CN102906286A - 稀有金属回收方法及其装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种稀有金属的回收方法及其装置,在分离回收稀有金属时,通过有效组合利用化学作用的吸附和分离,减轻作业负担,提高作业安全性。稀有金属的回收方法,包括将含有钯、铂和铑的稀有金属混合于盐酸制得的盐酸混合液在1大气压以下、50℃~90℃搅拌的同时,冷凝由该搅拌得到的蒸气,将通过该冷凝得到的盐酸回流至原来的盐酸混合液生成盐酸浸出液的浸出工序,使用上述的浸出工序得到的盐酸浸出液对稀有金属进行回收。
Description
技术领域
本发明涉及回收稀有金属的稀有金属回收方法及其装置,特别涉及通过组合树脂柱以及酸性水溶液能够对多个稀有金属进行分离回收的稀有金属回收方法及其装置。
背景技术
稀有金属是添加于结构材料而广泛被利用于电子材料、磁性材料、功能性材料等的稀有的非铁金属。伴随着近年来电子部件的小型高性能化,其价值在不断升高。又由于稀有金属的产出国分布不均,所以特别期望在资源匮乏的国家可以进行高效的回收再利用。
在这样的状况下,在汽车消音器、火力发电厂和垃圾焚烧厂等中使用的陶瓷的基材中,含有包括钯(Pd)、铂(Pt)和铑(Rh)等的稀有金属的废催化剂,从该废催化剂中高精度地回收稀有金属的回收技术,一部分已经通过高温精炼而实施,但通过低温精炼的有效方法尚未确立。
现有的稀有金属回收方法有选择分离稀有金属成分的方法(参考专利文献1),即对含有稀有金属成分的废荧光材料进一步实施程度低的机械化学处理,在弱酸中溶出钇(Y)和铕(Eu)成分,之后实施程度高的机械化学处理,在弱酸中溶出镧(La)、铈(Ce)、铽(Tb)成分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-192167
发明的概要
发明需要解决的问题
但是,以往的稀有金属回收方法是对含有稀有金属成分的材料整体进行粗粉碎,实施利用机械能的机械化学处理,问题在于,在从外部施加外力的同时增加了工序,在提高了工作负担的同时伴随有作业危险性。
本发明可以解决上述问题,在分离回收稀有金属时,不需要来自外部的机械能,通过有效使用利用化学作用的浸出、吸附及洗脱,提供可以减轻作业负担、提高作业安全性的稀有金属回收方法及其装置。
解决问题的方法
本发明人通过努力钻研,发现一种通过有效使用利用化学作用的浸出、吸附及洗脱,在减轻作业负担和环境负担的同时,可以在高的安全性下分离回收稀有金属的稀有金属回收方法。
本发明的稀有金属的回收方法,包括将含有钯、铂和铑的稀有金属混合于盐酸制得的盐酸混合液在1大气压以下、50℃~90℃搅拌的同时,冷凝由该搅拌得到的蒸气,将通过该冷凝得到的盐酸回流至原来的盐酸混合液生成盐酸浸出液的浸出工序,使用上述的浸出工序得到的盐酸浸出液回收稀有金属。
这样,因为本发明的稀有金属回收方法的浸出工序为,将稀有金属与盐酸混合的盐酸混合液在1大气压以下、50℃~90℃搅拌的同时,冷凝由该搅拌得到的蒸气,将通过该冷凝得到的盐酸回流至原来的盐酸混合液生成盐酸浸出液,所以通过盐酸的蒸发和沸腾得到的纯度高的(直馏的)盐酸可以常时地提供给浸出工序,与以往相比可以缩短稀有金属的浸出时间。并且,只需要使用高浓度盐酸即可浸出稀有金属来进行回收,完全不需要像以往一样使用氧化剂,这样可以降低环境负担和成本。
