CN102941110A - 一种纳米氧化锌复合光催化剂的制备方法 - Google Patents
一种纳米氧化锌复合光催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102941110A CN102941110A CN2012104616812A CN201210461681A CN102941110A CN 102941110 A CN102941110 A CN 102941110A CN 2012104616812 A CN2012104616812 A CN 2012104616812A CN 201210461681 A CN201210461681 A CN 201210461681A CN 102941110 A CN102941110 A CN 102941110A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- precipitation
- preparation
- lignosulphonates
- nano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 26
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 title abstract description 17
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 31
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 62
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000004117 Lignosulphonate Substances 0.000 claims description 16
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 14
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 11
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 6
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 23
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 12
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 5
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 abstract 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 7
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 7
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 6
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 6
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 6
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种纳米氧化锌复合光催化剂的制备方法，本发明涉及一种光催化剂的制备方法。本发明采用木素磺酸盐为模板剂和表面活性剂，通过液相沉淀法并经过不同温度煅烧制备花簇状纳米氧化锌复合物，煅烧过程中木素磺酸盐的一些基团被烧掉，留下空隙，钙盐转化为CaCO3，生成的产品为ZnO、CaCO3等的复合物。本工艺具有易于控制，成本低，工艺和流程简便的优点，制备的花簇状纳米氧化锌复合物的光催化效果好，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种光催化剂的制备方法，特别涉及一种制备纳米氧化锌复合光催化剂的方法。
背景技术
目前以半导体为催化剂, 利用光催化氧化降解有机污染物作为一种有效的治理污染方法, 已成为环境保护科学研究的一个热点。纳米氧化锌作为一种重要的光电半导体材料，具有较宽的禁带宽度、较大的激子束缚能，并具有优良的压电特性、热电特性、光电响应特性，一直受到人们广泛的关注，其应用已涉及光电子器件、气体传感器、场发射器件、抗菌材料、光催化等诸多方面。
