CN103044191A - 一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法 - Google Patents
一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103044191A CN103044191A CN201310027155XA CN201310027155A CN103044191A CN 103044191 A CN103044191 A CN 103044191A CN 201310027155X A CN201310027155X A CN 201310027155XA CN 201310027155 A CN201310027155 A CN 201310027155A CN 103044191 A CN103044191 A CN 103044191A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- trifluoro propene
- preparation
- fluoro
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 109
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 16
- UTACNSITJSJFHA-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3-tetrachloropropane Chemical compound ClCCC(Cl)(Cl)Cl UTACNSITJSJFHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- PFDZQZAOZNELDX-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-fluoropropane Chemical class FCCCCl PFDZQZAOZNELDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- FFTOUVYEKNGDCM-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)F FFTOUVYEKNGDCM-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 43
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 39
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 19
- SHQSVMDWKBRBGB-UHFFFAOYSA-N cyclobutanone Chemical group O=C1CCC1 SHQSVMDWKBRBGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WMEFIIVZNMGZGN-UHFFFAOYSA-J dichloro(difluoro)stannane Chemical compound F[Sn](F)(Cl)Cl WMEFIIVZNMGZGN-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 16
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims description 11
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 9
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- ZPIFKCVYZBVZIV-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1,1,1-trifluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CCCl ZPIFKCVYZBVZIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 16
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 16
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- ZHPNWZCWUUJAJC-UHFFFAOYSA-N fluorosilicon Chemical compound [Si]F ZHPNWZCWUUJAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 4
- -1 trifluoropropyl siloxane Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- SGWCNDDOFLBOQV-UHFFFAOYSA-N oxidanium;fluoride Chemical compound O.F SGWCNDDOFLBOQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- KHMZDLNSWZGRDB-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3-trichloroprop-1-ene Chemical compound Cl\C=C\C(Cl)Cl KHMZDLNSWZGRDB-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- FEKGWIHDBVDVSM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloropropane Chemical compound CC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl FEKGWIHDBVDVSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIFQHCGLXZWNLN-UHFFFAOYSA-N 2,2,6-trifluoro-4-methyl-4-propyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane Chemical compound CCC[Si]1(C)O[SiH](F)O[Si](F)(F)O1 BIFQHCGLXZWNLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKEIPALYOJMDAC-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trichloroprop-1-ene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=C VKEIPALYOJMDAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002449 FKM Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WHEOOESXUFDZMQ-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Cr+3].[F].[O-2].[O-2].[Cr+3] Chemical compound [O-2].[Cr+3].[F].[O-2].[O-2].[Cr+3] WHEOOESXUFDZMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012296 anti-solvent Substances 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- OHABWQNEJUUFAV-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)CCC(F)(F)F OHABWQNEJUUFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，步骤如下：（1）四氯化碳和乙烯为原料，有机过氧化物为催化剂，反应制得1，1，1，3-四氯丙烷；四氯化碳和乙烯的摩尔比为：1:1～30:1，反应压力为0.3-1.5MPa，温度为50-150℃，时间为2～5小时；（2）将制得的1，1，1，3-四氯丙烷和无水氟化氢为原料，在催化剂和阻聚剂作用下，在反应器中制得1，1，1-三氟-3-氯丙烷；1，1，1，3-四氯丙烷和无水氟化氢的摩尔比为：1:3～1:50，反应压力为0.2-0.7MPa，温度40-70℃，时间为6～8小时；（3）将制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷，脱氯化氢生成3，3，3-三氟丙烯。
Description
技术领域
本发明涉及一种三氟丙烯的制备方法，尤其涉及一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法。
背景技术
三氟丙烯是一种重要的含氟化学中间体，是生产含氟农药，含氟药品的中间体。3，3，3-三氟丙烯也是制备氟硅橡胶、氟硅油和含氟润滑油等高性能高分子材料的基本原料。
3，3，3-三氟丙烯和甲基二氯硅烷在催化剂作用下加成可得到3，3，3-三氟丙基甲基二氯硅烷，经水解、环合等反应后可制得重要的氟硅单体：三氟丙基甲基环三硅氧烷。氟硅单体经聚合制成氟硅生胶，再经混炼后可制得氟硅橡胶，氟硅橡胶兼具了硅橡胶的耐高低温（-55℃-250℃）和氟橡胶的耐燃料油、润滑油、耐溶剂、耐化学腐蚀等优良性能，是当今综合性能最好的合成橡胶之一。现已广泛应用于汽车，机械，医疗，航空航天等领域。
US4220608公开了1，1，1，3-四氯丙烷在自压和140-250℃下，并在有机胺、有机胺盐作催化剂制备3，3，3-三氟丙烯的方法。
授权公告日为2011年5月11日、公开号为CN101284759B、名称为“一种3，3，3-三氟丙烯非催化氟化的制备”的发明专利，公开了用1，1，2—三氯—1—丙烯和氢氟酸无催化法生产3，3，3—三氟丙烯的方法，此法原料来源困难，不如用相对价廉的大宗石化产品乙烯和由于环保问题急于寻找出路的四氯化碳作为原料更适于工业化生产。另外，此工艺用氢氟酸作原料，而氢氟酸是有水氟化氢，其对设备的腐蚀性大大高于无水氟化氢，设备材料很难解决。
授权公告日为2011年7月20日、公开号为CN101306978B、名称为“一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法”的发明专利，公开了在高压反应器中，在催化剂作用下，将1，1，1，3-四氯丙烷和氢氟酸在90-500℃下反应，生成3，3，3-三氟丙烯的方法。但该专利所述催化剂为金属单质，理论上难以引发此反应，须经复杂过程处理，如催化剂活性处理，才能使其具有催化作用，并且极易失效。同时1,1,1,3-四氯丙烷在单质铁存在下90℃以上就开始分解成氯化氢和各种烯烃，烯烃进而发生聚合生成聚合物。另外，本专利所用原料为氢氟酸，是有水氟化氢，而有水氟化氢所含水份要与金属卤化物催化剂发生水解，导致催化剂失效，不适于工业化生产。
US2889379和US4465786均公开了通过使卤代烃（例如：四氯丙烷）与HF在氟氧化铬催化剂存在下通过气相反应来制备3，3，3-三氟丙烯的方法。气相反应催化剂价格昂贵，催化寿命短，再生困难，气相反应温度高，三氟丙烯易燃易爆，气相法安全风险比液相法大。
发明内容
为了克服上述工艺复杂、价格昂贵、生产不安全、不环保等问题，本发明目的是提供一种具有原料价廉易得、反应温度低、反应生产设备要求不高，催化活性好，易工业化生产等优点的一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法。
为了实现解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：
一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）四氯化碳和乙烯为原料，以有机过氧化物为催化剂，在反应器中反应制得1，1，1，3-四氯丙烷；四氯化碳和乙烯的摩尔比为：1:1～30:1，反应器中的反应压力为0.3-1.5Mpa，反应温度为50-150℃，反应时间为2～5小时；时间；；；。
（2）将经步骤（1）制得的1，1，1，3-四氯丙烷和无水氟化氢为原料，在催化剂和阻聚剂作用下，在反应器中制得1，1，1-三氟-3-氯丙烷；1，1，1，3-四氯丙烷和无水氟化氢的摩尔比为：1:3～1:50，反应器中的反应压力为0.2-0.7Mpa，反应温度40-70℃，反应时间为6～8小时；
（3）将经步骤（2）制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷，脱氯化氢生成3，3，3-三氟丙烯。
步骤（1）用四氯化碳和乙烯为原料，乙烯价廉易得、四氯化碳本身由于环保问题急于寻找出路，以该两种物质作为原料更适于工业化生产，节约成本、易得和环保。
步骤（2）中加入阻聚剂的目的是为了减少1，1，1，3-四氯丙烷脱氯化氢后的聚合。由于1，1，1，3-四氯丙烷在反应过程中会有小部分发生脱氯化氢反应生成3，3，3-三氯丙烯，进而发生聚合，聚合物会包裹催化剂，导致催化活性降低，加入阻聚剂后可以防止3，3，3-三氯丙烯聚合， 3，3，3-三氟丙烯可以直接作为产品加以收集。且在压力0.2-0.7Mpa和温度40-70℃下进行反应，工艺条件简单，节约成本，易于工业化生产。
作为优选，上述所述一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，所述的步骤（1）中的有机过氧化物催化剂是过氧化二特丁基或过氧化苯甲酰。采用过氧化二特丁基或过氧化苯甲酰作催化剂可得到选择性比例更高的1，1，1，3-四氯丙烷。
作为优选，上述所述一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，所述的步骤（2）中的催化剂为二氟二氯化锡，阻聚剂为环丁酮。催化剂采用二氟二氯化锡，阻聚剂采用环丁酮，可得到选择性比例更高的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
作为优选，上述所述一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，所述的步骤（3）中1，1，1-三氟-3-氯丙烷在催化剂氢氧化钠和相转移催化剂十二烷基三甲基氯化铵作用下，在釜式反应器中液相反应脱氯化氢生成3，3，3-三氟丙烯。相转移催化剂采用十二烷基三甲基氯化铵提高有机物1，1，1-三氟-3-氯丙烷与无机物氢氧化钠的互溶性，提高反应速度和1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率，得到的3，3，3-三氟丙烯选择性更高。
作为优选，上述所述一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，所述的步骤（3）在釜式反应器中的液相反应压力为0.1～0.3Mpa，反应温度为50-80℃，反应时间为3～5小时。
作为优选，上述所述一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，所述的步骤（3）在釜式反应器中的液相反应压力为0.1～0.3Mpa，反应温度为50-80℃，为连续反应。
