TWI630109B - Synthetic resin laminate - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種高溫及高濕之環境下之形狀安定性、表面硬度等優異之合成樹脂層合體。上述課題可藉由一種合成樹脂層合體來解決，其係於含有聚碳酸酯之基材層(B)之單面或兩面，層合有含(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)5~55質量%及聚碳酸酯(D)95~45質量%之樹脂層(A)的合成樹脂層合體，其特徵係，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)，以質量比(c1/c2)含有5~80/20~95之芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(c1)與甲基丙烯酸甲酯單位(c2)，並且，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)之質量平均分子量為5000~30000，上述聚碳酸酯(D)之質量平均分子量為21000~40000。

Description

合成樹脂層合體
本發明係關於一種合成樹脂層合體，詳而言之，係關於使用於透明性之基板材料或保護材料之具有：含聚碳酸酯樹脂之層、與含特定之(甲基)丙烯酸酯共聚物與聚碳酸酯樹脂之樹脂層之於高溫及高濕之環境下之形狀安定性、表面硬度、耐衝擊性、耐候性及耐熱性優異的合成樹脂層合體。
聚碳酸酯樹脂板，透明性、耐衝擊性及耐熱性優異，而利用於隔音壁或車棚、看板、上釉材、照明器具等，但由於表面硬度低而有容易被劃傷的缺點，故用途受到限制。
於專利文獻1，提出一種用以改良該缺點之以紫外線硬化樹脂等塗佈於表面的方法、及於聚碳酸酯樹脂與丙烯酸系樹脂共擠製所成之基板施以硬塗處理的方法。
然而，由於係於聚碳酸酯樹脂之表面施以硬塗處理，而無法滿足所要求之鉛筆硬度，故無法使用於要求表面硬度之用途。
又，於以丙烯酸系樹脂作為表層實施的方法，由於某種程度地提升表面硬度，故增廣了於資訊顯示機器面板等之用途，但該方法，由於成為材料之2層構成之丙烯酸系樹脂與聚碳酸酯樹脂之吸水特性、或以玻璃轉移溫度為代表之耐熱性的差異而產生翹曲，故於環境產生變化的用途會有不良情形產生。
於專利文獻2，揭示一種層合體，其作為抑制翹曲之方法而將吸水率低之樹脂層合於聚碳酸酯樹脂上，但於環境試驗之40℃/90%之高溫高濕條件下仍不足夠，無法充分地評價為低翹曲性的要求性能。又，本文獻所使用之MS樹脂，一般而言耐熱性為低，於後加工時會成為問題。
又，作為抑制翹曲之方法而於聚碳酸酯樹脂之兩面層合丙烯酸系樹脂層的層合體，於對該層合體之單面給予面衝擊之際，於其之相反面之丙烯酸系樹脂層容易產生破裂，依據使用方法會成為問題。
專利文獻1：日本特開2006-103169號公報
專利文獻2：日本特開2010-167659號公報
本發明，由於以上之狀況，其目的在於提供一種使用於透明性之基板材料或保護材料之於高溫及高濕之環境下之形狀安定性、表面硬度、耐衝擊性、耐候性及耐熱性優 異的合成樹脂層合體。
本發明人等，為了解決上述課題而努力研究的結果發現，藉由於含聚碳酸酯樹脂之層的單面，層合含特定之(甲基)丙烯酸酯共聚物與聚碳酸酯樹脂之樹脂層作成合成樹脂層合體，可得具備該等特性之合成樹脂層合體，而完成本發明。
亦即，本發明係提供以下之合成樹脂層合體及使用該合成樹脂層合體之透明性材料。
<1>一種合成樹脂層合體，其係於含有聚碳酸酯之基材層(B)之單面或兩面，層合有含(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)5~55質量%及聚碳酸酯(D)95~45質量%之樹脂層(A)的合成樹脂層合體，其特徵係，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)，以質量比(c1/c2)含有5~80/20~95之芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(c1)與甲基丙烯酸甲酯單位(c2)，並且，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)之質量平均分子量為5000~30000，上述聚碳酸酯(D)之質量平均分子量為21000~40000。
<2>如上述<1>所記載之合成樹脂層合體，其中，該上述樹脂層(A)之玻璃轉移點為110~130℃。
<3>如上述<1>或<2>所記載之合成樹脂層合體，其中，該上述樹脂層(A)之吸水率為0.03~0.28%。
<4>如上述<1>至<3>項中任一項所記載之合成樹脂層合體，其中，該上述樹脂層(A)之厚度為10~250μm，該上述合成樹脂層合體之總厚度(X)為0.1~2.0mm，(A)/(X)之厚度比為0.01~0.5。
<5>如上述<1>至<4>項中任一項所記載之合成樹脂層合體，其中，該上述基層材(B)之質量平均分子量為18000~40000。
<6>如上述<1>至<5>項中任一項所記載之合成樹脂層合體，其中，該上述樹脂層(A)及/或該上述基材層(B)含有紫外線吸收劑。
<7>如上述<1>至<6>項中任一項所記載之合成樹脂層合體，其於該上述樹脂層(A)上施有硬塗處理。
<8>如上述<1>至<6>項中任一項所記載之合成樹脂層合體，其於該上述樹脂層(A)上及該上述基材層(B)上施有硬塗處理。
<9>如上述<1>至<8>項中任一項所記載之合成樹脂層合體，其於該上述合成樹脂層合體之單面或兩面，施有抗反射處理、防污處理、耐指紋處理、抗靜電處理、耐候性處理及防眩處理之任一者以上。
<10>一種透明性基板材料，其含有如上述<1>至<9>項中任一項所記載之合成樹脂層合體。
<11>一種透明性保護材料，其含有如上述<1>至<9> 項中任一項所記載之合成樹脂層合體。
藉由本發明，可提供一種於高溫及高濕之環境下之形狀安定性、表面硬度、耐衝擊性、耐候性及耐熱性優異的合成樹脂層合體，該合成樹脂層合體，可作為透明性基板材料、透明性保護材料使用。具體而言，較佳可使用於行動電話末端、可攜式電子遊戲機、行動資訊末端、移動電腦等之可攜式顯示元件、或筆記型電腦、桌上型電腦液晶螢幕、液晶電視等之固定式顯示元件等。
以下，例示製造例及實施例等以詳細說明本發明，但本發明並不限於所例示之製造例或實施例等，只要不大幅脫離本發明之內容的範圍內，亦可變更成任意之方法進行。
本發明之合成樹脂層合體，係於含有聚碳酸酯之基材層(B)之單面或兩面，層合有含(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)5~55質量%及聚碳酸酯(D)95~45質量%之樹脂層(A)，其特徵係， 上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)，以質量比(c1/c2)含有5~80/20~95之芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(c1)與甲基丙烯酸甲酯單位(c2)，並且，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)之質量平均分子量為5000~ 30000，上述聚碳酸酯(D)之質量平均分子量為21000~40000。
本發明之合成樹脂層合體，為了提升聚碳酸酯樹脂之表面硬度，而於含有聚碳酸酯之基材層(B)之單面或兩面，層合含特定之(甲基)丙烯酸酯共聚物與聚碳酸酯之樹脂層(A)。藉由僅於單面層合樹脂層(A)，於對硬構造之樹脂層(A)側施予面衝擊之際，其之相反面為柔軟構造之基材層(B)，藉此可緩和衝擊，因衝擊所產生之破壞少。而藉由層合吸水率與聚碳酸酯相近之樹脂層(A)，亦可緩和吸水率相異之樹脂層合時所產生之翹曲的問題。
再者，於基材層(B)之兩面層合樹脂層(A)之層合體，由於樹脂層(A)含有聚碳酸酯故耐衝擊性亦優異，故即使對該層合體之單面施予面衝擊，其之相反面亦不易因衝擊而產生破壞。另外，由於係於兩面層合相同樹脂故於構造上為對稱，而更能抑制翹曲的產生，故較佳。
