201226188 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關合成樹脂積層體，詳言之，係有關使用 於透明性基板材料或保護材料且透明性、低翹曲性、層間 密著性 '與使用感光性硬被覆塗料之硬被覆層之密著性、 耐擦傷性、耐候性優異之合成樹脂積層體。 【先前技術】 樹脂製透明板以多方面應用於車棚、看板或OA機器 '攜帶式電子機器之顯示部前面板等。近幾年來，於攜帶 式電話終端或攜帶式電子遊戲機、PDA之攜帶型之顯示裝 製之前面板，除了透明性及視覺辨識性以外，亦要求於戶 外亦耐用之耐候性、防止攜帶搬運時之擦傷目的之耐擦傷 性。再者於樹脂製之前面板多數爲提高其耐擦傷性，一般 預先採用將感光性丙烯酸系硬質被覆塗料塗佈於前面板表 面上而設置硬質被覆層之方法，因此與該硬質被覆層之密 著性亦成爲必要。 作爲該前面板中使用之樹脂大多使用透明性、耐候性 、耐擦傷性、與由感光性丙烯酸系硬質被覆塗料所成之硬 質被覆層之密著性優異之甲基丙烯酸樹脂。然而，甲基丙 烯酸樹脂之吸水率高，有因使用環境之濕度變化或顯示側 與外部空氣側濕度差而容易於前面板發生翹曲之問題。 欲改善該翹曲問題，已知有使用於表層使用甲基丙烯 酸樹脂、於中間層使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚樹脂 -5- 201226188 之塑膠薄片之硬質被覆板（專利文獻1)。然而，專利文 獻1所使用之塑膠薄片有隨著使用環境而發生翹曲之情況 。再者，依據甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚樹脂之組成， 亦有與甲基丙烯酸樹脂層之密著性不足之情況。 另一方面，關於作爲以往技術之對組裝於後投影電視 內賦予夫涅耳（Fresnel)透鏡形狀之透鏡薄片，爲了保持 與感光性樹脂之密著性、減低對於濕度變化之翹曲，已知 有使用中間層係使用吸水率低之樹脂，表層係使用極性高 且吸水率高之樹脂之塑膠薄片之方法（專利文獻2)。然 而專利文獻2中使用之塑膠薄片由於重視夫涅耳形狀之安 定性及與基材之密著性，故雖與使用官能基數少的單體、 寡聚物之感光性硬化樹脂之密著性良好，但與在重視交聯 密度高且賦予耐擦傷性而使用官能基數比較多之單體或寡 聚物所成之感光性丙烯酸系硬質被覆塗料之硬質被覆層之 密著性有不足之情況。 再者，專利文獻2所使用之塑膠薄片在耐候性試驗後 於表面有劣化、變質且與感光性硬化樹脂之密著性低之情 況。其作爲組裝於主要於屋內使用之後投影電視內之夫涅 耳透鏡薄片雖不成爲問題，但於作爲攜帶式電子機器之則 面板使用時由於在戶外使用之頻率高故而會成爲問題。 先前技術文獻 專利文獻1 :特開201 0-66744號公報 專利文獻2:特開2005-300957號公報 201226188 【發明內容】 [發明欲解決之課題] 本發明係有關合成樹脂積層體，詳言之，係提供使用 於透明性基板材料或保護材料且透明性、低翹曲性、層間 密著性、與使用感光性硬被覆塗料之硬被覆層之密著性、 耐擦傷性、耐候性優異之合成樹脂積層體。 [解決課題之手段] 本發明人等爲解決上述課題而積極重複硏究之結果， 發現藉由對全構成單位含有65〜90莫耳％之苯乙烯構成單位 的熱可塑性樹脂層之雙面上，設置使（甲基）丙烯酸酯單 體與苯乙烯單體以一定組成共聚合之（甲基）丙烯酸酯-苯乙烯共聚樹脂層，可獲得具備該等特性之合成樹脂積層 體’因而烷成本發明。又，所謂（甲基）丙烯酸表示甲基 丙烯酸及/或丙烧酸》 亦即，本發明係提供以下之合成樹脂積層體者。 1. 一種合成樹脂積層體，其特徵係具有：對全構成 單位而言含有65〜90莫耳％之苯乙烯構成單位的熱可塑性樹 脂（A)層，以及熱可塑性樹脂（B)層，且爲在（a)層 之雙面上具有（B)層之合成樹脂積層體，其中 前述熱可塑性樹脂（B)主要係由下述一般式（1)所 示之（甲基）丙烯酸酯構成單位（a)與苯乙烯構成單位 所成’且爲（甲基）丙烯酸酯構成單位（a)與苯乙烯構 成單位之莫耳比爲70: 30〜84: 16之（甲基）丙烯酸酯·苯 201226188 乙烯共聚樹脂； [化1]
