KR20140133819A - 합성 수지 적층체 - Google Patents

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미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 고온이나 고습인 환경에서의 형상 안정성, 표면 경도 등이 우수한 합성 수지 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 상기 과제는, 폴리카보네이트를 포함하는 기재층(B)의 편면 또는 양면에, (메트)아크릴레이트 공중합체(C)를 5∼55질량% 및 폴리카보네이트(D)를 95∼45질량% 포함하는 수지층(A)이 적층된 합성 수지 적층체로서, 상기 (메트)아크릴레이트 공중합체(C)가 방향족 (메트)아크릴레이트 단위(c1)와 메틸 메타크릴레이트 단위(c2)를 질량비(c1/c2)로 5∼80/20∼95 포함하고, 또한 상기 (메트)아크릴레이트 공중합체(C)의 질량 평균 분자량이 5,000∼30,000이며, 상기 폴리카보네이트(D)의 질량 평균 분자량이 21,000∼40,000인 것을 특징으로 하는 합성 수지 적층체에 의해서 해결할 수 있다.

Description

합성 수지 적층체{SYNTHETIC RESIN LAMINATE}
본 발명은 합성 수지 적층체에 관한 것으로, 상세하게는, 투명성의 기판 재료나 보호 재료로 사용되고, 폴리카보네이트 수지를 포함하는 층과, 특정 (메트)아크릴레이트 공중합체와 폴리카보네이트 수지를 포함하는 수지층을 가지며, 고온이나 고습인 환경에서의 형상 안정성, 표면 경도, 내충격성, 내후성 및 내열성이 우수한 합성 수지 적층체에 관한 것이다.
폴리카보네이트 수지판은 투명성이나 내충격성 및 내열성이 우수하여, 방음 격벽이나 카포트(carport), 간판, 글레이징(glazing)재, 조명용 기구 등에 이용되고 있지만, 표면 경도가 낮기 때문에 흠집이 나기 쉽다는 결점이 있어, 용도가 제한되어 있다.
특허문헌 1에는, 이 결점을 개량하기 위해서 자외선 경화 수지 등으로 표면을 코팅하는 방법이나, 폴리카보네이트 수지와 아크릴계 수지를 공압출한 기판에 하드 코팅을 실시하는 방법이 제안되어 있다.
그러나, 폴리카보네이트 수지의 표면에 하드 코팅을 실시한 것에서는, 요구되는 연필 경도를 만족시키지 못하여 표면 경도를 요구하는 용도에는 사용할 수 없다.
또한, 아크릴계 수지를 표층에 입히는 방법에서는, 표면 경도가 어느 정도 향상되기 때문에, 정보 표시 기기 전면판 등으로 용도가 넓어지지만, 이 방법은 상이한 재료의 2층 구성으로 되어 아크릴계 수지와 폴리카보네이트 수지의 흡수 특성이나, 유리 전이 온도로 대표되는 내열성의 차이에 의해 큰 휨을 생기게 하는 경우가 있기 때문에 환경 변화가 생기는 용도에서는 문제점이 발생한다.
특허문헌 2에는, 휨을 억제하는 방법으로서 흡수율이 낮은 수지를 폴리카보네이트 수지 상에 적층하는 적층체가 개시되어 있지만, 환경 시험의 40℃/90%는 고온 고습의 조건으로서는 불충분하여, 저휨성의 요구 성능을 충분히 평가하고 있다고는 말할 수 없다. 또한, 본 문헌에서 다루어지고 있는 MS 수지는 일반적으로 내열성이 낮다고 되어 있어, 후가공 시에 문제가 되는 경우가 있다.
또한, 휨을 억제하는 방법으로서 폴리카보네이트 수지층의 양면에 아크릴계 수지층을 적층하는 적층체가 있지만, 그 적층체의 편면에 면 충격을 주었을 때에 그의 반대면의 아크릴계 수지층에서 크랙이 생기기 쉬워, 사용 방법에 따라서는 문제가 되는 경우가 있다.
일본 특허공개 2006-103169호 공보 일본 특허공개 2010-167659호 공보
본 발명은 이상과 같은 상황으로부터, 투명성의 기판 재료나 보호 재료로 사용되는, 고온이나 고습인 환경에서의 형상 안정성, 표면 경도, 내충격성, 내후성 및 내열성이 우수한 합성 수지 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기의 과제를 해결하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 폴리카보네이트 수지를 포함하는 층의 편면에, 특정 (메트)아크릴레이트 공중합체와 폴리카보네이트 수지를 포함하는 수지층을 적층시킨 합성 수지 적층체로 하는 것에 의해, 이들 특성을 구비한 합성 수지 적층체가 얻어지는 것을 발견하여, 본 발명에 도달했다.
즉, 본 발명은 이하의 합성 수지 적층체 및 해당 합성 수지 적층체를 이용한 투명성 재료를 제공하는 것이다.
<1> 폴리카보네이트를 포함하는 기재층(B)의 편면 또는 양면에,
(메트)아크릴레이트 공중합체(C)를 5∼55질량% 및 폴리카보네이트(D)를 95∼45질량% 포함하는 수지층(A)이 적층된 합성 수지 적층체로서,
상기 (메트)아크릴레이트 공중합체(C)가 방향족 (메트)아크릴레이트 단위(c1)와 메틸 메타크릴레이트 단위(c2)를 질량비(c1/c2)로 5∼80/20∼95 포함하고, 또한 상기 (메트)아크릴레이트 공중합체(C)의 질량 평균 분자량이 5,000∼30,000이며,
상기 폴리카보네이트(D)의 질량 평균 분자량이 21,000∼40,000인 것을 특징으로 하는 합성 수지 적층체이다.
<2> 상기 수지층(A)의 유리 전이점이 110∼130℃인 상기 <1>에 기재된 합성 수지 적층체이다.
<3> 상기 수지층(A)의 흡수율이 0.03∼0.28%인 상기 <1> 또는 <2>에 기재된 합성 수지 적층체이다.
<4> 상기 수지층(A)의 두께가 10∼250㎛이고, 상기 합성 수지 적층체의 총 두께(X)가 0.1∼2.0mm이며, (A)/(X)의 두께비가 0.01∼0.5인 상기 <1> 내지 <3> 중 어느 하나에 기재된 합성 수지 적층체이다.
<5> 상기 기재층(B)의 질량 평균 분자량이 18,000∼40,000인 상기 <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 기재된 합성 수지 적층체이다.
<6> 상기 수지층(A) 및/또는 상기 기재층(B)이 자외선 흡수제를 함유하는 상기 <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 기재된 합성 수지 적층체이다.
<7> 상기 수지층(A) 상에 하드 코팅 처리를 실시한 상기 <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 기재된 합성 수지 적층체이다.
<8> 상기 수지층(A) 상 및 상기 기재층(B) 상에 하드 코팅 처리를 실시한 상기 <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 기재된 합성 수지 적층체이다.
<9> 상기 합성 수지 적층체의 편면 또는 양면에, 반사 방지 처리, 방오 처리, 내지문 처리, 대전 방지 처리, 내후성 처리 및 방현 처리 중 어느 하나 이상을 실시한 상기 <1> 내지 <8> 중 어느 하나에 기재된 합성 수지 적층체이다.
<10> 상기 <1> 내지 <9> 중 어느 하나에 기재된 합성 수지 적층체를 포함하는 투명성 기판 재료이다.
<11> 상기 <1> 내지 <9> 중 어느 하나에 기재된 합성 수지 적층체를 포함하는 투명성 보호 재료이다.