纳米氧化锌的制备方法很多, 分为气相法、液相法、固相法等。其中液相法又分为电化学法、沉淀法、溶胶凝胶法及水热法等。液相沉淀法较其他液相法有其显著的优势：反应物混合均匀, 速度和颗粒粒径可控, 对反应设备要求低。但在液相沉淀法制备纳米ZnO 过程中，由于纳米颗粒的高比表面积使得颗粒之间极易团聚，如何防止团聚是沉淀法制备纳米ZnO 关键性的问题之一。反应过程中，在反应体系中加入表面活性剂，对纳米ZnO 的前驱体进行包裹可显著降低其表面张力，能有效防止纳米ZnO 的前驱体团聚。但目前很多的表面活性剂如十二烷基磺酸钠、十六烷基三甲基溴化胺等价格比较贵，成本比较高。木质素是天然高分子化合物，是造纸黑液的主要成分，木质素的综合利用是造纸黑液资源化治理的关键，木质素磺酸盐（钠盐、钙盐等）是造纸工业的副产物，具有天然网状结构，可做阴离子表面活性剂，作为废弃物利用的木质素具有价廉、无毒、易得等优点，木质素的利用大大降低试验成本，且不会给环境留下新的污染。
发明内容
本发明的目的采用木素磺酸盐为模板剂和表面活性剂，通过液相沉淀法并经过不同温度煅烧制备花状纳米氧化锌复合物光催化剂，原料易于得到，成本低廉，有利于工业化生产。
本发明的技术方案如下：
（1）在重量百分比浓度为1-3%的硫酸锌（ZnSO4）溶液中，连续搅拌下滴加摩尔浓度为4-8mol·L-1NaOH溶液，得到Zn(OH)2沉淀，继续滴加NaOH溶液，直至沉淀完全溶解，得无色透明溶液；
（2）向（1）步骤得到的反应液中加入木素磺酸盐， 一份硫酸锌加入0.2-1.4份木素磺酸盐，在室温下继续搅拌20-30min；
（3）将装（2）混合液的烧瓶放入60-70℃水浴中加热回流5-6小时，得ZnO沉淀；
（4）将（3）的沉淀物进行抽滤，用无水酒精洗涤并抽滤滤饼，再用去离子水洗至用钡盐检验无SO4 2-为止；然后将滤饼置于恒温干燥箱内干燥，干燥温度为50-60℃，干燥时间为10-12 h；
（5）将（4）已经干燥的滤饼在200-600℃下煅烧3小时，得到纳米氧化锌复合光催化剂。
所述步骤（2）的木素磺酸盐主要为木素磺酸钙。
有益效果：本工艺采用木素磺酸盐为模板剂和表面活性剂，通过液相沉淀法并经过不同温度煅烧制备花簇状纳米氧化锌复合物，煅烧过程中木素磺酸盐的一些基团被烧掉，留下空隙，钙盐转化为CaCO3，生成的产品为ZnO、CaCO3等的复合物。本工艺具有易于控制，成本低，工艺和流程简便的优点，制备的花簇状纳米氧化锌复合物的光催化效果好，适合工业化生产。
附图说明
图1： 1.1%硫酸锌（ZnSO4）溶液，8 mol/L NaOH溶液，2g木素磺酸盐，300℃煅烧3小时产品扫描电镜图。
图2： 1%硫酸锌（ZnSO4）溶液，7 mol/L NaOH溶液，2g木素磺酸盐，400℃煅烧3小时产品扫描电镜图。
图3： 1%硫酸锌（ZnSO4）溶液，6 mol/L NaOH溶液，2g木素磺酸盐，500℃煅烧3小时产品扫描电镜图。
图4： 300-500℃煅烧产品的XRD图：图中a是1%硫酸锌（ZnSO4）溶液, 6 mol/L NaOH溶液，2g木素磺酸盐，500℃煅烧3小时产品的XRD图；b是1%硫酸锌（ZnSO4）溶液, 7 mol/L NaOH溶液，2g木素磺酸盐，400℃煅烧3小时产品的XRD图；c是1.1%硫酸锌（ZnSO4）溶液, 8 mol/L NaOH溶液2g木素磺酸盐，300℃煅烧3小时产品的XRD图。
图5：不同温度下煅烧产品光催化效果图。其中1.1%硫酸锌（ZnSO4）溶液，8 mol/L NaOH溶液，2g木素磺酸盐，300℃煅烧光催化效果最好。
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明。
实施例1
将2.8gZnSO4·7H2O配成1%溶液加入到三颈烧瓶中，在连续搅拌下，将4.0mol/L NaOH溶液逐滴滴入ZnSO4溶液中，首先出现了Zn(OH)2沉淀，随着NaOH继续滴加，Zn(OH)2沉淀溶解成为无色透明溶液，然后加入0.56g(0.2份)木质素磺酸盐。在常温下继续搅拌20 min后，放入60℃水浴中回流反应5h，在回流过程中，烧瓶底部白色ZnO沉淀不断增多。将沉淀物减压过滤，用无水酒精洗涤，最后去离子水洗涤至中性，并用BaCl2溶液检验至无SO4 2-离子，得到的产品在50℃的恒温干燥箱中干燥10h，再在200℃煅烧3小时得到花簇状纳米氧化锌复合物，得到的样品为白色。所得样品进行光催化降解试验，以甲基橙为模型，光照60min，降解率61%，光催化效果如图5中的A曲线。
实施例2
将2.8g ZnSO4·7H2O配成1% ZnSO4溶液加入到三颈烧瓶中，在连续搅拌下，将8.0 mol·L-1 NaOH溶液逐滴滴入ZnSO4溶液中，首先出现了Zn(OH)2沉淀，随着NaOH继续滴加，Zn(OH)2沉淀溶解成为无色透明溶液，然后加入3.92g（1.4份）木质素磺酸盐。在常温下继续搅拌30 min后，放入70℃水浴中回流反应6h，在回流过程中，烧瓶底部白色ZnO沉淀不断增多。将沉淀物减压过滤，用无水酒精洗涤，最后去离子水洗涤至中性，并用BaCl2溶液检验至无SO4 2-离子，得到的产品在60℃的恒温干燥箱中干燥12h，再在600℃煅烧3小时得到花簇状纳米氧化锌复合物。将所得样品进行光催化降解试验，以甲基橙为模型，光照60min，降解率55%，光催化效果如图5中的B曲线。
