CN103700439A - 无卤阻燃性绝缘电线 - Google Patents

无卤阻燃性绝缘电线 Download PDF

Info

Publication number
CN103700439A
CN103700439A CN201310582203.1A CN201310582203A CN103700439A CN 103700439 A CN103700439 A CN 103700439A CN 201310582203 A CN201310582203 A CN 201310582203A CN 103700439 A CN103700439 A CN 103700439A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight portions
weight
resin composition
electric conductor
insulated electric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310582203.1A
Other languages
English (en)
Inventor
濑川健太郎
梶山元治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Proterial Ltd
Original Assignee
Hitachi Metals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Metals Ltd filed Critical Hitachi Metals Ltd
Publication of CN103700439A publication Critical patent/CN103700439A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/295Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B13/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
    • H01B13/06Insulating conductors or cables
    • H01B13/14Insulating conductors or cables by extrusion
    • H01B13/148Selection of the insulating material therefor

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

本发明提供一种无卤阻燃性绝缘电线,其满足绝缘电线所要求的所有各种特性(例如阻燃性、机械特性、耐油性、耐燃料性、绝缘性)。本发明的无卤阻燃性绝缘电线是将由内层和外层构成的绝缘包覆层形成在导体外周上而成的绝缘电线,其特征在于,所述内层含有通过混合50重量份以上、95重量份以下的密度0.930g/cm3以上的聚乙烯和5重量份以上、50重量份以下的乙烯系共聚物而得到的合计100重量份的内层树脂组合物;所述外层含有通过对混合60重量份以上、95重量份以下的含有60重量%以上乙酸乙烯的乙烯-乙酸乙烯共聚物和5重量份以上、40重量份以下的由马来酸酐改性的马来酸改性乙烯-α烯烃共聚物而得到的合计100重量份的基质聚合物,混合80重量份以上、200重量份以下的金属氢氧化物而得到的外层树脂组合物,并且至少对所述外层树脂组合物进行交联。