본 발명에 의하면, 고온이나 고습인 환경에서의 형상 안정성, 표면 경도, 내충격성, 내후성 및 내열성이 우수한 합성 수지 적층체가 제공되고, 해당 합성 수지 적층체는 투명성 기판 재료, 투명성 보호 재료로서 이용된다. 구체적으로는 휴대 전화 단말, 휴대형 전자 놀이 도구, 휴대 정보 단말, 모바일 PC와 같은 휴대형 디스플레이 디바이스나, 노트형 PC, 데스크탑형 PC 액정 모니터, 액정 텔레비전과 같은 설치형 디스플레이 디바이스 등에 적합하게 사용된다.
이하, 본 발명에 대하여 제조예나 실시예 등을 예시하여 상세히 설명하지만, 본 발명은 예시되는 제조예나 실시예 등에 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 내용을 크게 일탈하지 않는 범위이면 임의의 방법으로 변경하여 행할 수도 있다.
본 발명의 합성 수지 적층체는, 폴리카보네이트를 포함하는 기재층(B)의 편면 또는 양면에, (메트)아크릴레이트 공중합체(C)를 5∼55질량% 및 폴리카보네이트(D)를 95∼45질량% 포함하는 수지층(A)이 적층되고,
상기 (메트)아크릴레이트 공중합체(C)가 방향족 (메트)아크릴레이트 단위(c1)와 메틸 메타크릴레이트 단위(c2)를 질량비(c1/c2)로 5∼80/20∼95 포함하고, 또한 상기 (메트)아크릴레이트 공중합체(C)의 질량 평균 분자량이 5,000∼30,000이며, 상기 폴리카보네이트(D)의 질량 평균 분자량이 21,000∼40,000인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 합성 수지 적층체는, 폴리카보네이트 수지의 표면 경도를 높이기 위해서, 폴리카보네이트를 포함하는 기재층(B)의 편면 또는 양면에, 특정 (메트)아크릴레이트 공중합체와 폴리카보네이트를 포함하는 수지층(A)이 적층된다. 편면에만 수지층(A)이 적층되는 것에 의해, 단단한 구조인 수지층(A)측에 면 충격을 주었을 때에 그의 반대면이 유연한 구조의 기재층(B)인 것에 의해 충격을 완화시켜, 충격에 의한 파괴가 발생하는 일이 적다. 그리고, 흡수율이 폴리카보네이트에 가까운 수지층(A)을 적층시키는 것에 의해, 흡수율이 상이한 수지가 적층되었을 때에 생기는 휨의 문제도 완화된다.
더욱이, 기재층(B)의 양면에 수지층(A)을 적층시킨 적층체는, 수지층(A)이 폴리카보네이트를 포함하므로 내충격성도 우수하기 때문에, 그 적층체의 편면에 면 충격을 주더라도 그의 반대면이 충격에 의한 파괴를 일으키기 어렵다. 게다가, 양면측에 동일한 수지를 적층시키므로 구조적으로 대칭이 되어, 휨의 발생이 더욱 억제되기 때문에 바람직하다.
본 발명의 합성 수지 적층체의 형성 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 개별로 형성한 수지층(A)과 기재층(b)을 적층하여 양자를 가열 압착하는 방법, 개별로 형성한 수지층(A)과 기재층(b)을 적층하고, 양자를 접착제에 의해서 접착하는 방법, 수지층(A)과 기재층(b)을 공압출 성형하는 방법, 미리 형성해 둔 수지층(A)을 이용하여, 기재층(B)의 주성분인 폴리카보네이트 수지를 인 몰드(in-mold) 성형하여 일체화하는 방법 등의 각종 방법이 있지만, 제조 비용이나 생산성의 관점에서는 공압출 성형하는 방법이 바람직하다.
본 발명에 있어서의 기재층(B)에 사용되는 폴리카보네이트 및 수지층(A)에 사용되는 폴리카보네이트(D)는, 분자 주쇄 중에 탄산 에스터 결합을 포함하는 -[O-R-OCO]- 단위(R이 지방족기, 방향족기, 또는 지방족기와 방향족기의 쌍방을 포함하는 것, 추가로 직쇄 구조 또는 분기 구조를 가지는 것)를 포함하는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서의 기재층(B)에 사용되는 폴리카보네이트 및 수지층(A)에 사용되는 폴리카보네이트(D)의 제조 방법은, 공지된 포스젠법(계면 중합법), 에스터 교환법(용융법) 등, 사용하는 모노머에 따라 적절히 선택할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 (메트)아크릴레이트 공중합체(C)는 방향족 (메트)아크릴레이트 단위(c1)와 메틸 메타크릴레이트 단위(c2)로 이루어진다. 한편, 본 발명에 있어서 (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 가리킨다.
방향족 (메트)아크릴레이트 단위(c1)를 구성하는 방향족 (메트)아크릴레이트란, 에스터 부분에 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 말한다. 방향족 (메트)아크릴레이트로서는, 예컨대 페닐 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 이들 중, 바람직하게는 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트이고, 보다 바람직하게는 페닐 메타크릴레이트이다. 방향족 (메트)아크릴레이트 단위(c1)를 가짐으로써, 방향족 폴리카보네이트 수지와 혼합한 성형체의 투명성을 향상시킬 수 있다.
메틸 메타크릴레이트 단위(c2)를 구성하는 단량체는 메틸 메타크릴레이트이다. 메틸 메타크릴레이트 단위(c2)는 폴리카보네이트계 수지와 양(良)분산되는 효과를 가져, 성형체 표면으로 이행되기 때문에 성형체의 표면 경도를 향상시킬 수 있다.
(메트)아크릴레이트 공중합체(C)는 방향족 (메트)아크릴레이트 단위(c1) 5∼80질량% 및 메틸 메타크릴레이트 단위(c2) 20∼95질량%를 함유한다(단, (c1)과 (c2)의 합계는 100질량%이다). (메트)아크릴레이트 공중합체(C) 중의 방향족 (메트)아크릴레이트 단위(c1)의 함유율이 5질량% 이상이면, (메트)아크릴레이트 공중합체(C)의 고첨가 영역에서 투명성이 유지되고, 80질량% 이하이면, 방향족 폴리카보네이트와의 상용성이 지나치게 높지 않아, 성형체 표면으로의 이행성이 저하되지 않기 때문에, 표면 경도가 저하되지 않는다.
(메트)아크릴레이트 공중합체(C)의 질량 평균 분자량은 5,000∼30,000이고, 10,000∼25,000이 바람직하다. 질량 평균 분자량이 5,000∼30,000에 있어서, 방향족 폴리카보네이트와의 상용성이 양호하고, 표면 경도의 향상 효과가 우수하다. 한편, (메트)아크릴레이트 공중합체(C)의 질량 평균 분자량(Mw), 수 평균 분자량(Mn) 및 분자량 분포(Mw/Mn)는, 용매로서 THF나 클로로폼을 이용한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 측정을 행할 수 있다.
본 발명에 있어서 수지층(A)의 제조 방법은 특별히 제한은 없고, 필요한 성분을 예컨대 텀블러나 헨셸 믹서, 슈퍼 믹서 등의 혼합기를 이용하여 미리 혼합해 두고, 그 후 밴버리 믹서, 롤, 브라밴더, 단축 압출기, 2축 압출기, 가압 니더 등의 기계로 용융 혼련하는 것과 같은 공지된 방법을 적용할 수 있다.
본 발명에 있어서, (메트)아크릴레이트 공중합체(C)와 폴리카보네이트(D)의 조성비는 (C) 성분 5∼55질량%에 대하여 (D) 성분 95∼45질량%이다. 바람직하게는, (C) 성분 20∼50질량%에 대하여 (D) 성분 80∼50질량%이다. 더 바람직하게는 (C) 성분 30∼50질량%에 대하여 (D) 성분 70∼50질량%이다. 이 조성비 내로 하는 것에 의해, 투명성을 유지하면서, 표면 경도와 내충격성이나 흡수율과 같은 여러 물성의 밸런스가 잡힌 수지층(A)으로 된다.