作为优选，上述所述一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，所述的步骤（3）中1，1，1-三氟-3-氯丙烷采用气相脱酸方法，用瓷环填充管式反应器，反应温度为400-480℃，反应压力为 0.1～0.3Mpa，空速为1000h-1～4000h-1。该反应为无催化脱酸，采用管式反应，只需在管式反应器中填充瓷环，不用催化剂，节约成本。
作为优选，上述所述一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，用瓷环填充管式反应器连续反应。
作为优选，上述所述一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，所述的四氯化碳和乙烯的摩尔比为：1:1～5:1。转化率90-99%，选择性可达98%以上。
作为优选，上述所述一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，所述的1，1，1，3-四氯丙烷和无水氟化氢的摩尔比为：1:5～1:10。转化率可达90-99%，选择性可达98%以上。
本发明第一个步骤中以四氯化碳和乙烯等价廉易得的基础化工原料为起始原料，成本低，易工业化生产。第二个步骤中的反应温度低、压力低、易控制、能耗低、工艺安全、催化剂可自制，活性高。另外，本工艺优点还在于可以得到99.9%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷的产品，既可供下一步脱酸反应，制成3，3，3-三氟丙烯，也可以作为商品出售，因为它也是重要的有机氟化工中间体。第三个步骤中脱酸反应可以液相反应也可气相反应。本发明各步反应转化率和选择性均可达90%以上。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细描述，但它们不是对本发明的限制：
实施例1
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂过氧化苯甲酰20g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到50℃，再连续的通入乙烯16.24kg，釜内压力为0.3Mpa，反应2小时结束，可得选择性为90-95%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷60kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到40℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢19.8kg，压力控制在0.2Mpa，得选择性90～99%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，氢氧化钠水溶液70kg,十二烷基三甲基氯化铵0.6kg,反应温度控制在50℃，反应压力控制在0.1Mpa，然后连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷58.3kg,反应3小时，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为100%。
实施例2
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物过氧化二特丁基15g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到150℃，再连续的通入乙烯0.54kg，釜内压力为1.5Mpa，反应3小时结束，可得选择性为90-99%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷12kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到70℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢66kg，压力控制在0.7Mpa，得选择性90～96%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，氢氧化钠水溶液70kg ,十二烷基三甲基氯化铵1kg,反应温度控制在80℃，反应压力控制在0.3Mpa，然后连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷58.3kg,反应5小时，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为100%。
实施例3
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂1，1-二叔丁基过氧化环己烷5g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到150℃，再连续的通入乙烯16.24kg，釜内压力为1.5Mpa，反应3小时结束，可得选择性为80-85%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷60kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到70℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢19.8kg，压力控制在0.7Mpa，得选择性90～99%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，氢氧化钠水溶液70kg,十二烷基三甲基氯化铵0.8kg,反应温度控制在80℃，反应压力控制在0.1Mpa，然后连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷58.3kg,反应3小时，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为100%。
实施例4
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物过氧化二异丙苯10g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到100℃，再连续的通入乙烯16.24kg，釜内压力为1Mpa，反应3小时结束，可得选择性为80-85%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷60kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到50℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢19.8kg，压力控制在0.4Mpa，得选择性90～99%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，氢氧化钠水溶液70kg, 三辛基甲基氯化铵1.2 kg，反应温度控制在50℃，反应压力控制在0.3Mpa，然后连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷58.3kg,反应5小时，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为98%。
实施例5
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂过氧化二特丁基15g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到120℃，再连续的通入乙烯16.24kg，釜内压力为0.5Mpa，反应3小时结束，可得选择性为90-99%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷60kg加入到装有催化剂五氯化锑和阻聚剂环己酮混合物的反应釜中，加热升温到60℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢19.8kg，压力控制在0.6Mpa，得选择性70～75%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，氢氧化钠水溶液70kg,十二烷基三甲基氯化铵0.5kg,反应温度控制在70℃，反应压力控制在0.2Mpa，然后连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷58.3kg,反应4小时，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为100%。
