CN103012940B - 一种高温自交联无卤阻燃电缆绝缘料或护套料及制备方法 - Google Patents

一种高温自交联无卤阻燃电缆绝缘料或护套料及制备方法 Download PDF

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本发明公开一种高温自交联无卤阻燃电缆绝缘料或护套料，包含以下重量组份：乙烯及其共聚物和/或三元乙丙橡胶100份；相容剂0～20份；无卤阻燃剂20～250份；抗氧剂0～5份；润滑剂0～5份；过氧化物交联剂0.01～5份；聚合物弹性体0～40份；偶联剂0～3份；色母0～20份；乙烯及其共聚物选自以下材料中的一种或若干种：乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等。由于高温过氧化物交联剂只有在150℃以上高温条件下产生交联，在电缆料的混炼挤出及形成绝缘层或护套层的过程中，不发生化学交联或微交联，而在发生火灾时温度高于150℃高温过氧化物交联剂产生交联作用，降低了生产成本。

Description

一种高温自交联无卤阻燃电缆绝缘料或护套料及制备方法
技术领域
本发明涉及无卤阻燃电缆绝缘料或护套料及制备方法。
背景技术
目前，人们采用加速器辐照或紫外光辐照交联的方法来对电缆进行改性处理，而该等方法均是在产品生成时即已完成。
然而，上述通过加速器或紫外光辐照交联的方法较为麻烦，成本较高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在高温条件下或者火灾发生时能够自动交联的无卤阻燃电缆绝缘料或护套料及制备方法。
为实现上述目的，本发明所提供高温自交联无卤阻燃电缆绝缘料或护套料，包含以下重量组份：
乙烯及其共聚物和/或三元乙丙橡胶100份；
相容剂0～20份；
无卤阻燃剂20～250份；
抗氧剂0～5份；
润滑剂0～5份；
高温过氧化物交联剂0.01～5份；
聚合物弹性体0～40份；
偶联剂0～3份；
色母0～20份；
所述乙烯及其共聚物选自以下材料中的一种或若干种：乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯。
优选地，所述高温过氧化物交联剂选自在150℃以上高温条件下产生交联的高温过氧化物交联剂。
优选地，所述高温过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯(DCP)、2，5-二甲基-2，5二叔丁基过氧化己烷(双二五)硫化剂中的一种或两种。
优选地，所述无卤阻燃剂选自氢氧化镁、氢氧化铝、碳酸钙、硼酸锌、高分子量聚磷酸铵、磷酸酯类阻燃剂、三聚氰胺氰脲酸盐或密胺焦磷酸盐中的一种或若干种。
优选地，所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂。
优选地，所述相容剂选自马来酸酐共聚物改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、马来酸酐共聚物改性的乙烯-丙烯酸酯共聚物中的一种或两种。
本发明提供上述高温自交联无卤阻燃电缆绝缘料或护套料制备高温自交联无卤阻燃电缆绝缘层或护套层的方法，按重量份将100份乙烯及其共聚物和/或三元乙丙橡胶、0～20份相容剂、20～250份无卤阻燃剂、0～5份抗氧剂、0～5份润滑剂、0.01～5份高温过氧化物交联剂、0～40份聚合物弹性体、0～3份偶联剂、0～20份色母，在100℃～150℃温度下混炼均匀后挤出形成高温自交联无卤阻燃电缆料；然后在成型温度T2温度条件下，在电缆导电线芯上熔融挤出包覆该电缆料形成绝缘层或护套层，其中混炼温度T1＜高温过氧化物交联剂的交联温度T0，成型温度T2＜高温过氧化物交联剂的交联温度T0。
优选地，100℃＜混炼温度T1＜150℃，100℃＜成型温度T2＜150℃，高温过氧化物交联剂的交联温度T0≥150℃。
本发明与现有技术相比具有如下优点和效果：
本发明高温自交联无卤阻燃电缆绝缘料或护套料由于混炼温度T1＜高温过氧化物交联剂的交联温度T0，成型温度T2＜高温过氧化物交联剂的交联温度T0，在电缆料的混炼挤出过程中或者在电缆导电线芯上熔融挤出包覆该电缆料形成绝缘层或护套层的过程中，其温度均低于T0，故该电缆绝缘料或护套料不发生化学交联或者微交联，而在高温条件下或者是发生火灾时温度高于T0时高温过氧化物交联剂产生交联作用，从而在电缆制造过程中省去加速器辐照交联或化学交联的步骤，降低了生产成本。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合实施方式详予说明。
实施例1
按重量份将100份乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、5份马来酸酐共聚物改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、100份氢氧化镁阻燃剂、2份抗氧剂1010、1份硬脂酸锌、2份过氧化二异丙苯交联剂，在100℃～150℃温度下混炼均匀后挤出形成高温自交联无卤阻燃电缆料；然后在100℃～150℃温度条件下，在电缆导电线芯上熔融挤出包覆该电缆料形成绝缘层或护套层。
对上述线电缆进行测定，结果如下：阻燃性氧指数36；使用温度范围-40～150℃；拉伸强度≥11.8MPa；断裂伸长率≥220％；绝缘电压：6000V(绝缘厚度0.8mm)，不击穿；热冲击：180℃，4小时，无裂纹；体积电阻率≥1014Ω.cm；180℃*168hr老化后机械性能保持率在80％以上；环保性能符合欧盟RoHS环保标准，不含卤素。
实施例2
按重量份将100份三元乙丙橡胶、10份马来酸酐共聚物改性的乙烯-丙烯酸酯共聚物、150份高分子量聚磷酸铵阻燃剂、1份抗氧剂944、1份抗铜剂MD-1024、2份硬脂酸镁、3份双二五硫化剂、聚烯烃弹性体20份、硅烷偶联剂kh550、1份色母，在100℃～150℃温度下混炼均匀后挤出形成高温自交联无卤阻燃电缆料；然后在100℃～150℃温度条件下，在电缆导电线芯上熔融挤出包覆该电缆料形成绝缘层或护套层。
对上述线电缆进行测定，结果如下：阻燃性氧指数39；使用温度范围-40～150℃；拉伸强度≥10.8MPa；断裂伸长率≥230％；绝缘电压：6000V(绝缘厚度0.8mm)，不击穿；热冲击：180℃，4小时，无裂纹；体积电阻率≥1014Ω.cm；180℃*168hr老化后机械性能保持率在80％以上；环保性能符合欧盟RoHS环保标准，不含卤素。
实施例3
按重量份将50份乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、50份三元乙丙橡胶、15份马来酸酐共聚物改性的乙烯-丙烯酸酯共聚物、20份改性氢氧化镁阻燃剂、150份高分子量聚磷酸铵阻燃剂、1抗氧剂DLTP(硫代二丙酸二月桂酯)、1份抗氧剂944、2份抗铜剂MD-1024、4份硬脂酸镁、2份过氧化二异丙苯交联剂、3份双二五硫化剂、聚烯烃弹性体20份、硅烷偶联剂kh550、2份色母，在100℃～150℃温度下混炼均匀后挤出形成高温自交联无卤阻燃电缆料；然后在100℃～150℃温度条件下，在电缆导电线芯上熔融挤出包覆该电缆料形成绝缘层或护套层。
对上述线电缆进行测定，结果如下：阻燃性氧指数40；使用温度范围-40～150℃；拉伸强度≥11.0MPa；断裂伸长率≥200％；绝缘电压：6000V(绝缘厚度0.8mm)，不击穿；热冲击：180℃，4小时，无裂纹；体积电阻率≥1014Ω.cm；180℃*168hr老化后机械性能保持率在80％以上；环保性能符合欧盟RoHS环保标准，不含卤素。
综上所述，本发明高温自交联无卤阻燃电缆绝缘料或护套料由于混炼温度T1＜高温过氧化物交联剂的交联温度T0，成型温度T2＜高温过氧化物交联剂的交联温度T0，在电缆料的混炼挤出过程中或者在电缆导电线芯上熔融挤出包覆该电缆料形成绝缘层或护套层的过程中，其温度均低于T0，故该电缆绝缘料或护套料不发生化学交联或者微交联，而在发生火灾时温度达到或高于T0时高温过氧化物交联剂产生交联作用，从而在电缆制造过程中省去加速器辐照交联或化学交联的步骤，降低了生产成本。
本发明并不局限于上述具体实施方式，熟悉本技术领域的人员还可据此做出多种变化，但任何与本发明等同或相类似的变化都应涵盖在本发明权利要求的范围内。