본 발명에 있어서, 폴리카보네이트(D)의 질량 평균 분자량은 (메트)아크릴레이트 공중합체(C)의 혼합(분산)의 용이함 및 수지층(A)의 제조의 용이함으로 결정된다. 즉, 폴리카보네이트(D)의 질량 평균 분자량이 지나치게 크면 (D) 성분과 (C) 성분의 용융 점도차가 지나치게 커지기 때문에, 양자의 혼합(분산)이 나빠져 수지층(A)의 투명성이 악화되거나, 또는 안정된 용융 혼련을 계속할 수 없는 것과 같은 문제가 일어난다. 반대로 폴리카보네이트(D)의 질량 평균 분자량이 지나치게 작으면, 수지층(A)의 강도가 저하되기 때문에, 합성 수지 적층판의 내충격성이 저하되는 것과 같은 문제가 발생한다. 폴리카보네이트(D)의 질량 평균 분자량은, 바람직하게는 21,000∼40,000의 범위이다. 보다 바람직하게는 24,000∼38,000의 범위이다. 더 바람직하게는 27,000∼36,000의 범위이다.
본 발명에 있어서, 수지층(A)의 유리 전이점은 합성 수지 적층체의 내열성에 영향을 준다. 즉, 유리 전이점이 지나치게 낮으면 합성 수지 적층판의 내열성이 저하되어 바람직하지 않다. 유리 전이점이 지나치게 높으면 수지층(A)을 적층시킬 때에 과잉인 열원을 필요로 하는 경우가 있어 바람직하지 않다. 수지층(A)의 유리 전이점은, 바람직하게는 110∼130℃이다. 보다 바람직하게는 115∼130℃이다. 더 바람직하게는 118∼125℃이다.
본 발명에 있어서, 수지층(A)의 흡수율은 합성 수지 적층체의 고온 고습 폭로 시의 변형량(휨량)에 영향을 미친다. 즉, 흡수율이 지나치게 높으면 변형량(g)이 커져 바람직하지 않다. 흡수율이 지나치게 작으면, 기재층(B)의 흡수율의 대소 관계가 역전되기 때문에 상기 변형과 역방향의 변형량(h)이 발생하거나 하는 일이 있기 때문에 바람직하지 않다. 수지층(A)의 흡수율은, 바람직하게는 0.03∼0.28%이다. 보다 바람직하게는 0.05∼0.2%이다. 더 바람직하게는 0.1∼0.17%이다.
본 발명에 있어서, 수지층(A)의 두께는 합성 수지 적층체의 표면 경도, 내충격성에 영향을 준다. 즉, 수지층(A)의 두께가 지나치게 얇으면 표면 경도가 낮아져 바람직하지 않다. 수지층(A)의 두께가 지나치게 두꺼우면 내충격성이 나빠져 바람직하지 않다. 수지층(A)의 두께는, 바람직하게는 10∼250㎛이다. 보다 바람직하게는 30∼200㎛이다. 더 바람직하게는 60∼100㎛이다.
본 발명에 있어서, 합성 수지 적층체의 총(토탈) 두께는 합성 수지 적층체의 고온 고습 폭로 시의 변형량(휨량)과 내충격성에 영향을 준다. 즉, 총 두께가 지나치게 얇으면 고온 고습 폭로 시의 변형량(휨량)은 커져 내충격성이 저하된다. 총 두께가 두꺼울 때에는 고온 고습 폭로 시의 변형량(휨량)은 작아져 내충격성은 확보되지만, 필요 이상으로 두꺼운 경우는 폴리카보네이트(D)에 과잉으로 원료를 사용하게 되어 경제적이지 않다. 합성 수지 적층체의 총 두께는, 바람직하게는 0.1∼2.0mm이다. 보다 바람직하게는 0.3∼2.0mm이다. 더 바람직하게는 0.5∼1.5mm이다.
수지층(A)의 두께와 합성 수지 적층체의 총 두께(X)의 비((A)/(X))는 합성 수지 적층체의 표면 경도, 내충격성에 영향을 준다. 즉, 두께비가 지나치게 작으면 표면 경도가 낮아져 바람직하지 않다. 두께비가 지나치게 높으면 내충격성이 나빠져 바람직하지 않다. 두께비는, 바람직하게는 0.01∼0.5이다. 보다 바람직하게는 0.015∼0.4이다. 더 바람직하게는 0.02∼0.3이다.
본 발명에 있어서, 기재층(B)의 질량 평균 분자량은 합성 수지 적층체의 내충격성 및 성형 조건에 영향을 준다. 즉, 질량 평균 분자량이 지나치게 작은 경우는, 합성 수지 적층체의 내충격성이 저하되기 때문에 바람직하지 않다. 질량 평균 분자량이 지나치게 높은 경우는, 수지층(A)을 적층시킬 때에 과잉인 열원을 필요로 하는 경우가 있어 바람직하지 않다. 또한, 성형법에 따라서는 높은 온도가 필요해지기 때문에, 수지층(A)이 고온에 노출되게 되어 그의 열안정성에 악영향을 미치는 경우가 있다. 기재층(B)의 질량 평균 분자량은, 바람직하게는 18,000∼40,000이다. 보다 바람직하게는 23,000∼38,000이다. 더 바람직하게는 27,000∼36,000이다.
본 발명에 있어서, 수지층(A) 및/또는 기재층(B)에는 자외선 흡수제를 혼합하여 사용할 수 있다. 함유량이 지나치게 적으면 내광성이 부족해지고, 함유량이 지나치게 많으면 성형법에 따라서는 과잉인 자외선 흡수제가, 고온도가 가해지는 것에 의해 비산되어 성형 환경을 오염시키기 때문에 문제를 일으키는 경우가 있다. 그의 함유 비율은 0∼5질량%, 바람직하게는 0∼3질량%, 더 바람직하게는 0∼1질량%이다. 자외선 흡수제로서는, 예컨대 2,4-다이하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-도데실옥시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥타데실옥시벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4,4'-다이메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-다이-t-뷰틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-3-t-뷰틸-5-메틸페닐)벤조트라이아졸, (2H-벤조트라이아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀 등의 벤조트라이아졸계 자외선 흡수제, 살리실산 페닐, 2,4-다이-t-뷰틸페닐-3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시벤조에이트 등의 벤조에이트계 자외선 흡수제, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트 등의 힌더드 아민계 자외선 흡수제, 2,4-다이페닐-6-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진, 2,4-다이페닐-6-(2-하이드록시-4-에톡시페닐)-1,3,5-트라이아진, 2,4-다이페닐-(2-하이드록시-4-프로폭시페닐)-1,3,5-트라이아진, 2,4-다이페닐-(2-하이드록시-4-뷰톡시페닐)-1,3,5-트라이아진, 2,4-다이페닐-6-(2-하이드록시-4-뷰톡시페닐)-1,3,5-트라이아진, 2,4-다이페닐-6-(2-하이드록시-4-헥실옥시페닐)-1,3,5-트라이아진, 2,4-다이페닐-6-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트라이아진, 2,4-다이페닐-6-(2-하이드록시-4-도데실옥시페닐)-1,3,5-트라이아진, 2,4-다이페닐-6-(2-하이드록시-4-벤질옥시페닐)-1,3,5-트라이아진 등의 트라이아진계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 혼합의 방법은 특별히 한정되지 않고, 전량 컴파운딩하는 방법, 마스터배치를 드라이 블렌딩하는 방법, 전량 드라이 블렌딩하는 방법 등을 이용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 수지층(A) 및/또는 기재층(B)에는 각종 첨가제를 혼합하여 사용할 수 있다. 