本發明之合成樹脂層合體之形成方法，並無特別限定。例如，有將各別形成之樹脂層(A)與基材層(B)層合而將兩者熱壓接之方法；將各別形成之樹脂層(A)與基材層(B)層合，以兩者以接著劑接著之方法；將樹脂層(A)與基材層(B)共擠製成形之方法；使用事先形成之樹脂層(A)，將基材層(B)之主成分之聚碳酸酯樹脂模內成形以一體化之方法等之各種方法，而由製造成本及生產性的觀點考量，以共擠製成形之方法為佳。
本發明中之基材層(B)所使用之聚碳酸酯及樹脂層(A)所使用之聚碳酸酯(D)，只要於分子主鏈中含有碳酸酯鍵、含有-[O-R-OCO]-單位(R為含有脂肪族基、芳香族基、或脂肪族基與芳香族基兩者者、並具有直鏈構造或分支構造者)即可，並無特別限定。
本發明中之基材層(B)所使用之聚碳酸酯及樹脂層(A)所使用之聚碳酸酯(D)之製造方法，可視所使用之單體，由周知之光氣法(界面聚合法)、酯交換法(熔融法)等適當地加以選擇。
本發明所使用之(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)，係由芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(c1)與甲基丙烯酸甲酯單位(c2)所構成。又，本發明中之(甲基)丙烯酸酯，係指丙酸酯或甲基丙烯酸酯。
構成芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(c1)之芳香族(甲基)丙烯酸酯，係指於酯部分具有芳香族基之(甲基)丙烯酸酯。芳香族(甲基)丙烯酸酯，可舉例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。該等可使用1種或組合2種以上使用。該等之中，較佳為(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯，更佳為(甲基)丙烯酸苯酯。藉由具有芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(c1)，可提升與芳香族聚碳酸酯樹脂混合之成形體的透明性。
構成甲基丙烯酸甲酯單位(c2)之單體，為甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯單位(c2)，具有與聚碳酸酯系樹脂良好分散的效果，由於移行至成形體表面故可提升成 形體之表面硬度。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)，含有之芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(c1)5~80質量%與甲基丙烯酸甲酯單位(c2)20~95質量%(其中，(c1)與(c2)之合計為100質量%)。(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)中之(甲基)丙烯酸酯單位(c1)之含有率若為5質量%以上，則可維持(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)之高添加區域的透明性，若為80質量%以下，則與芳香族聚碳酸酯之相容性不會過高，朝成形體表面之移行性不會降低，故表面硬度不會降低。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)之質量平均分子量為5000~30000，較佳為10000~25000。質量平均分子量為5000~30000中，與芳香族聚碳酸酯之相容性良好，表面硬度之提升效果優異。又，(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)之質量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn)、及分子量分布(Mw/Mn)，可使用以THF或氯仿作為溶劑之凝膠滲透層析進行測定。
本發明中之樹脂層(A)之製造方法並無特別限定，可使用：將必須成分以例如滾筒或漢塞混合機、超級混合機等混合機事先混合，之後，以班布里混合機、輥、布氏混合機(Brabender)、單軸擠製機、雙軸擠製機、加壓捏合機等機械進行熔融混練等周知之方法。
本發明中，(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)與聚碳酸酯(D)之組成比，相對於(C)成分5~55質量%， (D)成分為95~45質量%。較佳為，相對於(C)成分20~50質量%，(D)成分為80~50質量%。更佳為，相對於(C)成分30~50質量%，(D)成分為70~50質量%。藉由為該組成比之內，可維持透明性，成為能取得表面硬度與耐衝擊性及吸水率等諸物性之平衡性的樹脂層(A)。
本發明中，聚碳酸酯(D)之質量平均分子量，係由與(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)之混合(分散)的容易度及樹脂層(A)之製造的容易度來決定。亦即，若聚碳酸酯(D)之質量平均分子量過大，則(D)成分與(C)成分之熔融黏度差變得過大，故兩者的混合(分散)變差而產生樹脂層(A)之透明性惡化、或無法繼續安定之熔融混練的不良情形。相反的，若聚碳酸酯(D)之質量平均分子量過小，則由於樹脂層(A)之強度降低，故會產生合成樹脂層合板之耐衝擊性降低等問題。聚碳酸酯(D)之質量平均分子量，較佳為21000~40000之範圍。更佳為24000~38000之範圍。又更佳為27000~36000之範圍。
本發明中，樹脂層(A)之玻璃轉移點，會影響合成樹脂層合體之耐熱性。亦即，玻璃轉移點若過低則合成樹脂層合板之耐熱性會降低而不佳。玻璃轉移點若過高，則使樹脂層(A)層合時會有需要過剩之熱源的情形而不佳。樹脂層(A)之玻璃轉移點，較佳為110~130℃。更佳為115~130℃。再更佳為118~125℃。
本發明中，樹脂層(A)之吸水率，會對合成樹脂層合板之高溫高濕暴露時之變形量(翹曲量)造成影響。亦即，吸水率若過高則變形量(g)變大而不佳。吸水率若過小，則基材層(B)之吸水率的大小關係會逆轉，故會產生與上述變形相反方向之變形量(h)而不佳。樹脂層(A)之吸水率，較佳為0.03~0.28%。更佳為0.05~0.2%。又更佳為0.1~0.17%。
本發明中，樹脂層(A)之厚度，會影響合成樹脂層合體之表面硬度、耐衝擊性。亦即，樹脂層(A)之厚度若過薄則表面硬度降低，不佳。樹脂層(A)之厚度若過厚則耐衝擊性變差故不佳。樹脂層(A)之厚度較佳為10~250μm。更佳為30~200μm。又更佳為60~100μm。
本發明中，合成樹脂層合體之總厚度，會影響合成樹脂層合板之高溫高濕暴露時之變形量(翹曲量)與耐衝擊性。亦即，總厚度若過薄，則高溫高濕暴露時之變形量(翹曲量)增大、耐衝擊性降低。當總厚度為厚時，高溫高濕暴露時之變形量(翹曲量)減小而確保了衝擊性，但當為所需以上之厚度時，會於聚碳酸酯(D)使用過剩之原料而不經濟。合成樹脂層合體之總厚度，較佳為0.1~2.0mm。更佳為0.3~2.0mm。又更佳為0.5~1.5mm。
樹脂層(A)之厚度與合成樹脂層合體之總厚度(X)之比((A)/(X))，會影響合成樹脂層合體之表面硬度、耐衝擊性。亦即，厚度比若過小則表面硬度降低而不佳。厚度比若過高則耐衝擊性變差而不佳。厚度比 較佳為0.01~0.5。更佳為0.015~0.4。又更佳為0.02~0.3。
本發明中，基材層(B)之質量平均分子量，會影響合成樹脂層合體之耐衝擊性及成形條件。亦即，當質量平均分子量過小時，合成樹脂層合體之耐衝擊性會降低故不佳。當質量平均分子量過高時，使樹脂層(A)層合時會需要過剩之熱源而不佳。又，視成形法會需要高的溫度，故樹脂層(A)會暴露於高溫中而對其之熱安定性造成影響。基材層(B)之質量平均分子量，較佳為18000~40000。更佳為23000~38000。又更佳為27000~36000。