Description

无卤阻燃性绝缘电线
技术领域
本发明涉及绝缘电线,特别是涉及不含卤素化合物的阻燃性绝缘电线。
背景技术
现在,广泛地使用具有阻燃性的绝缘电线,即使在电线接合部或插口部等电连接区域万一由于异常(例如发热、漏电(tracking)现象等)而着火的情况下,燃烧也不会轻易延伸到电线的绝缘包覆。由于在阻燃性绝缘电线中不含卤素化合物的绝缘电线(无卤阻燃性绝缘电线)即使在燃烧的情况下,也不会产生腐蚀性卤素气体(例如氯化氢)或有毒气体(例如二恶英(dioxin)类),所以具有能够减小环境负荷和健康损害的优点。
作为构成无卤阻燃性绝缘电线的绝缘包覆的树脂组合物,已知在聚烯烃系树脂中添加、混合无卤阻燃剂(例如氢氧化镁等金属氢氧化物)后得到的树脂组合物。例如,在专利文献1(日本特开2003-132741号公报)中,公开了包括导体、覆盖所述导体的内层和覆盖所述内层的外层的绝缘电线,它是这样的绝缘电线,即,所述内层由对由40~90重量份的乙烯系共聚物、5~50重量份的乙烯丙烯酸橡胶和0.5~50重量份的离聚物或乙烯-甲基丙烯酸共聚物构成的100重量份的基质聚合物,配合40~200重量份的氢氧化镁和1~20重量份的阻燃助剂后得到的阻燃性树脂组合物而构成,所述外层由含有100重量份的离聚物或乙烯-甲基丙烯酸共聚物、300重量份以下的氢氧化镁和20重量份以下的阻燃助剂的树脂组合物构成。采用专利文献1时,由于在由阻燃性和柔软性优良的树脂组合物构成的内层覆盖导体之后,再由耐外伤性优良的外层覆盖内层,所以能够提供耐外伤性、阻燃性、耐寒性、机械特性优良的绝缘电线。
此外,在专利文献2(日本特开2010-97881号公报)中,公开了包括导体、覆盖所述导体的内层和覆盖所述内层的外层的绝缘电线,它是这样的绝缘电线,即,所述内层包含丙烯酸乙酯含有量(EA量)在10重量%以上、20重量%以下的乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA),并且具有绝缘性,所述外层包含乙酸乙烯含有量(VA量)在40重量%以上、50重量%以下的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和无卤阻燃剂,并且进行交联而具有耐油性和阻燃性。采用专利文献2时,在不包含卤素化合物的绝缘电线中,能够提供具有高阻燃性、高机械特性和充足的绝缘性、同时具有高耐油性的绝缘电线。
专利文献1:日本特开2003-132741号公报
专利文献2:日本特开2010-97881号公报
发明内容
近年来,由于安全性、耐久性、环境保护性等观点,对于绝缘电线的要求,不仅作为必要的特性的种类增加了,同时对这些要求的水平也提高了。例如,在车辆用电线中,除了现有的对阻燃性、机械特性、无卤的要求以外,还强烈要求耐油性、耐燃料性、耐寒性也优良。
在专利文献1中记载的绝缘电线存在这样的弱点,即,为了得到高阻燃性而在内层和外层两者中都添加金属氢氧化物,如果根据所要求的阻燃性等级而增加金属氢氧化物的添加量时,机械特性(例如绝缘包覆的伸展性)降低。此外,在专利文献2中记载的绝缘电线也不一定能够满足对耐油性、耐燃料性、耐寒性方面的最新要求水平。换句话说,对于绝缘电线(特别是无卤阻燃性绝缘电线),强烈地期望其所具有的必要特性更高。
因此,本发明的目的是解决上述技术问题,并提供一种满足绝缘电线所要求的所有各种特性(例如阻燃性、机械特性、耐油性、耐燃料性、绝缘性)的无卤阻燃性绝缘电线。
为了实现上述目的,本发明的一个实施方式提供一种无卤阻燃性绝缘电线,其中,由内层和外层构成的绝缘包覆层形成在导体外周上,其特征在于,所述内层含有通过混合50重量份以上、95重量份以下的密度0.930g/cm3以上的聚乙烯和5重量份以上、50重量份以下的乙烯系共聚物而得到的合计100重量份的内层树脂组合物,所述外层含有通过对混合60重量份以上、95重量份以下的含有60重量%以上乙酸乙烯的乙烯-乙酸乙烯共聚物和5重量份以上、40重量份以下的由马来酸酐改性的马来酸改性乙烯-α烯烃共聚物而得到的合计100重量份的基质聚合物,混合80重量份以上、200重量份以下的金属氢氧化物而得到的外层树脂组合物,并且至少对所述外层树脂组合物进行交联。
在上述的根据本发明的无卤阻燃性绝缘电线中,能够增加如下所述的改良和变更。
(i)构成所述马来酸改性乙烯-α烯烃共聚物的α烯烃是碳原子数为3以上、8以下的共聚单体。
根据本发明,能够提供满足绝缘电线所要求的所有各种特性(例如阻燃性、机械特性、耐油性、耐燃料性、绝缘性)的无卤阻燃性绝缘电线。
附图说明
图1是示出根据本发明的无卤阻燃性绝缘电线的实施方式的一个例子的纵截面模式图和横截面模式图。
符号说明
10...绝缘电线,1...导体,2...绝缘包覆层,3...内层,4...外层。
具体实施方式
在下文中,将说明根据本发明的实施方式。但是,本发明不限于所给出的实施方式,在不脱离本发明的技术概念的范围内可以进行适当的组合和改良。
1.绝缘电线
图1是示出根据本发明的无卤阻燃性绝缘电线的实施方式的一个例子的纵截面模式图和横截面模式图。如图1所示,根据本发明的无卤阻燃性绝缘电线10在由金属构成的导体1(例如导体直径为2.47mm)的外周上形成绝缘包覆层2,绝缘包覆层2具有内层3(例如厚度为0.25mm)和外层4(例如厚度为0.45mm)的两层结构。构成绝缘包覆层2的树脂组合物不含卤素化合物(将在下面进行详细描述)。根据电绝缘性的观点,内层3的厚度优选为0.05mm以上,根据阻燃性的观点,外层4的厚度优选为0.25mm以上。