(式中，R1爲氫或甲基、R2爲碳數lM8之院基）。 2.如1記載之合成樹脂積層體，其中，熱可塑性樹脂 (A) 中所含之苯乙烯構成單位係70〜8〇莫耳％。 3 .如1 |5載之合成樹脂積層體’其中，熱可塑性樹脂 (B) 中所含之（甲基）丙嫌酸酯構成單位（a)與苯乙稀 構成單位之莫耳比係74 : 26〜80 : 20。 4. 如1記載之合成樹脂積層體，其中，熱可塑性樹脂 (A)係甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚樹脂、丙烯腈-苯乙 烯共聚樹脂之任一者。 5. 如1記載之合成樹脂積層體，其中，熱可塑性樹脂 (A)係甲基丙烯酸甲酯構成單位與苯乙烯構成單位之莫 耳比爲10: 9 0〜35: 65之甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚樹脂 〇 6. 如1記載之合成樹脂積層體，其中，熱可塑性樹脂 (A)係丙烯腈構成單位與苯乙烯構成單位之莫耳比爲10 :90〜35 : 65之丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂。 7. 如1〜6中任一者記載之合成樹脂積層體’其係於單 面或雙面施予硬質被覆處理者。 -8- 201226188 8. 如1〜6中任一者記載之合成樹脂積層體，其係於單 面或雙面施予選自抗反射處理、防污處理、抗靜電處理、 耐候性處理及防眩性處理之任一種以上之處理者。 9. 一種透明性基板材料，其係由1〜6中任一者記載之 合成樹脂積層體所成。 10·—種透明性保護材料，其係由ι~6中任一·者記載 之合成樹脂積層體所成。 [發明效果] 本發明之合成樹脂積層體之透明性、低翹曲性、層間 密著性、與使用感光性硬被覆塗料之硬被覆層之密著性、 耐擦傷性、耐候性優異，該合成樹脂積層體可使用作爲透 明性基板材料、透明性保護材料等，尤其可較好地使用於 顯示器裝置之前面板。 【實施方式】 本發明之合成樹脂積層體，其特徵係具有：對全構成 單位而言含有65〜90莫耳％之苯乙烯構成單位的熱可塑性樹 脂（A)層’以及熱可塑性樹脂（b)層，且爲在（A)層 之雙面上具有（B)層之合成樹脂積層體，其中 前述熱可塑性樹脂（B)主要係包含下述一般式（1) 所示之（甲基）丙烯酸酯構成單位（a)與苯乙烯構成單 位’且爲（甲基）丙烯酸酯構成單位（a)與苯乙烯構成 單位之莫耳比爲70: 3〇〜84: 16之（甲基）丙烯酸酯-苯乙 201226188 烯共聚樹脂； [化2]
(式中，R1爲氫或甲基、R2爲碳數1〜18之烷基）。 本發明中所用之以一般式（1)表示之（甲基）丙烯 酸酯構成單位之R2爲碳數18之烷基，可舉例有甲基、乙 基、丁基、月桂基、硬脂基、.環己基、異冰片基等。該等 可單獨使用一種或合倂使用兩種以上。該等中較好係R2爲 甲基及/或以基之（甲基）丙烯酸酯構成單位，更好爲R1 係甲基，R2係甲基之甲基丙烯酸甲酯構成單位。 本發明之合成樹脂積層體必須於熱可塑性樹脂（A ) 層之雙面上積層熱可塑性樹脂（B )層。熱可塑性樹脂（B )僅積層於熱可塑性樹脂（A)之任一面上時，由於熱可 塑性樹脂（A)與熱可塑性樹脂（B )之飽和吸水率不同， 故有因濕度變化而翹曲之情況。 本發明使用之熱可塑性樹脂（A)對於全構成單位含
有65〜90莫耳％之苯乙烯構成單位。作爲熱可塑性樹脂（A )，可使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚樹脂、丙烯腈-苯 乙烯共聚樹脂等。作爲較佳之熱可塑性樹脂（A)，舉例 有甲基丙烯酸甲酯構成單位與苯乙烯構成單位之莫耳比爲 10: 9 0〜35: 65之甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚樹脂、丙烯 -10- 201226188 腈構成單位與苯乙烯構成單位之莫耳比爲ίο: 90〜35: 65 之丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂，但只要對全體構成單位含有 6 5〜9 0莫耳％且與熱可塑性樹脂（B )之介面密著性爲實用 上足夠者，則無特別限制。 熱可塑性樹脂（A)之對於全構成單位之苯乙烯構成 單位之比例較好爲70〜90莫耳％，更好爲70〜80莫耳％。