CN103094552A - 一种5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4的表面包覆方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-xMn1.5MxO4的表面包覆方法，包括以下步骤：（1）将包覆材料或其前躯体与正极活性材料按质量比1-50％的比例研磨混合；（2）将上述混合物分散于一定的液相介质中，超声粉碎；（3）将混合物及介质经球磨混合；（4）过滤，干燥；（5）将步骤（4）中干燥后的混合物放入管式炉中，在惰性气体中以1-30℃/min的速度升温加热，在200-500℃恒温煅烧1-5h，然后快速降温或随炉冷却至室温，研磨即得包覆的高电压锂离子电池正极材料LiNi0.5-xMn1.5MxO4。本发明得到的产品可逆比容量高，2C充放电循环500次容量保持率为95％以上，5C放电比容量为0.2C的96％以上。本方法合成工艺简单可控，包覆均匀，适于工业化生产。

Description

一种5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4的表面包覆方法
技术领域
本发明涉及一种高电压正极材料的表面包覆方法，尤其涉及一种5V锂离子
电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4的表面包覆方法，属于材料合成领域。
背景技术
目前商业化的锂离子电池正极材料包括层状结构的LiCoO2、橄榄石结构的LiFePO4以及尖晶石结构的LiMn2O4。层状钴酸锂材料，因资源稀少、价格昂贵、不环保及安全性差，不适合作为一种普及型的动力电池材料，只能在小型化便携设备上使用。橄榄石型的磷酸铁锂虽然具有价格低廉、环保、平台性能好等优点，但同时存在振实低、涂布困难、倍率性能差等缺点而制约其在动力电池上的应用。尖晶石锰酸锂存在的最大问题是循环性能差，特别是高温条件下，材料中三价锰离子和大倍率放电时在颗粒表面形成的二价锰离子，使得材料在电解液中的溶解明显增加，最终破坏了其结构。尖晶石LiNi0.5-x Mn1.5MxO4(0≤x≤0.2，M=Mg,Zn,Co,Cu,Fe,Ti,Zr,Ru,Cr)在结构上与锰酸锂类似，具有三维大隧道结构，非常适合锂离子扩散，同时充电状态下也具有非常好的热力学稳定性，安全性好。与锰酸锂相比，镍的加入一方面消除了三价锰，减少姜泰勒效应，另一方面材料的电压平台上升到4.7V，提高了电池的能量密度。然而，对于锂电池正极材料来说，在现有电解液体系下，特别是高电压尖晶石LiNi0.5-x Mn1.5MxO4材料，所面临的一个共同问题是：随着循环次数的增加，电极的充放电容量和循环可逆容量逐渐衰减，即电池寿命较短。研究表明，充放电过程中，电解液在5V高电压环境下被氧化分解，形成碳质纳米结构，负载到材料表面形成碳化膜，阻碍锂离子的脱嵌，随着循环次数的增加，有效锂逐渐减少，可逆容量严重衰减。同时，尖晶石氧化镍锰酸锂的低电导率影响到材料中电子的传导，降低其在动力电池中电性能的发挥。为解决以上问题，研究人员对其进行表面修饰，如在正极活性物质表面包覆金属氧化物，以减少活性物质与电解液界面的副反应，从而提高其循环稳定性。
Zhang等(J. Alloys Compd. 2011, 509, 3783-3786)将树脂溶于溶剂中，再向其中加入活性物质和炭黑，50℃下超声分散2h，过滤，300℃下干燥3h，得到活性物质/碳复合材料。XRD测试表明，少量炭黑的加入不但没有破坏活性物质的晶体结构，而且部分包覆活性物质颗粒，将其联成整体。另外，炭黑的加入使得材料的电导率由7.23×10-7Scm-1提高至4.11×10-6Scm-1。电性能测试表明，0.2C充1C放循环100次后碳复合材料比纯相正极材料的容量保持率高10个百分点。因此，碳的加入提高了材料的倍率和循环性能，但是，它不是真正意义上的包覆，未能从根本上提高材料的电性能。
Wu等(J. Power Source 2010, 195, 2909-2913)用溶胶凝胶法在LiNi0.5 Mn1.5O4表面包覆ZrP2O7和ZrO2，材料的振实密度高达2g/cm3，因此具有很高的能量密度。室温下，纯相和包覆后的活性物质经过50次循环后，容量保持率相差无几，而在55℃下，循环150次后，纯相的容量损失率为27％，而包覆的为20％。
Liu等(J. Electroche. Chem. 2009, 156, A66-A73)用沉淀法将包覆物前躯物体包覆在活性物质LiNi0.42 Mn1.5Zn0.08O4表面，高温煅烧后，得到Al2O3、Bi2O3、ZnO包覆的活性物质。其中，包覆剂占总质量的2％。电性能测试表明，5C倍率下，三个循环后放电容量在115mAh/g以上，Al2O3包覆的活性物质0.2C放电循环50次后放电容量在128mAh/g以上，相对于纯相的正极材料性能大大提高。
专利CN101212046A公开了一种包覆锂离子二次电池正极材料的方法，其过程包括加热含有正极活性物质和包覆剂溶液的混合物，第一步在搅拌条件下40-100℃加热至包覆剂在正极活性物质表面析出；第二步将带有包覆剂的正极活性物质在惰性气氛中200-600℃加热2-20h，得到均匀包覆的碳层。循环500次后，材料的容量保持率为93.02％，但是首放容量比较低。