导体1的材料没有特别的限定,可以采用绝缘电线常用的材料(例如,无氧铜或低氧铜或铝等)。并且,在图1中,作为导体1,虽然示出了具有圆形横截面的例子,但是不限于此,也可以是具有四边形横截面的导体。并且,本发明中所谓的四边形包含角部具有圆切的四边形或角部具有圆切的长方形。
2.树脂组合物
构成本发明的无卤阻燃性绝缘电线10的绝缘包覆层2的内层3,含有通过混合50重量份以上、95重量份以下的密度0.930g/cm3以上的聚乙烯(PE)和5重量份以上、50重量份以下的乙烯系共聚物而得到的合计100重量份的内层树脂组合物。
如果采用的聚乙烯的密度不到0.930g/cm3,则内层树脂组合物的结晶性低,耐油性变得不足。聚乙烯的混合量优选地是50重量份以上、95重量份以下,更优选地是60重量份以上、80重量份以下。当聚乙烯的混合量不到50重量份时,内层树脂组合物的结晶性降低,从而绝缘包覆层的耐油性变得不足,当聚乙烯的混合量超过95重量份时,内层树脂组合物的结晶性过高,从而绝缘包覆层的伸展性变得不足。
作为采用的乙烯系共聚物,例如列举为低密度聚乙烯,中密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、直链状超低密度聚乙烯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。可以采用将这些乙烯系共聚物由马来酸酐或其衍生物改性后得到的化合物。此外,可以采用这些乙烯系共聚物中的一种,也可以混合两种以上使用。这些乙烯系共聚物的混合量优选为5重量份以上、50重量份以下,更优选为20重量份以上、40重量份以下。乙烯系共聚物的混合量不到5重量份时,绝缘包覆层的伸展性降低,超过50重量份时,绝缘包覆层的耐油性降低。
并且,在实现本发明的效果的限度内,也能够将除了上述聚乙烯和上述乙烯系共聚物以外的树脂添加到内层树脂组合物中。
构成本发明的无卤阻燃性绝缘电线10的绝缘包覆层2的外层4,含有通过对混合60重量份以上、95重量份以下的含有60重量%以上乙酸乙烯(VA)的乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)和5重量份以上、40重量份以下的由马来酸酐改性的马来酸改性乙烯-α烯烃共聚物而得到的合计100重量份的基质聚合物,混合80重量份以上、200重量份以下的金属氢氧化物而得到的外层树脂组合物,并且对该外层树脂组合物进行交联。
采用的乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)的乙酸乙烯(VA)含有量优选为60重量%以上。当EVA中的VA含有量不到60重量%时,外层树脂组合物的极性不够大,所以绝缘包覆层的耐燃料性变得不足。此外,EVA的混合量优选为60重量份以上、95重量份以下,更优选为65重量份以上、85重量份以下。EVA混合量不到60重量份时,外层树脂组合物的极性不够大,绝缘包覆层的耐燃料性变得不足,而超过95重量份时,外层树脂组合物的玻璃转移点变高,绝缘包覆层的耐寒性变得不足。
采用的马来酸改性乙烯-α烯烃共聚物的混合量优选为5重量份以上、40重量份以下,更优选为15重量份以上、35重量份以下。马来酸改性乙烯-α烯烃共聚物的混合量不到5重量份时,基质聚合物和金属氢氧化物的密着性降低,绝缘包覆层的耐寒性变得不足,而当超过40重量份时,基质聚合物和金属氢氧化物的密着性过强,绝缘包覆层的伸展性变得不足。
此外,根据提高绝缘包覆层的耐油性、耐燃料性的观点,优选地,构成马来酸改性乙烯-α烯烃共聚物的α烯烃是碳原子数为3以上、8以下的共聚单体。该α烯烃的碳原子数在2以下时,共聚物的橡胶弹性没有得到充分发挥,绝缘包覆层的伸展性变得不足,而在9以上时,外层树脂组合物的结晶性降低,绝缘包覆层的耐油性和耐燃料性变得不足。
在上述基质聚合物中,还可以进一步添加聚烯烃、乙烯系共聚物。例如,可以添加低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、直链状超低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物以及这些与乙烯基硅烷的接枝聚合物中的一种,也可以混合两种以上进行添加。
在外层树脂组合物中,将金属氢氧化物作为阻燃剂混合到基质聚合物中。作为金属氢氧化物,例如列举为氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、固溶了镍的这些的金属氢氧化物。可以混合这些金属氢氧化物中的一种,也可以同时使用两种以上混合。进一步地,可以适量添加其他金属氢氧化物。此外,这些金属氢氧化物可以采用由硅烷耦合剂、钛酸盐系耦合剂、脂肪酸或脂肪酸金属盐(例如硬脂酸盐或硬脂酸钙)等进行表面处理而得到的金属氢氧化物。
相对于100重量份的基质聚合物,阻燃剂的混合量优选为80重量份以上、200重量份以下,更优选为90重量份以上、150重量份以下。阻燃剂的混合量不到80重量份时,绝缘包覆层不能得到充足的阻燃性,多于200重量份时,绝缘包覆层的机械特性显著降低。
并且,为了进一步地提高阻燃性,在不损坏其他各特性的范围内,可以添加阻燃助剂。此外,根据需要可以增加防氧化剂、润滑剂、软化剂、塑化剂、无机填充剂、增溶剂、稳定剂、碳黑、着色剂等添加剂。
根据本发明的绝缘电线的绝缘包覆层中,优选地,至少外层被交联。外层树脂组合物通过交联,提高绝缘包覆层的机械特性。更优选地,除了外层树脂组合物以外,还交联内层树脂组合物。
3.绝缘电线的制造方法
接下来,简单说明根据本发明的无卤阻燃性绝缘电线的优选制造方法。只要能得到本发明的绝缘电线期望的结构,其制造方法没有特别的限制,但是优选地,绝缘包覆层的形成通过挤压包覆来进行。作为制造方法的例子,具有将导体1加热到规定温度的加热步骤,将所述树脂组合物挤压包覆到加热后的导体1外周上以形成绝缘包覆层2的挤压包覆步骤和交联绝缘包覆层2的交联步骤。
作为加热步骤,优选地,规定的温度至少在内层树脂组合物的熔点以上。当导体1的温度是不到内层树脂组合物的熔点的温度时,在挤压包覆步骤中,与包覆的内层树脂组合物接触时会使该内层树脂组合物的流动性降低,所以导体1与绝缘包覆层2的密着变得不足。并且,虽然没有特别说明,但是加热温度是不到内层树脂组合物和外层树脂组合物的分解温度的温度。
在挤压包覆步骤中,在加热后的导体1的外周上,通过挤压包覆被充分加热、搅拌的树脂组合物以形成绝缘包覆层2。绝缘包覆层2的形成可以采用在同一制造装置上挤压形成内层3之后继续挤压形成外层4的方法(串联挤压),也可以采用同时形成内层3和外层4的方法(同时挤压)。
在交联步骤中,对交联方法没有特别的限定,例如,可以利用在挤压包覆步骤之后照射电子线的电子线交联法、预先在外层树脂组合物中配合交联剂从而在挤压包覆步骤之后加热以使其交联的化学交联法。
实施例
以下,将基于实施例更具体地说明本发明,但是本发明不限于此。
实施例1~10和比较例1~9的制作
作为内层树脂组合物,如下述的表1~4中所记载来配合各种成分,采用加压混炼机混炼(混炼开始温度为40℃,混炼结束温度为170℃),以准备树脂颗粒。作为聚乙烯(PE),采用首要聚合物(プラィムポリマ一)株式会社制造的ハィゼックス(注册商标)550P(密度0.946g/cm3)、エボリュ一(注册商标)SP3510(密度0.934g/cm3)和工ボリュ一(注册商标)SP2540(密度0.924g/cm3)。作为乙烯系共聚物,采用乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)(日本聚乙烯株式会社制造的レクスパ一ル(注册商标)A1150、丙烯酸乙酯(EA)含有量15%)。作为交联助剂,采用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPT)(新中村化学工业株式会社制造的TMPT)。作为防氧化剂,采用苯酚系防氧化剂(ADEKA株式会社制造的A0-18)。作为润滑剂,采用硬脂酸锌(荣伸化成株式会社制造的EZ101)。
作为外层树脂组合物,如下述的表1~4中所记载来配合各种成分,采用加压混炼机混炼(混炼开始温度为40℃,混炼结束温度为120℃),以准备树脂颗粒。作为乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA),采用ランクセス株式会社制造的レバプレン(注册商标)900HV(VA量:大约90重量%)、レバプレン800HV(VA量:大约80重量%)、レバプレン600HV(VA量:大约60重量%)和レバプレン500HV(VA量:大约50重量%)。作为马来酸改性乙烯-α烯烃共聚物,采用马来酸酐改性乙烯-丁烯橡胶(MA-g-EBR)(三井化学株式会社制造的タフマ一(注册商标)MH5040)。还准备没有由马来酸酐改性的乙烯-丁烯橡胶(EBR)(三井化学株式会社制造的タフマ一(注册商标)4085S)。作为阻燃剂,采用硅烷耦合剂处理氢氧化铝(日本轻金属株式会社制造的BF013STV、平均粒径:0.9μm)。作为交联助剂,采用上述的TMPT(新中村化学工业株式会社制造的TMPT)。作为防氧化剂,除了上述的苯酚系防氧化剂(ADEKA株式会社制造的AO-18)以外,还采用受阻酚系防氧化剂(BASF日本株式会社制造的IRGANOX(注册商标)1010)。作为着色剂,采用碳黑(CB)(旭碳株式会社制造的ァサヒサ一マルFT)。作为润滑剂,采用上述的硬脂酸锌(胜田化工株式会社制造的EZ101)。
通过采用单轴丝杠式挤压机(丝杠直径65mm)的串联挤压,在导体(外径2.47mm的铜线)外周上挤压包覆绝缘包覆层,从而制作出如图1所示的绝缘电线。内层以200℃作为挤压温度形成0.25mm的厚度,外层以120℃作为挤压温度形成0.55mm的厚度。在挤压包覆步骤之后,通过13Mrad的电子线照射的电子线交联法,交联绝缘包覆层的树脂组合物。
在表1中示出实施例1~5的树脂组合物的组分(重量份)和绝缘电线的结构,在表2中示出实施例6~10的树脂组合物的组分(重量份)和绝缘电线的结构,在表3中示出比较例1~5的树脂组合物的组分(重量份)和绝缘电线的结构,在表4中示出实施例6~9的树脂组合物的组分(重量份)和绝缘电线的结构。
表1 实施例1~5的树脂组合物的组分(重量份)和绝缘电线的结构
Figure BSA0000097779150000081
*1  首要聚合物(プラィムポリマ一)株式会社制造的ハィゼックス550P、密度0.946g/cm3
*2  首要聚合物(プラィムポリマ一)株式会社制造的エボリュ一SP3510、密度0.934g/cm3
*3  日本聚乙烯株式会社制造的レクスパ一ルA1150、EA含有量=15%
*4  新中村化学工业株式会社制造的TMPT
*5  ADEKA株式会社制造的AO-18