此外,本发明的稀有金属回收方法可以根据需要,包括使由上述的浸出工序得到的盐酸浸出液流过浸渍有可以吸附钯的吸附剂的钯吸附剂,使该钯吸附剂吸附钯的钯吸附工序,使上述钯吸附工序的残留液体流过浸渍有可以吸附铂的吸附剂的铂吸附剂,使该铂吸附剂吸附铂的铂吸附工序,使上述铂吸附工序的残留液体流过浸渍有可以过吸附铑的吸附剂的铑吸附剂,使该铑吸附剂吸附铑的铑吸附工序。
这样,由于在本发明的稀有金属回收方法中,在钯吸附工序,使上述浸出工序得到的盐酸浸出液流过钯吸附剂来吸附钯,在铂吸附工序,使上述钯吸附工序的残留液体和上述盐酸溶液流过铂吸附剂来吸附铂,在铑吸附工序,使上述铂吸附工序的残留液体流过铑吸附剂来吸附铑,所以,只需通过向各树脂中导入含有稀有金属的溶液,就可以分阶段地由不同树脂对不同稀有金属进行分离吸附,从而可以高效地分离回收稀有金属。
本发明的稀有金属回收方法包括浓缩上述铑吸附工序的残留液体,将该浓缩得到的盐酸溶液回流至上述盐酸混合液的盐酸再利用工序。
这样,由于在本发明的稀有金属回收方法的盐酸再利用工序中,通过对上述铑吸附工序的残留液体进行浓缩制得盐酸溶液,将该盐酸溶液回流至上述盐酸混合液,所以通过浓缩得到的纯度高的盐酸可以常时提供给浸出工序,与以往相比,可以进一步缩短稀有金属的浸出时间。并且,通过对盐酸的回收再利用可以降低盐酸的需要量,从而降低花费在稀有金属回收上的成本。
本发明的稀有金属回收方法包括:使含有硫脲的盐酸溶液流过上述钯吸附剂,洗脱钯来生成含有钯的钯洗脱液的钯洗脱工序,使盐酸溶液流过上述铂吸附剂,洗脱铂来生成含有铂的铂洗脱液的铂洗脱工序,使盐酸溶液流过上述铑吸附剂,洗脱铑来生成含有铑的铑洗脱液的铑洗脱工序。
这样,由于在本发明的稀有金属回收方法中,在钯洗脱工序,使含有硫脲的盐酸溶液流过上述钯吸附剂,洗脱钯来生成含有钯的钯洗脱液,在铂洗脱工序,使盐酸溶液流过上述铂吸附剂,洗脱铂来生成含有铂的铂洗脱液,在铑洗脱工序,使盐酸溶液流过上述铑吸附剂,洗脱铑来生成含有铑的铑洗脱液,所以可以得到各稀有金属分离为离子状态的各洗脱液,从而可以从分离精度高的稀有金属洗脱液容易地回收各稀有金属。
本发明的稀有金属回收方法包括:向由上述钯洗脱工序得到的钯洗脱液中添加氢氧化钠溶液来沉淀钯的氧化物的钯沉淀工序,向由上述铂洗脱工序得到的铂洗脱液中添加饱和氯化铵溶液来沉淀铂的氧化物的铂沉淀工序,向由上述铑洗脱工序得到的铑洗脱液中添加亚硝酸溶液来沉淀铑的氧化物的铑沉淀工序。
这样,由于在本发明的稀有金属回收方法中,在钯沉淀工序,向由上述钯洗脱工序得到的钯洗脱液中添加氢氧化钠溶液来沉淀钯的氧化物,在铂沉淀工序,向由上述铂洗脱工序得到的铂洗脱液中添加饱和氯化铵溶液来沉淀铂的氧化物,在铂沉淀工序,向由上述铑洗脱工序得到的铑洗脱液中添加亚硝酸溶液来沉淀铑的氧化物,所以通过使用市售的水溶液就可以以沉淀物形式得到高精度分离的各稀有金属,作为易于回收的稀有金属的固体形态,使稀有金属的回收更加便利。
附图说明
图1表示本发明中的稀有金属回收方法中的浸出装置的概括构成图。
图2表示本发明中的稀有金属回收方法的流程图。
图3表示本发明中的稀有金属回收方法的吸附装置的说明图。