至 於滿足此之樹脂，舉例有甲基丙烯酸甲酯構成單位與苯乙 烯構成單位之莫耳比爲10: 90〜2 5 : 75之甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚樹脂。 熱可塑性樹脂（A)之對於全構成單位之苯乙烯構成 單位之比例未達6 5莫耳％時，有因濕度變化發生合成樹脂 積層體翹曲之情況。由翹曲之觀點觀之，熱可塑性樹脂（ A)之對於全構成單位之苯乙烯構成單位之比例越高越好 ’但若甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚樹脂或丙烯腈-苯乙烯 共聚樹脂之對全構成單位之苯乙烯構成單位之比例超過90 莫耳％ ’則有與熱可塑性樹脂（B )之介面密著性於實用 上不足之情況而不適用。 於熱可塑性樹脂（A )中，在不損及透明性、不使摻 合後之組成物之苯乙烯構成單位之比例在6 5〜9 0莫耳％以外 之範圍內，可摻合其他樹脂。可舉例有例如甲基丙烯酸甲 酯-苯乙烯共聚樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚 碳酸酯等。 本發明所用之熱可塑性樹脂（B )主要係由一般式（i )所示之（甲基）丙烯酸酯構成單位（a)與苯乙烯構成 -11 - 201226188 單位所構成之（甲基）丙烯酸酯-苯乙烯共聚樹脂，且前 述（甲基）丙烯酸酯構成單位（a)與苯乙烯構成單位之 合計比例對於熱可塑性樹脂（B )之全構成單位之合計爲 90~100莫耳％，較好爲95~100莫耳％。 熱可塑性樹脂（B )中以式（1 )表示之（甲基）丙烯 酸酯構成單位（a)與苯乙烯構成單位之莫耳構成比爲7〇 :30〜84: 16之範圍，較好爲70: 30〜80: 20，再更好爲74 :26〜80: 20’最好爲74: 26〜78: 22之範圍。 (甲基）丙烯酸酯構成單位（a)相對於（甲基）丙 烯酸酯構成單位（a)與苯乙烯構成單位之合計之莫耳構 成比若未達7〇%，則與由感光性硬質被覆塗料所成之硬質 被覆層之密著性變低，耐擦傷性變低，耐候性試驗後表面 會劣化、變質而不實用。且超過84 %之範圍時，因濕度變 化引起之翹曲變大，有與熱可塑性樹脂（A )層之密著性 變不充分之情況。 本發明所用之熱可塑性樹脂（B )可藉由使（甲基） 丙烯酸酯單體與苯乙烯單體等共聚合而得。（甲基）丙烯 酸酯單體與苯乙烯單體之聚合可使用公知方法，可利用例 如塊狀具合法、溶液聚合法製造。 溶液聚合法係藉由將包含單體、鏈轉移劑及聚合起始 劑之單體組成物連續供給至完全混合槽中，在i 〇〇〜丨8 0它 連續聚合之方法而進行。 此時使用之溶劑可舉例例如甲苯、二甲苯、環己烷、 甲基環己烷等烴系溶劑、乙酸乙酯、異丁酸甲酯等酯系溶 -12- 201226188 劑、丙酮、甲基乙基酮等酮系溶劑、四氫呋喃、二噁烷等 醚系溶劑、甲醇'異丙醇等醇系溶劑等。 本發明之熱可塑性樹脂（A )與熱可塑性樹脂（B )中 可混合各種添加劑而使用。作爲添加劑，可舉例爲例如抗 氧化劑、紫外線吸收劑、抗著色劑、抗靜電劑、脫模劑、 滑劑、染料、顏料、無機塡充劑、樹脂塡充劑等。混合方 法並未特別限制，可使用全量混合方法、乾摻混母批料之 方法、全量乾摻混之方法等。 作爲本發明合成樹脂積層體之製造方法，可使用利用 共擠出之方法等》 共擠出方法並未特別限制，可使用公知方法。例如以 進料管（feed block )方式，以進料管於（A)層雙面上積 層（B)層，以T型模嘴擠出成薄片狀後，邊通過成形輥邊 冷卻而形成所需之積層體。且，以多歧管方式，於多歧管 模嘴內，於（A)層雙面上積層（B)層，擠出成薄片狀後 ，邊通過成形輥予以挾壓邊冷卻而形成所需之積層體。 該成形輥並未特別限定，可例示以複數金屬輥挾壓並 冷卻之方法、或以金屬輥與非金屬輥或金屬帶挾壓並冷卻 之方法。 本發明之合成樹脂基層體厚度較好爲0.1〜10.0mm之範 圍，若爲0.1 mm以上之範圍則不會發生因沖孔所致之轉印 不良或厚度精度不良。且若爲10. 〇mm以下之範圍則不會發 生因成形後之冷卻不均等引起之厚度精度不良或外觀不良 。更好爲〇.3~5.〇111111之範圍，再更好爲0.3〜3.〇111111之範圍。 -13- 201226188 本發明之合成樹脂積層體之熱可塑性樹脂（B)層之 厚度（單側）較好爲合成樹脂積層體全體厚度之25%以內 ’更好爲10〜500μηι之範圍。（Β)層之厚度（單側）若在 合成樹脂積層體全體厚度之25%以內，則不會發生因濕度 變化引起之翹曲。且，若爲1 Ομηι以上之範圍則耐擦傷性及 耐候性良好，若爲500μιη以下之範圍，則不會發生因濕度 變化引起之翹曲。更好爲15〜150μιη之範圍。 本發明之合成樹脂積層體之單面或雙面上可施以硬質 被覆處理。例如，藉由使用利用光能量硬化之感光性硬質 被覆塗料形成硬質被覆層。作爲使用光能量硬化之感光性 硬質被覆塗料，舉例有由1官能及/或多官能之丙烯酸酯單 體及/或寡聚物所成之樹脂組成物中添加光聚合起始劑之 光硬化性樹脂組成物。舉例有例如於由異三聚氰胺三（丙 烯醯氧基乙基）酯（bl) 40〜80重量％及可與（bl)共聚合 之2官能及/或3官能之（甲基）丙烯酸酯化合物（b2) 20~40質量％所成之樹脂組成物100重量份中添加光聚合起 始劑（b 3 ) 1〜1 0重量份所得之光硬化性樹脂組成物。 本發明中塗佈硬質被覆塗料之方法並未特別限定，可 使用公知方法。舉例有例如刷毛、凹版輥、浸漬、流塗、 噴霧、噴墨、日本專利第4161182號公報中所記載之方法 等。 本發明之合成樹脂積層體可於其單面或雙面施以抗反 射處理、防污處理、抗靜電處理、耐候性處理及防眩處理 之方任一者以上。抗反射處理、防污處理、抗靜電處理、 -14- 201226188 耐候性處理及防眩處理之方法並未特別限定，可使用公知 方法。舉例有例如塗佈減低反射塗料之方法、蒸鏟介電體 薄膜之方法、塗佈抗靜電塗料之方法等。 本發明之合成樹脂積層體之全光線透射率較好爲85% 以上，更好爲88%以上，又更好爲90%以上。 實施例 以下利用實施例具體說明本發明。但，本發明不受該 等實施例之任何限制。 實施例及比較例所得之合成樹脂積層體之評價係如下 進行。 <透明性評價> 針對以下實施例、比較例所得之硬質被覆處理後之合 成樹脂積層體或硬質被覆處理後之合成樹脂板之全光線透 射率（JIS κ 7 105 )係以色差計（日苯電色工業（股）製： (：011-400 )測定。全光線透射率爲8 5%以上者設爲合格。 <耐擦傷性評價> 針對以下實施例、比較例所得之硬質被覆處理後之合 成樹脂積層體或硬質被覆處理後之合成樹脂板，依據JIS K 5600-5-4，對於硬質被覆層側之表面以45度、荷重75 Og 依次增加硬度而按壓鉛筆，自不產生痕跡之最硬鉛筆硬度 進行耐擦傷性之評價。鉛筆硬度3 Η以上者設爲合格。 -15- 201226188 <層間密著性評價> 自以下實施例、比較例所得之硬質被覆處理後之合成 樹脂積層體製作10片寬l〇cmx長30cm之試驗片。將使一片 試驗片之長度方向成爲圓周方向之方式按壓於直徑80mm 之圓筒上，調査於積層之介面有無剝離。產生層間剝離之 試驗片片數爲未達3片者設爲合格，3片以上者設爲不良。 <與硬質被覆層之密著性評價> 針對以下實施例、比較例所得之硬質被覆處理後之合 成樹脂積層體或硬質被覆處理後之合成樹脂板，依據JIS K 5600-5-6，正交切入貫通硬質被覆層並到達合成樹脂積 層體或合成樹脂板之切痕，進行剝離試驗實施硬質被覆層 之密著性評價。未剝離者設爲合格。 <耐候性評價> 針對以下實施例、比較例所得之硬質被覆處理後之合 成樹脂積層體或硬質被覆處理後之合成樹脂板，使用QUV 試驗機（ATLAS-UVCON :東洋精機製作所製）實施耐候 性試驗。條件爲以50°C自UVA-340之光源以25W/m2之照射 強度自硬質被覆層側照射4小時，於60 °C濕潤4小時作爲一 次循環，進行360小時試驗。對試驗後之試驗片依據JIS K 5 600-5-6 ’正交切入貫通硬質被覆層並到達合成樹脂積層 體或合成樹脂板之切痕，進行剝離試驗並評價耐候性試驗 -16- 201226188 後之硬質被覆層之密著性評價。未剝離者設爲合格。 <低翹曲性> 自以下實施例、比較例所得之硬質被覆處理後之合成 樹脂積層體或硬質被覆處理後之合成樹脂板切出長20 cm X 寬20cm之試驗片，在溫度23°C、相對濕度50%之環境中進 行狀態調整後，對於厚度1.5mm之試驗片自硬質被覆層側 僅0.3mm厚度之部份浸入水中之狀態保持24小時。