TWI814904B - 含三有機基膦之以乙烯為主之聚合物組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種組成物。該組成物包括:(i)一以乙烯為主之聚合物;(ii)一有機過氧化物,(iii)一個三有機基膦,以及(iv)一選自於一質子酸、一質子酸-產生劑化合物(“PAGC”)和它們的組合的質子酸-來源化合物(“PASC”)。該三有機基膦具有下列結構(1):
其中各個R1
、R2
和R3
是獨立地選自於一C1
–C40
烴基基團、一C1
–C40
雜烴基基團,以及它們的組合;
有條件的是:該磷原子被鍵結至一在各個R1
、R2
和R3
的碳原子 。
Description
發明領域
本發明有關於可交聯組成物以及包括其之經塗佈的導體。
發明背景
含有一以乙烯為主之聚合物和一有機過氧化物的可交聯組成物經常被使用以形成用於電線和電纜的塗層,並且特別是絕緣或套層。然而,可被包含在或從在可交聯組成物中的添加劑(諸如抗氧化劑)所產生的質子酸被知曉經由一對於交聯該可交聯組成物非生產性的途徑而引起該有機過氧化物的過早分解。那是,當該組成物隨著時間被儲存時,或者當該組成物被擠壓在一導體上時,該有機過氧化物在一離子途徑中分解,這不會導致所欲的自由基交聯反應。在儲存和擠壓的期間沒有保留一足夠數量的有機過氧化物在該組成物中,該組成物在一於擠壓以製造一經塗佈的導體之後發生的隨後連續硫化步驟的期間不能交聯,使得該經塗佈的導體不適合用於電線和電纜應用。
發明概要
我們確認關於一種適合用於電線和電纜應用的含有一以乙烯為主之聚合物、一有機過氧化物和一質子酸來源化合物的塗層組成物的需要。我們進一步確認關於一種在儲存或在約140℃或更少的擠壓溫度的期間預防或減緩有機過氧化物的離子分解的含有一以乙烯為主之聚合物、一有機過氧化物和一質子酸來源化合物的塗層組成物的需要,藉此該組成物保留一適合數量的有機過氧化物俾以隨後在連續硫化(在大於約140℃的溫度下)的期間能夠交聯該塗層組成物。
本發明提供一種組成物。該組成物包括:(i)一以乙烯為主之聚合物;(ii)一有機過氧化物,(iii)一個三有機基膦,以及(iv)一選自於一質子酸、一質子酸-產生劑化合物(protic acid-generator compound, “PAGC”)和它們的組合的質子酸-來源化合物(protic acid-source compound, “PASC”)。該三有機基膦具有下列結構(1):結構(1)
其中各個R1
、R2
和R3
是獨立地選自於一C1
–C40
烴基基團、一C1
–C40
雜烴基基團,以及它們的組合;
有條件的是:該磷原子被鍵結至一在各個R1
、R2
和R3
的碳原子。
本發明亦提供一種藉由加熱該組成物至一足以交聯該組成物的溫度所製造的交聯產物。該交聯產物可以是一在一導體上的塗層。
定義
對於元素週期表的任何參考是如由CRC Press, Inc., 1990–1991所發布者。對於在這個表中的一族元素的參考是藉由用於編號族的新符號。
為了美國專利實施的目的,任何參考專利、專利申請案或公開案的內容以它們的整體被併入本案以做為參考資料(或者它的相等美國版本因此被併入本案以做為參考資料),特別是關於定義的揭示(至與特別地提供在本發明的任何定義沒有不一致的程度)以及在本技藝的常識。
在此所揭示的數字範圍包括來自並且包含下限和上限值的所有值。關於含有顯式值的範圍(例如,一自1、或2、或3至5、或6、或7的範圍),在2個顯式值之間的任何子範圍被包括(例如,上面的範圍1-7包括子範圍1至 2;2至6;5至7;3至7;5至6;等等)。
除非有相反的陳述,從上下文的隱含或在本技藝的慣例,所有部分和百分率是根據重量並且所有試驗方法截至本發明的申請日是現行的。
在此所揭示的任何實例是沒有限制。
“烷基”和“烷基基團”意指一飽和的線性、環狀或分支的烴基團。
“α-烯烴(alpha-olefin)”、“α-烯烴”和類似的術語意指一烴分子或一經取代的烴分子(亦即,一
包含有一或多個不是氫和碳的原子(例如,鹵素、氧、氮等等)的烴分子,該烴分子包含有(i)僅1個乙烯性不飽和(ethylenic unsaturation),這個不飽和位於第一和第二碳原子之間,以及(ii)至少2個碳原子、或3至20個碳原子、或4至10個碳原子,或者 4至8個碳原子。α-烯烴的實例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二烯,以及這些單體的2或更多個的混合物。
“抗氧化劑”意指能夠被使用以最小化在聚合物加工的期間可發生的氧化之化學化合物的類型或種類。
“摻合物”、“聚合物摻合物”和類似的術語意指2或更多聚合物的一組成物。此一摻合物可以或可以不是可混溶的。此一摻合物可以或可以不是相分離。此一摻合物可以或可以不含有一或多個如從穿透式電子光譜法、光散射、x-射線散射和被使用以測量和/或鑑定域構型的任何其他方法而被測定的域構型。
一“電纜”是在一保護性絕緣體、套、鞘內的至少一導體(例如,電線、光纖等等)。一電纜可以是在一常見保護套或鞘中被綁在一起的2或更多個電線或者2或更多個光纖。組合電纜可含有電線和光纖這兩者。在套或鞘內的個別電線或纖維可以是裸露、被覆蓋或絕緣的。典型的電纜設計被例示說明在USP 5,246,783;6,496,629;以及6,714,707。電纜可被設計用於低、中和/或高電壓應用。
“羧酸”是一含有一羧基基團(—COOH)的有機酸。
術語“組成物”意指構成組成物的材料的一混合物,以及從組成物的材料所形成的反應產物和分解產物。
術語“包含有(comprising)”、“包括(including)”、“具有(having)”和它們的衍生物不被意欲排除任何額外的組分、步驟或操作程序的存在,無論其是否被特別地揭示。除非有相反的說明,為了避免任何疑問,所有經由使用術語“包含有”所主張的組成物可包括任何額外的添加劑、佐劑或化合物,無論是聚合的或其他。相反地,術語“實質上由......組成”從任何後續引述的範圍中排除任何其他組分、步驟或操作程序,除了對於操作性不是必需的那些以外。術語“由......組成”排除任何未被明確地描繪或列出的組分、步驟或操作程序。除非另有說明,術語“或”意指所列出的成員個別地以及呈任何組合。單數的使用包括複數的使用,並且反之亦然。
一“導體”是用於在任何電壓(DC、AC或暫態)下傳導熱、光和/或電的一或多個電線(們),或者一或多個纖維。導體可以是一單一-電線/纖維或一多-電線/纖維並且可以呈股形式或呈管狀形式。適合的導體的非-限制性實例包括碳和各種不同的金屬,諸如銀、金、銅和鋁。導體亦可以是從玻璃或塑膠所製造的光纖。導體可以或可以不被配置在一保護鞘中。導體可以是一單一電纜或被綁在一起的複數個電纜(亦即,一電纜芯或一芯)。
“可交聯的”和“可固化的”指示:一在被成型成為一物品之前或之後的聚合物沒有被固化或交聯並且沒有已進行或暴露至已誘導實質性交聯的處理,儘管該聚合物可包含有在進行或暴露至此處理(例如,暴露至熱)時將實行實質性交聯的添加劑(們)或官能團。一聚合物或組成物的可交聯性可藉由在高溫下在一動模流變儀(Moving Die Rheometer, MDR)中試驗而被評估,並且測量在彈性扭矩(elastic torque)的變化。
“交聯的(crosslinked)”和相似的術語指示:一聚合物組成物(在它被成型成為一物品之前或之後)具有小於或相等於90重量百分比(亦即,大於或相等於10重量百分比凝膠含量)的二甲苯或十氫萘可萃取物。
“固化的”和相似的術語指示:一聚合物(在它被成型成為一物品之前或之後)被進行或暴露至一誘導交聯的處理。
一“以乙烯為主之聚合物”、“乙烯聚合物”或“聚乙烯”是一以該聚合物的重量計含有相等於或大於50 wt%、或一多數數量的經聚合的乙烯的聚合物,並且,選擇性地,可包含有一或多個共聚單體。一般術語“以乙烯為主之聚合物”因此包括乙烯均聚物和乙烯互聚物。一適合的共聚單體是一α-烯烴。“以乙烯為主之聚合物”和術語“聚乙烯”可交換地被使用。以乙烯為主之聚合物(聚乙烯)的實例包括低密度聚乙烯(LDPE)和線性聚乙烯。線性聚乙烯的實例包括線性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、非常低密度聚乙烯(VLDPE)、多-組分以乙烯為主之共聚物(EPE)、乙烯/α-烯烴多-嵌段共聚物(亦被知曉為烯烴嵌段共聚物(OBC))、單-位址催化的線性低密度聚乙烯(m-LLDPE)、實質上線性或線性的塑性體/彈性體、中密度聚乙烯(MDPE),以及高密度聚乙烯(HDPE)。一般而言,聚乙烯可以在氣相、流化床反應器、液相淤漿法反應器或液相溶液法反應器中使用一非均相催化劑系統(諸如戚格勒-納他催化劑(Ziegler-Natta catalyst)、一均相催化劑系統(包含有第4族過渡金屬和配位子結構(諸如茂金屬(metallocene)、非-茂金屬金屬中心的、雜芳基、雜價芳基氧基醚、膦亞胺和其他)而被生產。非均相和/或均相催化劑的組合亦可被使用在單一反應器或雙反應器構型中。聚乙烯亦可在一沒有一催化劑的高壓反應器中被生產。
一“乙烯/α-烯烴聚合物”是一種含有以該聚合物的重量計一多數數量的經聚合的乙烯,以及一或多個α-烯烴共聚單體的聚合物。
“乙烯多-嵌段互聚物”、“乙烯多-嵌段共聚物”(或“OBC”)和類似的術語意指一包含有較佳地以一線性方式而被連接的2或更多化學上不同的區域或鏈段(被意指有如“嵌段”)的以乙烯為主之聚合物,那是,一包含有相對於經聚合的乙烯性官能團被端-至-端連接而不是以懸掛或接枝方式的化學上不同的單元的聚合物。在一較佳的具體例中,該等嵌段在併入的共聚單體的數量或類型、密度、結晶度的數量、可歸因於此組成物的一聚合物的微晶尺寸、立構規整性(tacticity)(同排的或對排的)的類型和程度、區域-規則性(regio-regularity)或區域-不規則性(regio-irregularity)、分支(包括長鏈分支或超-分支)的數量、均質性或者任何其他化學或物理性質不同。相較於先前技藝的嵌段共聚物(包括藉由順序單體添加、流變催化劑或陰離子聚合技術所產生的共聚物 ),該等多-嵌段共聚物特徵在於聚合物多分散性(PDI或Mw
/Mn
或MWD)、嵌段長度分布這兩者和/或嵌段數目分布的獨特分布,在一較佳的具體例中,起因於穿梭劑(們)組合以在它們的製備所使用的複數個催化劑的效用。代表性乙烯多-嵌段互聚物包括由Dow Chemical Company按照商標INFUSE™所製造和販賣的乙烯多-嵌段互聚物。
“乙烯塑性體/彈性體”是含有均相短鏈分支分布的實質上線性或線性的乙烯/α-烯烴共聚物,其包含有衍生自乙烯的單元和衍生自至少一C3–C10 α-烯烴共聚單體、或至少一C4–C8 α-烯烴共聚單體、或至少一C6–C8 α-烯烴共聚單體的單元。乙烯塑性體/彈性體具有一自0.870 g/cc、或0.880 g/cc、或0.890 g/cc至0.900 g/cc、或0.902 g/cc、或0.904 g/cc、或0.909 g/cc、或0.910 g/cc、或0.917 g/cc的密度。乙烯塑性體/彈性體的實例包括AFFINITY™塑性體和彈性體(可獲得自Dow Chemical Company)、EXACT™塑性體(可獲得自ExxonMobil Chemical)、Tafmer™ (可獲得自Mitsui)、Nexlene™ (可獲得自SK Chemicals Co.),以及Lucene™ (可獲得自LG Chem Ltd.)。
“官能基”和類似的術語意指負責給予一特定化合物它的特徵反應的原子的一部分或基團。官能基的實例包括含雜原子部分、含氧部分(例如,可水解的矽烷、醇、醛、酯、醚、酮,和過氧化物基團),以及含氮部分(例如,醯胺、胺、偶氮、醯亞胺、亞胺、硝酸鹽、腈,和亞硝酸鹽基團)。
一“雜原子”是一不是碳或氫的原子。該雜原子可以是一來自週期表的族IV、V、VI和VII的非-碳原子。雜原子的實例包括:F、N、O、P、B、S以及Si。
“高密度聚乙烯”(或“HDPE”)是一乙烯均聚物或一具有至少一C4–C10 α-烯烴共聚單體或C4 α-烯烴共聚單體的乙烯/α-烯烴共聚物,並且一自大於0.94 g/cc、或0.945 g/cc、或0.95 g/cc、或0.955 g/cc至0.96 g/cc、或0.97 g/cc、或0.98 g/cc的密度。該HDPE可以是一單峰共聚物或一多峰共聚物。一“單峰乙烯共聚物”是一在一顯示分子量分布的凝膠滲透層析(GPC)中具有一明顯的波峰的乙烯/C4