图4表示本发明中的稀有金属回收方法的洗脱及沉淀装置的说明图。
图5表示根据本发明中的稀有金属回收方法的浸出实验结果。
图6表示根据本发明中的稀有金属回收方法的铂的回收结果。
图7表示根据本发明中的稀有金属回收方法的铑的回收结果。
图8表示根据本发明中的稀有金属回收方法的钯的回收结果及纯度测定结果。
具体实施方式
基于图1~图4,对本发明的稀有金属回收方法的各工序分别进行说明。图1表示本发明中的稀有金属回收方法中的浸出装置的概括构成图,图2表示图1中记载的稀有金属回收方法的流程图,图3表示图1中记载的稀有金属回收方法的吸附装置的说明图,图4表示表示图1中记载的稀有金属回收方法的洗脱及沉淀装置的说明图。
浸出工序
如图1所示,在构成本实施方式中的稀有金属回收方法的浸出工序中使用的浸出装置1包括以下部分:储存盐酸的盐酸罐10,投入原材料的原材料投入口11,马达12,由马达12驱动进行旋转动作的搅拌机12a,容纳该搅拌机12a并储存浸出了稀有金属的盐酸溶液的浸出液罐13,加热该浸出液罐13的罐加热部13a,加热溶液的加热器14,分离、排除由该浸出液罐13的储存液放出的蒸气的脱水器15,对由所述脱水器15分离、排除的气体进行冷凝的冷凝器16,连接该冷凝器16进行冷却的冷却塔17,对流体进行加压的加压器18,在各柱和/或各罐之间导入流体的导入管。
所述的搅拌机12a可以使用铁质的翼状板或振动板。并且,所述加热器14可以使用通过燃烧燃料将获得的热量传导给水的蒸气发生器,也可以将加热过的水(加热水)作为介质进行加热。此外,也可将海水中水温较高的海洋表层水作为该加热水来使用。冷却塔17是对冷却水进行冷却的冷却塔,可以使用外部气体和冷却水直接接触的开放式冷却塔或外部气体和冷却水不直接接触的封闭式冷却塔中的任意一种。
按照图1对上述构成中的浸出工序的流程进行说明。将含有包括钯、铂和铑的稀有金属的材料(例如,汽车的排气处理吸附催化剂)在密闭容器中粉碎,收集于原材料投入口11。从该原材料投入口11将该粉碎的材料投入至浸出液罐13。从盐酸罐10向该浸出液罐13流入盐酸(5mol/L~7mol/L),在该浸出液罐13中将该粉碎材料浸渍于该盐酸。在1大气压以下,通过罐加热部13a将浸出液罐13加热至50℃~90℃,使用搅拌机12a进行加热搅拌,制成稀有金属浸出至盐酸的盐酸浸出液(S1)。
将通过该加热搅拌而气化的盐酸蒸气由脱水器15进行气液分离,在冷却塔17对得到的气相使用冷却至20~25℃的冷却水,在冷凝器16对该盐酸进行冷却、液化(S2)。将该冷却的盐酸回流至浸出液罐13(S3)。
通过该回流,由盐酸的蒸发和沸腾得到纯度高的(直馏的)盐酸可以常时提供给上述的盐酸浸出液,所以与以往相比可以缩短稀有金属的浸出时间。对于该盐酸浸出液,以往,含有钯、铂和铑的稀有金属向盐酸浸出需要72小时,在与之相同的条件下,本发明需要12小时即可浸出至盐酸。因此,本发明可以以比以往快约6倍的速度进行浸出,所以与以往相比,可以进行高效的盐酸浸出。并且,因为只使用高浓度盐酸即可浸出稀有金属,完全不需要像以往一样使用其他的氧化剂,所以可以减轻环境负担和降低成本。该S1~S3处理的经过时间如果没有达到指定时间(S4),再次返回至上述S1的处理。
钯吸附工序、铂吸附工序、铑吸附工序