专利CN102005563A公开了一种用掺锂Al2O3包覆LiNi0.5 Mn1.5O4的方法，所得材料的最高首放比容量为137mAh/g，但是循环性能相对较差，0.2C充放50次后容量保持率仅为88.5％。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高电压锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4的表面包覆方法，用表面包覆技术在正极材料尖晶石LiNi0.5-x Mn1.5MxO4(0≤x≤0.2，M=Mg,Zn,Co,Cu,Fe,Ti,Zr,Ru,Cr)表面包覆碳材料和金属磷酸盐，以制备出高倍率、高循环稳定性的高电压正极复合材料。此合成方法简便，能耗低，工艺简单可控，易于工业化生产。
为了实现上述目的本发明采用如下技术方案：
一种5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-xMn1.5MxO4(0≤x≤0.2，M=Mg,Zn,Co,Cu,Fe,Ti, Zr,Ru,Cr)的表面包覆方法，包括以下步骤：
（1）将包覆材料或其前躯体与正极活性材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4按质量比1-50％的比例研磨混合；
（2）将步骤（1）的混合物分散于一定的液相介质中，固含量控制在30-40％，超声粉碎10-30min；
（3）将上述混合物及介质经球磨混合2-10h；
（4）将步骤（3）得到的混合液过滤，在80℃下干燥3-5h；
（5） 将步骤（4）中干燥后的混合物放入管式炉中，在惰性气体中以1-30℃/min的速度升温加热，在200-500℃恒温煅烧1-5h，然后直接以1-50℃/min的速度快速降温或随炉冷却至室温，研磨即得包覆的高电压锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4。
所述步骤（1）中的包覆材料为乙炔黑、氧化石墨烯、导电石墨、葡萄糖、蔗
糖、淀粉、乳糖、麦芽糖、酚醛树脂、聚乙烯醇、FePO4、LiFePO4、Co3(PO4)2、Mn3(PO4)2、LnPO4、BiPO4、AlPO4中的一种或一种以上的混合物。包覆材料或其前躯体与正极活性材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4(0≤x≤0.2，M=Mg,Zn,Co,Cu,Fe,Ti, Zr,Ru,Cr)按照质量比1-2：100、3-8：100、10-15：100、20-25：100、35-40：100或45-50：100的比例研磨混合。
所述步骤（1）中的正极活性材料的粒径为20nm-5μm。
所述步骤（2）中的液相介质为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃中的一种或一种
以上的混合物。
所述步骤（2）中超声频率为40KHz，超声时间为25min。
所述步骤（3）中的球磨时间为5h。
所述步骤（5）中的惰性气体为氦气、氖气、氩气、氪气、氮气中的一种或一
种以上的混合物。
所述步骤（5）中包覆层的厚度为1-200nm。
所述步骤（5）中包覆层占基体质量百分比为1-10％。
    本发明的优点：
（1） 本发明采用超声和机械两步混合方法，更有利于产物混合的均匀性；
（2） 本发明改善活性物质的表面化学行为，抑制副反应的发生，提高活性物质导电性，大大提高锂离子电池正极材料的倍率和循环性能，本发明得到的产品可逆比容量高，2C充放电循环500次容量保持率为95％以上，5C放电比容量为0.2C的96％以上。
（3）本发明的制备方法简便，能耗低，工艺简单可控，易于工业化生产。
附图说明
图1为实施例1样品XRD图谱；
图2为实施例4样品不同倍率充放电曲线图；
图3为实施例7样品循环性能图。
具体实施方式
   下面结合附图和实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1：
将5g活性物质LiNi0.48 Mn1.5Fe0.02O4和0.5g乙炔黑研磨混合，分散于25ml无水乙醇中，超声粉碎20min；将上述混合物连同乙醇经球磨混合3h，在80℃下干燥3h，研磨粉碎；在氮气气氛、300℃下恒温煅烧1h，然后随炉降至室温，研磨即得碳包覆的高电压正极材料。
采用EC:EMC:DMC(1:1:1,V/V)的电解液，以金属锂为负极组装成2016扣式电池，在Land充放电测试仪上测试得到其2C循环500次容量保持率为95％。
实施例2：
将5g活性物质LiNi0.45 Mn1.5Ti0.05O4和2g蔗糖研磨混合，分散于25ml无水乙醇中，超声粉碎20min；将上述混合物连同乙醇经球磨混合2h，在80℃下干燥3h，研磨粉碎；在氮气气氛、300℃下恒温煅烧3h，然后随炉降至室温，研磨即得碳包覆的高电压正极材料。
采用EC:EMC:DMC(1:1:1,V/V)的电解液，以金属锂为负极组装成2016扣式电池，在Land充放电测试仪上测试得到其5C倍率下放电容量为127mAh/g，为0.2C的98％。
实施例3：