–C10
α-烯烴共聚物。一“多峰乙烯共聚物”是一在一顯示分子量分布的GPC中具有至少2個不同的波峰的乙烯/C4
–C10
α-烯烴共聚物。多峰包括具有2個波峰(雙峰)的共聚物以及具有超過2個波峰的共聚物。HDPE的實例包括DOW™高密度聚乙烯(HDPE)樹脂(可獲得自Dow Chemical Company)、ELITE™增強的聚乙烯樹脂(可獲得自Dow Chemical Company)、CONTINUUM™雙峰聚乙烯樹脂(可獲得自Dow Chemical Company)、LUPOLEN™ (可獲得自LyondellBasell),以及來自Borealis、Ineos和ExxonMobil的HDPE產品。
術語“烴基基團”和“烴”意指含有僅氫和碳原子的取代基,包括分支或無分支的、飽和或不飽和的、環狀、多環的或非環狀物種。實例包括烷基-、環烷基-、烯基-、鏈二烯基(alkadienyl)-、環烯基-、環鏈二烯基‑、芳基-以及炔基-基團。術語“雜烴基基團”意指含有氫原子、碳原子和雜原子的取代基,包括分支或無分支的、飽和或不飽和的、環狀、多環的或非環狀物種。
一“套”是一在該導體上的最外塗層。
“線性低密度聚乙烯”(或“LLDPE”)是一含有非均相短鏈分支分布的線性乙烯/α-烯烴共聚物,其包含有衍生自乙烯的單元和衍生自至少一C3
–C10
α-烯烴共聚單體或至少一C4
–C8
α-烯烴共聚單體,或者至少一C6
–C8
α-烯烴共聚單體的單元。相較於慣常的LDPE ,LLDPE特徵在於若有的話很少的長鏈分支。LLDPE具有一自0.916 g/cc至0.925 g/cc的密度。LLDPE的實例包括TUFLIN™線性低密度聚乙烯樹脂(可獲得自Dow Chemical Company)、DOWLEX™聚乙烯樹脂(可獲得自Dow Chemical Company)、MARLEX™聚乙烯(可獲得自Chevron Phillips),以及AXELERON™ GP 6059 CPD (可獲得自Dow Chemical Company)。
“低密度聚乙烯”(或“LDPE”)是一乙烯均聚物,或者一含有至少一C3
–C10
α-烯烴或一C3
–C4
α-烯烴的乙烯/α-烯烴共聚物,其具有一自0.915 g/cc至0.925 g/cc的密度並且含有具有寬MWD的長鏈分支。LDPE典型地經由高壓自由基聚合(具有自由基起始劑的管狀反應器或高壓釜)而被生產。LDPE的實例包括MarFlex™ (Chevron Phillips)、LUPOLEN™ (LyondellBasell),以及來自Borealis、Ineos、ExxonMobil和其他的產品。
“中密度聚乙烯”(或“MDPE”)是一乙烯均聚物,或者一含有至少一C3
–C10
α-烯烴或一C3
–C4
α-烯烴的乙烯/α-烯烴共聚物,其具有一自0.926 g/cc至0.940 g/cc的密度。適合的MDPE的實例包括AXELERON™ FO 6548 BK CPD、AXELERON™ FO 6549 NT CPD、AXELERON™ FO 8864 NT CPD,以及AXELERON™ FO 8864 BK CPD,各個可獲得自Dow Chemical Company。
“多-組分以乙烯為主之共聚物”(或“EPE”)包含有衍生自乙烯的單元和衍生自至少一C3–C10 α-烯烴共聚單體、或至少一C4–C8 α-烯烴共聚單體,或者至少一C6–C8 α-烯烴共聚單體的單元,諸如在專利參考USP 6,111,023;USP 5,677,383;和USP 6,984,695所描述的。EPE樹脂具有一自0.905 g/cc、或0.908 g/cc、或0.912 g/cc、或0.920 g/cc至0.926 g/cc、或0.929 g/cc、或0.940 g/cc、或0.962 g/cc的密度。EPE樹脂的實例包括ELITE™增強的聚乙烯(可獲得自Dow Chemical Company)、ELITE AT™先進技術樹脂(可獲得自Dow Chemical Company)、SURPASS™聚乙烯(PE)樹脂(可獲得自Nova Chemicals),以及SMART™ (可獲得自SK Chemicals Co.)。
一“以烯烴為主之聚合物”或“聚烯烴”是一種含有相等於或大於50 wt%,或者一多數數量的經聚合的烯烴單體(以該聚合物的重量計),以及選擇性地,可含有至少一共聚單體的聚合物。α-烯烴單體的實例包括C2
、或C3
至C4
、或C6
、或C8
、或C10
、或C12
、或C16
、或C18
、或C20
α-烯烴,諸如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯,以及1-辛烯。一以烯烴為主之聚合物的實例包括一以乙烯為主之聚合物和一以丙烯為主之聚合物。
一“聚合物”是一藉由聚合單體(不管是相同或一不同的類型)所製備的聚合物化合物。通用術語聚合物因此包括術語“均聚物”(被採用以意指從僅一類型的單體所製備的聚合物,被瞭解的是:微量的雜質可被併入至聚合物結構),以及術語“互聚物”,其包括共聚物(被採用以意指從2個不同類型的單體所製備的聚合物)、三元共聚物(被採用以意指從3個不同類型的單體所製備的聚合物),以及從超過3個不同類型的單體所製備的聚合物。微量的雜質(例如,催化劑殘留物)可被併入至和/或在該聚合物內。它亦包括所有形式的共聚物,例如隨機、嵌段等等。術語“乙烯/α-烯烴聚合物”和“丙烯/α-烯烴聚合物”表示分別地從聚合乙烯或丙烯和一或多個額外可聚合的α-烯烴共聚單體所製備的如上面所描述的共聚物。被注意到的是:雖然一聚合物通常被意指為由一或多個特定單體所“製造”,“基於”一特定單體或單體類型,“含有”一特定單體含量或類似之物,在這個上下文中,術語“單體”意指特定單體的聚合殘餘物並且不是未聚合的物種。一般而言,在此的聚合物被意指已基於“單元”,其是一對應單體的聚合形式。
一“鞘”是一通用術語並且當被使用與電纜有關時,它包括絕緣覆蓋物或層、保護套以及類似之物。
“超低密度聚乙烯”(或“ULDPE”)和“非常低密度聚乙烯”(或“VLDPE”)各個是一含有非均相短鏈分支分布的線性乙烯/α-烯烴共聚物,其包含有衍生自乙烯的單體和衍生自至少一C3
–C10
α-烯烴共聚單體、或至少一C4
–C8
α-烯烴共聚單體,或者至少一C6
–C8
α-烯烴共聚單體的單元。ULDPE和VLDPE各個具有一自0.885 g/cc、或0.90 g/cc至0.915 g/cc的密度。ULDPE和VLDPE的實例包括ATTANE™ 超低密度聚乙烯樹脂(可獲得自Dow Chemical Company)以及FLEXOMER™非常低密度聚乙烯樹脂(可獲得自Dow Chemical Company)。
一“電線”是一單股的導電金屬(例如,銅或鋁),或者一單股的光纖。
試驗方法
密度是根據ASTM D792,方法B而被測量。結果以每立方公分克(g)(g/cc或g/cm3
)而被記錄。
熔點(Tm)藉由如在USP 5,783,638所描述的用於測量聚烯烴的熔融波峰的微差掃描熱量法(differential Scanning Calorimetry, DSC)技術而被測量。熔點係以℃進行報告。
保留的過氧化物百分比
“保留的過氧化物百分比”是在暴露至100℃歷時一時間的期間(0.5小時、1.0小時、1.5小時,或2.0小時)之後存在於該組成物的有機過氧化物的數量,相較於在它被適應在100℃歷時一為2分鐘的期間之後存在於相同組成物的有機過氧化物的數量(亦即,在有機過氧化物的顯著分解發生之前的起始過氧化物數量)。
一含有雙異苯丙基過氧化物(dicumyl peroxide, DCP)、十二烷基苯磺酸(dodecylbenzene sulfonic acid, DBSA)、一個三有機基膦和十二烷的樣品溶液(模擬該以乙烯為主之聚合物)在一為6打蘭(dram)玻璃瓶中被形成。該溶液以一磁攪拌棒被攪拌。
該等玻璃瓶被浸入在一於攪拌熱板上被維持在一為100℃的溫度下的充分攪拌(500 rpm)的矽油浴中。該樣品溶液被加熱至一為100℃的溫度並且在混合時被維持在100℃歷時一為2.0分鐘、0.5小時、1.0小時、1.5小時,和2.0小時的期間。該樣品溶液在沒有一帽或蓋的玻璃瓶中被加熱(換句話說,該樣品溶液在加熱時被暴露至大氣)。
接著,該樣品溶液在100℃下在2分鐘、0.5小時、1.0小時、1.5小時,和2.0小時的時間期間之後被分析,俾以測定DCP的濃度或數量。一為600 µl整分部分從各個玻璃瓶被取出並且被放置在一為1.5mL微型離心管中,在一冰浴中予以冷卻歷時7-10分鐘,以及在一為6,000的rpm下在一VWR Galaxy Mini Centrifuge,型號C1413中離心。接著,一為350 µl澄清分離部分從各個整分部分被取出並且被組合以700 µl的i-丙醇,以及以液相層析法予以分析俾以測定存在於該分離部分的DCP的濃度。DCP的數量呈wt%或mol%的單位而被報告,並且接著被轉換成保留的過氧化物百分比。在100℃下2分鐘之後所測量的在樣品溶液中的DCP的數量被意指為初始DCP數量。
保留的過氧化物百分比依據下列方程式(1)而被計算:
方程式(1)
其中t
= 0.5小時、1.0小時、1.5小時,或者2.0小時。
保留的最大扭矩(MH)
保留的最大扭矩(MH)是最終交聯度的一指示(存在的過氧化物的數量的一指示)。MH被測定如下。動模流變儀(MDR)分析使用Alpha Technologies Rheometer MDR型號2000裝置而在化合物上被執行。試驗是根據ASTM操作程序D 5289 “用於橡膠的標準試驗方法–使用無轉子硬化計的性能硫化”。MDR分析使用4–5克的材料(在表5的化合物)於t
在0小時和t
在21天的時間間隔(t
)被執行。樣品在180℃或182℃下歷時20分鐘或在140℃下歷時上達120分鐘,在0.5度電弧振盪用於這兩個溫度條件下被試驗。被試驗的化合物含有所有必需的添加劑,包括交聯劑(諸如一有機過氧化物)。
保留的MH百分比依據下列方程式(2)而被計算:方程式(2)
其中t
= 21天在70℃。
較佳實施例之詳細說明
本發明提供一種適合用於電線和電纜應用的組成物。該組成物包括:(i)一以乙烯為主之聚合物;(ii)一有機過氧化物,(iii)一個三有機基膦,以及(iv)一選自於一質子酸、一質子酸-產生劑化合物(“PAGC”)和它們的組合的質子酸-來源化合物(“PASC”)。該三有機基膦具有下列結構(1):結構(1)
其中R1
、R2
和R3
各個是獨立地選自於一C1
–C40
烴基基團、一C1
–C40
雜烴基基團,以及它們的組合;
有條件的是:該磷原子被鍵結至一在R1
、R2
和R3
的各個的碳原子。
在一具體例中,該組成物包括(i)一以乙烯為主之聚合物;(ii)一個三有機基膦,(iii)一個三有機基膦,和(iv)一選自於由一質子酸、一PAGC和它們的組合所構成的群組的PASC;以及(v)選擇性地,一添加劑。i. 以乙烯為主之聚合物
本組成物包括一以乙烯為主之聚合物。
該以乙烯為主之聚合物可以是在此所揭示的任何以乙烯為主之聚合物 。
該以乙烯為主之聚合物可以是一乙烯均聚物或一乙烯互聚物。以乙烯為主之聚合物的實例包括LDPE和線性聚乙烯。線性聚乙烯的實例包括LLDPE、ULDPE、VLDPE、多-組分以乙烯為主之共聚物(EPE)、乙烯/α-烯烴多-嵌段共聚物(亦被知曉為烯烴嵌段共聚物(OBC))、單-位址催化的線性低密度聚乙烯(m-LLDPE)、實質上線性或線性的塑性體/彈性體、MDPE,以及HDPE。在一具體例中,該以乙烯為主之聚合物是選自於LDPE、LLDPE、ULDPE、VLDPE、EPE、OBC、m-LLDPE、實質上線性或線性的塑性體/彈性體、MDPE、HDPE,以及它們的組合。
在一具體例中,該以乙烯為主之聚合物是一乙烯/α-烯烴共聚物。在一進一步的具體例中,該乙烯/α-烯烴共聚物是一乙烯/C3
–C20
α-烯烴、或一乙烯/C3
–C10
α-烯烴、或一乙烯/C4
–C10
α-烯烴,或者一乙烯/C4
–C8
α-烯烴。適合的α-烯烴的實例包括1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。
在一具體例中,該以乙烯為主之聚合物沒有,或實質上沒有苯乙烯。
在一具體例中,該乙烯/α-烯烴共聚物由該乙烯和一C4