实施例6
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂过氧化苯甲酰30g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到50℃，再连续的通入乙烯0.54kg，釜内压力为0.3Mpa，反应3小时结束，可得选择性为90-95%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷12kg加入到装有催化剂三氯化锑和阻聚剂环己酮混合物的反应釜中，加热升温到40℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢66kg，压力控制在0.2Mpa，得选择性75～80%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，氢氧化钠水溶液70kg, 四甲基氯化铵0.5kg ,反应温度控制在60℃，反应压力控制在0.25Mpa，然后连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷58.3kg,连续反应，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为85%。
实施例7
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂过氧化二特丁基30g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到100℃，再连续的通入乙烯0.54kg，釜内压力为1Mpa，反应3小时结束，可得选择性为90-95%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷12kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到50℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢66kg，压力控制在0.4Mpa，得选择性90～96%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，采用气相脱酸方法，用瓷环填充管式反应器，反应温度为400℃，压力控制在0.1Mpa－0.3Mpa，空速控制在1000h-1～4000h-1，连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷80kg,连续反应，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为98%。
实施例8
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂过氧化苯甲酰20g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到120℃，再连续的通入乙烯0.54kg，釜内压力为0.5Mpa，反应3小时结束，可得选择性为90-95%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷12kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到60℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢66kg，压力控制在0.6Mpa，得选择性95～97%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，采用气相脱酸方法，用瓷环填充管式反应器，反应温度为420℃，压力控制在0.1Mpa－0.3Mpa，空速控制在1000h-1～4000h-1，连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷80kg,连续反应，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为100%。
实施例9
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂过氧化二特丁基20g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到150℃，再连续的通入乙烯3.25kg，釜内压力为1.5Mpa，反应3小时结束，可得选择性为90-99%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷50kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到40℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢21.6kg，压力控制在0.2Mpa，得选择性90～99%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，采用气相脱酸方法，用瓷环填充管式反应器，反应温度为435℃，压力控制在0.1Mpa－0.3Mpa，空速控制在1000h-1～4000h-1，连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷80kg,连续反应，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为100%。
实施例10
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂过氧化苯甲酰15g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到150℃，再连续的通入乙烯2kg，釜内压力为1.5Mpa，反应3小时结束，可得选择性为90-99%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷50kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到70℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢27kg，压力控制在0.7Mpa，得选择性90～99%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，采用气相脱酸方法，用瓷环填充管式反应器，反应温度为450℃，压力控制在0.1Mpa－0.3Mpa，空速控制在1000h-1～4000h-1，连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷80kg,连续反应，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为100%。
实施例11
