CN103890084A

CN103890084A - 耐热阻燃树脂组合物、绝缘电线和管

Info

Publication number: CN103890084A
Application number: CN201380003383.1A
Authority: CN
Inventors: 藤田太郎; 堀贤治; 西川信也; 萩田晃一
Original assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 2012-07-09
Filing date: 2013-07-04
Publication date: 2014-06-25
Anticipated expiration: 2033-07-04
Also published as: JP5641497B2; WO2014010509A1; JPWO2014010509A1; CN103890084B

Abstract

本发明提供一种耐热阻燃树脂组合物，其是通过将无机填料和/或阻燃剂共混入无规聚丙烯和氟橡胶组合物的混合物中、并进一步用电离辐射照射该混合物从而使所述氟橡胶组合物和所述无规聚丙烯交联而制成的树脂组合物，其中所述氟橡胶组合物包含四氟乙烯-α-烯烃共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物，所述四氟乙烯-α-烯烃共聚物和所述偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物之间的混合比以及所述氟橡胶组合物和所述无规聚丙烯之间的混合比在预定的范围内，该耐热阻燃树脂组合物价格低廉并且均衡地具有优异的绝缘性、耐热性、阻燃性和耐油性以及诸如切通性能和压接加工性之类的机械强度。本发明还提供一种具有由所述树脂组合物制成的绝缘护套的绝缘电线，以及一种由所述耐热阻燃树脂组合物制成的管。

Description

耐热阻燃树脂组合物、绝缘电线和管

技术领域

本发明涉及构成用于高温环境下的电线包覆材料的耐热阻燃树脂组合物、具有由该耐热阻燃树脂组合物构成的绝缘包覆层的绝缘电线、以及由该耐热阻燃树脂组合物构成的管。

背景技术

汽车发动机舱内的线束等被暴露在高温环境中，并且常常与油接触。因此，作为用于形成这些线束的电线的绝缘包覆层的材料，树脂组合物不仅需要具有高绝缘性，还需要具有高耐热性、高阻燃性和高耐油性。绝缘包覆层还需要具有高机械强度，例如，需要具有良好的所谓的切通性能，切通性能为包覆层在与刃部接触时不被损坏的性能。此外，当绝缘电线末端与压接端子压接时，为了防止发生诸如绝缘开裂之类的问题，在某些情况下也期望具有良好的压接加工性。也就是说，对于用于绝缘包覆层的材料，需要这样的树脂组合物：该树脂组合物的诸如高耐热性、高耐油性、高阻燃性、高绝缘性和在（例如）切通性能和压接加工性方面的良好机械强度等性能是高度均衡的，并且其成本低。

用于高温环境下的电线包覆材料的已知例子是氟类弹性体。氟类弹性体是均衡地兼具了耐热性、机械强度等的电绝缘材料。然而，通常它们的高成本和低性价比也引发了人们的担忧。

此外，氟类弹性体不含晶体组分。因此，与具有由聚乙烯等树脂构成的绝缘包覆层的树脂包覆电线相比，具有由氟类弹性体构成的绝缘包覆层的氟橡胶电线存在机械强度方面的问题，具体而言，存在切通性能低的问题。另外，氟类弹性体还有以下问题：当绝缘包覆层通过挤出成形而形成时，挤出后氟类弹性体不会立即硫化，因此容易在负载的作用下而变形。因而，当用卷轴将挤出的氟类弹性体卷起时，弹性体易于变形。因此，在氟橡胶电线的生产中，需要昂贵的橡胶挤出专用生产线来连续进行挤出和硫化。

用于高温环境下的电线的另一个已知例子是具有由硅橡胶构成的绝缘包覆层的硅橡胶电线。然而，有机硅不含晶体组分，并且分子间作用力非常弱。因此，与聚乙烯等树脂包覆的树脂包覆电线相比，硅橡胶的机械强度低，具体而言，其切通性能低。此外，硅橡胶还具有以下的问题：硅橡胶在挤出后通常不会立即硫化，因此容易在负载的作用下变形。因而，当用卷轴将挤出的硅橡胶卷起时，硅橡胶容易变形。因此，在利用硅橡胶形成绝缘包覆层的电线的生产中，需要昂贵的橡胶挤出专用生产线来连续进行挤出和硫化。