本發明中，可於樹脂層(A)及/或基材層(B)混合紫外線吸收劑使用。若含量過少則耐光性不足，若含量過多則視成形法，過剩的紫外線吸收劑，會因施加高溫而飛散而產生污染環境之不良情形。其之含有比例為0~5質量%、更佳為0~3質量%、又更佳為0~1質量%。紫外線吸收劑，可舉例如2,4-二羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯基酮、2-羥基-4-十二氧基二苯基酮、2-羥基-4-十八氧基二苯基酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯基酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯基酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯基酮等二苯基酮系紫外線吸收劑；2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-三級丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-三級丁基-5-甲基苯基)苯并三唑、(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯等苯并三唑系紫外線吸收劑；水楊 酸苯酯、2,4-二-三級丁基苯基-3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯系紫外線吸收劑；雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯等受阻胺系紫外線吸收劑；2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基(2-羥基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丁氧基苯基)1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-十二氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-苄基氧基苯基)-1,3,5-三嗪等三嗪系紫外線吸收劑等。混合之方法並無特別限制，可使用全量混合之方法、將母料乾式摻雜之方法、全量乾式摻雜之方法等。
本發明中，可於樹脂層(A)及/或基材層(B)混合各種添加劑使用。添加劑，可舉例如抗氧化劑、抗著色劑、抗靜電劑、脫模劑、潤滑劑、染料、顏料、可塑劑、難燃劑、樹脂改質劑、相溶化劑、有機填料或無機填料等強化材等。混合之方法並無特別限制，可使用全量混合之方法、將母料乾式摻雜之方法、全量乾式摻雜之方法等。
本發明中，硬塗處理係藉由使用以熱能量及/或光能量使其硬化之硬塗塗料以形成硬塗層。使用熱能量使其硬化之硬塗塗料，可舉例如，聚有機矽氧烷系、交聯型丙烯酸系等之熱硬化性樹脂組成物。又，使用光能量使其硬化 之硬塗塗料，可舉例如，於1官能及/或多官能之丙烯酸酯單體及/或寡聚物所構成之樹脂組成物添加光聚合起始劑之光硬化性樹脂組成物等。
本發明中，於樹脂層(A)上所實施之使用熱能量使其硬化之硬塗塗料，可舉例如，於由有機三烷氧矽烷(a11)100重量份、與含有粒徑為4~20nm之矽酸膠10~50重量%之矽酸膠溶液(a12)50~200重量份所構成之樹脂組成物100重量份，添加羧酸胺及/或羧酸四級銨(a13)1~5重量份的熱硬化性樹脂組成物等。
本發明中，於樹脂層(A)上所實施之使用光能量使其硬化之硬塗塗料，可舉例如，於由三(丙烯醯氧基乙基)異氰酸酯(a21)40~80重量%、與可與(a21)共聚合之2官能及/或3官能之(甲基)丙烯酸酯化合物(a22)20~40重量%所構成之樹脂組成物100重量份，添加光聚合起始劑(a23)1~10重量份的光硬化性樹脂組成物等。
本發明中，於基材層(B)上所實施之使用光能量使其硬化之硬塗塗料，可舉例如，於由1,9-壬二醇二丙烯酸酯(b1)20~60重量%、與能與(b1)共聚合之2官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯單體及2官能以上之多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物及/或2官能以上之多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物及/或2官能以上之多官能環氧(甲基)丙烯酸酯所構成之化合物(b2)40~80重量%所構成之樹脂組成物100重量份，添加光聚合起 始劑(b3)1~10重量份的光硬化性樹脂組成物等。
本發明中，塗佈硬塗塗料之方法並無特別限定，可使用周知之方法。可舉例如，旋塗法、浸漬法、噴霧法、斜板式塗佈法、棒塗法、輥塗法、凹版塗佈法、凹面塗佈法、凸版印刷法、網版印刷法、拍塗法、流塗法等。
為了提升硬塗層之密合性，會於硬塗塗佈之前進行塗佈面之前處理。處理例，可舉例如噴砂法、溶劑處理法、電暈放電處理法、鉻酸處理法、火焰處理法、熱風處理法、臭氧處理法、紫外線處理法、以樹脂組成物之底漆處理法等周知之方法。
本發明中之樹脂層(A)、基材層(B)、硬塗層之各材料，較佳為以過濾器處理進行過濾精製。透過過濾器生成或藉由層合，可得異物或缺點等之外觀不良少的合成樹脂層合體。過濾方法並無特別限制，可使用熔融過濾、溶液過濾、或其之組合等。
所使用之過濾器並無特別限制，可使用周知者，視各材料之使用溫度、黏度、過濾精度來加以適當選擇。過濾器之濾材，並無特別限定，可使用聚丙烯、棉花、聚酯、黏液嫘縈或玻璃纖維之不織布或粗砂卷、苯酚樹脂含浸纖維素、金屬纖維不織布燒結體、金屬粉末燒結體、斷路器板、或該等之組合等之任一者。特別是，若考量耐熱性、耐久性、或耐壓力性，則以燒結金屬纖維不織布之型態為佳。
過濾精度，關於樹脂層(A)與基材層(B)，為 50μm以下、較佳為30μm以下、更佳為10μm以下。又，硬塗劑之過濾精度，由塗佈至合成樹脂層合板之最表層考量，為20μm以下、較佳為10μm以下、更佳為5μm以下。
關於樹脂層(A)與基材層(B)之過濾，例如以使用熱可塑性樹脂熔融過濾所使用之聚合物過濾器為佳。聚合物過濾器，根據其之構造，可分類為圓盤式過濾器、燭式過濾器、盤式充填過濾器、圓筒型過濾器等，而特別以有效過濾面積大之圓盤式過濾器為佳。
於本發明之合成樹脂層合體，亦可於其之單面或兩面施以抗反射處理、防污處理、抗靜電處理、耐候性處理及防眩處理之任一者以上。抗反射處理、防污處理、抗靜電處理、耐候性處理及防眩處理之方法並無特別限定，可使用周知之方法。可舉例如，塗佈減少反射塗料之方法、蒸鍍介電體薄膜之方法、塗佈抗靜電塗料之方法等。
〔實施例〕
以下，以實施例具體地說明本發明。然而，本發明並不因該等實施例可產生任何限制。
製造例所得之層合樹脂之物性測定、及實施例以及比較例所得之合成樹脂層合體之評價，以如以下進行。
<質量平均分子量>
以事先將標準苯乙烯熔於氯仿而以凝膠滲透層析 (GPC)測定之檢量線為基準，同樣地以GPC測定(甲基)丙烯酸酯共聚物與聚碳酸酯樹脂。藉由兩者之比較，計算出各別之質量平均分子量。GPC之裝置構成係如以下所示。
裝置：Wates 2690
管柱：Shodex GPC KF-805L 8 ×300mm 2連接
展開溶劑：氯仿
流速：1ml/min
溫度：30℃
檢測器：UV…486nm聚碳酸酯RI…特殊丙烯酸酯
<吸水率>
依據JIS-K7209，將各材料顆粒以厚度不超過5毫米的方式薄而廣地置入培養皿，置入溫度80℃之烘箱乾燥一夜。之後，投入設定為溫度23℃、相對濕度50%之環境試驗機中24小時。將狀態調整後之顆粒以三菱化學公司製之微量水分測定裝置CA-200，於氮氣氣流下測定吸水率[%]。
<玻璃轉移點>
依據JIS-K7121，將各材料顆粒適量安裝於BRUKER製之熱分析裝置TG-DTA2000SA後，於氮環境氣氛下以20℃/分之速度升溫，測定玻璃轉移點Tg[℃]。
<高溫高濕暴露試驗>
將試驗片裁切成10×6cm之四方形。將試驗片設置於2點支撐型之夾具，投入設定為溫度23℃、相對濕度50%之環境試驗機中24小時以調整狀態後，測定翹曲(處理前)。接著，將試驗片設置於夾具，投入設定為溫度85℃、相對濕度85%之環境試驗機中，保持該狀態120小時。再與夾具移動至設定為溫度23℃、相對濕度50%之環境試驗機中，保持該狀態4小時後再度測定翹曲(處理後)。翹曲之測定，係將取出之試驗片，使用具備電動載台之3維形狀測定機，試驗片係以凸的狀態水平地靜置，以1毫米的間隔掃描，計測中央部之突起作為翹曲。以(處理後之翹曲量)-(處理前之翹曲量)作為形狀安定性評價。厚度1mm之試驗片，關於無塗裝品及兩面塗裝品，變化量300μ以下為合格，關於單面塗裝品，變化量未滿1000μ為合格。厚度0.5mm之試驗片，關於無塗裝品及兩面塗裝品，變化量600μ以下為合格，關於單面塗裝品，變化量1900μ以下為合格。又，該測定機之測定界限為2000μ，其以上之翹曲視為無法測定。