*6  胜田化工株式会社制造的EZ101
*7  ランクセス株式会社制造的レバプレン900HV、VA量=90重量%
*8  ランクセス株式会社制造的レバプレン800HV、VA量=80重量%
*9  ランクセス株式会社制造的レバプレン600HV、VA量=60重量%
*10 三井化学株式会社制造的タフマ一MH5040
*11 日本轻金属株式会社制造的BF013STV
*12 BASF日本株式会社制造的IRGANOX1010)
*13 旭碳株式会社制造的ァサヒサ一マルFT
表2 实施例6~10的树脂组合物的组分(重量份)和绝缘电线的结构
Figure BSA0000097779150000091
表3 比较例1~5的树脂组合物的组分(重量份)和绝缘电线的结构
Figure BSA0000097779150000092
*14 首要聚合物(プラィムポリマ一)株式会社制造的エボリュ一SP2540、密度=0.924g/cm3
*15 ランクセス株式会社制造的レバプレン500HV、VA量=50重量%
*16 三井化学株式会社制造的タフマ一4085S
表4 比较例6~9的树脂组合物的组分(重量份)和绝缘电线的结构
Figure BSA0000097779150000101
对如上所述制作的绝缘电线(实施例1~10和比较例1~9),进行如下所述的测定、评估。
(1)机械特性评估
以EN 60811-1-1为标准,进行拉伸试验。拉伸强度为10MPa以上且裂断伸展为150%以上判断为“合格”,拉伸强度不到10MPa和/或裂断伸展不到150%判断为“不合格”。结果在表5~8中示出。
(2)耐油性评估
以EN 60811-1-3为标准,进行耐油性试验。浸渍在耐油试验用油(IRM902)中,且在100℃的恒温槽中加热72小时。之后,在室温下放置16小时之后,进行拉伸试验以测定拉伸强度和裂断伸展。以油浸加热后的值与初始值的比率(拉伸强度残留率、伸展残留率)进行评估。拉伸强度残留率为70%以上且伸展残留率为60%以上判断为“合格”,拉伸强度残留率不到70%和/或伸展残留率不到60%判断为“不合格”。结果一并记录在表5~8中。
(3)耐燃料性评估
以EN 60811-1-3为标准,进行耐燃料性试验。浸渍在耐燃料试验用油(IRM903)中,且在70℃的恒温槽中加热168小时。之后,在室温下放置16小时之后,进行拉伸试验以测定拉伸强度和裂断伸展。以燃料浸渍加热后的值与初始值的比率(拉伸强度残留率、伸展残留率)进行评估。拉伸强度残留率为70%以上且伸展残留率为60%以上判断为“合格”,拉伸强度残留率不到70%和/或伸展残留率不到60%判断为“不合格”。结果一并记录在表5~8中。
(4)耐寒性评估
以EN 60811-1-48.1为标准,在-40℃的环境下进行低温弯曲试验。通过低温弯曲试验,在绝缘包覆层中不产生裂缝的为“合格”,产生裂缝的为“不合格”。结果一并记录在表5~8中。
(5)阻燃性评估
以Publication 332-1为标准,进行垂直燃烧试验。接近燃气喷嘴的火焰使其燃烧,放下喷嘴火焰之后的燃烧时间不到30秒的为“合格”,30秒以上的为“不合格”。结果一并记录在表5~8中。
(6)绝缘性评估
以EN 503056.7为标准,进行直流稳定试验。绝缘未被破坏的为“合格”,绝缘被破坏的为“不合格”。结果一并记录在表5~8中。
表5 实施例1~5的各种试验、评估结果
Figure BSA0000097779150000111
表6 实施例6~10的各种试验、评估结果
Figure BSA0000097779150000121
表7 比较例1~5的各种试验、评估结果
Figure BSA0000097779150000122
表8 比较例6~9的各种试验、评估结果
Figure BSA0000097779150000123
参考表1~,2、5~6说明本发明的实施例。满足本发明规定的实施例1~10的机械特性(拉伸强度、裂断伸展)、耐油性、耐燃料性、耐寒性、阻燃性、绝缘性全部合格,确定表现出良好的特性。
接下来,参考表3~4、7~8说明比较例。比较例1中,外层树脂组合物中的EVA的混合量是比本发明规定(60~95重量份)少的58重量份,结果,耐燃料性不足。另一方面,在比较例2中,外层树脂组合物中的EVA的混合量是比本发明规定多的96重量份,结果,耐寒性不足。
在比较例3中,外层树脂组合物中使用的EVA的VA含有量是比本发明规定(60重量%以上)少的50重量%,结果,耐燃料性不足。
在比较例5中,外层树脂组合物中采用没有由马来酸酐改性的EBR,结果,耐寒性不足。
在比较例6中,外层树脂组合物中的氢氧化镁的添加量是比本发明规定(80~200重量份)少的75重量份,结果,耐燃性不足。另一方面,在比较例7中,外层树脂组合物中的氢氧化镁的添加量是比本发明规定多的210重量份,结果,裂断伸展不足。
在比较例4中,内层树脂组合物中的乙烯系共聚物的混合量是比本发明规定(5~50重量份)少的4重量份,结果,伸展不足。
在比较例8中,内层树脂组合物中的PE混合量是比本发明规定(50~95重量份)少的45重量份,结果,耐油性不足。
在比较例9中,内层树脂组合物中采用的PE密度是比本发明规定(0.930g/cm3以上)小的0.924g/cm3以上,结果,耐油性不足。
如上所示,实践证明根据本发明的无卤阻燃性绝缘电线不包含卤素化合物,并且满足绝缘电线所要求的所有各种特性(例如阻燃性、机械特性、耐油性、耐燃料性、绝缘性)。