专利文献1公开了一种含氟弹性体组合物，其在保持氟类弹性体固有的耐热性的同时，具有更高的机械强度和良好的性价比。具体而言，该含氟弹性体组合物通过以下方法获得：相对于100重量份的四氟乙烯-α-烯烃共聚物，加入10重量份至70重量份的含有烯属不饱和极性组分的聚烯烃组合物。该聚烯烃组合物通过将聚乙烯与乙烯-烯属不饱和极性单体共聚物以20:80至98:2的重量比混合而得到。

引用列表

专利文献

专利文献1：日本未审查的专利申请公开No.10-316821

发明内容

技术问题

然而，在专利文献1描述的含氟弹性体组合物中，四氟乙烯-α-烯烃共聚物与含有烯属不饱和极性组分的聚烯烃组合物之间的相容性不足。因此，虽然切通性能得到了改善，但这种改善不足。因而，人们期望得到能够形成具有更高切通性能的绝缘包覆层的树脂组合物。

如上所述，现有的绝缘包覆层用树脂组合物尚未在绝缘性、耐热性、阻燃性和（例如）切通性能方面的机械强度之间达到充分的均衡，并且也没有满足近年来的要求。而且，关于机械强度，除了拉伸强度和切通性能以外，也期望具有良好的压接加工性。

本发明的目的是提供具有充分均衡的绝缘性、耐热性、耐油性、阻燃性以及（例如）切通性能和压接加工性方面的机械强度的低成本树脂组合物，包括由该树脂组合物构成的绝缘包覆层的绝缘电线，以及由该耐热阻燃树脂组合物构成的管。

解决问题的方案

为了实现以上目的，本发明的发明人进行了深入研究，发现了如下结果：通过将含有如下组分的树脂组合物进行交联，可以使绝缘性、耐热性、耐油性、阻燃性以及（例如）切通性能和压接加工性方面的机械强度高度均衡，还可以实现低成本，其中所述组分为：氟橡胶组合物，其含有四氟乙烯-α-烯烃共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物；无规聚丙烯；以及无机填料，如碳酸钙；和/或阻燃剂，如溴系阻燃剂或三氧化二锑，其中这些组分的组成比在特定范围内。该发现使得本发明得以完成。

根据权利要求1的发明为一种耐热阻燃树脂组合物，包含：氟橡胶组合物和无规聚丙烯的混合物，其中氟橡胶组合物含有四氟乙烯-α-烯烃共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物；以及无机填料，相对于100质量份的混合物，无机填料的量为10质量份至100质量份，氟橡胶组合物和无规聚丙烯通过电离辐射的照射而交联，其中四氟乙烯-α-烯烃共聚物与偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的混合比为80:20至40:60（质量比），并且氟橡胶组合物与无规聚丙烯的混合比为60:40至90:10（质量比）。

四氟乙烯-α-烯烃共聚物是通过使四氟乙烯和α-烯烃共聚而获得的共聚物。偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物是通过使由CH₂CF₂表示的偏二氟乙烯和由C₃F₆表示的六氟丙烯共聚而获得的共聚物。前者是公知的氟橡胶，并且后者是公知的氟树脂。在本发明中，四氟乙烯-α-烯烃共聚物与偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的混合比处于80:20至40:60（质量比）的范围内。

四氟乙烯-α-烯烃共聚物是除了提供高绝缘性之外还提供高机械强度和耐热性所必需的组分。相对于四氟乙烯-α-烯烃共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的总量，当四氟乙烯-α-烯烃共聚物的混合比例小于40质量%时，树脂组合物的机械强度，尤其是拉伸伸长率下降。偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物是提供高耐油性所必需的组分。因此，相对于四氟乙烯-α-烯烃共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的总量，当偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的混合比例小于20质量%时，树脂组合物的耐油性下降。

掺入本发明的树脂组合物中的无规聚丙烯是通过使乙烯和丙烯进行无规共聚而获得的共聚物。熔点在150℃以下的无规聚丙烯是优选的。通过以特定比例掺入无规聚丙烯，能够在不使用橡胶挤出专用生产线的情况下进行挤出成形，并且能够获得高切通性能。无规聚丙烯的掺入进一步带来了降低生产成本的效果。

在本发明中，含有四氟乙烯-α-烯烃共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的氟橡胶组合物与无规聚丙烯的混合比处于60:40至90:10（质量比）的范围内。相对于氟橡胶组合物和无规聚丙烯的总量，当无规聚丙烯的混合比例低于10质量%时，则无法获得高切通性能。当氟橡胶组合物的混合比例低于60质量%（即，当无规聚丙烯的混合比例超过40质量%）时，则（例如）拉伸性能方面的机械强度降低，尤其是耐热性降低。