实施例3
将8.4g ZnSO4·7H2O配成3% ZnSO4溶液加入到三颈烧瓶中，在连续搅拌下，将8.0 mol·L-1 NaOH溶液逐滴滴入ZnSO4溶液中，首先出现了Zn(OH)2沉淀，随着NaOH继续滴加，Zn(OH)2沉淀溶解成为无色透明溶液，然后加入4.2g（0.5份）木质素磺酸盐。在常温下继续搅拌30 min后，放入70℃水浴中回流反应5h，在回流过程中，烧瓶底部白色ZnO沉淀不断增多。将沉淀物减压过滤，用无水酒精洗涤，最后去离子水洗涤至中性，并用BaCl2溶液检验至无SO4 2-离子，得到的产品在60℃的恒温干燥箱中干燥12h，再在300℃煅烧3小时得到花簇状纳米氧化锌复合物。将所得样品进行光催化降解试验，以甲基橙为模型，光照60min，降解率70%，光催化效果如图5中的C曲线。
实施例4
将2.8g ZnSO4·7H2O配成1%溶液加入到三颈烧瓶中，在连续搅拌下，将6.0 mol·L-1 NaOH溶液逐滴滴入ZnSO4溶液中，首先出现了Zn(OH)2沉淀，随着NaOH继续滴加，Zn(OH)2沉淀溶解成为无色透明溶液，然后加入2g（0.71份）木质素磺酸盐。在常温下继续搅拌20 min后，放入70℃水浴中回流反应5h，在回流过程中，烧瓶底部白色ZnO沉淀不断增多。将沉淀物减压过滤，用无水酒精洗涤，最后去离子水洗涤至中性，并用BaCl2溶液检验至无SO4 2-离子，得到的产品在50℃的恒温干燥箱中干燥10h，再在500℃煅烧3小时得到花簇状纳米氧化锌复合物，平均粒径27nm，样品形貌如图3,样品XRD如图4中的a曲线。样品进行光催化降解试验，以甲基橙为模型，光照60min，降解率80%，光催化效果如图5中的D曲线。
实施例5
将2.8g ZnSO4·7H2O配成1%溶液加入到三颈烧瓶中，在连续搅拌下，将7.0 mol·L-1 NaOH溶液逐滴滴入ZnSO4溶液中，首先出现了Zn(OH)2沉淀，随着NaOH继续滴加，Zn(OH)2沉淀溶解成为无色透明溶液，然后加入2g（0.71份）木质素磺酸盐。在常温下继续搅拌30 min后，放入70℃水浴中回流反应5h，在回流过程中，烧瓶底部白色ZnO沉淀不断增多。将沉淀物减压过滤，用无水酒精洗涤，最后去离子水洗涤至中性，并用BaCl2溶液检验至无SO4 2-离子，得到的产品在50℃的恒温干燥箱中干燥10h，再在400℃煅烧3小时得到白色纳米氧化锌复合物，样品形貌如图2，样品XRD如图4中的b曲线。所得样品进行光催化降解试验，以甲基橙为模型，光照60min，降解率88%，光催化效果如图5中的E曲线。
实施例6
将3.0g ZnSO4·7H2O配成1.1%溶液加入到三颈烧瓶中，在连续搅拌下，将8.0 mol·L-1 NaOH溶液逐滴滴入ZnSO4溶液中，首先出现了Zn(OH)2沉淀，随着NaOH继续滴加，Zn(OH)2沉淀溶解成为无色透明溶液，然后加入2g（0.71份）木质素磺酸盐。在常温下继续搅拌30 min后，放入70℃水浴中回流反应5h，在回流过程中，烧瓶底部白色ZnO沉淀不断增多。将沉淀物减压过滤，用无水酒精洗涤，最后去离子水洗涤至中性，并用BaCl2溶液检验至无SO4 2-离子，得到的产品在50℃的恒温干燥箱中干燥10h，再在300℃煅烧3小时得到乳白色纳米氧化锌复合物， 平均粒径20nm，样品形貌如图1，样品XRD如图4中的c曲线。所得样品进行光催化降解试验，以甲基橙为模型，光照60min，降解率98%，光催化效果如图5中的F曲线。
Claims (2)
1.一种纳米氧化锌复合光催化剂的制备方法，按照下述步骤进行：
（1）在重量百分比浓度为1-3%的硫酸锌溶液中，连续搅拌下滴加摩尔浓度为4-8mol·L-1NaOH溶液，得到Zn(OH)2沉淀，继续滴加NaOH溶液，直至沉淀完全溶解，得无色透明溶液；
（2）向（1）步骤得到的反应液中加入木素磺酸盐， 一份硫酸锌加入0.2-1.4份木素磺酸盐，在室温下继续搅拌20-30min；
（3）将装（2）混合液的容器放入60-70℃水浴中加热回流5-6小时，得ZnO沉淀；
（4）将（3）的沉淀物进行抽滤，用无水酒精洗涤并抽滤滤饼，再用去离子水洗至用钡盐检验无SO4 2-为止；然后将滤饼置于恒温干燥箱内干燥，干燥温度为50-60℃，干燥时间为10-12 h；
（5）将（4）已经干燥的滤饼在200-600℃下煅烧3小时。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）的木素磺酸盐主要为木素磺酸钙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210461681.2A CN102941110B (zh) | 2012-11-16 | 2012-11-16 | 一种纳米氧化锌复合光催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210461681.2A CN102941110B (zh) | 2012-11-16 | 2012-11-16 | 一种纳米氧化锌复合光催化剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102941110A true CN102941110A (zh) | 2013-02-27 |