–C8
α-烯烴共聚單體組成。換句話說,該乙烯/C4
–C8
α-烯烴共聚物含有該乙烯和C4
-C8
α-烯烴共聚單體作為唯一的單體單元。
該以乙烯為主之聚合物可以或可以沒有被官能化。一“經官能化的以乙烯為主之聚合物”包括一官能基。在一具體例中,該官能基被接枝懸掛至聚合物鏈。該官能基亦可經由一含有該所欲的官能基的適合單體的共聚合而被併入。適合的官能基的實例包括鹵素(特別是氯和溴)、羥基、羧基、羰基、膦醯基、酸酐、胺基、胺、醯亞胺、環氧基、巰基、硫酸鹽、磺酸鹽、醯胺基,以及酯基團。可被接枝至該被執行的以乙烯為主之聚合物上的不飽和羧酸和酸酐化合物的實例包括順丁烯二酸、延胡索酸、伊康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、順丁烯二酸酐和伊康酸酐。在一具體例中,該經官能化的以乙烯為主之聚合物是一順丁烯二酸酐經官能化的乙烯/α-烯烴互聚物。在一進一步具體例中,該經官能化的以乙烯為主之聚合物是一順丁烯二酸酐官能化的乙烯/辛烯互聚物。該以乙烯為主之聚合物可包括一或多個乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙烯基三甲氧基矽烷共聚物,或者在一高壓反應器中被製造並且含有自0.2 wt%至小於50 wt%,或50 wt%共聚單體的其他共聚物。
在一具體例中,該以乙烯為主之聚合物沒有被官能化。
該以乙烯為主之聚合物含有以該以乙烯為主之聚合物的總重量計,自50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或75 wt%至80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或100 wt%乙烯。
在一具體例中,該以乙烯為主之聚合物含有以該以乙烯為主之聚合物的總重量計,自55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或75 wt%至80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%乙烯;以及一對應數量的α-烯烴共聚單體,或者自5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%至25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt% α-烯烴共聚單體。
該以乙烯為主之聚合物可包含有二或更多在此所揭示的具體例。ii. 有機過氧化物
本組成物包括一有機過氧化物。一“有機過氧化物”是一含有至少一具有下列結構(2)的碳原子的化合物:
R1
—O—O—R2
結構(2)
其中R1
和R2
各個是獨立地選自於一C1
–C40
烴基基團、一C1
–C40
雜烴基基團、氫,以及它們的組合;
有條件的是:R1
和R2
的至少一者是一C1
–C40
烴基基團或一C1
–C40
雜烴基基團。
適合的有機過氧化物的實例包括雙異苯丙基過氧化物(DCP)、月桂基過氧化物、苯甲醯基過氧化物、過苯甲酸三級丁酯、二(三級-丁基)過氧化物、異丙苯氫過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(t-丁基-過氧基)己炔-3、2,-5-二-甲基-2,5-二(t-丁基-過氧基)己烷、三級丁基氫過氧化物、過碳酸異丙酯、α,α’-雙(三級-丁基過氧基)二異丙基苯、t-丁基過氧基-2-乙基己基-單碳酸酯、1,1-雙(t-丁基過氧基)-3,5,5-三甲基環己烷、2,5-二甲基-2,5-二羥基過氧化物、t-丁基異苯丙基過氧化物、α,α’-雙(t-丁基過氧基)-p-二異丙基苯、二-(三級-丁基過氧基異丙基)苯、三級-丁基異苯丙基過氧化物、二-三級-丁基過氧化物,以及它們的組合。
適合的商業上可獲得的有機過氧化物的非-限制性實例包括來自AkzoNobel的TRIGONOXTM
以及來自ARKEMA的LUPEROXTM
。
在一具體例中,該有機過氧化物是選自於雙異苯丙基過氧化物(DCP);2,-5-二-甲基-2,5-二(t-丁基-過氧基)己烷;二-(三級-丁基過氧基異丙基)苯;三級-丁基異苯丙基過氧化物;二-三級-丁基過氧化物;以及它們的組合。
在一具體例中,該有機過氧化物是雙異苯丙基過氧化物(DCP)。
在一具體例中,該過氧化物是一個二烷基過氧化物。一個“二烷基過氧化物”是一具有下列結構(2A)的化合物:
R1
—O—O—R2
結構(2A)
其中R1
和R2
各個是一烷基基團。
在一具體例中,結構(2A)的R1
和R2
各個是一C1
–C20
烷基基團,或一C1
–C10
烷基基團。
有機過氧化物排除有機氫過氧化物,其含有一個—OOH基團。
有機過氧化物排除過氧化氫(其具有化學式H2
O2
),因為過氧化氫缺乏碳。
該有機過氧化物可包含有2或更多在此所揭示的具體例。iii. 三有機基膦
本組成物包括一個三有機基膦。
一“三有機基膦”是一具有下列結構(1)的化合物:結構(1)
其中R1
、R2
和R3
各個是獨立地選自於一C1
–C40
烴基基團、一C1
–C40
雜烴基基團,以及它們的組合;
有條件的是:該磷原子被鍵結至一在R1
、R2
和R3
的各個的碳原子。
該三有機基膦包括一被鍵結至3個碳原子的磷原子。三有機基膦排除具有一被鍵結至僅2個碳原子的磷原子的二-膦。
在一具體例中,結構(1)的該烴基基團是一C1
–C20
烴基基團、或一C1
–C10
烴基基團、或一C2
–C8
烴基基團,或者一C6
–C8
烴基基團。適合的C1
–C40
烴基基團的實例包括苯基基團、p
-甲苯基基團、環己基基團、n-辛基基團。
在一具體例中,結構(1)的該雜烴基基團是一C1
–C20
雜烴基基團、或一C1
–C10
氫雜烴基羰基基團、或一C2
–C8
雜烴基基團,或者一C3
–C8
雜烴基基團。一適合的C1
–C40
雜烴基基團的一實例是一2-呋喃基基團。
在一具體例中,結構(1)的R1
、R2
和R3
各個是獨立地選自於一C6
–C8
烴基基團、一C3
–C8
雜烴基基團,以及它們的組合。
在一具體例中,結構(1)的R1
、R2
和R3
各個是獨立地選自於一苯基基團、一p
-甲苯基基團、一環己基基團、一n-辛基基團,以及一2-呋喃基基團。
在一具體例中,結構(1)的R1
、R2
和R3
各個是獨立地選自於一p
-甲苯基基團、一環己基基團、一n-辛基基團,以及一2-呋喃基基團。
在一具體例中,結構(1)的R1
、R2
和R3
各個是獨立地選自於一苯基基團、一p
-甲苯基基團、一環己基基團,以及一n-辛基基團。
在結構(1)中,R1
、R2
和R3
可以是相同的或不同的。在一具體例中,R1
、R2
和R3
是相同的。在另一個具體例中, R1
、R2
和R3
的至少2個或各個是不同的。
在一具體例中,R1
、R2
和R3
各個是一苯基基團。該三有機基膦是三苯基膦。
在一具體例中,R1
、R2
和R3
各個是一p
-甲苯基基團。該三有機基膦是三(p
-甲苯基)膦。
在一具體例中,R1
、R2
和R3
各個是一環己基基團。該三有機基膦是三(環己基)膦。
在一具體例中,R1
、R2
和R3
各個是一n-辛基基團。該三有機基膦是三(n-辛基)膦。
在一具體例中,R1
、R2
和R3
各個是一2-呋喃基基團。該三有機基膦是三(2-呋喃基)膦。
在一具體例中,該三有機基膦是選自於三苯基膦、三(p
-甲苯基)膦、三(環己基)膦、三(n-辛基)膦、三(2-呋喃基)膦,以及它們的組合。
在一具體例中,該三有機基膦是選自於三(p
-甲苯基)膦、三(環己基)膦、三(n-辛基)膦、三(2-呋喃基)膦,以及它們的組合。
該三有機基膦可包含有2或更多在此所揭示的具體例。iv. 質子酸- 來源化合物
本組成物包括一質子酸-來源化合物。
一“質子酸來源化合物”(或“PASC”)是一質子酸,或者一質子酸-產生劑化合物(“PAGC”)。
A. 質子酸
一“質子酸”是一在聚烯烴熔融擠壓或其他條件下產生氫離子(H+
)並且能夠引起有機過氧化物的離子分解代替自由基分解的物質。質子酸排除以聚烯烴為主之自由基。質子酸可做為質子予體,並且可以接受一對電子以形成一共價鍵。適合的質子酸的實例包括以硫為主之酸、羧酸、以磷為主之酸,以及它們的組合。
一“以硫為主之酸”是一含有一硫原子的有機酸。適合的以硫為主之酸的實例包括磺酸、次磺酸、亞磺酸,以及它們的組合。
一“磺酸”是一含有一具有下列結構(3)的基團的有機酸:結構(3)。
一適合的磺酸的實例是十二烷基苯磺酸(DBSA)。
一“次磺酸”是一含有一具有下列結構(4)的基團的有機酸:
—S—O—H 結構(4)。
一適合的次磺酸的一實例是甲烷次磺酸。
一“亞磺酸”是一含有一具有下列結構(5)的基團的有機酸:結構(5)。
一適合的亞磺酸的一實例是苯基亞磺酸。
一“以磷為主之酸”是一含有一磷原子的有機酸。適合的以磷為主之酸的實例包括亞磷酸、磷酸,以及它們的組合。
在一具體例中,該質子酸是選自於磺酸、次磺酸、亞磺酸、羧酸,以及它們的組合。在一進一步的具體例中,該質子酸是選自於磺酸、次磺酸、亞磺酸,以及它們的組合。
該質子酸可包含有2或更多在此所揭示的具體例。
B. 質子酸-產生劑化合物
一“質子酸-產生劑化合物”(“PAGC”)是一種不是一質子酸,但是含有一與氧和/或氧化產物(諸如氫過氧化物)反應的官能基,藉此在本組成物的形成、儲存,加工和/或擠壓的期間被轉化成或者產生一質子酸的物質。該PAGC是一潛在的質子酸。在該組成物的形成(例如,熔融摻合)、儲存,加工和/或擠壓的期間,該PAGC經歷產生一質子酸的一反應或一系列的反應。
適合的PAGC的實例包括抗氧化劑(AO)、添加劑、填料,以及它們的組合。適合的抗氧化劑的實例包括亞磷酸酯抗氧化劑和以硫為主之抗氧化劑。
在一具體例中,該PAGC是一亞磷酸酯抗氧化劑。亞磷酸酯抗氧化劑和它們的氧化產物(磷酸酯)在使用(作為一抗氧化劑)和/或在加工的期間經歷水解俾以產生一以磷為主之酸。氧化可發生在水解之前或之後。一適合的亞磷酸酯抗氧化劑的一實例是三(2,4-二三級-丁基苯基)亞磷酸酯,商業上可獲得的如來自BASF Inc的IRGAFOSTM
168。
在一具體例中,該PAGC是一以硫為主之抗氧化劑。以硫為主之抗氧化劑在本組合物的形成、儲存、加工和/或擠壓的期間氧化。氧化產物經歷熱裂解以形成一以硫為主之酸,諸如磺酸、次磺酸、亞磺酸,以及它們的組合。該以硫為主之酸可經歷進一步氧化以形成一具有一更高氧化態的以硫為主之酸。以硫為主之抗氧化劑的實例包括硫代二丙酸二硬脂基酯(distearyl thiodipropionate, DSTDP);4,4’-硫代雙(2-t-丁基-5-甲基酚)(例如,LOWINOXTM
TBM-6,可獲得自Addivant Corporation);2,2’-硫代雙(6-t-丁基-4-甲基酚)(例如,LOWINOXTM
TBP-6,可獲得自Addivant Corporation);以及它們的組合。
在一具體例中,該PAGC是一酯添加劑。酯可在使用、加工和/或儲存的期間水解以形成羧酸。適合的酯添加劑的實例包括新戊四醇肆(3-(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)(例如,IRGANOXTM
1010,可獲得自BASF);十八烷基-3-(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯(例如,IRGANOXTM
1076,可獲得自Ciba Inc.);以及它們的組合。
在一具體例中,該PAGC是選自於一以硫為主之抗氧化劑、一亞磷酸酯抗氧化劑、一酯添加劑,以及它們的組合。
在一具體例中,該PAGC是選自於一以硫為主之抗氧化劑、一亞磷酸酯抗氧化劑,以及它們的組合。
該PAGC可包含有2或更多在此所揭示的具體例。
當該組成物被形成時,本組成物可包括一PAGC (諸如一以硫為主之抗氧化劑),並且一旦該PAGC經歷一產生一質子酸(諸如磺酸、次磺酸,和/或亞磺酸)的反應(諸如氧化),將接著包括一質子酸。在一單一時間點下,該組成物可包括(i)僅該PAGC (並且不是該質子酸),(ii)該PAGC和該質子酸這兩者的一組合,或者(iii)僅該質子酸(並且不是該PAGC)。
該PASC和進一步該PAGC是不同於該以乙烯為主之聚合物。換句話說,該PASC和進一步該PAGC排除以乙烯為主之聚合物以及來自該以乙烯為主之聚合物的任何氧化反應產物。
該PASC可包含有2或更多在此所揭示的具體例。
v. 選擇性的添加劑
本組成物可包括一或多個添加劑。適合的添加劑的實例包括抗氧化劑、著色劑、腐蝕抑制劑、潤滑劑、紫外線(UV)吸收劑或穩定劑、抗-堵劑、偶合劑、增容劑、塑化劑、填料、加工助劑、水分清除劑、防焦劑、金屬減活化劑,以及它們的組合。
該添加劑可包含有2或更多在此所揭示的具體例。
vi. 組成物
本組成物包括:(i)該以乙烯為主之聚合物;(ii)該有機過氧化物;(iii)該三有機基膦;(iv)該選自於一質子酸、一PAGC和它們的組合的PASC;以及(v)選擇性地,一添加劑。該三有機基膦具有下列結構(1):結構(1)
其中R1
、R2
和R3
各個是獨立地選自於一C1
–C40
烴基基團、一C1
–C40
雜烴基基團,以及它們的組合;
有條件的是:該磷原子被鍵結至一在R1
、R2
和R3
的各個的碳原子。
在一具體例中,該組成物包括以該組成物的總重量計,自45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%至75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或97 wt%、或99 wt%、或99.96 wt%以乙烯為主之聚合物。
在一具體例中,該組成物包括以該組成物的總重量計,自0.02 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%至2 wt%、或3 wt%、或4 wt%、或5 wt%有機過氧化物。
在一具體例中,該組成物包括以該組成物的總重量計,自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.02 wt%、或0.05 wt%至0.10 wt%、或0.20 wt%、或0.30 wt%、或0.40 wt%、或0.50 wt%、或0.60 wt%、或0.70 wt%、或0.80 wt%、或0.90 wt%、或1.00 wt%三有機基膦。在一具體例中,該組成物包括以該組成物的總重量計,自0.001 wt%至1.00 wt%、或自0.01 wt%至0.50 wt%、或自0.01 wt%至0.10 wt%、或自大於0.001 wt%至1.00 wt%、或自大於0.01 wt%至0.50 wt%、或自大於0.01 wt%至0.10 wt%、或自0.05 wt%至0.50 wt%、或自0.05 wt%至0.10 wt%三有機基膦。
在一具體例中,該組成物包括以該總組成物計,自0.001 mol%、或0.002 mol%、或0.004 mol%、或0.01 mol%、或0.1 mol%至0.4 mol%、或0.5 mol%、或1.0 mol%、或2.0 mol%、或5.0 mol%、或10 mol%、或15 mol%、或20 mol%、或25 mol%三有機基膦。
在一具體例中,該組成物包括以該組成物的總重量計,自0.0001 wt%、或0.001 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%至20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt% PASC。
在一具體例中,該組成物包括以該組成物的總重量計,自0 wt%、或大於0 wt%、或0.001 wt%、或0.002 wt%、或0.005 wt%、或0.006 wt%至0.007 wt%、或0.008 wt%、或0.009 wt%、或0.01 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt %、或0.3 wt %、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt %、或2.0 wt%、或2.5 wt%、或3.0 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%至6.0 wt%、或7.0 wt%、或8.0 wt%、或9.0 wt%、或10.0 wt%、或15.0 wt%、或20.0 wt%添加劑。
在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自2%、或5%、或8%、或10%、或15%、或20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比。在一進一步的具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自2%至100%、或自5%至100%、或自10%至100%、或自15%至100%、或自20%至100%、或自50%至100%、或自70%至100%、或自80%至100%、或自90%至100%、或自95%至100%、或自98%至100%的保留的過氧化物百分比。不希望由任何特定理論所束縛,被相信的是:在本組成物中包括該三有機基膦可預防或減緩由在該組成物中質子酸的存在而慣常地被引起的該有機過氧化物的離子分解。藉由在本組成物的形成、儲存、加工和/或擠壓的期間停止或減緩該有機過氧化物的離子分解,該三有機基膦有利地能夠保留該有機過氧化物,藉此在擠壓本組成物至一導體上之後,該有機過氧化物存在並且可用於自由基交聯。在本組成物的形成、儲存、加工和/或擠壓的期間沒有該有機過氧化物的足夠保留,一自本組成物所形成的塗層在被擠壓至一導體上之後將不交聯。
在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時1.5小時之後具有一自10%、或15%、或20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時1.0小時之後具有一自20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時0.5小時之後具有一自51%、或53%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該組成物含有:以該組成物的總重量計,(i)自45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%至75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或97 wt%、或99 wt%、或99.96 wt%以乙烯為主之聚合物;(ii)自0.02 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%至2 wt%、或3 wt%、或4 wt%、或5 wt%有機過氧化物;(iii)自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%至0.6 wt%、或0.7 wt%、或0.8 wt%、或0.9 wt%、或1.0 wt%三有機基膦;(iv)自0.0001 wt%、或0.001 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%至20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt% PASC;(v)自0 wt%、或大於0 wt%、或0.001 wt%、或0.005 wt%、或0.01wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt %、或2.0 wt%、或3.0 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%至6.0 wt%、或7.0 wt%、或8.0 wt%、或9.0 wt%、或10.0 wt%、或15.0 wt%、或20.0 wt%添加劑;以及該組成物具有一個、一些或所有的下列性質:(a)在100℃下加熱歷時2小時之後,一自2%、或5%、或8%、或10%、或15%、或20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比;和/或(b)在100℃下加熱歷時1.5小時之後,一自10%、或15%、或20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比;和/或(c)在100℃下加熱歷時1.0小時之後,一自20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比;和/或(d)在100℃下加熱歷時0.5小時之後,一自51%、或53%、55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該組成物含有:以該組成物的總重量計,(i)自45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%至75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或97 wt%、或99 wt%、或99.96 wt%以乙烯為主之聚合物;(ii)自0.02 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%至2 wt%、或3 wt%、或4 wt%、或5 wt%有機過氧化物;(iii)自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%至0.6 wt%、或0.7 wt%、或0.8 wt%、或0.9 wt%、或1.0 wt%三有機基膦;(iv)自0.0001 wt%、或0.001 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%至20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%選自於一磺酸、一次磺酸、一亞磺酸、一以硫為主之抗氧化劑和它們的組合的 PASC;(v)自0 wt%、或大於0 wt%、或0.001 wt%、或0.005 wt%、或0.01 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt %、或2.0 wt%、或3.0 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%至6.0 wt%、或7.0 wt%、或8.0 wt%、或9.0 wt%、或10.0 wt%、或15.0 wt%、或20.0 wt%添加劑;以及該組成物具有一個、一些或所有的下列性質:(a)在100℃下加熱歷時2小時之後,一自2%、或5%、或8%、或10%、或15%、或20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比;和/或(b)在100℃下加熱歷時1.5小時之後,一自10%、或15%、或20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比;和/或(c)在100℃下加熱歷時1.0小時之後,一自20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比;和/或(d) 在100℃下加熱歷時0.5小時之後,一自51%、或53%、55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該組成物含有以該組成物的總重量計,自大於0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.009 wt%、或0.01 wt%、0.04 wt%、或0.05 wt%、或0.09 wt%、或0.10 wt%至0.50 wt%、或1.0 wt%三有機基膦,以及結構(1)的R1
、R2
和R3
各個是一苯基基團。在另一個具體例中,該組成物含有以該組成物的總重量計,自大於0.001 wt%至1.0 wt%、或自大於0.005 wt%至1.0 wt%、或自大於0.01 wt%至1.0 wt%、或自大於0.05 wt%至1.0 wt%三有機基膦,以及結構(1)的R1
、R2
和R3
各個是一苯基基團。在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自70%、或80%、或90%、或95%、或97%、或98%、或98.2%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該組成物含有以該組成物的總重量計,自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%至1.0 wt%三有機基膦,以及R1
、R2
和R3
各個是一p
-甲苯基基團。在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自20%、或25%、或30%、或50%、或60%、或70%、或80%、或85%、或90%、或91%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該組成物含有以該組成物的總重量計,自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%至1.0 wt%三有機基膦,以及R1
、R2
和R3
各個是一環己基基團。在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自10%、或15%、或20%、或50%、或60%、70%、或80%、或90%、或95%、或97%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該組成物含有以該組成物的總重量計,自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%至1.0 wt%三有機基膦,以及R1
、R2
和R3
各個是一n-辛基基團。在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自15%、或20%、或24%、或30%、或50%、或60%、或70%、或80%、或90%、或95%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該組成物含有以該組成物的總重量計,自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%至1.0 wt%三有機基膦,以及R1
、R2
和R3
各個是一2-呋喃基基團。在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自2%、或5%、或6%、7%、或8%、或10%、30%、或50%、或55%、或59%、或60%、或62%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該組成物含有:
以該組成物的總重量計,(i)自45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%至75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或97 wt%、或98 wt%、或99 wt%以乙烯為主之聚合物;
(ii)自0.02 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%至2 wt%、或3 wt%、或4 wt%、或5 wt%有機過氧化物;
(iii)自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%至0.6 wt%、或0.7 wt%、或0.8 wt%、或0.9 wt%、或1.0 wt%三有機基膦;
(iv)自0.0001 wt%、或0.001 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%至20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt% PASC (其是一PAGC);
(v)自0 wt%、或大於0 wt%、或0.001 wt%、或0.005 wt%、或0.01 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt %、或2.0 wt%、或3.0 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%至6.0 wt%、或7.0 wt%、或8.0 wt%、或9.0 wt%、或10.0 wt%、或15.0 wt%、或20.0 wt%添加劑,其中組分(i)-(v)的總和共計100 wt%;以及該組成物具有:
(a)在70℃下加熱歷時21天之後,一自80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的MH。
在一具體例中,該組成物含有:
以該組成物的總重量計,(i)自95 wt%、或96 wt%、或97 wt%、至98 wt%、或99 wt%以乙烯為主之聚合物;
(ii)自0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%至2 wt%、或3 wt%或4 wt%、或5 wt%有機過氧化物;
(iii)自0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%至0.6 wt%、或0.7 wt%三有機基膦;
(iv)自0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.25 wt%至0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt% PAGC;
(v)自0 wt%、或大於0 wt%、或0.001 wt%、或0.005 wt%、或0.01 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt %添加劑,其中組分(i)-(v)的總和共計100 wt%;以及該組成物具有:
(a)在70℃下加熱歷時21天之後,一自95%、或97%、至98%、或99%、或100%的保留的MH (之後被意指為組成物 1
)。
在一具體例中,組成物 1
具有在前段所列出的所有上述性質並且組成物 1
的PAGC是一以硫為主之抗氧化劑。在一進一步的具體例中,該用於組成物 1
的以硫為主之抗氧化劑是硫代二丙酸二硬脂基酯(DSTDP)。
不希望由任何特定理論所束縛,被相信的是:在本組成物中包括該三有機基膦可預防或減緩由在該組成物中PASC的存在(並且特別是PAGC的存在)而慣常地被引起的該有機過氧化物的離子分解。藉由在本組成物的形成、儲存、加工和/或擠壓的期間停止或減緩該有機過氧化物的離子分解,該三有機基膦有利地能夠保留該有機過氧化物,藉此在擠壓本組成物至一導體上之後,該有機過氧化物存在並且可用於自由基交聯。在本組成物的形成、儲存、加工和/或擠壓的期間沒有該有機過氧化物的足夠保留,一自本組成物所形成的塗層在被擠壓至一導體上之後將不會交聯。
於在此所揭示的各個組合物(包括前述組成物)中的組分的總和產生100重量百分比(wt%)。
該組成物可藉由熔融摻合(例如藉由擠壓)所有或一些的該等組分而被形成。在一具體例中,該以乙烯為主之聚合物、該三有機基膦、該PASC,以及該選擇性的添加劑被擠壓和造粒。接著,該有機過氧化物在一浸泡步驟中被浸在粒料中。含有所有該等組分的粒料可被儲存在袋、桶、盒子或軌道車中歷時一時間的期間。 該等粒料可被添加至一擠壓機中並且被擠壓至一導體的一表面上。
在一另擇的具體例中,該組成物的所有組分被組合在一擠壓機中,並且該組成物被擠壓至一導體的一表面上。
該組成物可包含有2或更多在此所揭示的具體例。
在一具體例中,該組成物是交聯的。
該組成物可包含有2或更多在此所揭示的具體例。
本發明亦提供一種藉由加熱該組成物至一足以交聯該組成物的溫度而被製造的交聯產物。該交聯產物可以是一在一導體上的塗層。
vii. 經塗佈的導體
本發明亦提供一經塗佈的導體。該經塗佈的導體包括一導體以及一在該導體上的塗層,該塗層包括一組成物。該組成物包括:(i)該以乙烯為主之聚合物;(ii)該有機過氧化物;(iii)該三有機基膦;(iv)該選自於一質子酸、一PAGC和它們的組合的PASC;以及(v)選擇性地,一添加劑。該三有機基膦具有下列結構(1):結構(1)
其中R1
、R2
和R3
各個是獨立地選自於一C1
–C40
烴基基團、一C1
–C40
雜烴基基團,以及它們的組合;
有條件的是:該磷原子被鍵結至一在R1
、R2
和R3
的各個的碳原子。
該組成物、以乙烯為主之聚合物、有機過氧化物、三有機基膦、PASC,以及選擇性的添加劑可以是在此所揭示的任何個別的以乙烯為主之聚合物、有機過氧化物、三有機基膦、PASC,以及選擇性的添加劑。
在一具體例中,該塗層包括一在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自2%、或5%、或8%、或10%、或15%、或20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比的組成物。在一進一步的具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自2%至100%、或自20%至100%、或自50%至100%、或自70%至100%、或自80%至100%、或自90%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該塗層包括一在100℃下加熱歷時1.5小時之後具有一自10%、或15%、或20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比的組成物。
在一具體例中,該塗層包括一在100℃下加熱歷時1.0小時之後具有一自20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比的組成物。
在一具體例中,該塗層包括一在100℃下加熱歷時0.5小時之後具有一自51%、或53%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比的組成物。
在一具體例中,該塗層是一用於一導體的絕緣鞘。在另一個具體例中,該塗層是一用於一導體的套。
用於生產一經塗佈的導體的方法包括加熱本組成物至至少該以乙烯為主之聚合物的熔融溫度,並且接著擠壓該聚合物熔體摻合物至該導體上。術語“至……上(onto)”包括在該聚合物熔體摻合物與該導體之間的直接接觸或間接接觸。該聚合物熔體摻合物是呈一可擠壓狀態。
該塗層是位在該導體上。該塗層可以是一或多個內層(諸如一絕緣層)。該塗層可完全地或部分地覆蓋或者以其他方式圍繞或包住該導體。該塗層可以是圍繞該導體的唯一組分。當該塗層是圍繞該導體的唯一組分時,該塗層可作為一套和/或一絕緣體。在一具體例中,該塗層是在該經塗佈的導體上的最外層。另擇地,該塗層可以是一包住金屬導體的多層套或鞘的一層。在一具體例中,該塗層直接地接觸該導體。在另一個具體例中,該塗層直接地接觸一圍繞該導體的絕緣層。
在一具體例中,該塗層直接地接觸該導體。如此處所用的,術語“直接地接觸”是一塗層構型,其中該塗層直接地位於緊鄰該導體,該塗層接觸該導體,並且沒有中間層、沒有中間塗層,和/或沒有中間結構存在於該塗層與該導體之間。
在另一個具體例中,該塗層間接地接觸該導體。如此處所用的,術語“間接地接觸”是一塗層構型,其中一中間層、一中間塗層或一中間結構是存在於該塗層與該導體之間。適合的中間層、中間塗層和中間結構的實例包括絕緣層、防潮層、緩衝管,以及它們的組合。適合的絕緣層的實例包括發泡絕緣層、熱塑性絕緣層、交聯的絕緣層,以及它們的組合。
在一具體例中,該塗層是一高壓電源傳輸電纜或一超高壓電源傳輸電纜的一絕緣層。
該塗層被交聯。在一具體例中,本組成物的交聯在擠壓機中開始,但是僅至一最小的程度。在另一個具體例中,交聯被延遲直到該組成物被擠壓在該導體上。本組成物的交聯可經由加熱或輻射的應用而被起始和/或加速。在一具體例中,在擠壓之後,該經塗佈的導體在一連續硫化管中被調控在一自160℃、或180℃至200℃、或400℃的溫度。
在一具體例中,該經塗佈的導體包括、實質上由一導體和一在該導體上的塗層組成,或者由一導體和一在該導體上的塗層組成。該塗層包括、實質上由一組成物組成,或者由一組成物組成。該組成物包括、實質上由下列組成,或者由下列組成:以該組成物的總重量計,(i)自45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%至75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或97 wt%、或99 wt%、或99.96 wt%以乙烯為主之聚合物;(ii)自0.02 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%至2 wt%、或3 wt%、或4 wt%、或5 wt%有機過氧化物;(iii)自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%至0.6 wt%、或0.7 wt%、或0.8 wt%、或0.9 wt%、或1.0 wt%三有機基膦;(iv)自0.0001 wt%、或0.001 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%至20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt% PASC;(v)自0 wt%、或大於0 wt%、或0.001 wt%、或0.005 wt%、或0.01 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt %、或2.0 wt%、或3.0 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%至6.0 wt%、或7.0 wt%、或8.0 wt%、或9.0 wt%、或10.0 wt%、或15.0 wt%、或20.0 wt%添加劑;以及該組成物具有一個、一些或所有的下列性質:(a)在100℃下加熱歷時2小時之後,一自2%、或5%、或8%、或10%、或15%、或20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比;和/或(b)在100℃下加熱歷時1.5小時之後,一自10%、或15%、或20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比;和/或(c) 在100℃下加熱歷時1.0小時之後,一自20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比;和/或(d)在100℃下加熱歷時0.5小時之後,一自51%、或53%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該經塗佈的導體包括、實質上由一導體和一在該導體上的塗層組成,或者由一導體和一在該導體上的塗層組成。該塗層包括、實質上由一組成物組成,或者由一組成物組成。該組成物包括、實質上由下列組成,或者由下列組成:以該組成物的總重量計,(i)自45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%至75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或97 wt%、或99 wt%、或99.96 wt%以乙烯為主之聚合物;(ii)自0.02 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%至2 wt%、或3 wt%、或4 wt%、或5 wt%有機過氧化物;(iii)自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%至0.6 wt%、或0.7 wt%、或0.8 wt%、或0.9 wt%、或1.0 wt%三有機基膦;(iv)自0.0001 wt%、或0.001 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%至20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%選自於一磺酸、一次磺酸、一亞磺酸、一以硫為主之抗氧化劑和它們的組合;(v)自0 wt%、或大於0 wt%、或0.001 wt%、或0.005 wt%、或0.01 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt %、或2.0 wt%、或3.0 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%至6.0 wt%、或7.0 wt%、或8.0 wt%、或9.0 wt%、或10.0 wt%、或15.0 wt%、或20.0 wt%添加劑;以及該組成物具有具有一個、一些或所有的下列性質:(a)在100℃下加熱歷時2小時之後,一自2%、或5%、或8%、或10%、或15%、或20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比;和/或(b)在100℃下加熱歷時1.5小時之後,一自10%、或15%、或20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比;和/或(c)在100℃下加熱歷時1.0小時之後,一自20%、或25%、或30%、或35%、或40%、或45%、或50%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比;和/或(d)在100℃下加熱歷時0.5小時之後,一自51%、或53%、或55%、或60%、或65%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該塗層包括一含有以該組成物的總重量計,自大於0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.009 wt%、或0.01 wt%、或0.04 wt%、或0.05 wt%、或0.09 wt%、或0.10 wt%至0.50 wt%、或1.0 wt%三有機基膦,以及結構(1)的R1
、R2
和R3
各個是一苯基基團的組成物。在另一個具體例中,該塗層包括一含有以該組成物的總重量計,自大於0.001 wt%至1.0 wt%、或自大於0.005 wt%至1.0 wt%、或自大於0.01 wt%至1.0 wt%、或自大於0.05 wt%至1.0 wt%三有機基膦,以及結構(1)的R1
、R2
和R3
各個是一苯基基團的組成物。在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自70%、或80%、或90%、或95%、或97%、或98%、或98.2%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該塗層包括一含有以該組成物的總重量計,自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%至1.0 wt%三有機基膦,以及R1
、R2
和R3
各個是一p
-甲苯基基團的組成物。在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自20%、或25%、或30%、或50%、或60%、或70%、或80%、或85%、或90%、或91%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該塗層包括一含有以該組成物的總重量計,自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%至1.0 wt%三有機基膦,以及R1
、R2
和R3
各個是一環己基基團的組成物。在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自10%、或15%、或20%、或50%、或60%、或70%、或80%、或90%、或95%、或97%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該塗層包括一含有以該組成物的總重量計,自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%至1.0 wt%三有機基膦,以及R1
、R2
和R3
各個是一n-辛基基團的組成物。在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自15%、或20%、或24%、或30%、或50%、或60%、或70%、或80%、或90%、或95%、或98%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該塗層包括一含有以該組成物的總重量計,自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%至1.0 wt%三有機基膦,以及R1
、R2
和R3
各個是一2-呋喃基基團的組成物。在一具體例中,該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自2%、或5%、或6%、或7%、或8%、或10%、或30%、或50%、或55%、或59%、或60%、或62%至100%的保留的過氧化物百分比。
在一具體例中,該經塗佈的導體包括一導體以及一在該導體上的塗層。該塗層包括一含有下列的組成物:
以該組成物的總重量計,(i)自45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%至75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或97 wt%、或98 wt%、或99 wt%以乙烯為主之聚合物;
(ii)自0.02 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%至2 wt%、或3 wt%、或4 wt%、或5 wt%有機過氧化物;
(iii)自0.001 wt%、或0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%至0.6 wt%、或0.7 wt%、或0.8 wt%、或0.9 wt%、或1.0 wt%三有機基膦;
(iv)自0.0001 wt%、或0.001 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%至20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%PASC (其是一PAGC);
(v)自0 wt%、或大於0 wt%、或0.001 wt%、或0.005 wt%、或0.01 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt %、或2.0 wt%、或3.0 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%至6.0 wt%、或7.0 wt%、或8.0 wt%、或9.0 wt%、或10.0 wt%、或15.0 wt%、或20.0 wt%添加劑,其中組分(i)-(v)的總和共計100 wt%;以及該組成物具有:
(a)一在70℃下加熱歷時21天之後,一自80%、或85%、或90%、或95%、或97%、或98%至100%的保留的MH。
在一具體例中,該在該導體上的塗層包括一含有下列的組成物:
以該組成物的總重量計,(i) 自95 wt%、或96 wt%、或97 wt%、至98 wt%、或99 wt%以乙烯為主之聚合物;
(ii)自0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%至2 wt%、或3 wt%或4 wt%、或5 wt%有機過氧化物;
(iii)自0.003 wt%、或0.005 wt%、或0.007 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%至0.6 wt%、或0.7 wt%三有機基膦;
(iv)自0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.25 wt%至0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt% PAGC;
(v)自0 wt%、或大於0 wt%、或0.001 wt%、或0.005 wt%、或0.01 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt %添加劑,其中組分(i)-(v)的總和共計100 wt%;以及該組成物具有:
(a)在70℃下加熱歷時21天之後,一自95%、或97%、至98%、或99%、或100%的保留的MH (之後被意指為組成物 1
)。
在一具體例中,組成物 1
具有在前段所列出的所有上述性質並且組成物 1
的PAGC是一以硫為主之抗氧化劑。在一進一步的具體例中,該用於組成物 1
的以硫為主之抗氧化劑是硫代二丙酸二硬脂基酯(DSTDP)。
在一具體例中,該經塗佈的導體是選自於一光纖電纜、一通信電纜(諸如一電話電纜或一局域網路(LAN)電纜)、一電力電纜,用於消費電子的佈線、一用於手機和/或電腦的電力充電器電線、電腦數據線、電力線、設備佈線材料、家庭內部佈線材料、消費電子配件線,以及它們的任何組合。
在另一個具體例中,本組成物被熔融-成型成一物品,而不是一在一導體(例如,一電連接器或一電連接器的一組件)上的塗層。
該經塗佈的導體可包含有2或更多在此所揭示的具體例。
經由實例並且沒有限制,本發明的一些具體例現在將被詳細描述在下列實施例中。
實施例
在實施例中所使用的材料被提供在下列的表1。
表1. 材料
組分 | 規格 | 來源 |
三苯基膦 | Sigma-Aldrich | |
三(環己基)膦 | Sigma-Aldrich | |
三(n-辛基)膦 | TCI America | |
三(p-甲苯基)膦 | Arcos Organics | |
三(2-呋喃基)膦 | Sigma-Aldrich | |
雙異苯丙基過氧化物(DCP) | 有機過氧化物 CAS編號80-43-3 | Sigma-Aldrich |
十二烷基苯磺酸(DBSA) | 質子酸 CAS編號121-65-3 | Sigma-Aldrich |
下列3種類型的儲備溶液被製備並且被使用於製造樣品溶液:(i)一呈0.1154 M的配於十二烷的雙異苯丙基過氧化物(DCP)的溶液(儲備溶液A);(ii)一呈0.00346 M的配於十二烷的十二烷基苯磺酸(DBSA)的溶液(儲備溶液B);以及(iii)一含有0.1 wt%的一個三有機基膦在配於十二烷的0.1154 M DCP溶液之溶液(儲備溶液C)。儲備溶液C在一設定在80℃的油浴中被攪拌(歷時1–2分鐘)以確保完全溶解該三有機基膦。
該等樣品溶液和比較溶液在6打蘭玻璃瓶中被形成。十二烷模擬該以乙烯為主之聚合物的性質(那是,作為一模型)。該等溶液以一磁攪拌棒而被攪拌。各個溶液的組成物被提供在下面的表2。
比較溶液1 (CS 1)藉由添加2mL的儲備溶液A和2mL的儲備溶液B至一玻璃瓶並且在室溫下以一磁攪拌棒混合而被製備。CS 1的總體積是4mL。CS 1含有 0.0577 M DCP (相等於2 wt% DCP)和0.00173 M DBSA。CS 1不含有三有機基膦。CS 1的組成物被提供在下面的表2。
比較溶液2 (CS 2)藉由添加2mL的儲備溶液A和2mL的十二烷至一玻璃瓶並且在室溫下以一磁攪拌棒混合而被製備。CS 2的總體積是4mL。CS 2含有 0.0577 M DCP (相等於2 wt% DCP)。CS 2不含有三有機基膦和DBSA。CS 2的組成物被提供在下面的表2 。
樣品溶液1–5、9–10、12–13、15–16和18–19各個藉由添加2mL的儲備溶液B、X
mL的儲備溶液C和(2-X
) mL的儲備溶液A至一玻璃瓶並且在室溫下以一磁攪拌棒混合而被製備,其中X
是相等於10乘以三有機基膦的重量百分比濃度。例如,為了製備一含有0.05 wt%三有機基膦的樣品溶液,2mL的儲備溶液B被混合以1.5mL的儲備溶液A和0.5mL的儲備溶液C。樣品溶液1–5、9–10、12–13、15–16和18–19的組成物被提供在下面的表2。
樣品溶液6–8、11、14、17和20各個藉由添加2mL的儲備溶液A和2 mL的儲備溶液B至一玻璃瓶並且在室溫下以一磁攪拌棒混合而被製備。三有機基膦被添加至該玻璃瓶的內容物中。樣品溶液6–8、11、14、17和20的組成物被提供在下列的表2。
接著,該等玻璃瓶被浸入於一在一CorningTM
PC-420D攪拌熱板上被維持在一為100℃的溫度的充分攪拌(500 rpm)的矽油浴中。該等比較溶液和樣品溶液各個被加熱至一為100℃的溫度,並且在混合時被維持在100℃,以及600 µl整分部分在一為2分鐘(在此點有完全溶解的三有機基膦在該溶液中)、0.5小時、1.0小時、1.5小時和2.0小時的期間之後被取出。該等比較溶液和樣品溶液各個在沒有一帽或蓋的玻璃瓶中被加熱(換句話說,各個溶液在加熱時被暴露至大氣)。
取自一玻璃瓶的各個600 µl整分部分被放置在一1.5mL微型離心管中,在一冰浴中予以冷卻歷時7–10分鐘,並且在一VWR Galaxy Mini Centrifuge,Model C1413 (在一為6,000的rpm)予以離心。接著,一為350 µl澄清分離部分被取自各個整分部分並且被組合以700 µl的i-丙醇,以及以液相層析法而被分析俾以測定存在於該分離部分的DCP的濃度(具有被設定在210nm的SPD-20A UV可見光偵測器的Shimadzu LC- 20AD液相層析儀;管柱是一具有一為3.5 µm粒徑的Waters SunFire C18 2.1 mm x 50 mm管柱;流動相是75%甲醇/ 25%水,在一為0.25 mL/分鐘的流速)。在100℃下2分鐘之後所測量的在該樣品溶液中的DCP的數量被意指為初始DCP數量。
保留的雙異苯丙基過氧化物(DCP)百分比依據下列方程式(1A)而被計算:方程式(1A)
其中t
= 0.5小時、1.0小時、1.5小時,或2.0小時。
例如,在100℃下加熱歷時2小時之後,溶液1含有0.1615 wt% DCP。在溶液1中的DCP的初始數量(亦即,在100℃下2分鐘之後)是1.9880 wt%。因此,在100℃下加熱歷時2小時之後,溶液1的保留的DCP百分比依據下列方程式(1B)而被計算:方程式(1B)。
在100℃下加熱歷時2小時之後,溶液1的保留的DCP百分比是8.12%。
該等樣品溶液和比較溶液的性質被提供在下面的表2。
表2
三苯基膦 wt% (mol%) | 三(環己基)膦 wt% (mol%) | 三(n-辛基)膦 wt% (mol%) | 三(p-甲苯基)膦 wt% (mol%) | 三(2-呋喃基)膦 wt% (mol%) | 雙異苯丙基過氧化物 wt% (mol%) | 十二烷基苯磺酸(DBSA) wt% (mol%) | 十二烷 wt% (mol%) | 總wt% (mol%) | 保留的DCP百分比(%) | ||||
0.5小時 @100°C | 1.0小時 @100°C | 1.5小時 @100°C | 2.0小時 @100°C | ||||||||||
CS 1 | - | - | - | - | - | 2.0080 (1.2950) | 0.0738 (0.0388) | 97.9182 (98.6861) | 100 (100) | 50.43 | 18.64 | 5.70 | 0.44 |
CS 2 | - | - | - | - | - | 1.9511 (1.2382) | - | 98.0489 (98.7618) | 100 (100) | 100 | 100 | 100 | 100 |
溶液1 | 0.0048 (0.0033) | - | - | - | - | 1.9880 (1.2622) | 0.0738 (0.0388) | 97.9335 (98.6956) | 100 (100) | 64.64 | 28.21 | 15.02 | 8.12 |
溶液2 | 0.0095 (0.0065) | - | - | - | - | 2.0296 (1.2889) | 0.0738 (0.0388) | 97.8870 (98.6657) | 100 (100) | 68.29 | 34.76 | 21.06 | 12.59 |
溶液3 | 0.0191 (0.0131) | - | - | - | - | 2.0425 (1.2972) | 0.0738 (0.0388) | 97.8646 (98.6510) | 100 (100) | 85.55 | 64.87 | 53.64 | 44.97 |
溶液4 | 0.0286 (0.0196) | - | - | - | - | 2.0361 (1.2931) | 0.0738 (0.0388) | 97.8615 (98.6485) | 100 (100) | 94.55 | 86.02 | 83.29 | 81.90 |
溶液5 | 0.0477 (0.0327) | - | - | - | - | 1.9744 (1.2537) | 0.0738 (0.0388) | 97.9041 (98.6748) | 100 (100) | 99.54 | 98.10 | 97.73 | 100 |
溶液6 | 0.1000 (0.0655) | - | - | - | - | 1.9070 (1.2109) | 0.0738 (0.0388) | 97.9191 (98.6848) | 100 (100) | 100 | 100 | 100 | 100 |
溶液7 | 0.4978 (0.3263) | - | - | - | - | 1.9558 (1.2438) | 0.0735 (0.0387) | 97.4728 (98.3911) | 100 (100) | 98.32 | 100 | 100 | 100 |
溶液8 | 0.9903 (0.6504) | - | - | - | - | 1.9796 (1.2613) | 0.0731 (0.0386) | 96.9570 (98.0498) | 100 (100) | 100 | 93.23 | 100 | 100 |
溶液9 | - | 0.0089 (0.0061) | - | - | - | 2.0013 (1.2707) | 0.0738 (0.0388) | 97.9160 (98.6843) | 100 (100) | 63.33 | 35.18 | 19.79 | 16.17 |
溶液10 | - | 0.050 (0.0306) | - | - | - | 1.9585 (1.2436) | 0.0738 (0.0388) | 97.9177 (98.6870) | 100 (100) | 99.29 | 96.76 | 95.04 | 95.09 |
溶液11 | - | 0.100 (0.0612) | - | - | - | 1.9475 (1.2368) | 0.0738 (0.0388) | 97.8787 (98.6631) | 100 (100) | 98.72 | 98.04 | 97.76 | 97.75 |
溶液12 | - | - | 0.0066 (0.0046) | - | - | 1.8774 (1.1915) | 0.0739 (0.0388) | 97.0419 (98.7650) | 100 (100) | 75.83 | 47.84 | 29.23 | 24.24 |
溶液13 | - | - | 0.050 (0.0232) | - | - | 1.8581 (1.1795) | 0.0739 (0.0389) | 98.0179 (98.7584) | 100 (100) | 97.54 | 98.38 | 98.65 | 98.40 |
溶液14 | - | - | 0.100 (0.0464) | - | - | 1.8691 (1.1869) | 0.0739 (0.0388) | 97.9569 (98.7279) | 100 (100) | 97.48 | 96.82 | 96.67 | 100.0 |
溶液15 | - | - | - | 0.0082 (0.0056) | - | 1.9355 (1.2287) | 0.0739 (0.0388) | 97.9824 (98.7268) | 100 (100) | 72.40 | 50.94 | 35.70 | 30.77 |
溶液16 | - | - | - | 0.050 (0.0282) | - | 2.0048 (1.2732) | 0.0738 (0.0388) | 97.8714 (98.6597) | 100 (100) | 87.84 | 84.67 | 89.35 | 89.46 |
溶液17 | - | - | - | 0.100 (0.0564) | - | 2.0038 (1.2729) | 0.0738 (0.0388) | 97.8225 (98.6319) | 100 (100) | 89.05 | 86.68 | 90.09 | 91.19 |
溶液18 | - | - | - | - | 0.0108 (0.0074) | 1.8144 (1.1513) | 0.0740 (0.0389) | 98.1009 (98.8025) | 100 (100) | 52.72 | 23.61 | 10.03 | 7.20 |
溶液19 | - | - | - | - | 0.0539 (0.0370) | 1.8360 (1.1652) | 0.0739 (0.0388) | 98.0400 (98.7589) | 100 (100) | 84.11 | 71.27 | 65.10 | 59.07 |
溶液20 | - | - | - | - | 0.100 (0.0739) | 1.9559 (1.2420) | 0.0738 (0.0388) | 97.8703 (98.6452) | 100 (100) | 89.06 | 74.47 | 68.73 | 62.80 |
CS 1是一含有(i)十二烷(模擬該以乙烯為主之聚合物);(ii)雙異苯丙基過氧化物(DCP);以及(iii)十二烷基苯磺酸(DBSA)—並且沒有三有機基膦的比較溶液。如在表2所顯示的,CS 1 在100℃下加熱歷時2小時之後,展現一僅0.44%的保留的過氧化物(這裡,DCP)百分比。因此,在100℃下加熱歷時2小時以能夠交聯該組成物之後,CS 1不保留一適合濃度的有機過氧化物。因此,CS 1代表一種不適合用於電線和電纜應用以及其他應用的含過氧化物的聚合物組成物。
CS 2是一含有(i)十二烷(模擬該以乙烯為主之聚合物)和(ii)雙異苯丙基過氧化物(DCP)—並且沒有三有機基膦或DBSA的比較組成物。因此,CS 2缺乏一引起該DCP的離子分解的質子酸-來源化合物(PASC)。
申請人意外地發現:一含有(i)十二烷(模擬該以乙烯為主之聚合物);(ii)雙異苯丙基過氧化物(DCP);(iii)一個三有機基膦(三苯基膦、三(p
-甲苯基)膦、三(環己基)膦、三(n-辛基)膦,或者三(2-呋喃基)膦);以及(iv)十二烷基苯磺酸(DBSA)的組成物(溶液1–20)有利地展現一大於8%的保留的過氧化物(這裡, DCP)百分比,以及在一些例子中,在100℃下加熱歷時2小時之後,大於98%。因此,溶液1–20代表適合用於電線和電纜應用以及其他應用的含過氧化物的聚合物組成物。
以乙烯為主之聚合物組成物
在一以乙烯為主之聚合物(低密度聚乙烯;LDPE;0.921 g/cc,在190℃下以2.16 kg負載所測量的2 g/10 min熔融指數)中的添加劑的母料使用一為420 mL BRABENDER™混合缽在180℃、每分鐘30旋轉(rpm)下,以凸輪轉子自裝載的時間起5分鐘的總混合時間而被製備。各個母料(MB)的組成物被顯示在下列的表3。
表3:母料
wt% (wt%以MB的總重量計) | DSTDP MB | TPP MB | Uvinul 4050 MB |
LDPE | 99.0 | 99.0 | 99.0 |
Cyanox STDP硫代二丙酸二硬脂基酯(DSTDP) | 1.0 | ||
三苯基膦(TPP) | 1.0 | ||
Uvinul 4050 FF (受阻的胺光穩定劑,HALS) | 1.0 | ||
總計 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
成分的一“固體”混合物在一容器中被製造,並且這個“固體”混合物隨後被裝載在Brabender混合缽中並且予以熔融-混合以製備MB。聚合物熔體從混合缽被取出,在一冷壓機中被壓扁成固體形式,使用一截斷板切割機切割成小條,以及接著使用一BERLYN™造粒機予以粒化成小塊。該等小塊被進料至一與一慣常的輸送螺桿在40 rpm下操作的BRABENDER™單螺桿擠壓機(具有一為130℃的設定筒溫度遍及所有區域和機頭/模具)。所形成的聚合物股使用BERLYN™造粒機而被切割成均勻的粒料,俾以製造MB的粒料。
接著,該等母料使用一在60 rpm的雙螺桿擠壓機與所有區域設定在120℃(導致約140℃的熔融溫度)和60目篩組件,呈在表4所顯示的比例而被熔融混合以如上面所提到的相同LDPE,俾以製造被轉化成“中間”化合物的粒料的股。
表4:“中間”化合物
wt% (wt%以中間化合物的總重量計) | LDPE + 0.25 wt% DSTDP + 0.005 wt% TPP | LDPE + 0.25 wt% DSTDP + 0.01 wt% TPP | LDPE + 0.25 wt% DSTDP + 0.10 wt% TPP | LDPE + 0.25 wt% DSTDP + 0.50 wt% TPP | LDPE + 0.25 wt% DSTDP + 0.005 wt% Uvinul 4050 |
LDPE | 74.03 | 73.52 | 64.36 | 23.62 | 74.03 |
DSTDP MB | 25.46 | 25.46 | 25.46 | 25.46 | 25.46 |
TPP MB | 0.51 | 1.02 | 10.18 | 50.92 | |
Uvinul 4050 MB | 0.51 | ||||
總計 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
接著,1.8 g的一有機過氧化物被浸入至98.2 g的各個“中間”化合物中,俾以製造在表5所顯示的“完全地被配製的”化合物。在發明化合物1至5中,DSTDP作用有如一PAGC。
表5:“完全地被配製的”化合物以及在70℃下延長儲存之後的MH
發明 化合物1 | 發明 化合物2 | 發明 化合物3 | 發明 化合物4 | 比較 化合物 | |
wt% (wt%以完全地被配製的化合物的總重量計) | LDPE + 1.8 wt% DCP + 0.25 wt% DSTDP + 0.005 wt% TPP | LDPE + 1.8 wt% DCP + 0.25 wt% DSTDP + 0.01 wt% TPP | LDPE + 1.8 wt% DCP + 0.25 wt% DSTDP + 0.10 wt% TPP | LDPE + 1.8 wt% DCP + 0.25 wt% DSTDP + 0.50 wt% TPP | LDPE + 1.8 wt% DCP + 0.25 wt% DSTDP + 0.005 wt% Uvinul 4050 |
LDPE | 72.70 | 72.20 | 63.20 | 23.19 | 72.70 |
DSTDP MB | 25.00 | 25.00 | 25.00 | 25.00 | 25.00 |
TPP MB | 0.50 | 1.00 | 10.00 | 50.00 | |
Uvinul 4050 MB | 0.50 | ||||
Perkadox BC-FF 雙異苯丙基過氧化物(DCP) | 1.80 | 1.80 | 1.80 | 1.80 | 1.80 |
總計 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
在180℃下的MH (lb in)–在70℃下21天之後 | 3.71 | 3.77 | 3.78 | 3.65 | 3.54 |
保留的MH | 100% | 100% | 100% | 100% | 100% |
在上面的表5中,保留的MH百分比依據下列方程式(2)而被計算:方程式(2)
其中t
=21天在70℃。
經由實例,關於發明化合物1的保留的MH百分比依據下列方程式(2A)而被計算:方程式(2A)。(在21天之後的保留)
關於發明化合物1的保留的MH%是100%。
在70℃老化歷時21天之後,完全地被配製的化合物1、2、3和4各個展現100%保留的MH。
不由特定理論所束縛,被相信的是:DSTDP的氧化副產物形成酸性物種,其可引起過氧化物交聯劑的非-生產性非-自由基分解。這個類型的有害效用被教示在專利申請案WO2016204951A1中,其顯示:(a)在一為70°C的高溫下延長儲存之後,DSTDP在保留的交聯度上可具有一有害效用(如使用一動模流變儀藉由最大扭矩(MH)而被測量);以及(b)包含Uvinul 4050改善在一為70°C的高溫下隨著時間的保留的MH。
在上面的表5中,比較化合物含有Uvinul 4050。雖然發明化合物1至4不含有Uvinul 4050,它們在70℃下延長儲存之後仍然展現相同程度或一更高程度的交聯。保留的MH值反映在試驗時存在於該配方中的過氧化物的數量,以越大的MH值對應於更多存在的過氧化物。發明化合物1-4的各個展現100%保留MH,指示所有或實質上所有的過氧化物保留存在於該等發明組合物。
特別地被意欲的是:本發明不限於在此所含有的具體例和例示說明,但是包括那些具體例的修改形式,其包括如落在下列申請專利範圍的範籌內的具體例的部分以及不同具體例的要素的組合。
(無)
Claims (16)
- 如請求項1的組成物,其中該PASC是該質子酸;以及該組成物在100℃下加熱歷時2小時之後具有一自70%至100%的保留的過氧化物百分比。
- 如請求項1或2的組成物,其中該PASC是該質子酸,以及該質子酸是選自於由一磺酸、一次磺酸、一亞磺酸、一羧酸、一以磷為主之酸,以及它們的組合所構成的群組。
- 如請求項1的組成物,其中該PASC是該PAGC,以及該PAGC包含有一抗氧化劑(AO)。
- 如請求項4的組成物,其中該AO是一以硫為主之抗氧化劑。
- 如請求項1或2的組成物,其中各個R1、R2和R3是獨立地選自於由一苯基基團、一p-甲苯基基團、一2-呋喃基基團、一環己基基團,以及一n-辛基基團所構成的群組。
- 如請求項6的組成物,其中R1、R2和R3是相同的。
- 如請求項1或2的組成物,其中該有機過氧化物是雙異苯丙基過氧化物(dicumyl peroxide)。
- 如請求項1或2的組成物,其中該組成物包含有以該組成物的總重量計,自大於0.001wt%至1.0wt%的該具有該結構(1)的三有機基膦;以及各個R1、R2和R3是一苯基基團。
- 如請求項1或2的組成物,其中該組成物包含有以該組成物的總重量計,自0.001wt%至1.0wt%的該具有該結構(1)的三有機基膦;以及各個R1、R2和R3是一p-甲苯基基團。
- 如請求項1或2的組成物,其中該組成物包含有以該組成物的總重量計,自0.001wt%至1.0wt%的該具有該結構(1)的三有機基膦;以及各個R1、R2和R3是一2-呋喃基基團。
- 如請求項1或2的組成物,其中該組成物包含有以該組成物的總重量計,自0.001wt%至1.0wt%的該具有該結構(1)的三有機基膦,以及各個R1、R2和R3是一環己基基團或者是一n-辛基基團。
- 如請求項1的組成物,其中該PASC是一PAGC;以及該組成物在70℃下加熱歷時21天之後具有一為100%的保留的MH。
- 一種藉由加熱如請求項1至13中任一項的組成物至一足以交聯該組成物的溫度所製造的交聯產物。
- 一種經塗佈的導體,其包含有:一導體;以及一在該導體上的塗層,該塗層含有如請求項1至13中任一項的組成物或者如請求項14的交聯產物。
- 如請求項1或2的組成物,其中該組成物包含有以該組成物的總重量計,45wt%至90wt%的以乙烯為主之聚合物。
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