将5g活性物质LiNi0.45 Mn1.5Mg0.05O4和0.5g乙炔黑研磨混合，分散于25ml无水乙醇中，超声粉碎20min；将上述混合物连同乙醇经球磨混合3h，在80℃下干燥3h，研磨粉碎；在氮气气氛、300℃下恒温煅烧1h，然后随炉降至室温，研磨即得碳包覆的高电压正极材料。
采用EC:EMC:DMC(1:1:1,V/V)的电解液，以金属锂为负极组装成2016扣式电池，在Land充放电测试仪上测试得到其5C倍率下放电容量为128mAh/g，2C下循环500次容量保持率为96％。
实施例4：
将5g活性物质LiNi0.48 Mn1.5Fe0.02O4和0.5g氧化石墨烯、2g葡萄糖研磨混合，分散于35ml无水丙酮中，超声粉碎20min；将上述混合物连同丙酮经球磨混合2h，在80℃下干燥1h，研磨粉碎；在氮气气氛、300℃下恒温煅烧2h，然后随炉降至室温，研磨即得碳包覆的高电压正极材料。
采用EC:EMC:DMC(1:1:1,V/V)的电解液，以金属锂为负极组装成2016扣式电池，在Land充放电测试仪上测试得到其0.2C倍率下放电比容量为129mAh/g，5C倍率下放电容量为126mAh/g。
实施例5：
将5g活性物质LiNi0.45 Mn1.5Cr0.05O4和0.5g FePO4研磨混合，分散于25ml无水乙醇中，超声粉碎30min；将上述混合物连同乙醇经球磨混合2h，在80℃下干燥3h，研磨粉碎；在氮气气氛、200℃下恒温煅烧1h，然后随炉降至室温，研磨即得FePO4包覆的高电压正极材料。
采用EC:EMC:DMC(1:1:1,V/V)的电解液，以金属锂为负极组装成2016扣式电池，在Land充放电测试仪上测试得到其5C倍率下放电容量为127mAh/g，2C倍率下循环500次容量保持率为96％。
实施例6：
将5g活性物质LiNi0.35 Mn1.5Co0.15O4和0.25g FePO4、0.25g LnPO4研磨混合，分散于25ml无乙醇中，超声粉碎30min；将上述混合物连同乙醇经球磨混合2h，在80℃下干燥3h，研磨粉碎；在氮气气氛、200℃下恒温煅烧1h，然后随炉降至室温，研磨即得FePO4和LnPO4包覆的高电压正极材料。
采用EC:EMC:DMC(1:1:1,V/V)的电解液，以金属锂为负极组装成2016扣式电池，在Land充放电测试仪上测试得到其5C倍率下放电容量为125mAh/g，2C倍率下循环500次容量保持率为95％。
实施例7：
将5g活性物质LiNi0.48 Mn1.5Ru0.02O4和0. 5g LiFePO4、4g蔗糖研磨混合，分散于25ml无水乙醇中，超声粉碎30min；将上述混合物连同乙醇经球磨混合2h，在80℃下干燥3h，研磨粉碎；在氩气气氛、300℃下恒温煅烧3h，然后随炉降至室温，研磨即得碳和LiFePO4包覆的高电压正极材料。
采用EC:EMC:DMC(1:1:1,V/V)的电解液，以金属锂为负极组装成2016扣式电池，在Land充放电测试仪上测试得到其5C倍率下放电容量为128mAh/g，2C倍率下循环500次容量保持率为97％。

Claims (9)

1.一种5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-xMn1.5MxO4的表面包覆方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将包覆材料或其前躯体与正极活性材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4(0≤x≤0.2，M=Mg,Zn,Co,Cu,Fe,Ti, Zr,Ru,Cr)按照质量比1-50：100的比例研磨混合；
（2）将步骤（1）的混合物分散于一定量的液相介质中，固含量控制在30-40％，超声粉碎10-30min；
（3）将上述混合物及介质经球磨混合2-10h；
（4）将步骤（3）得到的混合液过滤，在80℃下干燥3-5h；
（5） 将步骤（4）中干燥后的混合物放入管式炉中，在惰性气体中以1-30℃/min的速度升温加热，在200-500℃恒温煅烧1-5h，然后直接以1-50℃/min的速度快速降温或随炉冷却至室温，研磨即得包覆的高电压锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4。
2.根据权利要求1所述的5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-xMn1.5MxO4的表面包覆方法，其特征在于：步骤（1）中的包覆材料为乙炔黑、氧化石墨烯、导电石墨、葡萄糖、蔗糖、淀粉、乳糖、麦芽糖、酚醛树脂、聚乙烯醇、FePO4、LiFePO4、Co3(PO4)2、Mn3(PO4)2、LnPO4、BiPO4、AlPO4中的一种或一种以上的混合物；包覆材料或其前躯体与正极活性材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4(0≤x≤0.2，M=Mg,Zn,Co,Cu,Fe,Ti, Zr,Ru,Cr)按照质量比1-2：100、3-8：100、10-15：100、20-25：100、35-40：100或45-50：100的比例研磨混合。
3.根据权利要求1所述的5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-xMn1.5MxO4的表面包覆方法，其特征在于：步骤（1）中的正极活性材料的粒径为20nm-5μm。
4.根据权利要求1所述的5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4的表面包覆方法，其特征在于：步骤（2）中的液相介质为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃中的一种或一种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4的表面包覆方法，其特征在于：步骤（2）中超声频率为40KHz，超声时间为25min。
6.根据权利要求1所述的5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4的表面包覆方法，其特征在于：步骤（3）中的球磨时间为5h。
7.根据权利要求1所述的5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4的表面包覆方法，其特征在于：步骤（5）中的惰性气体为氦气、氖气、氩气、氪气、氮气中的一种或一种以上的混合物。
8.根据权利要求1所述的5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4的表面包覆方法，其特征在于：步骤（5）中包覆层的厚度为1-200nm。
9.根据权利要求1所述的5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4的表面包覆方法，其特征在于：步骤（5）中包覆层占基体质量百分比为1-10％。
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Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103337621A (zh) * 2013-06-08 2013-10-02 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种氧化铜包覆高电压镍锰锂正极材料的制备方法
CN103474625A (zh) * 2013-08-05 2013-12-25 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种核壳结构的新型锂离子电池正极材料包覆方法
CN104347855A (zh) * 2014-09-30 2015-02-11 西安中科新能源科技有限公司 一种磷酸盐包覆镍锰酸锂的制备方法及应用
CN104795557A (zh) * 2015-04-01 2015-07-22 上海交通大学 多孔金属掺杂锰酸锂/碳复合锂电池正极材料及制备方法
CN105428628A (zh) * 2015-12-28 2016-03-23 安徽工业大学 一种多孔球形的高压锂离子电池正极材料的制备方法
CN105680033A (zh) * 2016-04-13 2016-06-15 天津巴莫科技股份有限公司 5v尖晶石镍锰酸锂材料及其制备方法
CN106025266A (zh) * 2015-03-26 2016-10-12 深圳市华思旭科技有限公司 一种高倍率锂离子电池正极材料及其制备方法
CN106784654A (zh) * 2016-11-28 2017-05-31 荆门市格林美新材料有限公司 一种石墨烯包覆钴酸锂材料的制备方法
WO2017101233A1 (zh) * 2015-12-15 2017-06-22 中国科学院化学研究所 一种正极材料及其制备方法和应用
CN106992294A (zh) * 2017-04-18 2017-07-28 深圳市集创云天新材料有限公司 高电压镍锰酸锂正极复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN107017391A (zh) * 2017-04-18 2017-08-04 深圳市集创云天新材料有限公司 核壳结构正极复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN107316991A (zh) * 2017-05-26 2017-11-03 台塑汽车货运股份有限公司 一种具尖晶石结构的锂镍锰阴极材料的制造方法及其用途
CN108321374A (zh) * 2018-02-05 2018-07-24 广东工业大学 一种铁和氟共掺杂复合材料及其制备方法
CN108777296A (zh) * 2018-06-04 2018-11-09 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种表面改性高镍三元正极材料及其制备和其制成的电池
CN109119607A (zh) * 2018-08-04 2019-01-01 浙江瓦力新能源科技有限公司 一种聚吡咯纳米管包覆镍锰酸锂正极材料及其制备方法
CN109560259A (zh) * 2017-09-26 2019-04-02 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种正极材料、其制备方法及电池
CN109599537A (zh) * 2018-10-23 2019-04-09 欣旺达电子股份有限公司 锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN109935798A (zh) * 2017-12-19 2019-06-25 宁波高新区锦众信息科技有限公司 一种锂离子电池用镍锰锂复合材料的制备方法
TWI671264B (zh) * 2017-05-03 2019-09-11 臺塑汽車貨運股份有限公司 一種具尖晶石結構的鋰鎳錳陰極材料的製造方法及其用途
US10468686B2 (en) 2016-06-17 2019-11-05 Samsung Electronics Co., Ltd. Composite cathode active material for lithium battery, cathode for lithium battery including the same, and lithium battery including the cathode
CN110534735A (zh) * 2019-08-22 2019-12-03 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种酚醛树脂包覆三元正极材料的方法
CN112038609A (zh) * 2020-09-11 2020-12-04 广西师范大学 一种用磷酸铁锂表面修饰尖晶石型镍锰酸锂正极材料及其制备方法
CN112768643A (zh) * 2019-11-06 2021-05-07 湖南杉杉能源科技股份有限公司 一种锂离子电池正极复合材料及其制备方法
CN113629229A (zh) * 2021-08-03 2021-11-09 浙江帕瓦新能源股份有限公司 一种磷酸盐包覆的湿法掺杂三元正极材料及其制备方法
CN113707875A (zh) * 2021-08-24 2021-11-26 蜂巢能源科技有限公司 一种尖晶石型镍锰酸锂、其制备方法和锂离子电池
CN113795464A (zh) * 2019-11-22 2021-12-14 株式会社Lg化学 制造锂二次电池用正极活性材料的方法和由该方法制造的正极活性材料
CN115557544A (zh) * 2022-10-28 2023-01-03 安徽格派新能源有限公司 一种高容量镍锰酸锂的制备方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105594022B (zh) * 2013-09-30 2019-02-01 罗伯特·博世有限公司 用于锂硫电池的含硫复合物、制备所述复合物的方法以及包含所述复合物的电极材料和锂硫电池
US10109858B1 (en) * 2015-05-08 2018-10-23 Tronox Llc Method for preparing electrolytic manganese dioxide
US10374262B2 (en) 2016-02-08 2019-08-06 Northwestern University Protective cathode coatings for lithium-ion batteries
JP6839337B2 (ja) * 2016-03-24 2021-03-10 国立大学法人信州大学 電極及び二次電池
CN105789596B (zh) * 2016-04-28 2018-12-25 北京大学深圳研究生院 一种超容量锂离子电池正极材料及其制备方法和应用
US11239466B2 (en) 2018-01-09 2022-02-01 Saudi Arabian Oil Company Nanocomposite cathode materials for use in batteries
US10424782B2 (en) 2018-01-09 2019-09-24 Saudi Arabian Oil Company Nanocomposite electrode materials for use in high temperature and high pressure rechargeable batteries
CN109037639A (zh) * 2018-08-05 2018-12-18 南京理工大学 一种包覆镍元素掺杂锰酸锂复合材料的制备方法
CN109546138A (zh) * 2018-12-19 2019-03-29 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 石墨烯/富锂三元杂化材料的制备方法及其产品和应用
CN109860577A (zh) * 2019-03-07 2019-06-07 上海电气集团股份有限公司 一种碳/铁氧化物复合柔性电极材料及其制备方法
CN110233249A (zh) * 2019-04-15 2019-09-13 武汉理工大学 磷酸铁锂纳米粉末包覆高镍三元正极材料及其制备方法和应用
KR102038852B1 (ko) * 2019-04-30 2019-10-31 유성운 양극 활물질, 상기 양극 활물질의 제조방법 및 상기 양극 활물질을 포함하는 고출력 및 장수명의 이차전지.