| CN102941110B CN102941110B (zh) | 2014-08-20 |
Family
ID=47724153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210461681.2A Expired - Fee Related CN102941110B (zh) | 2012-11-16 | 2012-11-16 | 一种纳米氧化锌复合光催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102941110B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103408044A (zh) * | 2013-08-06 | 2013-11-27 | 江苏大学 | 一种基于木素磺酸钙掺杂纳米氧化镁固体碱的制备方法 |
| CN103408056A (zh) * | 2013-08-07 | 2013-11-27 | 江苏大学 | 一种液相沉淀法制备纳米氧化铜的方法 |
| CN103408063A (zh) * | 2013-08-07 | 2013-11-27 | 江苏大学 | 以木素磺酸盐为表面活性剂水热法制备纳米氧化锌的方法 |
| CN103420408A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-12-04 | 江苏大学 | 一种纳米氧化铜的制备方法 |
| CN103435088A (zh) * | 2013-06-07 | 2013-12-11 | 江苏大学 | 木质素磺酸盐模板法液相制备纳米氧化铜的方法 |
| CN109701573A (zh) * | 2019-02-26 | 2019-05-03 | 长沙理工大学 | 一种拥有可见光催化活性的碳酸钙复合粉体的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003225573A (ja) * | 2002-01-31 | 2003-08-12 | National Institute For Materials Science | 酸化亜鉛系光触媒とその製造方法 |
| CN1258977C (zh) * | 2001-04-24 | 2006-06-14 | 组合化学工业株式会社 | 粒状组合物及其制造方法 |
-
2012
- 2012-11-16 CN CN201210461681.2A patent/CN102941110B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1258977C (zh) * | 2001-04-24 | 2006-06-14 | 组合化学工业株式会社 | 粒状组合物及其制造方法 |
| JP2003225573A (ja) * | 2002-01-31 | 2003-08-12 | National Institute For Materials Science | 酸化亜鉛系光触媒とその製造方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| YUAN-RU GUO等: "Synthesis,structural characterization and photoluminescent properties of mesoporous ZnO by direct precipitation with lignin-phosphate quaternary ammonium salt", 《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》 * |
| 郭元茹等: "以木质素磺酸钠为结构导向剂直接沉淀法制备纳米氧化锌的研究", 《黑龙江大学自然科学学报》 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103435088A (zh) * | 2013-06-07 | 2013-12-11 | 江苏大学 | 木质素磺酸盐模板法液相制备纳米氧化铜的方法 |
| CN103435088B (zh) * | 2013-06-07 | 2016-04-06 | 江苏大学 | 木质素磺酸盐模板法液相制备纳米氧化铜的方法 |