試驗前 後之試驗片以凸面朝下靜置於水平面上，測定試驗片之4 個角與水平面之間隙長度變化量，以其變化量之合計値不 超過5.0mm者設爲合格。 <綜合判定> 前述透明性評價、耐擦傷性評價、層間密著性評價、 與硬質被覆層之密著性評價、耐候性評價、低翹曲性評價 之結果的所有評價均爲合格者，於綜合判定中設爲合格， 即使有一個不合格之評價亦設爲不合格。 合成例1[感光性硬質被覆塗料（C)之製造] 於具備攪拌翼之混合裝置中，導入由異三聚氰酸三（ 2-丙烯醯氧基乙基）酯（Aldrich公司製）60份、新戊二醇 寡聚丙烯酸酯（大阪有機化學工業公司製，商品名： BISCOTE # 21 5D ) 40份、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧 化膦（汽巴嘉基公司製，商品名：0八110(：1}11丁？0)2.8份 -17- 201226188 、及二苯甲酮（Aldrich公司製）1份所成之組成物，邊於 40°C保持邊攪拌1小時’獲得感光性硬質被覆塗料（C)。 實施例1 使用具有軸徑32mm之單軸擠出機、軸徑65mm之單軸 擠出機、與所有擠出機連結之進料管及與進料管聯結之T 型模嘴之多層擠出裝置，成形合成樹脂積層板。於軸徑 32 mm之單軸擠出機中連續導入甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯（ 78 : 22 )共聚樹脂[新日鐵化學（股）製，商品名： ESTYRENE MS750](樹月旨B1)，以汽缸溫度250°C、吐出 溫度8kg/h之條件予以擠出。又於軸徑65mm之單軸擠出機 中連續導入甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯（20: 80)共聚樹脂[ 新日鐵化學（股）製，商品名：ESTYRENE MS200](樹脂A1 )’以汽缸溫度260°C、吐出溫度50kg/h予以擠出。連結至 所有擠出機之進料管具備2種3層之分配銷，以溫度260 T： 於（A1)層之雙面上導入並積層（B1)層。以與其前端連 結之溫度270°C之T型模嘴擠壓成薄片狀，以3根鏡面修飾 之輥邊轉印鏡面邊冷卻’於樹脂A1之雙面上積層樹脂B1獲 得合成樹脂積層體。此時輥之設定溫度自上游側依序設爲 80°C、8 0°C、9 0°C。所得合成樹脂積層體之厚度爲umm， 樹脂B1層厚度（單側）於中央附近爲9〇μη1。 於所得合成樹脂積層體之樹脂Β1層上使用桿塗佈器塗 佈於合成例1取得之感光性硬質被覆塗料（C)使硬化後之 塗膜厚度爲3〜8 μηι ’以PET薄膜覆蓋並壓著，以具備光源 -18- 201226188 距離12cm、輸出80W/cm2之高壓水銀燈之輸送帶，以線速 度1.5m/分鐘之條件照射紫外線並硬化，將pet剝離，獲得 具備硬質被覆層之硬質被覆處理後之合成樹脂積層體。評 價結果示於表1。其透明性評價、耐擦傷性評價、層間密 著性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候性評價、低 翹曲性評價之結果均爲良好，綜合判定爲合格。 實施例2 除了使用丙烯腈-苯乙烯（20 : 80 )共聚樹脂[旭化成 化學品（股）製，商品名：STYLAC AST870 1 ](樹脂A2 )代 替實施例1中使用之樹脂A1以外，與實施例1同樣於樹脂 A2之雙面上積層樹脂B1，獲得合成樹脂積層體，並獲得在 所得合成樹脂積層體之樹脂B1層上具備硬質被覆層之硬質 被覆處理後之合成樹脂積層體。所得合成樹脂積層體厚度 爲1.5mm，樹脂B1層厚度（單側）在中央附近爲90μιη。評 價結果示於表1。其透明性評價、耐擦傷性評價、層間密 著性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候性評價、低 翹曲性評價之結果均爲良好，綜合判定爲合格。 