在构成本实施方式的稀有金属回收方法的钯吸附工序、铂吸附工序和铑吸附工序中使用的吸附装置2,如图3所示,具有以下部分来构成:由浸渍有特异性吸附钯的二正己基硫醚(DHS)的树脂(DHS浸渍树脂)构成的DHS浸渍树脂柱21,由粒径300μm~1180μm的离子交换树脂WA-21构成的铂用离子交换树脂柱22,储存从该铂用离子交换树脂柱22流出的残留液体的储存罐23,储存纯水的纯水罐24,由粒径300μm~1180μm的离子交换树脂WA-21构成的铑用离子交换树脂柱25,储存来自于该铑用离子交换树脂柱25的废液的废液储存罐26,浓缩过滤该废液储存罐26中储存的盐酸的盐酸浓缩装置27,上述的加压器18,在各柱和/或各罐之间导入流体的导入管。
上述构成中的钯吸附工序、铂吸附工序和铑吸附工序的流程,如图1所示,首先,在上述的S4中,如果S1~S3处理的经过时间达到了指定时间的情况下,对上述盐酸浸出液进行浓度调节,调节至5mol/L~7mol/L,优选7mol/L,流过DHS浸渍树脂柱21(S5)。该浓度调节可以通过加入水,优选纯水来进行。并且,该流入的盐酸浸出液含有的稀有金属的金属浓度优选为10ppm左右。
DHS浸渍树脂柱21可以吸附该盐酸浸出液中含有的全部的钯。从该DHS浸渍树脂柱21流出的残余液体流过铂用离子交换树脂柱22(S6)。该铂用离子交换树脂柱22只吸附铂。流过铂用离子交换树脂柱22的残余液体,即除去钯和铂的残余液体储存于储存罐23。向该储存罐23中添加来自于纯水罐24的纯水,将该储存罐23中储存的盐酸溶液浓度调整至3mol/L。
将该储存罐23中储存的盐酸溶液流过铑用离子交换树脂柱25,流出的废液储存于废液储存罐26(S7)。特别是铑,因为向树脂吸附的速度慢,有可能降低向树脂的吸附性,优选在以下条件下实施。
(1)增加离子交换树脂WA-21的表面积(缩小树脂的尺寸)。
(2)增加离子交换树脂WA-21的体积。
(3)减小流量(优选0.2mL/分以下)。
(4)提高温度(优选25℃以上,更优选50℃以上)。
该S1~S7处理的经过时间如果未达到指定时间(S8),在盐酸浓缩装置27对储存于该废液储存罐26的废液进行过滤以浓缩盐酸,通过将该浓缩的盐酸回流至浸出装置1,再次返回至上述S1的处理(S9)。
钯洗脱工序、铂洗脱工序、铑洗脱工序
在构成本实施方式的稀有金属回收方法的钯洗脱工序、铂洗脱工序和铑洗脱工序中使用的洗脱装置3,如图4所示,具有以下部分来构成:储存要流过上述的吸附钯状态下的DHS浸渍树脂柱21的含有0.01mol/L硫脲的1mol/L的盐酸溶液的钯用盐酸罐31,储存从该DHS浸渍树脂柱21流出的含有钯的盐酸溶液的钯储存罐32,储存要流过上述的吸附铂状态下的铂用离子交换树脂柱22的浓度为1mol/L的盐酸溶液的铂用盐酸罐33,储存从该铂用离子交换树脂柱22流出的含有铂的盐酸溶液的铂储存罐34,储存要流过上述的吸附铑状态下的铑用离子交换树脂柱23的浓度为1.7mol/L的盐酸溶液的铑用盐酸罐35,储存从该铑用离子交换树脂柱23流出的含有铑的盐酸溶液的铑储存罐36,在各柱和/或各罐之间导入流体的导入管。
