂（B）层，在（A）层的两面具有（B）层，所述热塑性树脂（B）是（甲基）丙烯酸酯－苯乙烯共聚树脂，主要含有下述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元，（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元的摩尔比为70∶30～84∶16，

式中，R1为氢或甲基，R2为碳原子数1～18的烷基。

2.如权利要求1所述的合成树脂叠层体，其特征在于：

在热塑性树脂（A）中含有的苯乙烯结构单元为70～80摩尔％。

3.如权利要求1所述的合成树脂叠层体，其特征在于：

在热塑性树脂（B）中含有的（甲基）丙烯酸酯结构单元（a）和苯乙烯结构单元的摩尔比为74∶26～80∶20。

4.如权利要求1所述的合成树脂叠层体，其特征在于：

热塑性树脂（A）为甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂、丙烯腈－苯乙烯共聚树脂中的任意树脂。

5.如权利要求1所述的合成树脂叠层体，其特征在于：

热塑性树脂（A）是甲基丙烯酸甲酯结构单元和苯乙烯结构单元的摩尔比为10∶90～35∶65的甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂。

6.如权利要求1所述的合成树脂叠层体，其特征在于：

热塑性树脂（A）是丙烯腈结构单元和苯乙烯结构单元的摩尔比为10∶90～35∶65的丙烯腈－苯乙烯共聚树脂。

7.如权利要求1～6中任一项所述的合成树脂叠层体，其特征在于：其是在一面或两面施加了硬涂层处理的叠层体。

8.如权利要求1～6中任一项所述的合成树脂叠层体，其特征在于：其是在一面或两面施加了选自防反射处理、防污处理、防静电处理、耐候性处理和防眩处理中任意1种以上处理的叠层体。

9.一种透明性基板材料，其特征在于：

包含权利要求1～6中任一项所述的合成树脂叠层体。

10.一种透明性保护材料，其特征在于：

包含权利要求1～6中任一项所述的合成树脂叠层体。