<鉛筆刮痕硬度試驗>
根據JIS K 5600-5-4，對表面以角度45度、荷重750g，於基材層(B)之表面，逐漸地增加硬度，將鉛筆壓著而不產生刮痕之最硬之鉛筆的硬度視為鉛筆硬度評 價。關於硬塗未處理之試驗片，鉛筆硬度以HB以上為合格，關於硬塗處理之試驗片，鉛筆硬度以H以上為合格。
<耐衝擊性試驗>
將試驗片裁切成80mm邊長之四方形。放置於溫度23℃、相對濕度50%之環境24小時以上以調整狀態後，於直徑50mm之圓形凸緣使基材層(B)為上來固定，於基材層(B)上，以使錘之尖端部分衝撞的方式使前端半徑2.5mm之金屬製錘落下。逐漸地使錘的重量由40g增重至160g、或增加錘的落下高度，以增加所施加之落下能量。將未產生破壞之最高的落下能量[J]作為耐衝擊性評價。關於厚度1mm之硬塗未處理、硬塗單面處理及硬塗兩面處理之試驗片，以落下能量未滿0.9J未產生破壞者為合格，關於厚度0.5mm之硬塗未處理、硬塗單面處理及硬塗兩面處理之試驗片，以落下能量未滿0.3J未產生破壞者為合格。
<耐光性試驗>
本試驗係對塗佈有硬塗塗料(a2)之試驗片實施。將試驗片裁切成8×5cm。放置於溫度23℃、相對濕度50%之環境24小時以上以調整狀態後，以樹脂層(A)為上側，以氧化鋁製黏貼膠帶使中央部曝光的方式貼覆於鐵板。將其設置於安裝有輸出19mW之UVB燈(280~360nm)之黑箱，照射72小時。測定UVB照射前後之YI，△YI為 1以下者為合格。
<耐熱性試驗>
本試驗係對表層側作成硬塗之試驗片實施。將試驗片裁切成10×20cm，於外周之內側1cm全周以刀具施以直線狀的刻痕。於升溫至既定溫度之乾燥機，將其以夾著一角吊著的方式設置。放置30分鐘後，由乾燥機取出，當施有刻痕之框內無裂痕時之溫度為120℃以上者為合格。
製造例1[層合樹脂(A11)用顆粒之製造]
裝填(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)之Metablen H-880(三菱麗陽公司製，質量平均分子量：14000、c1/c2=33/66)30質量%、與聚碳酸酯(D)之Eupilon E-2000(三菱工程塑膠公司製，質量平均分子量：36000)70質量%，以摻合機混合30分鐘後，使用螺桿徑26mm之雙軸擠製機(東芝機械製，TEM-26SS、L/D≒40)，以汽缸溫度240℃熔融混練，擠製成股線狀而以造粒機顆粒化。顆粒化可安定地製造。
製造例2[層合樹脂(A12)用顆粒之製造]
除使(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)與聚碳酸酯(D)之裝填比率為40：60以外，與製造例1同樣地進行顆粒化。顆粒化可安定地製造。
製造例3[層合樹脂(A13)用顆粒之製造]
除使(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)與聚碳酸酯(D)之裝填比率為50：50以外，與製造例1同樣地進行顆粒化。顆粒化雖有些許之不安定但可製造。
製造例4[層合樹脂(A14)用顆粒之製造]
除使(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)與聚碳酸酯(D)之裝填比率為60：40以外，與製造例1同樣地進行顆粒化。顆粒化不安定而無法製造。
製造例5[層合樹脂(A15)用顆粒之製造]
除使(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)與聚碳酸酯(D)之裝填比率為20：80以外，與製造例1同樣地進行顆粒化。顆粒化可安定地製造。
製造例6[層合樹脂(A21)用顆粒之製造]
裝填(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)之Metablen H-880(三菱麗陽公司製，質量平均分子量：14000)30質量%、與聚碳酸酯(D)之Eupilon S-3000(三菱工程塑膠公司製，質量平均分子量：27000)70質量%，以摻合機混合30分鐘後，使用螺桿徑26mm之雙軸擠製機(東芝機械製，TEM-26SS、L/D≒40)，以汽缸溫度240℃熔融混練，擠製成股線狀而以造粒機顆粒化。顆粒化可安定地製造。
製造例7[層合樹脂(A22)用顆粒之製造]
除使(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)與聚碳酸酯(D)之裝填比率為40：60以外，與製造例6同樣地進行顆粒化。顆粒化可安定地製造。
製造例8[被覆於樹脂層(A)之熱硬化性樹脂組成物(a1)之製造]
於具備攪拌葉片與滴下裝置之混合槽，加入甲基三甲氧矽烷100質量份與乙酸1質量份混合，以冰水浴冷卻，於保持於0~10℃下攪拌。接著，將平均粒徑10~20nm之矽酸膠30重量%溶液(日產化學工業公司製，商品名：SNOWTEX30)84質量份滴下，於保持於10℃下攪拌4小時。再將平均粒徑10~20nm之矽酸膠25~26重量%溶液(日產化學工業公司製，商品名：SNOWTEX IBA-ST)84質量份滴下，於保持於20℃下攪拌50小時。於保持於25℃之下，以1小時將乙酸賽璐蘇45質量份、異丁醇50質量份、與聚氧伸烷二醇二甲基矽氧烷共聚物(信越化學工業公司製，商品名：KP-341)0.02質量份所構成的混合物滴下混合，相對於樹脂成分100質量份，添加2,4-二羥基二苯甲酮10質量份，製得熱硬化性樹脂組成物(a1)。
製造例9[被覆於樹脂層(A)之光硬化性樹脂組成物 (a2)之製造]
於具備攪拌葉片之混合槽，導入三(2-丙烯醯氧基乙基)異氰酸酯(Aldrich公司製)60質量份、新戊二醇寡聚丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製，商品名：215D)40質量份、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(汽巴日本公司製，商品名：DAROCUR TPO)1質量份、1-羥基環己基苯基酮(Aldrich公司製)0.3質量份、與2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(汽巴日本公司製，商品名：TINUVIN234)1質量份所構成之組成物，於保持於40℃下攪拌1小時而製得光硬化性樹脂組成物(a2)。
製造例10[被覆於基材層(B)之光硬化性樹脂組成物(b)之製造]
於具備攪拌葉片之混合槽，導入1,9-壬二醇二丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製，商品名：Viscoat#260)40質量份、6官能胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(新中村化學工業公司製，商品名：U-6HA)40質量份、琥珀酸/三羥甲基乙烷/丙烯酸之莫耳比1/2/4縮合物20質量份、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(汽巴日本公司製，商品名：DAROCUR TPO)2.8質量份、二苯基酮(Aldrich公司製)1質量份、與2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(汽巴日本公司製，商品名：TINUVIN234)1質量份所構成之組成物， 於保持於40℃下攪拌1小時而製得光硬化性樹脂組成物(b)。
實施例1