Claims (2)

1.一种无卤阻燃性绝缘电线,其是将由内层和外层构成的绝缘包覆层形成在导体外周上而成的绝缘电线,其特征在于,
所述内层含有通过混合50重量份以上、95重量份以下的密度0.930g/cm3以上的聚乙烯和5重量份以上、50重量份以下的乙烯系共聚物而得到的合计100重量份的内层树脂组合物,
所述外层含有通过对混合60重量份以上、95重量份以下的含有60重量%以上乙酸乙烯的乙烯-乙酸乙烯共聚物和5重量份以上、40重量份以下的由马来酸酐改性的马来酸改性乙烯-α烯烃共聚物而得到的合计100重量份的基质聚合物,混合80重量份以上、200重量份以下的金属氢氧化物而得到的外层树脂组合物,并且至少对所述外层树脂组合物进行交联。
2.根据权利要求1所述的无卤阻燃性绝缘电线,其特征在于,构成所述马来酸改性乙烯-α烯烃共聚物的α烯烃是碳原子数为3以上、8以下的共聚单体。
CN201310582203.1A 2012-09-27 2013-09-27 无卤阻燃性绝缘电线 Pending CN103700439A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-213476 2012-09-27
JP2012213476A JP5652452B2 (ja) 2012-09-27 2012-09-27 ノンハロゲン難燃性絶縁電線