實施例3 除了使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯（30: 70)共聚樹 脂[新日鐵化學（股）製，商品名：ESTYRENE MS300](樹 脂A3 )代替實施例1中使用之樹脂A 1以外，與實施例1同 樣於樹脂A3之雙面上積層樹脂B1，獲得合成樹脂積層體， -19- 201226188 並獲得在所得合成樹脂積層體之樹脂旧層上具備硬質被覆 層之硬質被覆處理後之合成樹脂積層體。所得合成樹脂積 層體厚度爲1. 5 mm，樹脂B1層厚度（單側）在中央附近爲 9 0μηι。評價結果示於表丨。其透明性評價、耐擦傷性評價 、層間密著性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候性 評價、低翹曲性評價之結果均爲良好，綜合判定爲合格。 實施例4 除了使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯（80: 20)共聚樹 脂[電化學工業（股）製，商品名：ACRYSTAR KT-80SG]( 樹脂Β 2 )代替實施例1中使用之樹脂β丨以外，與實施例1同 樣於樹脂Α1之雙面上積層樹脂Β2，獲得合成樹脂積層體， 並獲得在所得合成樹脂積層體之樹脂Β2層上具備硬質被覆 層之硬質被覆處理後之合成樹脂積層體。所得合成樹脂積 層體厚度爲1.5mm，樹脂Β2層厚度（單側）在中央附近爲 9 0μηι。評價結果示於表1。其透明性評價、耐擦傷性評價 、層間密著性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候性 評價、低翹曲性評價之結果均爲良好，綜合判定爲合格。 實施例5 除了使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯（ 74: 26)共聚樹 脂[新日鐵化學（股）製，商品名：ESTYRENE MS750LF]( 樹脂Β 3 )代替實施例1中使用之樹脂Β 1以外，與實施例1同 樣於樹脂Α1之雙面上積層樹脂Β3，獲得合成樹脂積層體， -20- 201226188 並獲得在所得合成樹脂積層體之樹脂B3層上具備硬質被覆 層之硬質被覆處理後之合成樹脂積層體。所得合成樹脂積 層體厚度爲1.5mm ’樹脂B3層厚度（單側）在中央附近爲 90μιη。評價結果示於表1。其透明性評價、耐擦傷性評價 、層間密著性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候性 評價、低翹曲性評價之結果均爲良好，綜合判定爲合格。 比較例1 除了使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯（60: 40)共聚樹 脂[新日鐵化學（股）製，商品名：ESTYRENE MS600](樹 脂D 1 )代替實施例1中使用之樹脂A 1以外，與實施例1同 樣於樹脂D1之雙面上積層樹脂B1，獲得合成樹脂積層體， 並獲得在所得合成樹脂積層體之樹脂B1層上具備硬質被覆 層之硬質被覆處理後之合成樹脂積層體。所得合成樹脂積 層體厚度爲1.5mm，樹脂B1層厚度（單側）在中央附近爲 9 0μιη。評價結果示於表1。其透明性評價、耐擦傷性評價 、層間密著性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候性 評價之結果雖均爲良好，但低翹曲性評價之結果爲不良， 綜合判定爲不合格。 比較例2 除了使用樹脂D1代替實施例1中使用之樹脂Α1，使用 甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯（90: 10)共聚樹脂[電化學工業（ 股）製，商品名：ACRYSTAR KT-80D](樹脂D2 )代替實 -21 - 201226188 施例1中使用之樹脂B 1以外，與實施例1同樣於樹脂D丨之雙 面上積層樹脂D2，獲得合成樹脂積層體，並獲得在所得合 成樹脂積層體之樹脂D2層上具備硬質被覆層之硬質被覆處 理後之合成樹脂積層體。所得合成樹脂積層體厚度爲 1.5mm ’樹脂D2層厚度（單側）在中央附近爲90μηι。評價 結果示於表1。其透明性評價、耐擦傷性評價、層間密著 性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候性評價之結果 雖均爲良好，但低翹曲性評價之結果爲不良，綜合判定爲 不合格。 比較例3 除了使用樹脂D 1代替實施例1中使用之樹脂Β 1以外， 與實施例1同樣於樹脂A 1之雙面上積層樹脂D 1，獲得合成 樹脂積層體’並獲得在所得合成樹脂積層體之樹脂D1層上 具備硬質被覆層之硬質被覆處理後之合成樹脂積層體。所 得合成樹脂積層體厚度爲1.5mm，樹脂D1層厚度（單側） 在中央附近爲90μιη。評價結果示於表1。其透明性評價、 層間密著性評價、低翹區性評價之結果雖均爲良好，但耐 擦傷性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候性評價之 結果均爲不良，綜合判定爲不合格。 比較例4 除了使用樹脂D2代替實施例1中使用之樹脂Β 1以外， 與實施例1同樣於樹脂Α1之雙面上積層樹脂D2，獲得合成 -22- 201226188 樹脂積層體，並獲得在所得合成樹脂積層體之樹脂D2層上 具備硬質被覆層之硬質被覆處理後之合成樹脂積層體。所 得合成樹脂積層體厚度爲1.5 mm，樹脂D2層厚度（單側） 在中央附近爲90μηι。評價結果示於表1。其透明性評價、 耐擦傷性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候性評價 之結果雖爲良好，但層間密著性評價、低翹區性評價之結 果爲不良，綜合判定爲不合格。 比較例5 除了使用甲基丙烯酸樹脂[旭化成化學品（股）製，商品 名DELPET 8 0ΝΕ](樹脂D3 )代替實施例1中使用之樹脂Β1 以外，與實施例1同樣於樹脂Α1之雙面上積層樹脂D3，獲 得合成樹脂積層體，並獲得在所得合成樹脂積層體之樹脂 D3層上具備硬質被覆層之硬質被覆處理後之合成樹脂積層 體。所得合成樹脂積層體厚度爲1.5mm，樹脂D3層厚度（ 單側）在中央附近爲90μιη。評價結果示於表1。其透明性 評價、耐擦傷性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候 性評價之結果雖均爲良好，但層間密著性評價、低翹區性 評價之結果均爲不良，綜合判定爲不合格。 比較例6 使用具有軸徑32mm之單軸擠出機、軸徑65mm之單軸 擠出機、與所有擠出機連結之進料管及與進料管聯結之T 型模嘴之多層擠出裝置’成形合成樹脂積層板。於軸徑 -23- 201226188 32 mm之單軸擠出機中連續導入樹脂B1，以汽缸溫度250 °C 、吐出溫度4kg/h之條件予以擠出。又於軸徑65mm之單軸 擠出機中連續導入樹脂A1，以汽缸溫度26(TC、吐出溫度 5 Okg/h予以擠出。連結至所有擠出機之進料管具備2種3層 之分配銷，以溫度260°C於（A1)層之單面上導入並積層 (B 1 )層。以與其前端連結之溫度270°C之T型模嘴擠壓成 薄片狀，以3根鏡面修飾之輥邊轉印鏡面邊冷卻，於樹脂 A1之單面上積層樹脂B1獲得合成樹脂積層體。此時輥之設 定溫度自上游側依序設爲80°C、80°C、90°C。所得合成樹 脂積層體之厚度爲樹脂B1層厚度（單面）於中央 附近爲9 0 μ m。 於所得合成樹脂積層體之樹脂B1層上使用桿塗佈器塗 佈於合成例1取得之感光性硬質被覆塗料（C )使硬化後之 塗膜厚度爲3~8μιη，以PET薄膜覆蓋並壓著，以具備光源 距離1 2cm、輸出80W/cm2之高壓水銀燈之輸送帶，以線速 度1 . 5 m/分鐘之條件照射紫外線並硬化，將ρ Ε τ薄膜剝離， 獲得具備硬質被覆層之硬質被覆處理後之合成樹脂積層體 。評價結果示於表1。其透明性評價、耐擦傷性評價、層 間密著性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候性評價 之結果雖均爲良好，但低翹曲性評價之結果爲不良，綜合 判定爲不合格。 比較例7 使用具有軸徑65mm之單軸擠出機及T型模嘴之單層擠 -24- 201226188 出裝置，成形合成樹脂積層板。於軸徑6 5 mm之單軸擠出 機中連續導入樹脂B1，以汽缸溫度260°C、吐出溫度 50kg/h予以擠出。以與其前端連結之溫度270°C之T型模嘴 擠壓成薄片狀，以3根鏡面修飾之輥邊轉印鏡面邊冷卻， 獲得樹脂B1之合成樹脂板。