첨가제로서는, 예컨대 항산화제나 항착색제, 항대전제, 이형제, 활제, 염료, 안료, 가소제, 난연제, 수지 개질제, 상용화제, 유기 충전재나 무기 충전재와 같은 강화재 등을 들 수 있다. 혼합의 방법은 특별히 한정되지 않고, 전량 컴파운딩하는 방법, 마스터배치를 드라이 블렌딩하는 방법, 전량 드라이 블렌딩하는 방법 등을 이용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 하드 코팅 처리는 열에너지 및/또는 광에너지를 이용하여 경화시키는 하드 코팅 도료를 이용하는 것에 의해 하드 코팅층을 형성한다. 열에너지를 이용하여 경화시키는 하드 코팅 도료로서는, 예컨대 폴리오가노실록세인계, 가교형 아크릴계 등의 열경화성 수지 조성물을 들 수 있다. 또한, 광에너지를 이용하여 경화시키는 하드 코팅 도료로서는, 예컨대 1작용 및/또는 다작용인 아크릴레이트 모노머 및/또는 올리고머로 이루어지는 수지 조성물에 광중합 개시제가 가해진 광경화성 수지 조성물 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 수지층(A) 상에 가하는, 열에너지를 이용하여 경화시키는 하드 코팅 도료로서는, 예컨대 오가노트라이알콕시실레인(a11) 100중량부와, 입경이 4∼20nm인 콜로이달 실리카를 10∼50중량% 함유하는 콜로이달 실리카 용액(a12) 50∼200중량부로 이루어지는 수지 조성물 100중량부에 아민 카복실레이트 및/또는 제4급 암모늄 카복실레이트(a13)가 1∼5중량부 첨가된 열경화성 수지 조성물 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 수지층(A) 상에 가하는, 광에너지를 이용하여 경화시키는 하드 코팅 도료로서는, 예컨대 트리스(아크록시에틸)아이소사이아누레이트(a21) 40∼80중량%와, (a21)과 공중합 가능한 2작용 및/또는 3작용의 (메트)아크릴레이트 화합물(a22) 20∼40중량%로 이루어지는 수지 조성물 100중량부에 광중합 개시제(a23)가 1∼10중량부 첨가된 광경화성 수지 조성물 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 기재층(B) 상에 가하는, 광에너지를 이용하여 경화시키는 하드 코팅 도료로서는, 예컨대 1,9-노네인다이올 다이아크릴레이트(b1) 20∼60중량%와, (b1)과 공중합 가능한 2작용 이상의 다작용 (메트)아크릴레이트 모노머, 및 2작용 이상의 다작용 우레탄 (메트)아크릴레이트 올리고머 및/또는 2작용 이상의 다작용 폴리에스터 (메트)아크릴레이트 올리고머 및/또는 2작용 이상의 다작용 에폭시 (메트)아크릴레이트 올리고머로 이루어지는 화합물(b2) 40∼80중량%로 이루어지는 수지 조성물 100중량부에 광중합 개시제(b3)가 1∼10중량부 첨가된 광경화성 수지 조성물 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 하드 코팅 도료를 도포하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 방법을 이용할 수 있다. 예컨대, 스핀 코팅법, 딥법, 스프레이법, 슬라이딩 코팅법, 바 코팅법, 롤 코팅법, 그라비어 코팅법, 메니스커스 코팅법, 플렉소 인쇄법, 스크린 인쇄법, 비트 코팅법, 브러쉬법 등을 들 수 있다.
하드 코팅의 밀착성을 향상시킬 목적으로 하드 코팅 전에 도포면의 전처리를 행하는 경우가 있다. 처리예로서, 샌드 블라스트법, 용제 처리법, 코로나 방전 처리법, 크로뮴산 처리법, 화염 처리법, 열풍 처리법, 오존 처리법, 자외선 처리법, 수지 조성물에 의한 프라이머 처리법 등의 공지된 방법을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 수지층(A), 기재층(B), 하드 코팅의 각 재료는, 필터 처리에 의해 여과 정제되는 것이 바람직하다. 필터를 통해서 생성 또는 적층하는 것에 의해 이물이나 결점과 같은 외관 불량이 적은 합성 수지 적층체를 얻을 수 있다. 여과 방법에 특별히 제한은 없고, 용융 여과, 용액 여과, 또는 그의 조합 등을 사용할 수 있다.
사용하는 필터에 특별히 제한은 없고, 공지된 것을 사용할 수 있으며, 각 재료의 사용 온도, 점도, 여과 정밀도에 따라 적절히 선택된다. 필터의 여과재로서는, 특별히 한정되지 않지만 폴리프로필렌, 면, 폴리에스터, 비스코스 레이온이나 유리 섬유의 부직포 또는 로빙 얀(roving yarn) 두루마리, 페놀 수지 함침 셀룰로스, 금속 섬유 부직포 소결체, 금속 분말 소결체, 브레이커 플레이트, 또는 이들의 조합 등, 어느 것이나 사용 가능하다. 특히, 내열성이나 내구성, 내압력성을 생각하면 금속 섬유 부직포를 소결한 타입이 바람직하다.
여과 정밀도는, 수지층(A)과 기재층(B)에 대해서는 50㎛ 이하, 바람직하게는 30㎛ 이하, 더 바람직하게는 10㎛ 이하이다. 또한, 하드 코팅제의 여과 정밀도는, 합성 수지 적층판의 최표층에 도포되기 때문에 20㎛ 이하, 바람직하게는 10㎛ 이하, 더 바람직하게는 5㎛ 이하이다.
수지층(A)과 기재층(B)의 여과에 대해서는, 예컨대 열가소성 수지 용융 여과에 이용되고 있는 폴리머 필터를 사용하는 것이 바람직하다. 폴리머 필터는 그의 구조에 따라 리프(leaf) 디스크 필터, 캔들 필터, 패킹 디스크 필터, 원통형 필터 등으로 분류되는데, 특히 유효 여과 면적이 큰 리프 디스크 필터가 적합하다.
본 발명의 합성 수지 적층체에는, 그의 편면 또는 양면에 반사 방지 처리, 방오 처리, 대전 방지 처리, 내후성 처리 및 방현 처리 중 어느 하나 이상을 실시할 수 있다. 반사 방지 처리, 방오 처리, 대전 방지 처리, 내후성 처리 및 방현 처리의 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 방법을 이용할 수 있다. 예컨대, 반사 저감 도료를 도포하는 방법, 유전체 박막을 증착하는 방법, 대전 방지 도료를 도포하는 방법 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이들 실시예에 의해 조금도 제한되는 것은 아니다.
제조예에서 얻어진 적층 수지의 물성 측정, 및 실시예 및 비교예에서 얻어진 합성 수지 적층체의 평가는 이하와 같이 행했다.
<질량 평균 분자량>
미리 표준 폴리스타이렌을 클로로폼에 녹여 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정한 검량선을 기준으로 하고, (메트)아크릴레이트 공중합체와 폴리카보네이트 수지를 마찬가지로 GPC로 측정했다. 양자의 비교에 의해, 각각의 질량 평균 분자량을 산출했다. GPC의 장치 구성은 이하와 같다.
장치: Waters 2690
컬럼: Shodex GPC KF-805L 8φ×300mm 2연결
전개 용매: 클로로폼
유속: 1ml/min
온도: 30℃
검출기: UV···486nm 폴리카보네이트
RI···특수 아크릴
<흡수율>
JIS-K7209에 준거하여, 각 재료 펠렛을 샬레에 두께가 5밀리미터를 초과하지 않도록 얇고 넓게 넣어 온도 80℃의 오븐에 하룻밤 동안 넣어 건조시켰다. 그 후, 온도 23℃, 상대 습도 50%로 설정한 환경 시험기에 24시간 투입했다. 상태 조정을 한 펠렛을 미쓰비시화학사(Mitsubishi Chemical Corporation)제의 미량 수분 측정 장치 CA-200으로 질소 기류 하에서 흡수율[%]을 측정했다.
<유리 전이점>
JIS-K7121에 준거하여, 각 재료 펠렛을 BRUKER제의 열분석 장치 TG-DTA2000SA에 적량 세팅한 후, 질소 분위기 하에 20℃/분의 속도로 승온시키고, 유리 전이점 Tg[℃]를 측정했다.
<고온 고습 폭로 시험>
시험편을 10×6cm 사방으로 잘라낸다. 시험편을 2점 지지형의 홀더에 세팅하고 온도 23℃, 상대 습도 50%로 설정한 환경 시험기에 24시간 이상 투입하여 상태 조정한 후, 휨을 측정했다(처리 전). 다음으로, 시험편을 홀더에 세팅하여 온도 85℃, 상대 습도 85%로 설정한 환경 시험기 중에 투입하고, 그 상태로 120시간 유지했다. 다시 온도 23℃, 상대 습도 50%로 설정한 환경 시험기 중에 홀더째 이동시키고, 그 상태로 4시간 유지 후에 재차 휨을 측정했다(처리 후). 휨의 측정은, 취출한 시험편을, 전동 스테이지를 구비한 3차원 형상 측정기를 사용하고, 시험편은 위로 볼록한 상태로 수평으로 정치해서, 1밀리미터 간격으로 스캔하여, 중앙부의 솟아오름을 휨으로서 계측했다. (처리 후 휨량)-(처리 전 휨량)을 형상 안정성으로서 평가했다. 두께 1mm의 시험편은, 무도장품 및 양면 도장품에 대해서는 변화량 300μ 이하를 합격으로 하고, 편면 도장품에 대해서는 변화량 1000μ 미만을 합격으로 했다. 두께 0.5mm의 시험편은, 무도장품 및 양면 도장품에 대해서는 변화량 600μ 이하를 합격으로 하고, 편면 도장품에 대해서는 변화량 1900μ 이하를 합격으로 했다. 한편, 당해 측정기의 측정 한계는 2000μ이고, 그 이상 휘는 것은 측정 불가능이라고 했다.
<연필 긁기 경도 시험>
JIS K 5600-5-4에 준거하여, 표면에 대하여 각도 45도, 하중 750g으로 기재층(B)의 표면에 점차로 경도를 늘려 연필을 내리누르고, 흠집이 생기지 않은 가장 단단한 연필의 경도를 연필 경도로서 평가했다. 하드 코팅 미처리한 시험편에 대해서는 연필 경도 HB 이상을 합격으로 하고, 하드 코팅 처리한 시험편에 대해서는 연필 경도 H 이상을 합격으로 했다.
<내충격성 시험>
시험편을 80mm 사방으로 잘라내었다. 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경에 24시간 이상 방치하여 상태 조정한 후, 직경 50mm의 원형 플랜지에 기재층(b)을 위로 해서 고정하고, 기재층(B) 상에 선단 반경 2.5mm의 금속제 추를 추의 선단 부분이 충돌하도록 낙하시켰다. 점차로 추의 중량을 40g→160g으로 무겁게 하거나, 또는 추를 낙하시키는 높이를 늘려, 가하는 낙하 에너지를 증가시켰다. 파괴가 생기지 않은 가장 높은 낙하 에너지[J]를 내충격성으로서 평가했다. 두께 1mm이고 하드 코팅 미처리, 하드 코팅 편면 처리 및 하드 코팅 양면 처리의 시험편에 대해서는 낙하 에너지 0.9J 미만에서 파괴가 생기지 않는 것을 합격으로 하고, 두께 0.5mm이고 하드 코팅 미처리, 하드 코팅 편면 처리 및 하드 코팅 양면 처리의 시험편에 대해서는 낙하 에너지 0.3J 미만에서 파괴가 생기지 않는 것을 합격으로 했다.
<내광성 시험>
본 시험은 하드 코팅(a2)을 도포한 시험편에 대하여 실시했다. 시험편을 8×5cm로 잘라내었다. 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경에 24시간 이상 방치하여 상태 조정한 후, 수지층(A)측을 상측으로 해서 알루미늄제 점착 테이프로 중앙부가 노광되도록 철판에 부착했다. 이것을 출력 19mW의 UVB 램프(280∼360nm)를 장착한 블랙 박스에 세팅하여 72시간 조사시켰다. UVB 조사 전후의 YI를 측정하여 ΔYI가 1 이하를 합격으로 했다.
<내열성 시험>
본 시험은 표층측을 하드 코팅한 시험편에 대하여 실시했다. 시험편을 10×20cm로 절취하고, 바깥 둘레의 내측 1cm 전체 둘레에 칼로 직선 형상으로 흠집을 내었다. 이를 소정의 온도로 승온시킨 건조기에 한 각을 집어서 매달듯이 세팅했다. 30분 방치 후에 건조기로부터 취출하여 흠집을 낸 범위 내에 크랙이 없을 때의 온도가 120℃ 이상인 것을 합격으로 했다.
제조예 1〔적층 수지(A11)용 펠렛의 제조〕
(메트)아크릴레이트 공중합체(C)로서 메타블렌(METABLEN) H-880(미쓰비시레이온사(Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)제, 질량 평균 분자량: 14,000, c1/c2=33/66) 30질량%와, 폴리카보네이트(D)로서 유필론(Iupilon) E-2000(미쓰비시엔지니어링플라스틱스사(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation)제, 질량 평균 분자량: 36,000) 70질량%를 투입하고, 블렌더로 30분 혼합 후, 스크류 직경 26mm의 2축 압출기(도시바기계(TOSHIBA MACHINE)제, TEM-26SS, L/D≒40)를 이용하여, 실린더 온도 240℃에서 용융 혼련하고, 스트랜드 형상으로 압출하여 펠렛타이저로 펠렛화했다. 펠렛화는 안정되게 제조할 수 있었다.
제조예 2〔적층 수지(A12)용 펠렛의 제조〕
(메트)아크릴레이트 공중합체(C)와 폴리카보네이트(D)의 투입 비율을 40:60으로 한 것 이외는 제조예 1과 마찬가지로 펠렛화를 행했다. 펠렛화는 안정되게 제조할 수 있었다.
제조예 3〔적층 수지(A13)용 펠렛의 제조〕
(메트)아크릴레이트 공중합체(C)와 폴리카보네이트(D)의 투입 비율을 50:50으로 한 것 이외는 제조예 1과 마찬가지로 펠렛화를 행했다. 펠렛화는 약간 불안정했지만 제조 가능했다.
제조예 4〔적층 수지(A14)용 펠렛의 제조〕
(메트)아크릴레이트 공중합체(C)와 폴리카보네이트(D)의 투입 비율을 60:40으로 한 것 이외는 제조예 1과 마찬가지로 펠렛화를 행했다. 펠렛화는 불안정하여 제조 불가능했다.
제조예 5〔적층 수지(A15)용 펠렛의 제조〕
(메트)아크릴레이트 공중합체(C)와 폴리카보네이트(D)의 투입 비율을 20:80으로 한 것 이외는 제조예 1과 마찬가지로 펠렛화를 행했다. 펠렛화는 안정되게 제조 가능했다.
제조예 6〔적층 수지(A21)용 펠렛의 제조〕
(메트)아크릴레이트 공중합체(C)로서 메타블렌 H-880(미쓰비시레이온사제, 질량 평균 분자량: 14,000) 30질량%와, 폴리카보네이트(D)로서 유필론 S-3000(미쓰비시엔지니어링플라스틱스사제, 질량 평균 분자량: 27,000) 70질량%를 투입하고, 블렌더로 30분 혼합 후, 스크류 직경 26mm의 2축 압출기(도시바기계제, TEM-26SS, L/D≒40)를 이용하여, 실린더 온도 240℃에서 용융 혼련하고, 스트랜드 형상으로 압출하여 펠렛타이저로 펠렛화했다. 펠렛화는 안정되게 행해졌다.