| CN103420408A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-12-04 | 江苏大学 | 一种纳米氧化铜的制备方法 |
| CN103420408B (zh) * | 2013-07-12 | 2015-08-26 | 江苏大学 | 一种纳米氧化铜的制备方法 |
| CN103408044A (zh) * | 2013-08-06 | 2013-11-27 | 江苏大学 | 一种基于木素磺酸钙掺杂纳米氧化镁固体碱的制备方法 |
| CN103408056A (zh) * | 2013-08-07 | 2013-11-27 | 江苏大学 | 一种液相沉淀法制备纳米氧化铜的方法 |
| CN103408063A (zh) * | 2013-08-07 | 2013-11-27 | 江苏大学 | 以木素磺酸盐为表面活性剂水热法制备纳米氧化锌的方法 |
| CN103408063B (zh) * | 2013-08-07 | 2015-08-26 | 江苏大学 | 以木素磺酸盐为表面活性剂水热法制备纳米氧化锌的方法 |
| CN103408056B (zh) * | 2013-08-07 | 2016-01-27 | 江苏大学 | 一种液相沉淀法制备纳米氧化铜的方法 |
| CN109701573A (zh) * | 2019-02-26 | 2019-05-03 | 长沙理工大学 | 一种拥有可见光催化活性的碳酸钙复合粉体的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102941110B (zh) | 2014-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102941110B (zh) | 一种纳米氧化锌复合光催化剂的制备方法 | |
| CN101302036A (zh) | 一种掺杂二氧化钛纳米管的制备方法 | |
| CN101215001B (zh) | 一种金红石型二氧化钛微球的制备方法 | |
| CN103691433A (zh) | 一种Ag掺杂TiO2材料、及其制备方法和应用 | |
| CN103058265B (zh) | 一种高比表面积介孔纳米片状氧化锌粉体的制备方法 | |
| CN103877966A (zh) | 一种异质结构光催化剂的制备方法 | |
| CN105540640A (zh) | 一种花状纳米氧化锌的制备方法 | |
| CN101613121A (zh) | 一种椭球状氧化锌的制备方法 | |
| CN102513083A (zh) | 一种硅藻土负载纳米氧化锌复合粉体材料的制备方法 | |
| CN103435097B (zh) | 一种纳米氧化锆的制备方法以及得到的纳米氧化锆的应用 | |
| CN101407333A (zh) | 氧化锌纳米棒组成的花状纳米结构的合成方法 | |
| CN106268804A (zh) | 一步水热技术制备Ag2O/Ag2WO4纳米棒的方法 | |
| CN105271418A (zh) | 一种介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料的制备方法 | |
| CN107362792B (zh) | 一种钛酸锶/铌酸锡复合纳米材料的制备方法 | |
| CN102909009A (zh) | 一种结晶银负载TiO2纳米颗粒的制备方法 | |
| CN104671276B (zh) | 一种La表面改性的ZnO纳米片组装的三维结构的合成方法 | |
| CN103599787B (zh) | 基于ZnCuAl类水滑石前驱体制备高效可见光催化剂的方法 | |
| CN103349976B (zh) | 一种二维超薄网孔状ZnO纳米光催化剂的制备方法 | |
| CN106186045A (zh) | 一种花状氧化锌纳米颗粒团簇的制备方法 | |
| CN104815665A (zh) | 一种Fe3+掺杂的纳米ZnO光催化剂的制备方法 | |
| CN106582726A (zh) | 一种Bi4O5Br2中空球及以微乳液为模板的制备方法 | |
| CN105727922A (zh) | 一种Li掺杂SrTiO3十八面体纳米颗粒的制备方法及产物 | |
| CN104649319A (zh) | 一种TiO2(B)纳米海绵的制备方法 | |
| CN105435796B (zh) | 一种一价锌掺杂水滑石纳米光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103920873B (zh) | 包覆有惰性外壳的复合镍纳米颗粒的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140820 Termination date: 20151116 |