CN113368537A - 吸附法利用老卤制备高锂母液的方法和装置 - Google Patents

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Abstract

吸附法利用老卤制备高锂母液的方法,包括第一步骤,将老卤注入吸附塔,塔内低锂态吸附剂吸附老卤中的锂离子,得到吸附态吸附剂和吸附尾液,吸附尾液排出所述吸附塔;第二步骤,将淋洗液注入所述吸附塔,冲洗吸附态吸附剂,得到低镁态吸附剂和淋洗尾液,淋洗尾液排出所述吸附塔;第三步骤,将脱洗液注入所述吸附塔,脱洗所述低镁态吸附剂,得到高锂母液、脱洗尾液和低锂态吸附剂,高锂母液排出所述吸附塔,脱洗尾液留在吸附塔内;其中,将吸附尾液和淋洗尾液按预设比例混合,得到与所述老卤的锂浓度相同的混合尾液,将所述混合尾液在第一步骤时注入所述吸附塔。吸附法利用老卤制备高锂母液的装置,包括吸附塔、老卤罐和脱洗液罐。

Description

吸附法利用老卤制备高锂母液的方法和装置
技术领域
本发明总体涉及化工领域,具体地,涉及从盐湖高镁锂比老卤中提锂制备高锂母液的方法和装置。
背景技术
从盐湖卤水中提锂适宜采用吸附法提取锂。从高镁锂比的卤水中提锂主要包含以下步骤:首先将高镁锂比的卤水用水或含氯化锂的溶液稀释,再使之通过装在柱中的锂吸附剂以选择性吸附锂,接着用水或氯化钠溶液冲洗,以尽量除去镁,然后用氯化锂溶液或水淋洗吸附剂上的锂,再将淋洗液深度除镁并浓缩,这样制得的溶液氯化锂浓度达20~120g/L,镁浓度则小于100mg/L。用本方法操作,周期短而且经济有效。本发明适用于从原卤和晒光卤石老卤中提取锂。本发明还包括后续的操作步骤,即对合格淋洗液进行深度除镁、浓缩等操作。
即,主要包括吸附、除镁和脱洗三个步骤,各步骤尾液中含有锂离子,具有回收利用的价值。现有技术将尾液排放至老卤渠,其中的锂离子并未被充分利用,造成资源浪费。吸附提锂工艺之回收各步骤尾液中锂离子的难度在于,各步骤排出尾液的锂浓度与老卤的锂浓度差异很大,回收利用将会影响工质参数的稳定。因此需要在不影响工质运行参数的情况下,解决各步骤尾液中锂离子回收利用的问题。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供了一种吸附法利用老卤制备高锂母液的方法,包括第一步骤S1,将老卤注入装载有低锂态吸附剂的吸附塔1,所述低锂态吸附剂吸附老卤中的锂离子,得到吸附态吸附剂和吸附尾液,所述吸附尾液排出所述吸附塔1;第二步骤S2,将淋洗液注入所述吸附塔1,冲洗所述吸附态吸附剂,得到低镁态吸附剂和淋洗尾液,所述淋洗尾液排出所述吸附塔1;第三步骤S3,将脱洗液注入所述吸附塔1,脱洗所述低镁态吸附剂,得到高锂母液、脱洗尾液和低锂态吸附剂,所述高锂母液排出所述吸附塔1,所述脱洗尾液留在吸附塔1内;其中,将所述吸附尾液和所述淋洗尾液按预设比例混合,得到与所述老卤的锂浓度相同的混合尾液,将所述混合尾液在第一步骤S1时注入所述吸附塔1;所述老卤是盐湖卤水经摊晒和过滤制备,所述老卤中至少含有锂离子、镁离子、钾离子及钠离子。