제조예 7〔적층 수지(A22)용 펠렛의 제조〕
(메트)아크릴레이트 공중합체(C)와 폴리카보네이트(D)의 투입 비율을 40:60으로 한 것 이외는 제조예 6과 마찬가지로 펠렛화를 행했다. 펠렛화는 안정되게 행해졌다.
제조예 8〔수지층(A)에 피복하는 열경화성 수지 조성물(a1)의 제조〕
교반 블레이드와 적하 장치를 구비한 혼합조에, 메틸 트라이메톡시실레인 100질량부와 아세트산 1질량부를 가하여 혼합하고, 빙수욕에서 냉각시켜 0∼10℃로 유지하면서 교반했다. 이어서, 평균 입경 10∼20nm의 콜로이달 실리카 30중량% 용액(닛산화학공업사(Nissan Chemical Industries, Ltd.)제, 상품명: 스노우텍스(SNOWTEX) 30) 84질량부를 적하하여 10℃로 유지하면서 4시간 교반했다. 추가로, 평균 입경 10∼20nm의 콜로이달 실리카 25∼26중량% 용액(닛산화학사제, 상품명: 스노우텍스 IBA-ST) 84질량부를 적하하여 20℃로 유지하면서 50시간 교반했다. 아세트산 셀로솔브 45질량부와, 아이소뷰틸 알코올 50질량부와, 폴리옥시알킬렌 글리콜 다이메틸실록세인 공중합체(신에츠화학공업사(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)제, 상품명: KP-341) 0.02질량부로 이루어지는 혼합물을 25℃로 유지하면서 1시간에 걸쳐 적하 혼합하고, 2,4-다이하이드록시벤조페논을 수지분 100질량부에 대하여 10질량부 첨가하여 열경화성 수지 조성물(a1)을 얻었다.
제조예 9〔수지층(A)에 피복하는 광경화성 수지 조성물(a2)의 제조〕
교반 블레이드를 구비한 혼합조에, 트리스(2-아크록시에틸)아이소사이아누레이트(Aldrich사제) 60질량부와, 네오펜틸 글리콜 올리고아크릴레이트(오사카유기화학공업사(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)제, 상품명: 215D) 40질량부와, 2,4,6-트라이메틸벤조일 다이페닐포스핀 옥사이드(치바·재팬사제, 상품명: DAROCUR TPO) 1질량부와, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤(Aldrich사제) 0.3질량부와, 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀(치바·재팬사제, 상품명: TINUVIN 234) 1질량부로 이루어지는 조성물을 도입하고, 40℃로 유지하면서 1시간 교반하여 광경화성 수지 조성물(a2)을 얻었다.
제조예 10〔기재층(B)에 피복하는 광경화성 수지 조성물(b)의 제조〕
교반 블레이드를 구비한 혼합조에, 1,9-노네인다이올 다이아크릴레이트(오사카유기화학공업사제, 상품명: 비스코트(Viscoat) #260) 40질량부와, 6작용 우레탄 아크릴레이트 올리고머(신나카무라화학공업사(Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.)제, 상품명: U-6HA) 40질량부와, 석신산/트라이메틸올에테인/아크릴산의 몰비 1/2/4 축합물 20질량부와, 2,4,6-트라이메틸벤조일 다이페닐포스핀 옥사이드(치바·재팬사제, 상품명: DAROCUR TPO) 2.8질량부와, 벤조페논(Aldrich사제) 1질량부와, 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀(치바·재팬사제, 상품명: TINUVIN 234) 1질량부로 이루어지는 조성물을 도입하고, 40℃로 유지하면서 1시간 교반하여 광경화성 수지 조성물(b)를 얻었다.
실시예 1
축경 32mm의 단축 압출기와, 축경 65mm의 단축 압출기와, 전체 압출기에 연결된 피드 블록과, 피드 블록에 연결된 T 다이를 갖는 다층 압출 장치를 이용하여 합성 수지 적층체를 성형했다. 축경 32mm의 단축 압출기에 제조예 1에서 얻은 적층 수지(A11)를 연속적으로 도입하고, 실린더 온도 240℃, 토출 속도 2.1kg/h의 조건으로 압출했다. 또한, 축경 65mm의 단축 압출기에 폴리카보네이트 수지(B1)(미쓰비시엔지니어링플라스틱스사제, 상품명: 유필론 S-3000, 질량 평균 분자량: 27,000)를 연속적으로 도입하고, 실린더 온도 270℃, 토출 속도 30.0kg/h로 압출했다. 전체 압출기에 연결된 피드 블록은 2종 2층의 분배 핀을 구비하고, 온도 270℃로 해서 (A11)과 (B1)을 도입하고 적층했다. 그 끝에 연결된 온도 270℃의 T 다이로 시트 형상으로 압출하고, 상류측으로부터 온도 130℃, 140℃, 180℃로 한 3개의 경면 마무리 롤로 경면을 전사하면서 냉각하여, (A11)와 (B1)의 적층체(E1)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 1.0mm, (A11)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 2.5㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 F로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 2.3J 이상으로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 2
실시예 1에서 사용한 적층 수지(A11)의 토출 속도를 3.0kg/h로 하고, 폴리카보네이트 수지(B1)의 토출 속도를 20kg/h로 한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 (A11)과 (B1)의 적층체(E2)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A11)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 9.8㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 F로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 2.3J 이상으로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 3
실시예 1에서 얻은 적층체(E1)의 (A11)층 상에, 제조예 8에서 얻은 열경화성 수지 조성물(a1)을 경화 후의 도막 두께가 3∼8㎛로 되도록 바 코터(bar coater)를 이용하여 도포하고, 25℃에서 15분간 건조시킨 후, 130℃로 설정한 열풍 순환 건조기에서 1시간 경화시켜 (A11)층에 하드 코팅(a1)을 구비한 적층체(F1)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 13㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 4H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 2.3J로 합격이고, 내열성은 130℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 4
실시예 1에서 얻은 적층체(E1)의 (A11)층 상에, 제조예 9에서 얻은 광경화성 수지 조성물(a2)을 경화 후의 도막 두께가 3∼8㎛로 되도록 바 코터를 이용해 도포하여 PET 필름으로 덮어 압착시키고, 광원 거리 12cm, 출력 80W/cm의 고압 수은등을 구비한 컨베이어에서 라인 속도 1.5m/분의 조건으로 자외선을 조사해 경화시켜 PET 필름을 박리하여, (A11)층에 하드 코팅(a2)을 구비한 적층체(F2)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 10㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 2.3J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 130℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 5
실시예 1에서 얻은 적층체(E1)의 (A11)층 상에, 제조예 9에서 얻은 광경화성 수지 조성물(a2)을 경화 후의 도막 두께가 3∼8㎛로 되도록 바 코터를 이용해 도포하여 PET 필름으로 덮어 압착시키고, 또한 (B1)층 상에 제조예 10에서 얻은 광경화성 수지 조성물(b)을 경화 후의 도막 두께가 3∼8㎛로 되도록 바 코터를 이용해 도포하여 PET 필름으로 덮어 압착시키고, 광원 거리 12cm, 출력 80W/cm의 고압 수은등을 구비한 컨베이어에서 라인 속도 1.5m/분의 조건으로 자외선을 조사해 경화시켜 PET 필름을 박리하여, (A11)층 및 (B1)층에 각각 하드 코팅(a2) 및 (b)를 구비한 적층체(F3)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 3㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1.88J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 130℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 6
실시예 3에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 2에서 얻은 적층체(E2)를 사용한 것 이외는, 실시예 3과 마찬가지로 해서 (A11)층에 하드 코팅(a1)을 구비한 적층체(F4)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 49㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 4H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 2J로 합격이고, 내열성은 130℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 7
실시예 4에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 2에서 얻은 적층체(E2)를 사용한 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 (A11)층에 하드 코팅(a2)을 구비한 적층체(F5)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 39㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 2J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 130℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 8
실시예 5에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 2에서 얻은 적층체(E2)를 사용한 것 이외는, 실시예 5와 마찬가지로 해서 (A11)층 및 (B1)층에 각각 하드 코팅(a2) 및 (b)를 구비한 적층체(F6)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 12㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1.8J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 130℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 9
실시예 1에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 2에서 얻은 적층 수지(A12)를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 (A12)와 (B1)의 적층체(E3)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 1.0mm, (A12)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 17㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1.7J로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 10
실시예 2에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 2에서 얻은 적층 수지(A12)를 사용한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 해서 (A12)와 (B1)의 적층체(E4)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A12)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 50㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.47로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 11
실시예 3에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 9에서 얻은 적층체(E3)를 사용한 것 이외는, 실시예 3과 마찬가지로 해서 (A12)층에 하드 코팅(a1)을 구비한 적층체(F7)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 85㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 4H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1.3J로 합격이고, 내열성은 130℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 12
실시예 4에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 9에서 얻은 적층체(E3)를 사용한 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 (A12)층에 하드 코팅(a2)을 구비한 적층체(F8)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 70㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1.3J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 130℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 13
실시예 5에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 9에서 얻은 적층체(E3)를 사용한 것 이외는, 실시예 5와 마찬가지로 해서 (A12)층 및 (B1)층에 각각 하드 코팅(a2) 및 (b)를 구비한 적층체(F9)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 20㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 130℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 14
실시예 3에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 10에서 얻은 적층체(E4)를 사용한 것 이외는, 실시예 3과 마찬가지로 해서 (A12)층에 하드 코팅(a1)을 구비한 적층체(F10)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 250㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 4H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.38J로 합격이고, 내열성은 130℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 15
실시예 4에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 10에서 얻은 적층체(E4)를 사용한 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 (A12)층에 하드 코팅(a2)을 구비한 적층체(F11)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 200㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.38J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 130℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 16
실시예 5에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 10에서 얻은 적층체(E4)를 사용한 것 이외는, 실시예 5와 마찬가지로 해서 (A12)층 및 (B1)층에 각각 하드 코팅(a2) 및 (b)를 구비한 적층체(F12)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 55㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.33J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 130℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 17
실시예 1에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 3에서 얻은 적층 수지(A13)를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 (A13)과 (B1)의 적층체(E5)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 1.0mm, (A13)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 95㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1.2J로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 18
실시예 2에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 3에서 얻은 적층 수지(A13)를 사용한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 해서 (A13)과 (B1)의 적층체(E6)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A13)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 300㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.46J로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 19
실시예 3에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 17에서 얻은 적층체(E5)를 사용한 것 이외는, 실시예 3과 마찬가지로 해서 (A13)층에 하드 코팅(a1)을 구비한 적층체(F13)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 450㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 4H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.9J로 합격이고, 내열성은 125℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 20
실시예 4에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 17에서 얻은 적층체(E5)를 사용한 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 (A13)층에 하드 코팅(a2)을 구비한 적층체(F14)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 400㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.9J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 125℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 21