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂过氧化二特丁基20g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到100℃，再连续的通入乙烯1.6kg，釜内压力为1.0Mpa，反应3小时结束，可得选择性为90-99%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷40kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到70℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢35.2kg，压力控制在0.7Mpa，得选择性90～99%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，氢氧化钠水溶液70kg,十二烷基三甲基氯化铵0.7kg,反应温度控制在50℃，反应压力控制在0.1Mpa，然后连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷58.3kg,反应3小时，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为100%。
实施例12
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂过氧化苯甲酰30g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到120℃，再连续的通入乙烯1.1kg，釜内压力为0.5Mpa，反应3小时结束，可得选择性为90-99%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷35kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到50℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢38kg，压力控制在0.4Mpa，得选择性90～99%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，氢氧化钠水溶液70kg, 四甲基氯化铵0.6kg,反应温度控制在80℃，反应压力控制在0.3Mpa，然后连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷58.3kg,反应5小时，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为100%。
实施例13
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂过氧化二特丁基35g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到50℃，再连续的通入乙烯0.9kg，釜内压力为0.3Mpa，反应3小时结束，可得选择性为90-99%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷25kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到60℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢56kg，压力控制在0.6Mpa，得选择性90～99%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，氢氧化钠水溶液70kg,十二烷基三甲基氯化铵0.6kg,反应温度控制在80℃，反应压力控制在0.1Mpa，然后连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷58.3kg,反应5小时，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为100%。
实施例14
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂过氧化苯甲酰10g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到100℃，再连续的通入乙烯0.8kg，釜内压力为1Mpa，反应3小时结束，可得选择性为90-95%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷18kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到40℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢60kg，压力控制在0.2Mpa，得选择性90～99%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，采用气相脱酸方法，用瓷环填充管式反应器，反应温度为435℃，压力控制在0.1Mpa－0.3Mpa，空速控制在1000h-1～4000h-1，连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷80kg,连续反应，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为98%。
实施例15
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂1，1-二叔丁基过氧化环己烷40g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到120℃，再连续的通入乙烯0.65kg，釜内压力为0.5Mpa，反应3小时结束，可得选择性为85-90%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷15kg加入到装有催化剂三氯化锑、四氯化锡和阻聚剂环己酮混合物的反应釜中，加热升温到50℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢64kg，压力控制在0.4Mpa，得选择性80～85%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，采用气相脱酸方法，用瓷环填充管式反应器，反应温度为450℃，压力控制在0.1Mpa－0.3Mpa，空速控制在1000h-1～4000h-1，连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷80kg,连续反应，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为100%。
实施例16
第一步：在100L不锈钢反应器中，加入90kg四氯化碳和有机过氧化物催化剂过氧化二特丁基20g，用氮气置换反应容器内的氧气，然后加热升温到120℃，再连续的通入乙烯8.12kg，釜内压力为0.9Mpa，反应3小时结束，可得选择性为98-99%的1，1，1，3-四氯丙烷。
第二步：将制得的1，1，1，3-四氯环烷60kg加入到装有催化剂二氟二氯化锡和阻聚剂环丁酮混合物的反应釜中，加热升温到60℃，然后在6－8小时内连续加入无水氟化氢39.6kg，压力控制在0.6Mpa，得选择性95～99%的1，1，1-三氟-3-氯丙烷。
第三步：在100L搪瓷反应釜中，氢氧化钠水溶液70kg,十二烷基三甲基氯化铵0.6kg,反应温度控制在70℃，反应压力控制在0.2Mpa，然后连续加入上述制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷58.3kg,反应4小时，即得本发明的目标产品3，3，3-三氟丙烯，1，1，1-三氟-3-氯丙烷的转化率为100%。
Claims (10)
1.一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）四氯化碳和乙烯为原料，以有机过氧化物为催化剂，在反应器中反应制得1，1，1，3-四氯丙烷；四氯化碳和乙烯的摩尔比为：1:1～30:1，反应器中的反应压力为0.3-1.5Mpa，反应温度为50-150℃，反应时间为2～5小时；