使用具有軸徑32mm之單軸擠製機、軸徑65mm之單軸擠製機、連接於總擠製機之進料區塊、與連接於進料區塊之T模的多層擠製裝置使合成樹脂層合體成形。將製造例1所得之層合樹脂(A11)連續地導入軸徑32mm之單軸擠製機，以汽缸溫度240℃、噴出速度2.1kg/h之條件擠製。又，將聚碳酸酯樹脂(B1)(三菱工程塑膠公司製，商品名：Eupilon S-3000，質量平均分子量：27000)連續地導入軸徑65mm之單軸擠製機，以汽缸溫度270℃、噴出速度30.0kg/h之條件擠製。連接於總擠製機之進料區塊具備2種2層之分配引腳(partition pin)，於溫度為270℃下導入(A11)與(B1)進行層合。以連結於其之溫度270℃之T模擠製成薄片狀，由上游側以溫度為130℃、140℃、180℃之三根鏡面加工之輥，邊轉印鏡面邊冷卻，而製得(A11)與(B1)之層合體(E1)。所得之層合體之厚度為1.0mm，(A11)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果2.5μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果F為合格，耐衝擊試驗之結果2.3J以上為合格，綜合判定為合格。
實施例2
實施例1所使用之層合樹脂(A11)之噴出速度為3.0kg/h、聚碳酸酯樹脂(B1)之噴出速度為20kg/h，除此之外，與實施例1同樣地製得(A11)與(B1)之層合體(E2)。所得之層合體之厚度為0.5mm，(A11)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果9.8μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果F為合格，耐衝擊試驗之結果2.3J以上為合格，綜合判定為合格。
實施例3
於實施例1所製得之層合體(E1)之(A11)層上，使用棒塗器以使硬化後之塗膜厚度為3~8μm的方式，塗佈製造例8所得之熱硬化性樹脂組成物(a1)，以25℃乾燥15分鐘後，以設定為130℃之熱風循環乾燥機硬化1小時，製得於(A11)層具備硬塗層(a1)之層合體(F1)。高溫高濕暴露試驗之結果13μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果4H為合格，耐衝擊試驗之結果2.3J為合格，耐熱性為130℃為合格，綜合判定為合格。
實施例4
於實施例1所製得之層合體(E1)之(A11)層上，使用棒塗器以使硬化後之塗膜厚度為3~8μm的方式，塗佈製造例9所得之光硬化性樹脂組成物(a2)，並以PET膜被覆壓接，以光源距離12cm、具備輸出80W/cm之高壓水銀燈之輸送帶，以線速度1.5m/分之條件照射紫外 線使其硬化以將PET剝離，製得於(A11)層具備硬塗層(a2)之層合體(F2)。高溫高濕暴露試驗之結果10μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果2.3J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130℃為合格，綜合判定為合格。
實施例5
於實施例1所製得之層合體(E1)之(A11)層上，使用棒塗器以使硬化後之塗膜厚度為3~8μm的方式，塗佈製造例9所得之光硬化性樹脂組成物(a2)，並以PET膜被覆壓接，並且，於(B1)層上，使用棒塗器以使硬化後之塗膜厚度為3~8μm的方式，塗佈製造例10所得之光硬化性樹脂組成物(b)，並以PET膜被覆壓接，以光源距離12cm、具備輸出80W/cm之高壓水銀燈之輸送帶，以線速度1.Sm/分之條件照射紫外線使其硬化以將PET剝離，製得於(A11)層及(B1)層分別具備硬塗層(a2)及(b)之層合體(F3)。高溫高濕暴露試驗之結果3μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果1.88J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130℃為合格，綜合判定為合格。
實施例6
取代實施例3所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例2所得之層合體(E2)，除此之外，與 實施例3同樣地製得於(A11)層具備硬塗層(a1)之層合體(F4)。高溫高濕暴露試驗之結果49μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果4H為合格，耐衝擊試驗之結果2J為合格，耐熱性為130℃為合格，綜合判定為合格。
實施例7
取代實施例4所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例2所得之層合體(E2)，除此之外，與實施例4同樣地製得於(A11)層具備硬塗層(a2)之層合體(F5)。高溫高濕暴露試驗之結果39μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果2J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130℃為合格，綜合判定為合格。
實施例8
取代實施例5所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例2所得之層合體(E2)，除此之外，與實施例5同樣地製得於(A11)層及(B1)層分別具備硬塗層(a2)及(b)之層合體(F6)。高溫高濕暴露試驗之結果12μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果1.8J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130℃為合格，綜合判定為合格。
實施例9
取代實施例1所使用之層合樹脂(A11)，使用製造例2所得之層合樹脂(A12)，除此之外，與實施例1同樣地製得(A12)與(B1)之層合體(E3)。所得之層合體之厚度為1.0mm，(A12)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果17μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果H為合格，耐衝擊試驗之結果1.7J為合格，綜合判定為合格。
實施例10
取代實施例2所使用之層合樹脂(A11)，使用製造例2所得之層合樹脂(A12)，除此之外，與實施例2同樣地製得(A12)與(B1)之層合體(E4)。所得之層合體之厚度為0.5mm，(A12)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果50μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果H為合格，耐衝擊試驗之結果0.47J為合格，綜合判定為合格。
實施例11
取代實施例3所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例9所得之層合體(E3)，除此之外，與實施例3同樣地製得於(A12)層具備硬塗層(a1)之層合體(F7)。高溫高濕暴露試驗之結果85μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果4H為合格，耐衝擊試驗之結果1.3J為合格，耐熱性為130℃為合格，綜合判定為合格。
實施例12
取代實施例4所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例9所得之層合體(E3)，除此之外，與實施例4同樣地製得於(A12)層具備硬塗層(a2)之層合體(F8)。高溫高濕暴露試驗之結果70μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果1.3J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130℃為合格，綜合判定為合格。
實施例13
取代實施例5所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例9所得之層合體(E3)，除此之外，與實施例5同樣地製得於(A12)層及(B1)層分別具備硬塗層(a2)及(b)之層合體(F9)。高溫高濕暴露試驗之結果20μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果1J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130℃為合格，綜合判定為合格。