실시예 5에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 17에서 얻은 적층체(E5)를 사용한 것 이외는, 실시예 5와 마찬가지로 해서 (A13)층 및 (B1)층에 각각 하드 코팅(a2) 및 (b)를 구비한 적층체(F15)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 105㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.8J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 125℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 22
실시예 3에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 18에서 얻은 적층체(E6)를 사용한 것 이외는, 실시예 3과 마찬가지로 해서 (A13)층에 하드 코팅(a1)을 구비한 적층체(F16)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 1500㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 4H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.37J로 합격이고, 내열성은 125℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 23
실시예 4에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 18에서 얻은 적층체(E6)를 사용한 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 (A13)층에 하드 코팅(a2)을 구비한 적층체(F17)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 1200㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.37J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 125℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 24
실시예 5에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 18에서 얻은 적층체(E6)를 사용한 것 이외는, 실시예 5와 마찬가지로 해서 (A13)층 및 (B1)층에 각각 하드 코팅(a2) 및 (b)를 구비한 적층체(F18)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 350㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.32J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 125℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 25
실시예 1에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 3에서 얻은 적층 수지(A13)를 사용하고, 그의 토출 속도를 1.1kg/h로 하고, 폴리카보네이트 수지(B1)의 토출 속도를 31kg/h로 한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 (A13)과 (B1)의 적층체(E7)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 1.0mm, (A13)층의 두께는 중앙 부근에서 30㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 80㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 F로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1.5J로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 26
실시예 25에서 적층 수지(A13)의 토출 속도를 1.5kg/h로 하고, 폴리카보네이트 수지(B1)의 토출 속도를 21kg/h로 한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 (A13)과 (B1)의 적층체(E8)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A13)층의 두께는 중앙 부근에서 30㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 270㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 F로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.5J로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 27
실시예 4에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 25에서 얻은 적층체(E7)를 사용한 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 (A13)층에 하드 코팅(a2)을 구비한 적층체(F19)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 320㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 2H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1.2J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 125℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 28
실시예 4에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 26에서 얻은 적층체(E8)를 사용한 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 (A13)층에 하드 코팅(a2)을 구비한 적층체(F20)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 1100㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 2H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.4J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 125℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 29
실시예 5에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 26에서 얻은 적층체(E8)를 사용한 것 이외는, 실시예 5와 마찬가지로 해서 (A13)층 및 (B1)층에 각각 하드 코팅(a2) 및 (b)를 구비한 적층체(F21)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 300㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 2H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.35J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 125℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 30
실시예 1에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 5에서 얻은 적층 수지(A15)를 사용하고, 그의 토출 속도를 7.0kg/h로 하고, 폴리카보네이트 수지(B1)의 토출 속도를 25kg/h로 한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 (A15)와 (B1)의 적층체(E9)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 1.0mm, (A15)층의 두께는 중앙 부근에서 200㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 130㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 HB로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1.3J로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 31
실시예 30에서 적층 수지(A15)의 토출 속도를 10kg/h로 하고, 폴리카보네이트 수지(B1)의 토출 속도를 13kg/h로 한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 (A15)와 (B1)의 적층체(E10)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A15)층의 두께는 중앙 부근에서 200㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 400㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 HB로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1J로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 32
실시예 4에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 30에서 얻은 적층체(E9)를 사용한 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 (A15)층에 하드 코팅(a2)을 구비한 적층체(F22)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 520㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 2H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 135℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 33
실시예 4에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 31에서 얻은 적층체(E10)를 사용한 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 (A15)층에 하드 코팅(a2)을 구비한 적층체(F23)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 1600㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 2H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.8J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 135℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 34
실시예 5에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 31에서 얻은 적층체(E10)를 사용한 것 이외는, 실시예 5와 마찬가지로 해서 (A15)층 및 (B1)층에 각각 하드 코팅(a2) 및 (b)를 구비한 적층체(F24)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 500㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 2H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.7J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 135℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 35
실시예 2에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 3에서 얻은 적층 수지(A13)와, 폴리카보네이트 수지(B1) 대신에 폴리카보네이트 수지(B2)(미쓰비시엔지니어링플라스틱스사제, 상품명: 유필론 H-3000, 질량 평균 분자량: 19,000)를 사용한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 해서 (A13)과 (B2)의 적층체(E11)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A13)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 100㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.43J로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 36
실시예 4에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 35에서 얻은 적층체(E11)를 사용한 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 (A13)층에 하드 코팅(a2)을 구비한 적층체(F25)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 500㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.34J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 125℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 37
실시예 5에서 사용한 적층체(E1)(실시예 1에서 얻어진 것) 대신에, 실시예 35에서 얻은 적층체(E11)를 사용한 것 이외는, 실시예 5와 마찬가지로 해서 (A13)층 및 (B2)층에 각각 하드 코팅(a2) 및 (b)를 구비한 적층체(F26)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 120㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 3H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.3J로 합격이고, 내광성은 0.4로 합격이고, 내열성은 125℃로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 38
실시예 1에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 6에서 얻은 적층 수지(A21)를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 (A21)과 (B1)의 적층체(E12)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 1.0mm, (A21)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 2.5㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 F로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 2.3J 이상으로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 39
실시예 2에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 6에서 얻은 적층 수지(A21)를 사용한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 해서 (A21)과 (B1)의 적층체(E13)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A21)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 10㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 F로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 2.3J 이상으로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 40
실시예 2에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 6에서 얻은 적층 수지(A21)를 사용하고, 폴리카보네이트 수지(B1) 대신에 폴리카보네이트 수지(B2)를 사용한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 해서 (A21)과 (B2)의 적층체(E14)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A21)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 10㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 F로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 2J로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 41
실시예 1에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 7에서 얻은 적층 수지(A22)를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 (A22)와 (B1)의 적층체(E15)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 1.0mm, (A22)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 17㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 1.7J로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 42
실시예 2에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 7에서 얻은 적층 수지(A22)를 사용한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 해서 (A22)와 (B1)의 적층체(E16)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A22)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 50㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.47J로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
실시예 43
실시예 2에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 제조예 7에서 얻은 적층 수지(A22)를 사용하고, 폴리카보네이트 수지(B1) 대신에 폴리카보네이트 수지(B2)를 사용한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 해서 (A22)와 (B2)의 적층체(E17)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A22)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 50㎛로 합격이고, 연필 긁기 경도 시험의 결과 H로 합격이고, 내충격성 시험의 결과 0.43J로 합격이어서, 종합 판정은 합격이었다.