（2）将经步骤（1）制得的1，1，1，3-四氯丙烷和无水氟化氢为原料，在催化剂和阻聚剂作用下，在反应器中制得1，1，1-三氟-3-氯丙烷；1，1，1，3-四氯丙烷和无水氟化氢的摩尔比为：1:3～1:50，反应器中的反应压力为0.2-0.7Mpa，反应温度40-70℃，反应时间为6～8小时；
（3）将经步骤（2）制得的1，1，1-三氟-3-氯丙烷，脱氯化氢生成3，3，3-三氟丙烯。
2.根据权利要求1所述的一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，其特征在于：所述的步骤（1）中的有机过氧化物催化剂是过氧化二特丁基或过氧化苯甲酰。
3.根据权利要求1所述一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，其特征在于：所述的步骤（2）中的催化剂为二氟二氯化锡，阻聚剂为环丁酮。
4.根据权利要求1所述的一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，其特征在于：所述的步骤（3）中1，1，1-三氟-3-氯丙烷在催化剂氢氧化钠和相转移催化剂十二烷基三甲基氯化铵作用下，在釜式反应器中液相反应脱氯化氢生成3，3，3-三氟丙烯。
5.根据权利要求4所述的一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，其特征在于：所述的步骤（3）在釜式反应器中的液相反应压力为0.1～0.3Mpa，反应温度为50-80℃，反应时间为3～5小时。
6.根据权利要求4所述的一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，其特征在于：所述的步骤（3）在釜式反应器中的液相反应压力为0.1～0.3Mpa，反应温度为50-80℃，为连续反应。
7.根据权利要求1所述一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，其特征在于：所述的步骤（3）中1，1，1-三氟-3-氯丙烷采用气相脱酸方法，用瓷环填充管式反应器，反应温度为400-480℃，反应压力为 0.1～0.3Mpa，空速为1000h-1～4000h-1。
8.根据权利要求7所述一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，其特征在于：用瓷环填充管式反应器连续反应。
9.根据权利要求1所述的一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，其特征在于：所述的步骤（1）中的四氯化碳和乙烯的摩尔比为：1:1～5:1。
10.根据权利要求1所述的一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法，其特征在于：所述的步骤（2）中的1，1，1，3-四氯丙烷和无水氟化氢的摩尔比为：1:5～1:10。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310027155.XA CN103044191B (zh) | 2013-01-25 | 2013-01-25 | 一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310027155.XA CN103044191B (zh) | 2013-01-25 | 2013-01-25 | 一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103044191A true CN103044191A (zh) | 2013-04-17 |
| CN103044191B CN103044191B (zh) | 2014-10-22 |
Family
ID=48057079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310027155.XA Active CN103044191B (zh) | 2013-01-25 | 2013-01-25 | 一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103044191B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110494411A (zh) * | 2017-03-10 | 2019-11-22 | 科慕埃弗西有限公司 | 制备3，3，3-三氟丙-1-烯的改进方法 |
| US10689316B2 (en) | 2015-07-17 | 2020-06-23 | Mexican Fluor S.A. De C.V. | Process for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB627993A (en) * | 1945-12-15 | 1949-08-19 | Us Rubber Co | Improvements in method of preparing liquid saturated chlorinated hydrocarbons |
| GB971324A (en) * | 1962-07-18 | 1964-09-30 | Dow Corning | A process for preparing 1,1,1,3-tetrachloropropane |
| US4078007A (en) * | 1975-10-03 | 1978-03-07 | Halocarbon Products Corporation | Fluorine substitution in 1,1,1-trihalomethanes |
| CN1488614A (zh) * | 2002-10-13 | 2004-04-14 | 浙江三环化工有限公司 | 3，3，3－三氟丙烯的制备方法 |
| CN102056876A (zh) * | 2008-04-09 | 2011-05-11 | 墨西哥化学阿玛科股份有限公司 | 方法 |
| CN102219635A (zh) * | 2011-04-19 | 2011-10-19 | 巨化集团公司 | 一种3,3,3-三氟-1-氯丙烷的制备方法 |
-
2013
- 2013-01-25 CN CN201310027155.XA patent/CN103044191B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB627993A (en) * | 1945-12-15 | 1949-08-19 | Us Rubber Co | Improvements in method of preparing liquid saturated chlorinated hydrocarbons |
| GB971324A (en) * | 1962-07-18 | 1964-09-30 | Dow Corning | A process for preparing 1,1,1,3-tetrachloropropane |
| US4078007A (en) * | 1975-10-03 | 1978-03-07 | Halocarbon Products Corporation | Fluorine substitution in 1,1,1-trihalomethanes |
| CN1488614A (zh) * | 2002-10-13 | 2004-04-14 | 浙江三环化工有限公司 | 3，3，3－三氟丙烯的制备方法 |
| CN102056876A (zh) * | 2008-04-09 | 2011-05-11 | 墨西哥化学阿玛科股份有限公司 | 方法 |
| CN102219635A (zh) * | 2011-04-19 | 2011-10-19 | 巨化集团公司 | 一种3,3,3-三氟-1-氯丙烷的制备方法 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10689316B2 (en) | 2015-07-17 | 2020-06-23 | Mexican Fluor S.A. De C.V. | Process for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene |
| US11021423B2 (en) | 2015-07-17 | 2021-06-01 | Mexichem Fluor S.A. De C.V. | Process for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene |
| US11767277B2 (en) | 2015-07-17 | 2023-09-26 | Mexichem Fluor S.A. De C.V. | Process for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene |
| CN110494411A (zh) * | 2017-03-10 | 2019-11-22 | 科慕埃弗西有限公司 | 制备3，3，3-三氟丙-1-烯的改进方法 |
| US10577296B2 (en) | 2017-03-10 | 2020-03-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Process for preparing 3,3,3-trifluoroprop-1-ene |
| US11028028B2 (en) | 2017-03-10 | 2021-06-08 | The Chemours Company Fc, Llc | Process for preparing 3,3,3-trifluoroprop-1-ene |
| US11447438B2 (en) | 2017-03-10 | 2022-09-20 | The Chemours Company Fc, Llc | Process for preparing 3,3,3-trifluoroprop-1-ene |
| US11584701B2 (en) | 2017-03-10 | 2023-02-21 | The Chemours Company Fc, Llc | Process for preparing 3,3,3-trifluoroprop-1-ene |
| US11780794B2 (en) | 2017-03-10 | 2023-10-10 | The Chemours Company Fc, Llc | Process for preparing 3,3,3-trifluoroprop-1-ene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103044191B (zh) | 2014-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100500626C (zh) | 3,3,3-三氟丙烯的制备方法 | |
| CN103534227B (zh) | 反式-1233zd的制备方法 | |
| CN102675035B (zh) | 一种用乙炔和二氯乙烷制备氯乙烯的方法 | |
| CN104520259A (zh) | 用于制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法 | |
| CN101215220A (zh) | 1,1,1,3-四氟丙烯的制备方法 | |
| RU2013124066A (ru) | Способ получения 2-хлор-1,1,1,2-тетрафторпропана фторированием 2-хлор-3,3,3-трифторпропена в жидкой фазе | |
| CN103044191B (zh) | 一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法 | |
| CN105377797A (zh) | 2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法 | |
| CN104169246A (zh) | 2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法 | |
| CN106866352B (zh) | 一种1,1-二氟-2-氯乙烯的制备方法 | |
| CN103880589B (zh) | 一种联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺 | |
| CN101028990B (zh) | 1,1,1-三氟乙烷的制备方法 | |
| CN104159878A (zh) | 1，3，3，3-四氟丙烯的制备 | |
| CN103508843A (zh) | 一种气相氟化制备1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的方法 | |
| CN105693463A (zh) | 一种制备c2～c6全氟烷烃的方法 | |
| CN104710272A (zh) | 一种1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制备方法 | |
| CN102911008A (zh) | 一种三氯乙烯的制备方法 | |
| CN101265154B (zh) | 一种五氟乙烷的制备方法 | |
| CN102211974B (zh) | 一种1，3，3，3-四氟丙烯的制备方法 | |
| CN105152850A (zh) | 顺反3,3,3-三氟-1-氯丙烯的合成方法 | |
| CN100361944C (zh) | 一种制备氯代烃的方法 | |
| CN102924226B (zh) | 一种连续氟化反应合成三氟甲基苯类产品的工业化方法 | |
| CN103449962B (zh) | 一种2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的合成方法 | |
| CN102120714B (zh) | 一种制备五氟乙烷的方法 | |
| CN110283043A (zh) | 一种制备2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200914 Address after: No.31, Nianhua Road, green industry cluster district, Quzhou, Zhejiang Province Patentee after: QUZHOU HUANXIN FLUORINE MATERIAL Co.,Ltd. Address before: Street Town Yongkang city Zhejiang province 321302 city of Jinhua Yang Wan Patentee before: ZHEJIANG HUANXIN FLUORO MATERIAL Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A preparation method of 3,3,3-trifluoroethylene Effective date of registration: 20231201 Granted publication date: 20141022 Pledgee: Zhejiang Tailong commercial bank Quzhou branch of Limited by Share Ltd. Pledgor: QUZHOU HUANXIN FLUORINE MATERIAL Co.,Ltd. Registration number: Y2023980068691 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |