CN112038609A - 一种用磷酸铁锂表面修饰尖晶石型镍锰酸锂正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种用磷酸铁锂表面修饰尖晶石型镍锰酸锂正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用LiFePO4表面修饰尖晶石型LiNi0.5Mn1.5O4正极材料及其制备方法。所述方法为：先通过固相法制备出纯相橄榄石型结构LiFePO4，然后利用球磨法将橄榄石型结构的LiFePO4均匀地包覆到尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4复合电极材料表面。这种正极材料与石墨可组装成全电池。LiFePO4对LiNi0.5Mn1.5O4的包覆层一方面减少了LiNi0.5Mn1.5O4与电解液的接触，抑制了LiNi0.5Mn1.5O4在高电压下因电解液分解造成的过渡金属溶解问题，另一方面使负极材料在低电压下形成稳定的SEI膜，可有效提高LNMO@LFP/Li半电池与LNMO@LFP/Graphite全电池体系循环稳定性、抑制材料在循环过程中因电解液分解造成的容量衰减。这种方法制备简单、成本低、环境友好、适用于大规模工业生产。

Description

一种用磷酸铁锂表面修饰尖晶石型镍锰酸锂正极材料及其制 备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池电极材料制备技术领域，具体是一种用LiFePO4表面修饰尖晶石型LiNi0.5Mn1.5O4正极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池是目前市场上应用最广泛的可移动储能设备、发展迅猛且发展空间十分巨大，并一跃成为目前最先进的储能系统，小到通讯设备，移动电话，大到电动汽车等大型运输工具，都有锂离子电池的身影。但不幸的是，随着锂离子电池不断融入生活的方方面面，其也遭遇了发展的颈瓶，各个行业的深入发展，比如轻轨动车的继续发展对锂离子电池的续航能力、输出电压等性能都有极高的要求，因此，锂离子电池需要进一步升级和优化，才能适应新兴行业对移动储存能源日益升高的需求。
开发高能量密度和功率密度的锂离子电池材料对锂离子电池的发展具有深远意义。镍锰酸锂（LiNi0.5Mn1.5O4）材料在4.7V高工作电压下的能量密度为658 Wh.Kg-1，而传统锰酸锂（LiMn2O4）材料在4.7V工作电压下的能量密度仅为440Wh.Kg-1，相比之下，镍锰酸锂材料的能量密度高于传统的锰酸锂能量密度 25 %-30 %。因此LiNi0.5Mn1.5O4(LNMO)材料的出现，对锂离子电池的发展无疑是一个新的契机，然而当LNMO工作电压在4.2V以上时电解液中的酯类物质的氧化分解及LiPF6的分解将会导致过渡金属Mn和Ni的溶解，影响石墨SEI膜的形成，进而影响LNMO@LFP/Li半电池与LNMO@LFP/Graphite全电池的循环性能。
研究发现，提高尖晶石状镍锰酸锂基正极材料循环性能和倍率性能的方法主要有引入正极电解液添加剂、体相掺杂以及表面包覆。由于高电压下普通的酯类溶剂会发生分解，引入一些正极成膜添加剂（砜类、腈类、酸酐类、醚类）在正极材料表面形成CEI膜，可有效保护尖晶石结构不被破坏；体相掺杂，包括用（Al、Cu、Zn、Fe、Mg、Ti、Co、Ru）取代金属阳离子的晶格掺杂以及诸如F的阴离子掺杂，对于消除杂质的形成并稳定LiNi0.5Mn1.5O4的尖晶石结构非常有效，因此可以有效地提高材料的容量和循环性能；表面包覆，就是利用涂覆保护层，以保护阴极材料免受HF侵蚀达到保护材料的目的，金属氧化物例如Al2O3，Bi2O3，ZnO，SiO2，ZrO2，AlPO4等最常用作涂层材料。在LiNi0.5Mn1.5O4正极材料表面包覆一层纳米级LiFePO4保护膜，从而防止LiNi0.5Mn1.5O4正极材料与电解液直接接触和反应，以达到改善LNMO@LFP/Li半电池循环稳定性能的目的，另一方面使负极材料在低电压下形成稳定的SEI膜，可有效提高LNMO@LFP/Graphite全电池体系循环稳定性、抑制材料在循环过程中因电解液分解造成的容量衰减。