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103700439A true CN103700439A (zh) 2014-04-02

Family

ID=50337768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310582203.1A Pending CN103700439A (zh) 2012-09-27 2013-09-27 无卤阻燃性绝缘电线

Country Status (3)

Country Link
US (1) US9251929B2 (zh)
JP (1) JP5652452B2 (zh)
CN (1) CN103700439A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106414593A (zh) * 2015-04-28 2017-02-15 住友电气工业株式会社 非卤素阻燃树脂组合物及绝缘电线
CN106795340A (zh) * 2014-08-25 2017-05-31 株式会社藤仓 阻燃性树脂组合物和使用该阻燃性树脂组合物的缆线以及光纤缆线
CN110120281A (zh) * 2018-02-07 2019-08-13 日立金属株式会社 多层绝缘电线及其制造方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6376464B2 (ja) * 2014-06-19 2018-08-22 日立金属株式会社 絶縁電線
JP6399293B2 (ja) * 2014-08-05 2018-10-03 日立金属株式会社 無リン系ノンハロゲン難燃性樹脂組成物およびこれを用いた絶縁電線、ケーブル
CN107045899A (zh) * 2015-01-12 2017-08-15 江苏亨通线缆科技有限公司 高柔韧性方便敷设型合金电缆
CN105761827B (zh) * 2016-04-22 2017-12-22 安徽凌宇电缆科技有限公司 一种钪铝合金导体阻水低压电力电缆
JP6756692B2 (ja) 2017-11-07 2020-09-16 日立金属株式会社 絶縁電線
JP6756691B2 (ja) * 2017-11-07 2020-09-16 日立金属株式会社 絶縁電線
JP6756693B2 (ja) * 2017-11-07 2020-09-16 日立金属株式会社 絶縁電線
JP6795481B2 (ja) * 2017-11-07 2020-12-02 日立金属株式会社 絶縁電線
US10851227B2 (en) * 2019-04-18 2020-12-01 Hitachi Metals, Ltd. Resin composition, insulated electric wire and method of manufacturing insulated electric wire
JP7513446B2 (ja) 2020-07-08 2024-07-09 矢崎エナジーシステム株式会社 電線・ケーブルおよびその製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4871787A (en) * 1987-06-23 1989-10-03 Hitachi Cable Ltd. Flame retardant electrical insulating composition having antifungal action
CN1828783A (zh) * 2005-03-04 2006-09-06 日立电线株式会社 非卤阻燃电线和电缆
CN101313030A (zh) * 2005-11-21 2008-11-26 住友电气工业株式会社 阻燃树脂组合物以及使用该阻燃树脂组合物的绝缘电线、绝缘屏蔽型电线、绝缘电缆和绝缘管
JP2010097881A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Hitachi Cable Ltd 絶縁電線

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2174998B (en) * 1985-03-20 1989-01-05 Dainichi Nippon Cables Ltd Flame-retardant resin compositions
US5418272A (en) * 1991-12-10 1995-05-23 Nippon Petrochemicals Company, Limited Abrasion-resistant flame-retardant composition
JP3846757B2 (ja) * 1997-08-06 2006-11-15 古河電気工業株式会社 ケーブル
EP1059330B1 (en) * 1998-12-28 2005-03-16 Fujikura Ltd. Halogen-free flame-retardant resin composition
JP2001160324A (ja) * 1999-12-03 2001-06-12 Hitachi Cable Ltd ノンハロゲン難燃電線
JP4629836B2 (ja) * 2000-07-19 2011-02-09 古河電気工業株式会社 絶縁電線
AUPR043300A0 (en) * 2000-09-29 2000-10-19 Compco Pty Ltd Halogen-free polymeric compositions
JP2003132741A (ja) 2001-10-29 2003-05-09 Fujikura Ltd 絶縁電線
KR100777355B1 (ko) * 2003-05-23 2007-11-28 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤 중합체 조성물, 그 중합체 조성물의 제조 방법, 및 자동차외장용 성형품
US7518064B2 (en) * 2003-07-30 2009-04-14 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Halogen free flame retardant cable
JP2005200574A (ja) * 2004-01-16 2005-07-28 Hitachi Cable Ltd ノンハロゲン難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブル
CA2621516A1 (en) * 2005-09-09 2007-03-15 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Flame-retardant resin composition, and electric wire and insulating tube using same
KR100716381B1 (ko) * 2006-02-15 2007-05-11 엘에스전선 주식회사 전선 피복용 절연재 제조용 조성물 및 이를 이용하여제조된 전선
JP5194570B2 (ja) * 2007-06-05 2013-05-08 住友電気工業株式会社 ハロゲンフリー難燃性電線
MX2011002803A (es) * 2008-09-16 2011-04-21 Union Carbide Chem Plastic Montaje de cable resistente a fractura, retardador de flama, libre de halogeno, y composicion de revestimiento.
JP5529567B2 (ja) * 2010-02-05 2014-06-25 矢崎総業株式会社 ノンハロゲン絶縁電線およびワイヤーハーネス
JP5720282B2 (ja) * 2010-02-17 2015-05-20 日立金属株式会社 耐放射線性電線・ケーブル