如果用均聚丙烯（其为丙烯的均聚物）或者嵌段聚丙烯（其为乙烯和丙烯的嵌段共聚物）来代替无规聚丙烯，则仅能得到具有低拉伸性能、低耐热性、低耐油性、以及低切通性能的树脂组合物，而无法达到本发明的目的。其原因认为如下。高拉伸性能、高耐热性、高耐油性以及高切通性能是通过使该树脂组合物中包含的树脂交联而实现的。为了通过电离辐射的照射而使树脂交联，该树脂必须是无规聚丙烯。均聚丙烯和嵌段聚丙烯会由于电离辐射的照射而分解。

掺入根据权利要求1的本发明树脂组合物中的无机填料是为了增强和增量的目的而混合的无机颗粒。无机填料的例子包括重质碳酸钙、轻质碳酸钙、镁硅酸盐矿物质、铝硅酸盐矿物质、氧化锌、二氧化硅、碳、金属氢氧化物、以及对任何这些物质进行表面处理而获得的产物。这些无机填料可以单独使用或者两种以上填料组合使用。无机填料的加入能够提高树脂组合物的耐热性和阻燃性。无机填料的加入也能起到降低产品价格的作用。即，无机填料的加入能够使高耐热性、高阻燃性和低成本得到高度均衡。

在本发明中，相对于100质量份的氟橡胶组合物和无规聚丙烯的混合物，无机填料的混合量在10质量份至100质量份的范围内。即使在不掺入无机填料的情况下，本发明的树脂组合物也具有“持续耐热温度”（在该温度下10,000小时后能确保绝缘体具有100%的伸长率的温度）为200℃以上的耐热性，该持续耐热温度在日本汽车标准组织（Japan Automobile Standard Organization）（JASO）标准的D609:2001和D611:2009中有规定。当无机填料的混合量为10质量份以上时，可以获得更高的耐热性。而且，通过掺入无机填料也提高了阻燃性。即使在不掺入溴系阻燃剂或诸如三氧化二锑之类的阻燃剂的情况下，也能获得满足绝缘电线通常要求的标准的阻燃性。当无机填料的量超过100质量份时，拉伸性能降低并且挠性也趋于劣化。

根据权利要求2的发明为一种耐热阻燃树脂组合物，包含：氟橡胶组合物和无规聚丙烯的混合物，其中氟橡胶组合物含有四氟乙烯-α-烯烃共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物；无机填料，相对于100质量份的混合物，无机填料的量小于10质量份；以及阻燃剂，相对于100质量份的混合物，阻燃剂的量为3质量份至20质量份，氟橡胶组合物和无规聚丙烯通过电离辐射的照射而交联，其中四氟乙烯-α-烯烃共聚物与偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的混合比为80:20至40:60（质量比），并且氟橡胶组合物与无规聚丙烯的混合比为60:40至90:10（质量比）。

本发明的树脂组合物中包含的四氟乙烯-α-烯烃共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、无规聚丙烯和无机填料与根据权利要求1的发明中所使用的那些相同。四氟乙烯-α-烯烃共聚物与偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的混合比、以及含有四氟乙烯-α-烯烃共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的氟橡胶组合物与无规聚丙烯的混合比也与根据权利要求1的发明中的混合比的范围相同。然而，在该发明中，无机填料的混合量低于10质量份，并且掺入了3质量份至20质量份的阻燃剂。

当无机填料的混合量低于10质量份时，能够保持良好的压接加工性，并且能够防止以下问题发生：例如当电线末端与端子压接时发生绝缘开裂。无机填料不是必须掺入的。

此外，通过掺入3质量份以上的阻燃剂，即使在无机填料的混合量很小或者未掺入无机填料的情况下，也能获得满足绝缘电线通常要求的标准的阻燃性。掺入20质量份以上的阻燃剂不是优选的，因为机械强度会下降。这里使用的阻燃剂的例子包括：产生不易燃气体的阻燃剂，如含卤化合物；吸热分解的阻燃剂，如金属氢氧化物；以及会形成隔绝氧气的燃烧残留物的阻燃剂，如磷酸酯。其具体例子包括溴系阻燃剂、三氧化二锑、氯系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝、磷酸酯、聚磷酸铵、聚磷酸哌嗪、红磷、金属次膦酸盐和氰尿酸三聚氰胺。

权利要求1或2中所述的树脂组合物通过以下方法获得：用常规方法混合以上组分，随后用电离辐射（如电子束或伽马射线）照射所得的混合物以使氟橡胶组合物和无规聚丙烯交联。在将本发明的树脂组合物应用于绝缘电线的绝缘包覆层的情况下，从生产过程的容易程度的角度来看，优选通过挤出成形等用树脂组合物包覆导体，然后通过电离辐射照射该树脂组合物。该方法是通常采用的。

通过用电离辐射照射树脂组合物，提高了拉伸性能、耐热性、耐油性和切通性能。电离辐射特别优选为电子束，其在工业上被广泛使用、容易控制、并且能够以低成本进行交联。在电子束照射中，可以使用通常用于（例如）树脂交联的公知的电子束照射方法。电子束照射可以通过常规的方法进行。

选择电离辐射的剂量以使树脂交联，从而使树脂交联并得到期望的拉伸性能、耐热性、耐油性和切通性能。在电子束照射的情况下，通常优选约30kGy至500kGy的剂量。

根据权利要求3的发明为根据权利要求1或2的耐热阻燃树脂组合物，其中四氟乙烯-α-烯烃共聚物为四氟乙烯-丙烯共聚物。四氟乙烯-α-烯烃共聚物的具体例子为四氟乙烯和丙烯的共聚物。

根据权利要求4的发明为根据权利要求1至3中任意一项的耐热阻燃树脂组合物，其中无机填料为碳酸钙。从耐热性、机械性能和成本的角度来看，该无机填料优选为碳酸钙。碳酸钙的例子包括：重质碳酸钙，其通过将含有CaCO₃作为主要成分的天然原料（如石灰石）机械粉碎，然后将粉碎的粉末分级而制造；以及通过化学方法生产的沉降碳酸钙（轻质碳酸钙）。从成本的角度来看，优选重质碳酸钙。

根据权利要求5的发明为一种绝缘电线，包括：导体；以及设置在导体上并由根据权利要求1至4中任意一项的耐热阻燃树脂组合物构成的包覆层。具体而言，根据权利要求5的发明是一种包括绝缘包覆层的电线，该绝缘包覆层由本发明的耐热阻燃树脂组合物构成。因此，该电线具有高耐热性、高阻燃性、高耐油性、以及（例如）高切通性能和高压接加工性方面的高机械强度，并且适合用于（例如）电线暴露在高温下的环境中。需要注意的是，术语“绝缘电线”不仅指狭义上的绝缘电线（即包括导体和绝缘包覆层的绝缘电线），而且也指所谓的电缆，其通过用保护包覆层进一步包覆一条或两条或多条狭义上的绝缘电线而得到。

该绝缘电线可以通过以下方法制得：用本发明的树脂组合物包覆导体以形成绝缘包覆层，然后用电离辐射照射该绝缘包覆层从而使该树脂交联。可以通过生产现有绝缘电线中所用的方法来进行包覆，例如，通过将树脂组合物挤出至导体上的方法来进行包覆。可以使用用作汽车配线的绝缘电线或绝缘电缆中所包括的导体（例如铜线）作为所述导体。

除了绝缘电线，本发明还提供通过将树脂组合物成形为管而制成的树脂管。具体而言，根据权利要求6的发明为一种热收缩管，其通过将根据权利要求1至4中任意一项的耐热阻燃树脂组合物成形为管而制成。本发明的树脂管的例子是热收缩管，当在该树脂组合物的熔点或更高的温度下加热时，该热收缩管在内径方向上收缩。

本发明的有益效果

本发明的树脂组合物具有高度均衡的绝缘性、耐热性、耐油性、阻燃性和在（例如）拉伸性能和切通性能方面的机械强度，并且就性价比而言较好。具体而言，权利要求1中所述的树脂组合物的耐热性良好，并且权利要求2中所述的树脂组合物的压接加工性良好。因此，包括由该树脂组合物构成的绝缘包覆层的本发明绝缘电线就以上性能而言较好，并且适合用作高温环境下使用的电线，例如，汽车发动机舱内的配线。

附图简要说明

图1是示意性示出切通性能的测量装置的示意性截面图。

具体实施方式

现在将描述实施本发明的实施方案。然而，本发明的范围不限于这些实施方案，可在不损害本发明目的的前提下进行各种修改。

四氟乙烯-α-烯烃共聚物是四氟乙烯与聚丙烯等α-烯烃的共聚物。可以与其他的共聚单体共聚，如丙烯酸酯、六氟丙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚、三氟氯乙烯、乙烯、1-丁烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，只要不损害本发明的目的即可。

制造该共聚物的共聚反应可以通过公知方法进行。然而，具有各种共聚比和分子量的四氟乙烯-丙烯共聚物是市售可得的，因此可以使用这类市售可得的共聚物。

对四氟乙烯-α-烯烃共聚物的共聚比范围和分子量范围没有特别限制。然而，共聚比优选在四氟乙烯:α-烯烃=30:70至70:30（摩尔比）的范围内，特别优选在40:60至60:40的范围内。当四氟乙烯的比例小于30%时，耐热性降低。当四氟乙烯的比例超过70%时，挠性变差。四氟乙烯-α-烯烃共聚物的门尼黏度（ML1+10:121℃）优选在30至300范围内，特别优选在50至200范围内。当门尼粘度低于30时，切通性能降低。当门尼粘度大于300时，挤出后的外观劣化。

聚偏二氟乙烯不与四氟乙烯-α-烯烃共聚物混合。然而，当偏二氟乙烯与六氟丙烯共聚时，所得到的共聚物能与四氟乙烯-α-烯烃共聚物混合。偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物中六氟丙烯的比例优选为3质量%至20质量%。当六氟丙烯的比例低于3质量%时，所得到的共聚物不容易与四氟乙烯-α-烯烃共聚物混合。当六氟丙烯的比例超过30质量%时，树脂组合物的耐油性下降。通常，偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的熔体流动速率（MFR）优选在1至100的范围内，MFR在12.5kg的负载和230℃的温度下测量。当MFR小于1时，挤出后的外观劣化。当MFR大于100时，切通性能降低。

无规聚丙烯是通过使丙烯和乙烯进行无规共聚而得到的聚合物。通常，乙烯的含量优选为1重量%以上10重量%以下。当乙烯的含量低于1重量%时，结晶性增加，并且即使用电子束照射所得到的无规聚丙烯时，也不发生交联。当乙烯的含量超过10重量%时，所得到的树脂组合物的切通性能降低。或者，可以使用通过进一步使1-丁烯等与乙烯进行共聚而得到的三元共聚物（三聚物）。通常，无规聚丙烯的熔体流动速率（MFR）优选在0.1至5的范围内，MFR在2.16kg的负载和190℃的温度下测量。当MFR小于0.1时，挤出后的外观劣化。当MFR大于5时，切通性能降低。

除了上述必要组分以外，在不损害本发明的目的的前提下，根据权利要求1的树脂组合物可以含有添加剂，例如氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙和磷系阻燃剂等无卤阻燃剂；溴系阻燃剂；氯系阻燃剂；三氧化二锑；酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和磷系抗氧化剂等抗氧化剂；硬脂酸、脂肪酸酰胺、有机硅和聚乙烯蜡等润滑剂；以及彩色颜料。除了上述必要组分以外，在不损害本发明的目的的前提下，根据权利要求2的树脂组合物可以含有添加剂，例如酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和磷系抗氧化剂等抗氧化剂；硬脂酸、脂肪酸酰胺、有机硅和聚乙烯蜡等润滑剂；以及彩色颜料。这些添加剂可以单独添加或两种以上化合物组合添加。

例子

用于实施例和比较例中的材料如下所述。

·四氟乙烯-丙烯共聚物：AFLAS150C（Asahi Glass株式会社生产）

·偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物：KYNAR2750（Arkema公司生产）

·无规聚丙烯：NOVATEC PP EG6D（熔点145℃）（Japan Polypropylene株式会社生产）

·嵌段聚丙烯：Japan Polypropylene NOVATEC PP EC7（熔点160℃）（Japan Polypropylene株式会社生产）

·碳酸钙：Softon2200（Shiraishi Calcium Kaisha株式会社生产，重质碳酸钙）

·溴系阻燃剂：SAYTEX BT-93（Albemarle公司生产，乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺）

·三氧化二锑：Antimony trioxide MSA（Yamanaka&Co.,Ltd.生产，平均粒径：1μm）

实施例1至3和比较例1至7

用开炼机捏合表I或II中（表中用质量份表示）示出的组分，并用造粒机将该捏合后的混合物制成粒状。随后将所得的颗粒供应至电线包覆用挤出机，然后通过该挤出机将其挤出至TA12/0.18的导体上。由此，该导体被包覆以使之绝缘外径为1.5mmφ（包覆层厚度：0.375mm）。然后使用电子束照射装置用100kGy的电子束照射所得的包覆导体。从而制得了具有由交联树脂组合物构成的绝缘包覆层的绝缘电线。通过以下所述的方法对如上所述制造的绝缘电线的拉伸性能（拉伸强度和拉伸伸长率）、耐热性、阻燃性、绝缘性能、耐油性和切通性能进行评价。其结果在表I和II中示出。

[拉伸性能（拉伸强度和拉伸伸长率）]

根据JIS C3005(1986)测量拉伸强度和拉伸伸长率。（标准：拉伸强度≥8MPa，拉伸伸长率≥100%）

[耐热性]

将绝缘电线在保持为250℃的恒温室中静置4天，然后从该恒温室中取出。根据JIS C3005(1986)测量该绝缘电线的拉伸强度和拉伸伸长率。由测量值分别计算拉伸强度保持率和拉伸伸长率保持率。（标准：拉伸强度保持率≥85%，拉伸伸长率保持率≥85%）

[阻燃性]

根据UL15811080由垂直试样燃烧试验（UL VW-1燃烧试验）评价阻燃性。具体而言，使绝缘电线保持垂直。以20°角将燃烧器的火焰施加到绝缘电线上，然后点燃15秒、停止15秒，重复5次。此后，当燃烧（由于余焰导致的燃烧）持续60秒以下时，将该绝缘电线评价为“合格”。当燃烧（由于余焰导致的燃烧）持续超过60秒时，将该绝缘电线评价为“不合格”。

[绝缘性能]

用体积电阻率测量装置测量体积电阻率(Ω·cm)。（标准：≥10¹⁵）[耐油性]

将绝缘电线在70℃的IRM-902油中浸没4小时，并随后从油中取出。根据JIS C3005(1986)测量该绝缘电线的拉伸强度和拉伸伸长率。由测量值分别计算拉伸强度保持率和拉伸伸长率保持率。（标准：拉伸强度保持率≥50%，拉伸伸长率保持率≥50%）

[切通性能]

用图1所示的测量装置测量切通性能。在图1中，标号1表示导体，标号2表示绝缘包覆层，标号3表示绝缘电线。将具有90°锐边（边缘R=0.125mm，边缘角90°）的刀片4（5密尔的刀片）施加在绝缘电线3上，然后测量流过导体1和锐边之间的电流。在初始状态下，导体1和锐边由于其间的绝缘包覆层2而彼此绝缘，从而电流无法流过。当绝缘包覆层2被刀刃4切断时，电流在导体1和锐边之间流过。对刀片4施加负载，并测量绝缘包覆层2在未被切断的情况下所承受的最大负载。测试环境的温度为23℃，测试环境的湿度为50%RH。将150N以上的负载定义为标准（合格水平）。

[表I]

各组分的比例由质量份表示。

在四氟乙烯-丙烯共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的比例所在的栏中，括号内的数值表示四氟乙烯-丙烯共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的混合比（质量比）。

[表II]

各组分的比例由质量份表示。

表I和II中示出的结果表明，实施例1至3的树脂组合物（其满足本发明的构成特征）满足拉伸性能、耐热性、阻燃性、绝缘性能、耐油性和切通性能的标准，并且这些性能是高度均衡的。与此相对的是，在比较例（其不满足本发明的构成特征）中，拉伸性能、耐热性、阻燃性、绝缘性能、耐油性和切通性能均不满足以下1）至6）中所述的标准，没有达到本发明的目的。

1）相对于四氟乙烯-α-烯烃共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的总量，当四氟乙烯-α-烯烃共聚物的混合比例低于40质量%时（比较例7），拉伸性能低，尤其是拉伸伸长率低。

2）相对于四氟乙烯-α-烯烃共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的总量，当偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的混合比例低于20质量%时（比较例6），耐油性（拉伸伸长率保持率）低。