上述构成中的钯吸附工序、铂吸附工序和铑吸附工序的流程,如图1所示,首先,在上述的S8中,如果S1~S7处理的经过时间达到了指定时间的情况下,从钯用盐酸罐31向DHS浸渍树脂柱21中流过含有硫脲的盐酸(S10)。通过该盐酸溶液的流入,钯、含有0.01mol/L硫脲的1mol/L的盐酸溶液储存于钯储存罐32中。并且,从铂用盐酸罐33向上述的铂用离子交换树脂柱22流过盐酸溶液(S11)。通过该盐酸溶液的流入,含有铂的1mol/L的盐酸溶液储存于铂储存罐34中。再有,从铑用盐酸罐35向上述的铑用离子交换树脂柱25流过盐酸溶液(S12)。通过该盐酸溶液的流入,含有铑的1.7mol/L的盐酸溶液储存于铑储存罐36中。这样,DHS浸渍树脂柱21、铂用离子交换树脂柱22的各柱以及铑用离子交换树脂柱25在洗脱所吸附的各稀有金属后,分别用纯水洗净,对各柱进行再利用。
钯沉淀工序、铂沉淀工序、铑沉淀工序
在构成本实施方式的稀有金属回收方法的钯沉淀工序、铂沉淀工序和铑沉淀工序中使用的洗脱装置4,如图4所示,具有以下部分来构成:储存1mol/L的氢氧化钠溶液的氢氧化钠罐41,储存钯的沉淀物的钯沉淀罐42,储存饱和氯化铵溶液的氯化铵罐43,储存铂的沉淀物的铂沉淀罐44,储存1mol/L的亚硝酸溶液的亚硝酸罐45,储存铑的沉淀物的铑沉淀罐46。
上述构成中的钯沉淀工序、铂沉淀工序和铑沉淀工序的流程,如图1所示,在上述S12之后,向上述钯储存罐32中储存的钯洗脱液中添加1mol/L的氢氧化钠溶液(S13)。通过该添加,中和了离子状态的钯来生成钯的氧化物(沉淀物),取出该沉淀物。该残留液体为含有以铝、硅、镁、钨等为首的多种金属的盐酸溶液。这些金属通过加热废液罐中的液体,蒸发并冷凝,将冷凝所得的液体再返回至废液罐后,通过中和可以沉淀分离95%以上,进行这些处理的设备称为再生设备。这样,本发明的稀有金属回收方法,对废液中含有的稀有金属以外的金属,也可通过再生设备简单地进行分离,这样可以提高各种金属的回收利用率。
在该S13后,向上述的铂储存罐34中储存的铂洗脱液(含有氯化铂(PtCl4))添加1mol/L的氢氧化钠溶液(S14)。通过该添加,中和了离子状态的铂来生成铂的氧化物(沉淀物),取出该沉淀物。残留液体由上述再生设备进行处理。在该S14后,向上述的铑储存罐36中储存的铑洗脱液添加1mol/L的亚硝酸溶液(S15)。通过该添加,中和了离子状态的铑来生成铑的氧化物(沉淀物),取出该沉淀物。残留液体由上述再生设备进行处理。
此外,铂用盐酸罐33和铑用盐酸罐35使用的是盐酸,也可使用和硫酸的混合溶液。在与硫酸混合情况下,从铑回收观点,优选硫酸浓度为3mol/L。
本发明的实验结果作为以下实施例进行说明,但本发明不受以下实验任何限定。
实施例
根据上述构成的装置和方法实施稀有金属回收的结果,根据图5至图8来进行说明。图5表示根据本发明中的稀有金属回收方法的浸出实验结果,图6表示根据本发明中的稀有金属回收方法的铂的回收结果,图7表示根据本发明中的稀有金属回收方法的铑的回收结果,图8表示根据本发明中的稀有金属回收方法的钯的回收结果及纯度测定结果。
浸出工序
将含有钯、铂、铑的汽车废催化剂浸渍于5mol/L盐酸,浸出这些稀有金属(汽车废催化剂:盐酸=2.5g:50ml)。有关该浸出结果,如图5(a)所示,24小时后、温度在70℃的情况下,浸出率约为80%以上,特别当温度在90℃的情况下,浸出率约为100%。
钯洗脱