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4871787A (en) * 1987-06-23 1989-10-03 Hitachi Cable Ltd. Flame retardant electrical insulating composition having antifungal action
CN1828783A (zh) * 2005-03-04 2006-09-06 日立电线株式会社 非卤阻燃电线和电缆
CN101313030A (zh) * 2005-11-21 2008-11-26 住友电气工业株式会社 阻燃树脂组合物以及使用该阻燃树脂组合物的绝缘电线、绝缘屏蔽型电线、绝缘电缆和绝缘管
JP2010097881A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Hitachi Cable Ltd 絶縁電線

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
山西省化工研究所: "《塑料橡胶加工助剂 第二版》", 30 August 2002 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106795340A (zh) * 2014-08-25 2017-05-31 株式会社藤仓 阻燃性树脂组合物和使用该阻燃性树脂组合物的缆线以及光纤缆线
US10483017B2 (en) 2014-08-25 2019-11-19 Fujikura Ltd. Flame retardant resin composition, cable using same and optical fiber cable
CN106414593A (zh) * 2015-04-28 2017-02-15 住友电气工业株式会社 非卤素阻燃树脂组合物及绝缘电线
CN110120281A (zh) * 2018-02-07 2019-08-13 日立金属株式会社 多层绝缘电线及其制造方法
CN110120281B (zh) * 2018-02-07 2022-05-03 日立金属株式会社 多层绝缘电线及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP5652452B2 (ja) 2015-01-14
JP2014067657A (ja) 2014-04-17
US9251929B2 (en) 2016-02-02
US20140083738A1 (en) 2014-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103700439A (zh) 无卤阻燃性绝缘电线
JP6376463B2 (ja) ケーブル
CN103012940B (zh) 一种高温自交联无卤阻燃电缆绝缘料或护套料及制备方法
TWI409322B (zh) 無鹵素難燃性樹脂組成物及使用它之電線/電纜
JP5972836B2 (ja) ノンハロゲン難燃性電線ケーブル
JP5733352B2 (ja) ノンハロゲン架橋性樹脂組成物を用いた車両用絶縁電線及び車両用ケーブル
JP6229942B2 (ja) 鉄道車両用絶縁電線及び鉄道車両用ケーブル
JP5617903B2 (ja) 車両用電線、車両用ケーブル
JP2015000913A (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物、並びにこれを用いた電線及びケーブル
CN103012941A (zh) 一种非交联无卤阻燃电缆绝缘料或护套料及制备方法
JP5811359B2 (ja) ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物及びこれを用いたケーブル
JP5772854B2 (ja) 非ハロゲン鉄道車両用特別高圧ケーブル
JP5907015B2 (ja) 鉄道車両用電線および鉄道車両用ケーブル
KR20180020328A (ko) Eva 공중합체 및 ema 공중합체의 고분자 블렌드를 포함하는 가교성 고분자 조성물
JP2017050189A (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物を用いた絶縁電線及びケーブル
CN105825916A (zh) 绝缘电线和缆线
CN103890084A (zh) 耐热阻燃树脂组合物、绝缘电线和管
JP6021746B2 (ja) ノンハロゲン難燃性電線
CN103842431B (zh) 耐热阻燃树脂组合物、绝缘电线和管
JP2005314516A (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物
JP2020050703A (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物、絶縁電線、及びケーブル
KR101985339B1 (ko) 가교결합 가능한 케이블 및 전선 피복용 중합체 혼합물
KR20140049606A (ko) 비할로젠 난연성 수지 조성물 및 그것을 이용한 전선·케이블
JP2015201448A (ja) ノンハロゲン難燃性電線ケーブル
JP2015043325A (ja) ノンハロゲン樹脂組成物を用いた車両用電線及び車両用ケーブル

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140402