實施例14
取代實施例3所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例10所得之層合體(E4)，除此之外，與實施例3同樣地製得於(A12)層具備硬塗層(a1)之層合體(F10)。高溫高濕暴露試驗之結果250μm為合 格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果4H為合格，耐衝擊試驗之結果0.38J為合格，耐熱性為130℃為合格，綜合判定為合格。
實施例15
取代實施例4所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例10所得之層合體(E4)，除此之外，與實施例4同樣地製得於(A12)層具備硬塗層(a2)之層合體(F11)。高溫高濕暴露試驗之結果200μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果0.38J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130℃為合格，綜合判定為合格。
實施例16
取代實施例5所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例10所得之層合體(E4)，除此之外，與實施例5同樣地製得於(A12)層及(B1)層分別具備硬塗層(a2)及(b)之層合體(F12)。高溫高濕暴露試驗之結果55μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果0.33J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130℃為合格，綜合判定為合格。
實施例17
取代實施例1所使用之層合樹脂(A11)，使用製造 例3所得之層合樹脂(A13)，除此之外，與實施例1同樣地製得(A13)與(B1)之層合體(E5)。所得之層合體之厚度為1.0mm，(A13)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果95μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果H為合格，耐衝擊試驗之結果1.2J為合格，綜合判定為合格。
實施例18
取代實施例2所使用之層合樹脂(A11)，使用製造例3所得之層合樹脂(A13)，除此之外，與實施例2同樣地製得(A13)與(B1)之層合體(E6)。所得之層合體之厚度為0.5mm，(A13)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果300μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果H為合格，耐衝擊試驗之結果0.46J為合格，綜合判定為合格。
實施例19
取代實施例3所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例17所得之層合體(E5)，除此之外，與實施例3同樣地製得於(A13)層具備硬塗層(a1)之層合體(F13)。高溫高濕暴露試驗之結果450μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果4H為合格，耐衝擊試驗之結果0.9J為合格，耐熱性為125℃為合格，綜合判定為合格。
實施例20
取代實施例4所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例17所得之層合體(E5)，除此之外，與實施例4同樣地製得於(A13)層具備硬塗層(a2)之層合體(F14)。高溫高濕暴露試驗之結果400μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果0.9J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125℃為合格，綜合判定為合格。
實施例21
取代實施例5所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例17所得之層合體(E5)，除此之外，與實施例5同樣地製得於(A13)層及(B1)層分別具備硬塗層(a2)及(b)之層合體(F15)。高溫高濕暴露試驗之結果105μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果0.8J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125℃為合格，綜合判定為合格。
實施例22
取代實施例3所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例18所得之層合體(E6)，除此之外，與實施例3同樣地製得於(A13)層具備硬塗層(a1)之層合體(F16)。高溫高濕暴露試驗之結1500μm為合 格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果4H為合格，耐衝擊試驗之結果0.37J為合格，耐熱性為125℃為合格，綜合判定為合格。
實施例23
取代實施例4所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例18所得之層合體(E6)，除此之外，與實施例4同樣地製得於(A13)層具備硬塗層(a2)之層合體(F17)。高溫高濕暴露試驗之結果1200μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果0.37J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125℃為合格，綜合判定為合格。
實施例24
取代實施例5所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例18所得之層合體(E6)，除此之外，與實施例5同樣地製得於(A13)層及(B1)層分別具備硬塗層(a2)及(b)之層合體(F18)。高溫高濕暴露試驗之結果350μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果0.32J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125℃為合格，綜合判定為合格。
實施例25
取代實施例1所使用之層合樹脂(A11)，使用製造 例3所得之層合樹脂(A13)，使其之噴出速度為1.1kg/h、聚碳酸酯樹脂(B1)之噴出速度為31kg/h，除此之外，與實施例1同樣地製得(A13)與(B1)之層合體(E7)。所得之層合體之厚度為1.0mm，(A13)層之厚度於中央附近為30μm。高溫高濕暴露試驗之結果80μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果F為合格，耐衝擊試驗之結果1.5J為合格，綜合判定為合格。
實施例26
使實施例25之層合樹脂(A13)之噴出速度為1.5kg/h、聚碳酸酯樹脂(B1)之噴出速度為21kg/h，除此之外，與實施例1同樣地製得(A13)與(B1)之層合體(E8)。所得之層合體之厚度為0.5mm，(A13)層之厚度於中央附近為30μm。高溫高濕暴露試驗之結果270μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果F為合格，耐衝擊試驗之結果0.5J為合格，綜合判定為合格。
實施例27
取代實施例4所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例25所得之層合體(E7)，除此之外，與實施例4同樣地製得於(A13)層具備硬塗層(a2)之層合體(F19)。高溫高濕暴露試驗之結320μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果2H為合格，耐衝擊試驗之結果1.2J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125℃為合 格，綜合判定為合格。
實施例28
取代實施例4所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例26所得之層合體(E8)，除此之外，與實施例4同樣地製得於(A13)層具備硬塗層(a2)之層合體(F20)。高溫高濕暴露試驗之結1100μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果2H為合格，耐衝擊試驗之結果0.4J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125℃為合格，綜合判定為合格。
實施例29
取代實施例5所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例26所得之層合體(E8)，除此之外，與實施例5同樣地製得於(A13)層及(B1)層分別具備硬塗層(a2)及(b)之層合體(F21)。高溫高濕暴露試驗之結果300μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果2H為合格，耐衝擊試驗之結果0.35J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125℃為合格，綜合判定為合格。
實施例30
取代實施例1所使用之層合樹脂(A11)，使用製造例5所得之層合樹脂(A15)，使其之噴出速度為7.0kg/h、聚碳酸酯樹脂(B1)之噴出速度為25kg/h，除 此之外，與實施例1同樣地製得(A15)與(B1)之層合體(E9)。所得之層合體之厚度為1.0mm，(A15)層之厚度於中央附近為200μm。高溫高濕暴露試驗之結果130μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果HB為合格，耐衝擊試驗之結果1.3J為合格，綜合判定為合格。
實施例31
使實施例30之層合樹脂(A15)之噴出速度為10kg/h、聚碳酸酯樹脂(B1)之噴出速度為13kg/h，除此之外，與實施例1同樣地製得(A15)與(B1)之層合體(E10)。所得之層合體之厚度為0.5mm，(A15)層之厚度於中央附近為200μm。高溫高濕暴露試驗之結果400μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果HB為合格，耐衝擊試驗之結果1J為合格，綜合判定為合格。
實施例32
取代實施例4所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例30所得之層合體(E9)，除此之外，與實施例4同樣地製得於(A15)層具備硬塗層(a2)之層合體(F22)。高溫高濕暴露試驗之結520μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果2H為合格，耐衝擊試驗之結果1J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為135℃為合格，綜合判定為合格。
實施例33
取代實施例4所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例31所得之層合體(E10)，除此之外，與實施例4同樣地製得於(A15)層具備硬塗層(a2)之層合體(F23)。高溫高濕暴露試驗之結1600μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果2H為合格，耐衝擊試驗之結果0.8J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為135℃為合格，綜合判定為合格。
實施例34
取代實施例5所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例31所得之層合體(E10)，除此之外，與實施例5同樣地製得於(A15)層及(B1)層分別具備硬塗層(a2)及(b)之層合體(F24)。高溫高濕暴露試驗之結果500μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果2H為合格，耐衝擊試驗之結果0.7J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為135℃為合格，綜合判定為合格。
實施例35
取代實施例2所使用之層合樹脂(A11)，使用製造例3所得之層合樹脂(A13)，使用聚碳酸酯樹脂(B2)(三菱工程塑膠公司製，商品名：Eupilon H-3000，質量平均分子量：19000)取代聚碳酸酯樹脂(B1)，除此之外，與實施例2同樣地製得(A13)與(B2)之層合體 (E11)。所得之層合體之厚度為0.5mm，(A13)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果100μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果H為合格，耐衝擊試驗之結果0.43J為合格，綜合判定為合格。
實施例36
取代實施例4所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例35所得之層合體(E11)，除此之外，與實施例4同樣地製得於(A13)層具備硬塗層(a2)之層合體(F25)。高溫高濕暴露試驗之結500μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果0.34J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125℃為合格，綜合判定為合格。
實施例37
取代實施例5所使用之層合體(E1)(實施例1所得者)，使用實施例35所得之層合體(E11)，除此之外，與實施例5同樣地製得於(A13)層及(B2)層分別具備硬塗層(a2)及(b)之層合體(F26)。高溫高濕暴露試驗之結果120μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果3H為合格，耐衝擊試驗之結果0.3J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125℃為合格，綜合判定為合格。
實施例38
取代實施例1所使用之層合樹脂(A11)，使用製造例6所得之層合樹脂(A21)，除此之外，與實施例1同樣地製得(A21)與(B1)之層合體(E12)。所得之層合體之厚度為1.0mm，(A21)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果2.5μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果F為合格，耐衝擊試驗之結果2.3J以上為合格，綜合判定為合格。
實施例39
取代實施例2所使用之層合樹脂(A11)，使用製造例6所得之層合樹脂(A21)，除此之外，與實施例2同樣地製得(A21)與(B1)之層合體(E13)。所得之層合體之厚度為0.5mm，(A21)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果10μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果F為合格，耐衝擊試驗之結果2.3J以上為合格，綜合判定為合格。
實施例40
取代實施例2所使用之層合樹脂(A11)，使用製造例6所得之層合樹脂(A21)，使用聚碳酸酯樹脂(B2)取代聚碳酸酯樹脂(B1)，除此之外，與實施例2同樣地製得(A21)與(B2)之層合體(E14)。所得之層合體之厚度為0.5mm，(A21)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果10μm為合格，鉛筆刮痕 硬度試驗之結果F為合格，耐衝擊試驗之結果2J為合格，綜合判定為合格。
實施例41
取代實施例1所使用之層合樹脂(A11)，使用製造例7所得之層合樹脂(A22)，除此之外，與實施例1同樣地製得(A22)與(B1)之層合體(E15)。所得之層合體之厚度為1.0mm，(A22)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果17μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果H為合格，耐衝擊試驗之結果1.7J為合格，綜合判定為合格。
實施例42
取代實施例2所使用之層合樹脂(A11)，使用製造例7所得之層合樹脂(A22)，除此之外，與實施例2同樣地製得(A22)與(B1)之層合體(E16)。所得之層合體之厚度為0.5mm，(A22)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果50μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果H為合格，耐衝擊試驗之結果0.47J為合格，綜合判定為合格。
實施例43
取代實施例2所使用之層合樹脂(A11)，使用製造例7所得之層合樹脂(A22)，使用聚碳酸酯樹脂(B2) 取代聚碳酸酯樹脂(B1)，除此之外，與實施例2同樣地製得(A22)與(B2)之層合體(E17)。所得之層合體之厚度為0.5mm，(A22)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果50μm為合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果H為合格，耐衝擊試驗之結果0.43J為合格，綜合判定為合格。
比較例1
取代實施例1所使用之層合樹脂(A11)，使用MS樹脂(A3)(新日鐵化學製MS樹脂。商品名：MS600)，使軸徑32mm之單軸擠製機之汽缸溫度為220℃以外，與實施例1同樣地製得(A3)與(B1)之層合體(E18)。所得之層合體之厚度為1.0mm，(A3)層之厚度於中央附近為60μm。並與實施例5同樣地製得於層合體(E18)之(A3)層及(B1)層分別具備硬塗層(a2)及(b)之層合體(F27)。高溫高濕暴露試驗之結果400μm為不合格，耐衝擊試驗之結果0.7J為不合格，且耐熱性為95℃為不合格，綜合判定為不合格。
比較例2
取代實施例2所使用之層合樹脂(A11)，使用MS樹脂(A3)(新日鐵化學製MS樹脂。商品名：MS600)，使軸徑32mm之單軸擠製機之汽缸溫度為220℃以外，與實施例2同樣地製得(A3)與(B1)之層合 體(E19)。所得之層合體之厚度為0.55mm，(A3)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果1000μm為不合格，且耐衝擊試驗之結果0.19J為不合格，綜合判定為不合格。
比較例3
取代實施例1所使用之層合樹脂(A11)，使用聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(A4)(ARKEMA公司製，商品名：ALTUGLAS V020)，除此之外，與實施例1同樣地製得(A4)與(B1)之層合體(E20)。所得之層合體之厚度為1.0mm，(A4)層之厚度於中央附近為60μm。並與實施例5同樣地製得於層合體(E20)之(A4)層及(B1)層分別具備硬塗層(a2)及(b)之層合體(F28)。高溫高濕暴露試驗之結果1200μm為不合格，耐衝擊試驗之結果0.4J為不合格，且耐熱性為110℃為不合格，綜合判定為不合格。
比較例4
取代實施例2所使用之層合樹脂(A11)，使用聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(A4)(ARKEMA公司製，商品名：ALTUGLAS V020)，除此之外，與實施例2同樣地製得(A4)與(B1)之層合體(E21)。所得之層合體之厚度為0.5mm，(A4)層之厚度於中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果，無法測定而為不合格，且耐衝擊試驗 之結果0.15J為不合格，綜合判定為不合格。
比較例5
取代實施例2所使用之層合樹脂(A11)，使用聚碳酸酯樹脂(A5)(三菱工程塑膠公司製，商品名：Eupilon H-3000，質量平均分子量：19000)，除此之外，與實施例2同樣地製得(A5)與(B1)之層合體(E22)。所得之層合體之厚度為0.5mm，(A5)層與(B1)難以區別故(A5)層的厚度不明。並與實施例3同樣地製得於層合體(E22)之(A5)層具備硬塗層(a1)之層合體(F29)。高溫高濕暴露試驗之結果20μm為不合格，鉛筆刮痕硬度試驗之結果HB為不合格，綜合判定為不合格。
由表1及2可知，本發明之合成樹脂層合體於高溫及高濕之環境中的形狀安定性、表面硬度、耐衝擊性、耐候性及耐熱性優異。
本發明之合成樹脂層合體，具有於高溫及高濕之環境中的形狀安定性、表面硬度、耐衝擊性、耐候性及耐熱性優異的特徵，而可適用於透明性基板、透明性保護材料等，特別是適用於OA機器、可攜式電子機器之顯示部前面板或觸控面板基板、及加熱彎曲加工用薄片。

Claims (11)

  1. 一種合成樹脂層合體，其係於含有聚碳酸酯之基材層(B)之單面或兩面，層合有含(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)5~55質量%及聚碳酸酯(D)95~45質量%之樹脂層(A)的合成樹脂層合體，其特徵係，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)，以質量比(c1/c2)含有5~80/20~95之芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(c1)與甲基丙烯酸甲酯單位(c2)，並且，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)之質量平均分子量為5000~30000。
  2. 如申請專利範圍第1項之合成樹脂層合體，其中，該上述樹脂層(A)之玻璃轉移點為110~130℃。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之合成樹脂層合體，其中，該上述樹脂層(A)之吸水率為0.03~0.28%。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之合成樹脂層合體，其中，該上述樹脂層(A)之厚度為10~250μm，該上述合成樹脂層合體之總厚度(X)為0.1~2.0mm，(A)/(X)之厚度比為0.01~0.5。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之合成樹脂層合體，其中，含於該上述基層材(B)之聚碳酸酯的質量平均分子量為18000~40000。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之合成樹脂層合體，其中，該上述樹脂層(A)及/或該上述基材層(B)含有紫外線吸收劑。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之合成樹脂層合體，其於該上述樹脂層(A)上施有硬塗處理。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之合成樹脂層合體，其於該上述樹脂層(A)上及該上述基材層(B)上施有硬塗處理。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之合成樹脂層合體，其於該上述合成樹脂層合體之單面或兩面，施有抗反射處理、防污處理、耐指紋處理、抗靜電處理、耐候性處理及防眩處理之任一者以上。
  10. 一種透明性基板材料，其含有如申請專利範圍第1至9項中任一項之合成樹脂層合體。
  11. 一種透明性保護材料，其含有如申請專利範圍第1至9項中任一項之合成樹脂層合體。
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