在内径8mm、长100mm的玻璃柱中填充4.5mL(湿体积)、1.59g的DHS浸渍树脂,以0.5mL/分的流量向该玻璃柱中流过上述的废催化剂(盐酸5mol/L、铑8mg/L、铂90mg/L、钯53mg/L)。该流通液以400BV(Bed Volume,床体积)进行。该BV是通过以下算式算出,BV=(流速[mL/分]×流通时间[分])/(吸附剂的湿体积[mL])。并且,当以15BV向该DHS浸渍树脂中流过含有0.1mol/L硫脲的1mol/L的盐酸溶液时,钯在约2小时后洗脱。这时的吸附量为137mg,洗脱率为98%。
此外,调查了吸附率(%)和金属浓度(mg/L)与BV的相互关系,如图(b)和图(c)所示。如该图(b)所示,上述流通液在400BV时吸附转效点为10%,所以优选在400BV以下进行。并且,如该图(c)所示,上述流通液在15BV以后金属(钯)的浓度为0,可以洗脱出100%的钯,所以洗脱时,在15BV左右以下就足够了。
铂和铑的洗脱
在内径8mm、长10mm的玻璃柱中填充5mL(湿体积)的WA-21,以0.5mL/分的流量向该玻璃柱中流过上述的废催化剂(盐酸5mol/L)(SV=5)。吸附铂和铑后,以离子交换水2小时→0.1mol/L硫脲/1mol/L盐酸156mL→离子交换水2小时→1mol/L硫酸184mL的顺序通液。这时的吸附量为铑5.72mg、铂22.5mg。特别是铂的洗脱率为100%。
铂回收
在内径20mm、长180mm的塑料制柱中填充56.25mL(湿体积)的WA-21,以4.7mL/分的流量流过模拟浸出液(Pt=270mg/L、Rh=20mg/L(5MHCl))。然后,流入1小时离子交换水,用0.1M硫脲/1M盐酸洗脱。之后,用离子交换水洗净,再次重复进行吸附和洗脱(SV=5)。硫脲在使用后废弃,盐酸则通过蒸发,浓缩回收溶液。此外,以1/10比例(スケ一ル),使用Pt=93mg/L的实际废液进行吸附实验。结果如图6所示。从图6得出,特别在BV=40以下的范围内,可以得到良好的铂回收结果。
铑回收
在内径15mm、长200mm的塑料制柱中填充35.16mL(湿体积)的离子交换树脂WA-21,以0.7mL/分的流量流过模拟浸出液(Rh=244mg/L(5MHCl))。然后,流入1小时离子交换水,用5.0M硝酸洗脱(SV=1.2)。此外,以1/7比例,使用Rh=20mg/L的实际废液进行吸附实验。其中,作为吸附的前处理,通过加热器对实际废液进行加热。结果如图7所示。从图7得出,特别在BV=20以内的范围内,可以得到良好的铑回收结果。
钯回收
在70℃使用5L盐酸对500g实用催化剂(含有Pd、Rt和Rh)进行浸出。并且,模拟地在内径20mm、长180mm的塑料制柱中填充50.63mL(湿体积)、16.77g的DHS浸渍树脂,以5.75mL/分的流量流过模拟浸出液(Pd=150mg/L、Rt=270mg/L、Rh=20mg/L(5MHCl))(SV=6.2)。然后,流入1小时离子交换水,再流入1.5M氨水(SV=6.8)。氨水在使用后中和。
测定纯度
使用从上述的浸出液得到的洗脱液制备得到金属Pt=0.1680g和Pd=0.7508g,将它们在50mL王水、70℃下加热12小时。观察到Pd变为黑色浮游物,继续进行加热。将Pt溶液定容至100mL后,进行20倍稀释,通过ICP测定浓度,83.923mL下得到了99.99%以上极高的纯度。