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，而提供一种用LiFePO4表面修饰尖晶石型LiNi0.5Mn1.5O4正极材料及其制备方法。这种正极材料能提高尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4结构稳定性、循环性能和抑制高尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4在循环过程中过渡金属溶解的缺陷，这种制备方法简单、成本低、环境友好，适用于大规模工业生产。
实现本发明目的的技术方案是：
一种用LiFePO4表面修饰尖晶石型LiNi0.5Mn1.5O4正极材料及其制备方法，包括如下步骤：
1）将铁源、锂源、磷源按照化学计量比为1：1.02：1的比例称量后加入总质量比为20%的碳源，与去离子水混合加入到砂磨机中，并将混合物在2500 rpm下打磨6小时，获得均匀分散的液体浆料，然后对得到的液体浆料在可加热的磁力搅拌器上干燥处理，得到干燥后的前驱体样品，样品研磨破碎、过筛，筛目为200；
2）将步骤1）所得物料置于烧舟内，于惰性气Ar或N2气氛下，升温速度为2 °C/min-5 °C/min，升温至500℃-750℃、保温8h，自然冷却至室温后，即得到纳米尺寸LiFePO4即LFP材料；
3）将步骤2）制备的LiFePO4即LFP材料与商业LiNi0.5Mn1.5O4即LNMO材料按照质量比（1：9；2：8；3：7）的比例放入玛瑙罐中进行球磨，球磨转速为200-500r/min、运行时间为100-400min，即得到橄榄石型结构LiFePO4修饰的尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4正极材料即LNMO@LFP。
步骤1）中所述的锂源为碳酸锂、氢氧化锂、硝酸锂或乙酸锂中的一种或几种。
步骤1）中所述的铁源为磷酸铁、硫酸亚铁或硝酸铁中的一种或几种。
步骤1）中所述的磷源为磷酸二氢氨、磷酸氢氨或磷酸铁中的一种或几种。
步骤1）中所述的碳源为葡萄糖或柠檬酸。
用上述制备方法制得的用LiFePO4修饰尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4表面的正极材料的化学式为：LNMO@LFP、且包覆层的质量为LiNi0.5Mn1.5O4质量的10-30%。
用上述制备方法制得的用LiFePO4修饰尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4表面的正极材料应用于CR2025扣式电池时以LNMO@LFP为正极材料、石墨为负极材料、Celgard 2325为隔膜、加入电解液，在充满氩气的手套箱中组装CR2025扣式电池，所述电解液中1.2M LiPF6-EC：DMC为3：7，所述石墨为中间相碳微球（MCMB）与天然石墨即BTR918。
这种正极材料能提高尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4结构稳定性、循环性能和抑制高尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4在循环过程中过渡金属溶解的缺陷，这种制备方法简单、成本低、环境友好，适用于大规模工业生产。
附图说明
图1为表面修饰前纯相LiNi0.5Mn1.5O4正极材料SEM图；
图2为实施例制备的LNMO@LFP正极材料的SEM图；
图3为实施例制备的LNMO@LFP正极材料的XRD图谱；
图4为纯相LiFePO4的XRD图谱；
图5为实施例制备的LNMO@LFP正极材料和纯相LiNi0.5Mn1.5O4正极材料与石墨组装成的CR2025型全电池在1C电流密度下的放电循环曲线示意图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的内容作进一步的阐述，但不是对本发明的限定。
实施例1：
一种用LiFePO4表面修饰尖晶石型LiNi0.5Mn1.5O4正极材料及其制备方法，包括如下步骤：