3）相对于氟橡胶组合物与无规聚丙烯的总量，当无规聚丙烯的混合比例低于10质量%时（比较例3），切通性能低。

4）当氟橡胶组合物的混合比例低于60质量%时（比较例1，即，当无规聚丙烯的混合比例超过40质量%时），耐热性低。

5）当使用嵌段聚丙烯来代替无规聚丙烯时（比较例5），拉伸性能、耐热性、耐油性和切通性能低。

6）当无机填料（重质碳酸钙）的混合量低于10质量份时（比较例2），耐热性和阻燃性低。当无机填料（重质碳酸钙）的量超过100质量份时（比较例4），拉伸性能（拉伸伸长率）低并且耐热性（拉伸伸长率保持率）也低。

实施例4至7

用开炼机捏合表III中（表中用质量份表示）示出的组分，并用造粒机将该捏合后的混合物制成粒状。随后将所得的颗粒供应至电线包覆用挤出机，然后通过该挤出机将其挤出至TA12/0.18的导体上。由此，该导体被包覆以使之绝缘外径为1.5mmφ（包覆层厚度：0.375mm）。然后使用电子束照射装置用100kGy的电子束照射所得的包覆导体。从而制得了具有由交联树脂组合物构成的绝缘包覆层的绝缘电线。通过与实施例1至3中相同的方法对如上所述制造的绝缘电线的拉伸性能（拉伸强度和拉伸伸长率）、阻燃性、绝缘性能、耐油性和切通性能进行评价。此外，通过如下所述的方法测量持续耐热温度（耐热性）和压接加工性。其结果在表III中示出。

[持续耐热温度（耐热性）]

基于汽车标准（JASO）中规定的持续耐热温度来评价耐热性。具体而言，分别在230℃、250℃、270℃和290℃的温度下进行老化试验。确定直到拉伸伸长率低于100%时的时间，并用阿累尼乌斯图（Arrhenius plot）确定持续耐热温度。

[压接加工性]

制造电线以用于测试，该测试使用了由Japan Solderless TerminalMfg.株式会社制造的压接端子（型号：SNAC3-A021T-M064）和压接装置（型号：AP-K2N）。对电线末端进行压接，并用显微镜观察是否存在绝缘开裂。观察到开裂时，将该电线评价为“不合格”。未观察到开裂时，将该电线评价为“合格”。

[表III]

各组分均由质量份表示。

参照表III中所示的结果，实施例4和5的树脂组合物（其满足根据权利要求2的发明的构成特征，并且不含重质碳酸钙或者含有5质量份的重质碳酸钙）满足拉伸性能、持续耐热温度（耐热性）、阻燃性、绝缘性能、耐油性和切通性能的标准。此外，实施例4和5的树脂组合物的压接加工性也是合格的。该结果表明这些性能是高度均衡的。与之相对的是，实施例6和7（含有10质量份的重质碳酸钙）不满足压接加工性的标准。

参考符号列表

1.导体

2.绝缘包覆层

3.绝缘电线

4.刀片（具有锐边）

Claims

1.一种耐热阻燃树脂组合物，包含：

氟橡胶组合物和无规聚丙烯的混合物，其中所述氟橡胶组合物含有四氟乙烯-α-烯烃共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物；以及

无机填料，相对于100质量份的所述混合物，所述无机填料的量为10质量份至100质量份，

所述氟橡胶组合物和所述无规聚丙烯通过电离辐射的照射而交联，其中所述四氟乙烯-α-烯烃共聚物与所述偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的混合比为80:20至40:60（质量比），并且所述氟橡胶组合物与所述无规聚丙烯的混合比为60:40至90:10（质量比）。

2.一种耐热阻燃树脂组合物，包含：

氟橡胶组合物和无规聚丙烯的混合物，其中所述氟橡胶组合物含有四氟乙烯-α-烯烃共聚物和偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物；

无机填料，相对于100质量份的所述混合物，所述无机填料的量小于10质量份；以及

阻燃剂，相对于100质量份的所述混合物，所述阻燃剂的量为3质量份至20质量份，

3.根据权利要求1或2所述的耐热阻燃树脂组合物，其中所述四氟乙烯-α-烯烃共聚物为四氟乙烯-丙烯共聚物。

4.根据权利要求1至3中任意一项所述的耐热阻燃树脂组合物，其中所述无机填料为碳酸钙。

5.一种绝缘电线，包括：导体；以及设置在该导体上并由根据权利要求1至4中任意一项所述的耐热阻燃树脂组合物构成的包覆层。

6.一种热收缩管，其是通过将根据权利要求1至4中任意一项所述的耐热阻燃树脂组合物成形为管而制得的。