WO2021005535A1 (en) 2019-07-09 2021-01-14 Saudi Arabian Oil Company Methods for the production of nanocomposites for high temperature electrochemical energy storage devices
WO2023023009A1 (en) * 2021-08-18 2023-02-23 Northwestern University Composite with conformal graphene coatings, fabricating methods and applications of same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101567447A (zh) * 2009-06-05 2009-10-28 天津大学 C和金属氧化物包覆LiFePO4锂离子电池正极材料及制备方法
CN101764209A (zh) * 2010-01-04 2010-06-30 苏州星恒电源有限公司 具有表面包覆层的钛酸锂复合电极材料
CN102299301A (zh) * 2010-06-25 2011-12-28 深圳市比克电池有限公司 降低碳包覆磷酸铁锂在大电流密度下电极极化的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5702679A (en) * 1995-10-06 1997-12-30 Kerr-Mcgee Chemical Corp. Method of preparing Li1+X- Mn2-X O4 for use as secondary battery
US6683783B1 (en) * 1997-03-07 2004-01-27 William Marsh Rice University Carbon fibers formed from single-wall carbon nanotubes
US6159637A (en) * 1998-02-16 2000-12-12 Mitsubishi Chemical Corporation Lithium secondary cell and positive electrode material therefor
WO2001097304A1 (en) * 2000-06-12 2001-12-20 Korea Institute Of Science And Technology Multi-layered lithium electrode, its preparation and lithium batteries comprising it
WO2005041327A1 (ja) * 2003-10-27 2005-05-06 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co.,Ltd. 二次電池用正極材料、二次電池用正極材料の製造方法、および二次電池
US8052897B2 (en) * 2008-02-29 2011-11-08 Byd Company Limited Composite compound with mixed crystalline structure

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101567447A (zh) * 2009-06-05 2009-10-28 天津大学 C和金属氧化物包覆LiFePO4锂离子电池正极材料及制备方法
CN101764209A (zh) * 2010-01-04 2010-06-30 苏州星恒电源有限公司 具有表面包覆层的钛酸锂复合电极材料
CN102299301A (zh) * 2010-06-25 2011-12-28 深圳市比克电池有限公司 降低碳包覆磷酸铁锂在大电流密度下电极极化的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
D. LIU等: "Effect of nano LiFePO4 coating on LiMn1.5Ni0.5O4 5 V cathode for lithium ion batteries", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》, vol. 204, 20 December 2011 (2011-12-20), pages 127 - 132, XP055055794, DOI: doi:10.1016/j.jpowsour.2011.11.059 *
J. LIU等: "Improved Electrochemical Performance of the 5 V Spinel Cathode LiMn1.5Ni0.42Zn0.08O4 by Surface Modification", 《JOURNAL OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY》, vol. 156, no. 1, 21 November 2008 (2008-11-21), pages 66 - 72 *

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103337621B (zh) * 2013-06-08 2016-03-02 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种氧化铜包覆高电压镍锰锂正极材料的制备方法
CN103337621A (zh) * 2013-06-08 2013-10-02 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种氧化铜包覆高电压镍锰锂正极材料的制备方法
CN103474625A (zh) * 2013-08-05 2013-12-25 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种核壳结构的新型锂离子电池正极材料包覆方法
CN103474625B (zh) * 2013-08-05 2016-01-13 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种核壳结构的新型锂离子电池正极材料包覆方法
CN104347855A (zh) * 2014-09-30 2015-02-11 西安中科新能源科技有限公司 一种磷酸盐包覆镍锰酸锂的制备方法及应用
CN106025266A (zh) * 2015-03-26 2016-10-12 深圳市华思旭科技有限公司 一种高倍率锂离子电池正极材料及其制备方法
CN104795557A (zh) * 2015-04-01 2015-07-22 上海交通大学 多孔金属掺杂锰酸锂/碳复合锂电池正极材料及制备方法
WO2017101233A1 (zh) * 2015-12-15 2017-06-22 中国科学院化学研究所 一种正极材料及其制备方法和应用
CN105428628A (zh) * 2015-12-28 2016-03-23 安徽工业大学 一种多孔球形的高压锂离子电池正极材料的制备方法
CN105680033A (zh) * 2016-04-13 2016-06-15 天津巴莫科技股份有限公司 5v尖晶石镍锰酸锂材料及其制备方法
US10468686B2 (en) 2016-06-17 2019-11-05 Samsung Electronics Co., Ltd. Composite cathode active material for lithium battery, cathode for lithium battery including the same, and lithium battery including the cathode
CN106784654A (zh) * 2016-11-28 2017-05-31 荆门市格林美新材料有限公司 一种石墨烯包覆钴酸锂材料的制备方法
CN106992294A (zh) * 2017-04-18 2017-07-28 深圳市集创云天新材料有限公司 高电压镍锰酸锂正极复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN107017391A (zh) * 2017-04-18 2017-08-04 深圳市集创云天新材料有限公司 核壳结构正极复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN106992294B (zh) * 2017-04-18 2020-05-22 深圳市集创云天新材料有限公司 高电压镍锰酸锂正极复合材料及其制备方法、锂离子电池
TWI671264B (zh) * 2017-05-03 2019-09-11 臺塑汽車貨運股份有限公司 一種具尖晶石結構的鋰鎳錳陰極材料的製造方法及其用途
CN107316991A (zh) * 2017-05-26 2017-11-03 台塑汽车货运股份有限公司 一种具尖晶石结构的锂镍锰阴极材料的制造方法及其用途
CN109560259A (zh) * 2017-09-26 2019-04-02 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种正极材料、其制备方法及电池
CN109935798A (zh) * 2017-12-19 2019-06-25 宁波高新区锦众信息科技有限公司 一种锂离子电池用镍锰锂复合材料的制备方法
CN108321374A (zh) * 2018-02-05 2018-07-24 广东工业大学 一种铁和氟共掺杂复合材料及其制备方法
CN108777296A (zh) * 2018-06-04 2018-11-09 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种表面改性高镍三元正极材料及其制备和其制成的电池
CN109119607A (zh) * 2018-08-04 2019-01-01 浙江瓦力新能源科技有限公司 一种聚吡咯纳米管包覆镍锰酸锂正极材料及其制备方法
CN109119607B (zh) * 2018-08-04 2022-04-01 浙江金鹰瓦力新能源科技有限公司 一种聚吡咯纳米管包覆镍锰酸锂正极材料及其制备方法
CN109599537A (zh) * 2018-10-23 2019-04-09 欣旺达电子股份有限公司 锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN110534735A (zh) * 2019-08-22 2019-12-03 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种酚醛树脂包覆三元正极材料的方法
CN112768643A (zh) * 2019-11-06 2021-05-07 湖南杉杉能源科技股份有限公司 一种锂离子电池正极复合材料及其制备方法
CN113795464A (zh) * 2019-11-22 2021-12-14 株式会社Lg化学 制造锂二次电池用正极活性材料的方法和由该方法制造的正极活性材料
CN112038609A (zh) * 2020-09-11 2020-12-04 广西师范大学 一种用磷酸铁锂表面修饰尖晶石型镍锰酸锂正极材料及其制备方法
CN113629229A (zh) * 2021-08-03 2021-11-09 浙江帕瓦新能源股份有限公司 一种磷酸盐包覆的湿法掺杂三元正极材料及其制备方法
CN113629229B (zh) * 2021-08-03 2023-02-24 浙江帕瓦新能源股份有限公司 一种磷酸盐包覆的湿法掺杂三元正极材料及其制备方法
CN113707875A (zh) * 2021-08-24 2021-11-26 蜂巢能源科技有限公司 一种尖晶石型镍锰酸锂、其制备方法和锂离子电池
CN113707875B (zh) * 2021-08-24 2023-03-07 蜂巢能源科技有限公司 一种尖晶石型镍锰酸锂、其制备方法和锂离子电池
CN115557544A (zh) * 2022-10-28 2023-01-03 安徽格派新能源有限公司 一种高容量镍锰酸锂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103094552B (zh) 2016-08-03
US20140106223A1 (en) 2014-04-17

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