1）将30.16 g FePO4、 7.38 g Li2CO3、 7.508 g葡萄糖和400 ml的去离子水加入到砂磨机中，并将混合物在2500 rpm下打磨6小时，获得均匀分散的液体浆料，然后对得到的液体浆料在可加热的磁力搅拌器上干燥处理，得到干燥后的前驱体样品，样品研磨破碎，过筛，；
2）将步骤1）所得物料置于烧舟内，于惰性气Ar或N2气氛下，升温速度为2 °C/min-5 °C/min，升温至500℃-750℃、保温8h，自然冷却至室温后，即得到纳米尺寸LiFePO4即LFP材料；
3）将步骤2）制备的LiFePO4即LFP材料与商业LiNi0.5Mn1.5O4即LNMO材料按照质量比（1：9）的比例放入玛瑙罐中进行球磨，球磨转速为200-500r/min、运行时间为100-400min，即得到橄榄石型结构LiFePO4修饰的尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4正极材料即LNMO@LFP。
按照LNMO@LFP、且包覆层的质量为LiNi0.5Mn1.5O4质量的10%制备LNMO@10%LFP材料。
以LNMO@LFP为正极材料，BTR 918 为负极材料，Celgard 2325为隔膜，加入(1.2MLiPF6-EC：DMC（3：7）)电解液中，在充满氩气的手套箱中组装CR2025扣式电池。
如图1、图2所示，修饰前的LiNi0.5Mn1.5O4表面光滑，而修饰后的材料表面出现颗粒状的材料的附着，该颗粒为LiFePO4。通过XRD测试发现LiFePO4表面修饰的LiNi0.5Mn1.5O4正极材料与改性前的纯相LiNi0.5Mn1.5O4正极材料峰位置基本一致，也就是说LiFePO4包覆没有导致尖晶石状镍锰酸锂基正极材料结构发生改变，而是出现了LiFePO4的特征峰，这也表明纳米级LiFePO4成功地包覆在LiNi0.5Mn1.5O4正极材料颗粒表面，如图3、图4所示。
将实施例1中制备的LiFePO4表面修饰LiNi0.5Mn1.5O4正极材料（LNMO@LFP）与导电炭黑Super P、粘结剂PVDF按照8：1：1的质量比例混合后，加入N-甲基吡咯烷酮（1.8g）搅拌均匀后，所得浆料涂在集流体铝箔上，120℃干燥制得正极片，以石墨（BTR 918）作为负极、Celgard 2325为隔膜，(1.2M LiPF6-EC：DMC（3：7）)为电解液，在充满氩气的手套箱中组装得到CR2025型纽扣实验电池，将所得实施电池在倍率为1C倍率下进行充放电测试，所得的循环曲线如图5所示。
如图5所示，将本例制备的LNMO@LFP材料的初始放电比容量为110.6mAh/g，经过200次循环后，其放电比容量为96.8mAh/g，循环保持率约为87.5%，而纯相LNMO初始放电比容量为102.5mAh/g，在经过200次循环后，其放电比容量为80.3mAh/g，循环保持率仅为78.3%，由以上结果可知，采用纳米LiFePO4表面修饰LiNi0.5Mn1.5O4正极材料结构LiFePO4对LiNi0.5Mn1.5O4的包覆层一方面减少了LiNi0.5Mn1.5O4与电解液的接触，抑制了LiNi0.5Mn1.5O4在高电压下因电解液分解造成的过渡金属溶解问题，另一方面使负极材料在低电压下形成稳定的SEI膜， LNMO@LFP/Graphite全电池体系的放电比容量高、循环稳定性好，并且能够有效地抑制LiNi0.5Mn1.5O4正极材料在充放电循环过程中因电解液分解造成的容量衰减。
实施例2：
本例中步骤2）制备的LiFePO4即LFP材料与商业LiNi0.5Mn1.5O4即LNMO材料按照质量比（2：8）的比例进行球磨，其余同实施例1.
实施例3：
本例中步骤2）制备的LiFePO4即LFP材料与商业LiNi0.5Mn1.5O4即LNMO材料按照质量比（3:7）的比例进行球磨，其余同实施例1.
实施例4：
本例中石墨材料选取中间相碳微球（MCMB）,其余同实施例1.
实施例5：
本例中石墨材料选取中间相碳微球（MCMB）,其余同实施例2.
实施例6：
本例中石墨材料选取中间相碳微球（MCMB）,其余同实施例3.
上述实施例2-6与实施例1效果相同。

Claims (7)

1.一种用LiFePO4表面修饰尖晶石型LiNi0.5Mn1.5O4正极材料及其制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）将铁源、锂源、磷源按照化学计量比为1：1.02：1的比例称量后加入总质量比为20%的碳源，与去离子水混合加入到砂磨机中，并将混合物在2500 rpm下打磨6小时，获得均匀分散的液体浆料，然后对得到的液体浆料在可加热的磁力搅拌器上干燥处理，得到干燥后的前驱体样品，样品研磨破碎、过筛，筛目为200；
2）将步骤1）所得物料置于烧舟内，于惰性气Ar或N2气氛下，升温速度为2 °C/min-5 °C/min，升温至500℃-750℃、保温8h，自然冷却至室温后，即得到纳米尺寸LiFePO4即LFP材料；
3）将步骤2）制备的LiFePO4即LFP材料与商业LiNi0.5Mn1.5O4即LNMO材料按照质量比（1：9；2：8；3：7）的比例放入玛瑙罐中进行球磨，球磨转速为200-500r/min、运行时间为100-400min，即得到橄榄石型结构LiFePO4修饰的尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4正极材料即LNMO@LFP。
2.根据权利要求1所述的用LiFePO4修饰尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4表面的正极材料的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述的锂源为碳酸锂、氢氧化锂、硝酸锂或乙酸锂中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的用LiFePO4修饰尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4表面的正极材料的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述的铁源为磷酸铁、硫酸亚铁或硝酸铁中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的用LiFePO4修饰尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4表面的正极材料的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述的磷源为磷酸二氢氨、磷酸氢氨和或磷酸铁中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的用LiFePO4修饰尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4表面的正极材料的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述的碳源为葡萄糖或柠檬酸。
6.用权利要求1-5任意一项所述制备方法制得的用LiFePO4修饰尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4表面的正极材料，其特征在于，所述用LiFePO4修饰尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4表面的正极材料的化学式为：LNMO@LFP、且包覆层的质量为LiNi0.5Mn1.5O4质量的10-30%。
7. 用权利要求1-5任意一项所述制备方法制得的用LiFePO4修饰尖晶石状LiNi0.5Mn1.5O4表面的正极材料，其特征在于，应用于CR2025扣式电池时以LNMO@LFP为正极材料、石墨为负极材料、Celgard 2325为隔膜、加入电解液，在充满氩气的手套箱中组装CR2025扣式电池，所述电解液中1.2M LiPF6-EC：DMC为3：7，所述石墨为中间相碳微球（MCMB）与天然石墨即BTR918。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112885995A (zh) * 2021-04-02 2021-06-01 河北九丛科技有限公司 一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法
CN115020677A (zh) * 2022-07-13 2022-09-06 广汽埃安新能源汽车有限公司 正极活性材料及其制备方法、正极极片以及锂离子电池
WO2023063303A1 (ja) * 2021-10-14 2023-04-20 株式会社カネカ 正極複合活物質、リチウムイオン二次電池、及びリチウムイオン二次電池の製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102324519A (zh) * 2011-09-28 2012-01-18 中国东方电气集团有限公司 高电导率锂离子电池正极磷酸亚铁锂材料及其制备方法
CN103094552A (zh) * 2012-10-12 2013-05-08 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4的表面包覆方法
CN107528059A (zh) * 2017-09-01 2017-12-29 中国科学院物理研究所 磷酸盐包覆尖晶石结构的正极活性材料及其制备方法和应用
CN109560259A (zh) * 2017-09-26 2019-04-02 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种正极材料、其制备方法及电池
US20200136170A1 (en) * 2018-10-31 2020-04-30 Nissan North America, Inc. Regenerated Lithium-Ion Cathode Materials Having Modified Surfaces

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102324519A (zh) * 2011-09-28 2012-01-18 中国东方电气集团有限公司 高电导率锂离子电池正极磷酸亚铁锂材料及其制备方法
CN103094552A (zh) * 2012-10-12 2013-05-08 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种5V锂离子电池正极材料LiNi0.5-x Mn1.5MxO4的表面包覆方法
CN107528059A (zh) * 2017-09-01 2017-12-29 中国科学院物理研究所 磷酸盐包覆尖晶石结构的正极活性材料及其制备方法和应用
CN109560259A (zh) * 2017-09-26 2019-04-02 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种正极材料、其制备方法及电池
US20200136170A1 (en) * 2018-10-31 2020-04-30 Nissan North America, Inc. Regenerated Lithium-Ion Cathode Materials Having Modified Surfaces

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
D. LIU ET AL.: ""Effect of nano LiFePO4 coating on LiMn1.5Ni0.5O4 5 V cathode for lithium ion batteries"", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112885995A (zh) * 2021-04-02 2021-06-01 河北九丛科技有限公司 一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法
WO2023063303A1 (ja) * 2021-10-14 2023-04-20 株式会社カネカ 正極複合活物質、リチウムイオン二次電池、及びリチウムイオン二次電池の製造方法
CN115020677A (zh) * 2022-07-13 2022-09-06 广汽埃安新能源汽车有限公司 正极活性材料及其制备方法、正极极片以及锂离子电池

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