所述第二步骤还包括,预设所述淋洗液的体积,将淋洗液注入吸附塔1,冲洗所述吸附态吸附剂,得到淋洗尾液,重复利用所述淋洗尾液冲洗所述吸附态吸附剂,直至所述淋洗尾液中的锂离子浓度达到预设值;所述淋洗尾液锂浓度预设值高于所述老卤锂浓度。
控制所述老卤锂浓度为350ppm时,所述吸附尾液锂浓度是123ppm,所述淋洗尾液锂浓度预设值是515ppm。
当第三步骤S3完成后,将老卤从底部注入装载有低锂态吸附剂的吸附塔1,将所述脱洗尾液顶出,得到顶出液,收集所述顶出液作为脱洗液使用;继续注入老卤,衔接执行所述第一步骤S1。
检测所述顶出液的镁离子浓度,所述顶出液的镁浓度超过镁浓度限值时,停止收集所述顶出液。
本发明提供了一种吸附法利用老卤制备高锂母液的装置,包括吸附塔1、老卤罐2、淋洗罐3、洗脱罐4和混合尾液罐5;所述老卤罐2与所述吸附塔1底部连接,用于储存老卤,并将老卤输送至所述吸附塔1内进行吸附工序;所述吸附塔1用于装载低锂态吸附剂,使低锂态吸附剂在所述吸附塔1内吸附老卤中的锂离子,得到吸附态吸附剂和吸附尾液;所述淋洗罐3与所述吸附塔1顶部连接,用于存储淋洗液,并在吸附工序结束后将淋洗液输送至所述吸附塔1内进行淋洗工序冲洗所述吸附态吸附剂,得到低镁态吸附剂和淋洗尾液;所述洗脱罐4与所述吸附塔1底部连接,用于储存洗脱液,并在淋洗工序结束后将洗脱液输送至所述吸附塔1内进行洗脱工序,得到高锂母液、脱洗尾液和低锂态吸附剂;所述混合尾液罐5分别与所述吸附塔1的顶部和底部连接,用于按预设比例在吸附工序回收吸附尾液和在淋洗工序回收淋洗尾液,混合后得到与所述老卤的锂浓度相同的混合尾液;所述混合尾液罐5还与所述老卤罐2连接,用于将所述混合尾液输送至所述老卤罐2。
所述洗脱罐4与所述吸附塔1顶部连接,用于在洗脱工序与吸附工序连接时,将老卤从底部注入装载有低锂态吸附剂的吸附塔1,将所述脱洗尾液顶出得到顶出液时,回收顶出液。
附图说明
图1是吸附法利用老卤制备高锂母液的工艺流程图;
图2是吸附法利用老卤制备高锂母液的装置示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的较佳实施例进行详细阐述,参考标号是指本发明中的组件、技术,以便本发明的优点和特征在适合的环境下实现能更易于被理解。下面的描述是对本发明权利要求的具体化,并且与权利要求相关的其它没有明确说明的具体实现也属于权利要求的范围。
图1示出了吸附法利用老卤制备高锂母液的工艺流程图。
如图1所示,所述方法包括三个步骤,第一步骤S1,将老卤注入装载有低锂态吸附剂的吸附塔1,所述低锂态吸附剂吸附老卤中的锂离子,得到吸附态吸附剂和吸附尾液,所述吸附尾液排出所述吸附塔1;第二步骤S2,将淋洗液注入所述吸附塔1,冲洗所述吸附态吸附剂,得到低镁态吸附剂和淋洗尾液,所述淋洗尾液排出所述吸附塔1;第三步骤S3,将脱洗液注入所述吸附塔1,脱洗所述低镁态吸附剂,得到高锂母液、脱洗尾液和低锂态吸附剂,所述高锂母液排出所述吸附塔1,所述脱洗尾液留在吸附塔1内;其中,将所述吸附尾液和所述淋洗尾液按预设比例混合,得到与所述老卤的锂浓度相同的混合尾液,将所述混合尾液在第一步骤S1时注入所述吸附塔1。