符号说明
1 浸出装置
10 盐酸罐
11 原材料投入口
12 马达
12a 搅拌机
13 浸出液罐
13a 罐加热部
14 加热器
15 脱水器
16 冷凝器
17 冷却塔
18 加压器
2 吸附装置
21 DHS 浸渍树脂柱
22 铂用离子交换树脂柱
23 储存罐
24 纯水罐
25 铑用离子交换树脂柱
26 废液储存罐
27 盐酸浓缩装置
3 洗脱装置
31 钯用盐酸罐
32 钯储存罐
33 铂用盐酸罐
34 铂储存罐
35 铑用盐酸罐
36 铑储存罐
4 沉淀装置
41 氢氧化钠罐
42 钯沉淀罐
43 氯化铵罐
44 铂沉淀罐
45 亚硝酸罐
46 铑沉淀罐
Claims (8)
1.一种稀有金属回收方法,其特征在于,
包括将含有钯、铂和铑的稀有金属的废料混合于盐酸制得的盐酸混合液在1大气压以下、50℃~90℃搅拌的同时,冷凝由该搅拌得到的蒸气,将通过该冷凝得到的盐酸回流至原来的盐酸混合液生成盐酸浸出液的浸出工序,
使用由上述的浸出工序得到的盐酸浸出液对稀有金属进行回收。
2.如权利要求1所述的稀有金属回收方法,其特征在于,包括:
使由上述浸出工序得到的盐酸浸出液流过浸渍有能够吸附钯的吸附剂的钯吸附剂,使该钯吸附剂吸附钯的钯吸附工序,
使上述钯吸附工序的残留液体流过浸渍有能够吸附铂的吸附剂的铂吸附剂,使该铂吸附剂吸附铂的铂吸附工序,
使上述铂吸附工序的残留液体流过浸渍有能够吸附铑的吸附剂的铑吸附剂,使该铑吸附剂吸附铑的铑吸附工序。
3.如权利要求2所述的稀有金属回收方法,其特征在于,
包括浓缩上述铑吸附工序的残留液体,将该浓缩后所得盐酸溶液回流至上述盐酸混合液的盐酸再利用工序。
4.权利要求2或权利要求3所述的稀有金属回收方法,其特征在于,包括:
在上述钯吸附剂中流过含有硫脲的盐酸溶液,洗脱钯来生成含有钯的钯洗脱液的钯洗脱工序,
在上述铂吸附剂中流过盐酸溶液,洗脱铂来生成含有铂的铂洗脱液的铂洗脱工序,
在上述铑吸附剂中流过盐酸溶液,洗脱铑来生成含有铑的铑洗脱液的铑洗脱工序。
5.如权利要求2至权利要求4任一项所述的稀有金属回收方法,其特征在于,包括:
向由上述钯洗脱工序得到的钯洗脱液中添加氢氧化钠溶液,沉淀钯的氧化物的钯沉淀工序,
向由上述铂洗脱工序得到的铂洗脱液中添加饱和氯化铵溶液,沉淀铂的氧化物的铂沉淀工序,
向由上述铑洗脱工序得到的铑洗脱液中添加亚硝酸溶液,沉淀铑的氧化物的铑沉淀工序。
6.如权利要求2至权利要求5任一项所述的稀有金属回收方法,其特征在于,
上述钯吸附剂由DHS浸渍树脂构成。
7.如权利要求2至权利要求6任一项所述的稀有金属回收方法,其特征在于,
上述铂吸附剂和上述铑吸附剂由离子交换树脂(WA-21)构成。
8.一种稀有金属回收装置,其特征在于,
包括将含有钯、铂和铑的稀有金属混合于盐酸制得的盐酸混合液在1大气压以下、50℃~90℃搅拌的同时,冷凝由该搅拌得到的蒸气,将通过该冷凝得到的盐酸回流至原来的盐酸混合液生成盐酸浸出液的浸出设备,
使用由上述的浸出设备得到的盐酸浸出液对稀有金属进行回收。
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