Claims (4)

1.一种高温自交联无卤阻燃电缆绝缘层或护套层的制备方法，其特征在于：按重量份将100份乙烯及其共聚物和/或三元乙丙橡胶、0～20份相容剂、20～250份无卤阻燃剂、0～5份抗氧剂、0～5份润滑剂、0.01～5份高温过氧化物交联剂、0～40份聚合物弹性体、0～3份偶联剂、0～20份色母，在混炼温度T1下混炼均匀后挤出形成高温自交联无卤阻燃电缆料；然后在成型温度T2温度条件下，在电缆导电线芯上熔融挤出包覆该电缆料形成绝缘层或护套层，其中混炼温度T1<高温过氧化物交联剂的交联温度T0，成型温度T2<高温过氧化物交联剂的交联温度T0；所述乙烯及其共聚物选自以下材料中的一种或若干种：乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、聚乙烯；所述高温过氧化物交联剂选自在150℃以上高温条件下产生交联的高温过氧化物交联剂；所述高温过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯（DCP）、2,5-二甲基-2,5 二叔丁基过氧化己烷硫化剂中的一种或两种；其中，100℃<混炼温度T1<150℃, 100℃<成型温度T2<150℃,高温过氧化物交联剂的交联温度T0≥150℃。
2.如权利要求1所述的高温自交联无卤阻燃电缆绝缘层或护套层的制备方法，其特征在于：所述无卤阻燃剂选自氢氧化镁、氢氧化铝、碳酸钙、硼酸锌、磷酸酯类阻燃剂、三聚氰胺氰脲酸盐或密胺焦磷酸盐中的一种或若干种。
3.如权利要求1所述的高温自交联无卤阻燃电缆绝缘层或护套层的制备方法，其特征在于：所述相容剂选自马来酸酐共聚物改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、马来酸酐共聚物改性的乙烯-丙烯酸酯共聚物中的一种或两种。
4.如权利要求1所述的高温自交联无卤阻燃电缆绝缘层或护套层的制备方法，其特征在于：所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂。
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