此時輥之設定溫度自上游側依 序設爲80t、80t、90t。所得合成樹脂板之厚度爲1.5mm 〇 於所得合成樹脂板之樹脂B 1層上使用桿塗佈器塗佈於 合成例1取得之感光性硬質被覆塗料（C )使硬化後之塗膜 厚度爲3〜8μπι，以PET薄膜覆蓋並壓著，以具備光源距離 12cm、輸出80W/Cm2之高壓水銀燈之輸送帶，以線速度 1·5πι/分鐘之條件照射紫外線並硬化，將PET薄膜剝離，獲 得具備硬質被覆層之硬質被覆處理後之合成樹脂板。評價 結果示於表1。其透明性評價、耐擦傷性評價、層間密著 性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候性評價之結果 雖均爲良好，但低翹曲性評價之結果爲不良，綜合判定爲 不合格。 比較例8 除了使用樹脂A 1代替比較例7中使用之樹脂B 1以外， 與比較例7同樣獲得樹脂A 1之合成樹脂板，並獲得在所得 合成樹脂板之樹脂A1層上具備硬質被覆層之硬質被覆處理 後之合成樹脂板。所得合成樹脂板厚度爲1 · 5mm。評價結 果示於表1。其透明性評價、低翹曲性評價雖均爲良好， -25- 201226188 但耐擦傷性評價、與硬質被覆層之密著性評價、耐候性評 價之結果均爲不良，綜合判定爲不合格。 比較例9 除了使用樹脂A2代替比較例7中使用之樹脂B 1以外， 與比較例7同樣獲得樹脂A2之合成樹脂板，並獲得在所得 合成樹脂板之樹脂A2層上具備硬質被覆層之硬質被覆處理 後之合成樹脂板。所得合成樹脂板厚度爲1 . 5 mm。評價結 果示於表1。其透明性評價、與硬質被覆層之密著性評價 、低翹曲性評價之結果雖均爲良好，但耐擦傷性評價、耐 候性評價之結果均爲不良，綜合判定爲不合格。 [表1]
層構成 透明性 評價 耐擦傷 性評價 層間密著 性評價 與硬質被覆層 之密著性評價 耐候性評價 低翹曲性 評偎 綜合 全光線 透射率 娜硬度 確認到剝 離之片数 試驗獅態 試驗舰態 變化S 判定 實施例1 樹脂Β1/樹脂Α丨/樹脂Β1 3H 〇 0片 〇 未剝離 〇 未剝離 〇 2.4mm 〇 Ο 實施例2 樹脂SI/樹脂A2/樹脂BI 90.7« 〇 3H 〇 0片 〇 未剝離 〇 未剝離 〇 2.6mm Ο ο 實施例3 樹脂B丨/樹脂A3/樹脂B1 92.1% 〇 3H 〇 0片 〇 未剝離 〇 未剝離 〇 3.1mm Ο ο 货施例4 樹脂β2/樹脂Af/樹脂B2 9Z3% 〇 3H 〇 0片 〇 未剝雕 〇 未剝離 〇 3.3mm Ο ο 實施例5 樹脂B3/樹脂A丨/樹脂的 92^% 〇 3H 〇 0片 〇 未剝離 〇 未剝離 〇 2.3mm Ο ο 比較例Ί 樹脂B1/樹脂D丨/樹脂B1 92.0X 〇 3H 〇 0片 〇 未剝離 D 未剝離 〇 B2mm X X 比較例2 樹脂D2/樹脂D丨/樹脂02 92.1% 〇 4H 〇 0片 〇 未剝雕 〇 未剝離 〇 13.4mm X X 比較例3 樹脂D1/樹脂A1/樹脂D1 9U% 〇 2H X 0片 〇 部份剝濉 X 全面剝離 X 2.4mm 〇 X 比較例4 樹脂D2/樹脂AI/樹脂D2 92.8% 〇 4H 〇 7片 X 未剝離 〇 未剝離 〇 6.1mm X X 比較例S 樹脂D3/樹脂AI/樹脂D3 92.9% 〇 4H 〇 to片 X 未剝離 〇 未剝離 〇 f0.6mm X X 比較例β 樹脂B1/樹脂A1 92.4% 〇 4H 〇 0片 〇 未剝雔 〇 未剝離 〇 5.5mm X X 比較例7 樹脂Bt 91M 〇 3H 〇 一 未剝離 〇 未剝離 〇 12.9mm X X 比較例Β 樹脂A1 87.5% 〇 Η X — 全面剝離 X 全面剝離 X 1>6mm 〇 X 比較例9 樹脂A2 91.0X 〇 Η X 一 未剝離 〇 部份剝離 X Z.1min 〇 X 5KO表示合格，X表示不合格 -26- 201226188 [產業上之可能利用性] 本發明之熱可塑性樹脂積層體具有透明性、低翹曲性 、層間密著性、與使用感光性硬被覆塗料之硬被覆層之密 著性、耐擦傷性、耐候性優異之特徵，該合成樹脂 可使用作爲透明性基板材料、透明性保護材料，日具層體 較好地使用於顯示器裝_ ’且由其夼 〈刖面板。 a 口」 '27-