비교예 1
실시예 1에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, MS 수지(A3)(신닛테츠화학(Nippon Steel Chemical Co., Ltd.)제 MS 수지. 상품명: MS 600)를 사용하고, 축경 32mm의 단축 압출기의 실린더 온도를 220℃로 한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 (A3)과 (B1)의 적층체(E18)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 1.0mm, (A3)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 추가로, 실시예 5와 마찬가지로 해서 적층체(E18)의 (A3)층 및 (B1)층에 각각 하드 코팅(a2) 및 (b)를 구비한 적층체(F27)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 400㎛로 불합격이고, 내충격 시험에서 0.7J로 불합격이고, 더욱이 내열성은 95℃로 불합격이어서, 종합 판정은 불합격이었다.
비교예 2
실시예 2에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, MS 수지(A3)(신닛테츠화학제 MS 수지. 상품명: MS 600)를 사용하고, 축경 32mm의 단축 압출기의 실린더 온도를 220℃로 한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 해서 (A3)과 (B1)의 적층체(E19)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A3)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 1000㎛로 불합격이고, 더욱이 내충격성은 0.19J로 불합격이어서, 종합 판정은 불합격이었다.
비교예 3
실시예 1에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 폴리메타크릴산 메틸 수지(A4)(ARKEMA사제, 상품명: ALTUGLAS V020)를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 (A4)와 (B1)의 적층체(E20)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 1.0mm, (A4)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 추가로, 실시예 5와 마찬가지로 해서 적층체(E20)의 (A4)층 및 (B1)층에 각각 하드 코팅(a2) 및 (b)를 구비한 적층체(F28)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 1200㎛로 불합격이고, 내충격 시험에서 0.4J로 불합격이고, 더욱이 내열성은 110℃로 불합격이어서, 종합 판정은 불합격이었다.
비교예 4
실시예 2에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 폴리메타크릴산 메틸 수지(A4)(ARKEMA사제, 상품명: ALTUGLAS V020)를 사용한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 해서 (A4)와 (B1)의 적층체(E21)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A4)층의 두께는 중앙 부근에서 60㎛였다. 고온 고습 폭로 시험의 결과, 측정 불가능으로 불합격이고, 더욱이 내충격성은 0.15J로 불합격이어서, 종합 판정은 불합격이었다.
비교예 5
실시예 2에서 사용한 적층 수지(A11) 대신에, 폴리카보네이트 수지(A5)(미쓰비시엔지니어링플라스틱스사제, 상품명: 유필론 H-3000, 질량 평균 분자량: 19,000)를 사용한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 해서 (A5)와 (B1)의 적층체(E22)를 얻었다. 얻어진 적층체의 두께는 0.5mm, (A5)층은 (B1)과의 구별이 어려워 (A5)층의 두께는 분명치 않았다. 추가로, 실시예 3과 마찬가지로 해서 적층체(E22)의 (A5)층에 하드 코팅(a1)을 구비한 적층체(F29)를 얻었다. 고온 고습 폭로 시험의 결과 20㎛로 합격이었지만, 연필 긁기 경도 시험의 결과 HB로 불합격이어서, 종합 판정은 불합격이었다.
[표 1]
Figure pct00001
[표 2-1]
Figure pct00002
[표 2-2]
Figure pct00003
표 1 및 2로부터, 본 발명의 합성 수지 적층체는 고온이나 고습인 환경에서의 형상 안정성, 표면 경도, 내충격성, 내후성 및 내열성이 우수하다는 것을 알 수 있다.
본 발명의 합성 수지 적층체는, 고온이나 고습인 환경에서의 형상 안정성, 표면 경도, 내충격성, 내후성 및 내열성이 우수하다는 특징을 가져, 투명성 기판 재료, 투명성 보호 재료 등으로서 적합하게 이용되고, 특히 OA 기기·휴대 전자 기기의 표시부 전면판이나 터치 패널 기판, 나아가서는 열 굽힘 가공용 시트로서 적합하게 이용된다.

Claims (11)

  1. 폴리카보네이트를 포함하는 기재층(B)의 편면 또는 양면에,
    (메트)아크릴레이트 공중합체(C)를 5∼55질량% 및 폴리카보네이트(D)를 95∼45질량% 포함하는 수지층(A)이 적층된 합성 수지 적층체로서,
    상기 (메트)아크릴레이트 공중합체(C)가 방향족 (메트)아크릴레이트 단위(c1)와 메틸 메타크릴레이트 단위(c2)를 질량비(c1/c2)로 5∼80/20∼95 포함하고, 또한 상기 (메트)아크릴레이트 공중합체(C)의 질량 평균 분자량이 5,000∼30,000이며,
    상기 폴리카보네이트(D)의 질량 평균 분자량이 21,000∼40,000인 것을 특징으로 하는 합성 수지 적층체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지층(A)의 유리 전이점이 110∼130℃인 합성 수지 적층체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 수지층(A)의 흡수율이 0.03∼0.28%인 합성 수지 적층체.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수지층(A)의 두께가 10∼250㎛이고, 상기 합성 수지 적층체의 총 두께(X)가 0.1∼2.0mm이며, (A)/(X)의 두께비가 0.01∼0.5인 합성 수지 적층체.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재층(B)의 질량 평균 분자량이 18,000∼40,000인 합성 수지 적층체.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수지층(A) 및/또는 상기 기재층(B)이 자외선 흡수제를 함유하는 합성 수지 적층체.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수지층(A) 상에 하드 코팅 처리를 실시한 합성 수지 적층체.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수지층(A) 상 및 상기 기재층(B) 상에 하드 코팅 처리를 실시한 합성 수지 적층체.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 합성 수지 적층체의 편면 또는 양면에, 반사 방지 처리, 방오 처리, 내지문 처리, 대전 방지 처리, 내후성 처리 및 방현 처리 중 어느 하나 이상을 실시한 합성 수지 적층체.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 합성 수지 적층체를 포함하는 투명성 기판 재료.
  11. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 합성 수지 적층체를 포함하는 투명성 보호 재료.
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