所述老卤是盐湖卤水经摊晒和过滤制备,至少含有锂离子、镁离子、钾离子及钠离子的氯化型盐,用于生产高锂母液的原料液。
所述高锂母液是脱洗液经脱洗低镁态吸附剂之后的第三步骤S3排出液。脱洗液解吸附了低镁态吸附剂中的大量锂离子,生成的高锂母液。因此高锂母液富含锂离子,也含有少量镁离子等干扰元素,是用于制备合格锂产品的中间产品,从吸附塔1排出后进入深度除镁工艺。
本发明使用的吸附剂是对锂离子具有很强吸附性、对镁离子也具有吸附性、对钠和钾的吸附性非常低的颗粒型固态物。所述低锂态吸附剂是处于未吸附锂离子的状态,或处于经脱洗液充分脱洗后的吸附剂;所述吸附态吸附剂是锂离子吸附趋向饱和状态的吸附剂;所述低镁态吸附剂是吸附态吸附剂经淋洗液冲洗之后,吸附的镁离子被部分去除,吸附的锂离子也伴随少量夹带去除的状态的吸附剂。
所述吸附尾液是老卤中的锂离子被充分吸附之后的第一步骤S1生成液。和老卤对比,吸附尾液的锂浓度显著低于老卤锂浓度。
所述淋洗液是用于冲洗吸附态吸附剂的第二步骤S2使用液。淋洗液可采用氯化钠溶液或淡水,用于去除镁离子。
所述淋洗尾液是淋洗液冲洗吸附态吸附剂之后,携带吸附剂中一部分镁离子和锂离子的第二步骤S2生成液。本发明所述淋洗尾液的锂离子浓度高于老卤锂浓度。利用淋洗尾液的锂浓度大于老卤而吸附尾液的锂浓度低于老卤的特性,将吸附尾液和淋洗尾液制成锂离子浓度等于老卤的混合尾液,解决尾液中锂离子二次吸附的技术问题,后文会对此进行详细介绍。
所述预设比例是根据老卤、吸附尾液和淋洗尾液锂离子浓度计算出来的、将吸附尾液和淋洗尾液混合的比例,按此比例得到的混合尾液锂离子浓度等与老卤相同或相近。
所述脱洗液是用于脱洗低镁态吸附剂中的锂离子的第三步骤S3使用液。脱洗液可采用淡氯化锂溶液或淡水。
所述脱洗尾液是第三步骤S3完成时滞留在吸附塔1内的高锂母液,富含锂离子。执行第一步骤S1之前,需要先排空吸附塔1内的脱洗尾液。
吸附法利用老卤制备高锂母液三个步骤是:
第一步骤S1,“吸附”。向吸附塔1注入老卤,低锂态吸附剂与老卤充分接触,吸附老卤中的锂离子,同时也夹杂吸附一些镁离子;低锂态吸附剂吸附锂离子趋向饱和时,变成吸附态吸附剂;老卤被充分吸附其中锂离子之后变成吸附尾液,排出吸附塔1。老卤中的大部分锂离子被吸附态吸附剂吸附,少量锂离子保留在吸附尾液中。
第二步骤S2,“淋洗”。向吸附塔1注入淋洗液,淋洗液冲洗吸附塔1内吸附态吸附剂中夹杂的镁离子,也会带走吸附剂中的部分锂离子,吸附态吸附剂变成低镁态吸附剂,冲洗后的淋洗液变成淋洗尾液,排出吸附塔1。淋洗尾液中含有一些锂离子。
第三步骤S3,“脱洗”。向吸附塔1注入脱洗液,解吸附并脱洗出低镁态吸附剂中的锂离子,形成高锂母液排出吸附塔1;低镁态吸附剂变成低锂态吸附剂,吸附塔1内滞留有脱洗尾液。
吸附提锂的后续工艺会深度去除高锂母液中夹杂的镁离子。
为连续生成高锂母液,循环执行第一步骤、第二步骤和第三步骤。
吸附尾液、淋洗尾液中含有锂离子,具有回收利用的价值。但是,生产过程中各步骤排出尾液的锂浓度与老卤的锂浓度差异比较大,为保证系统工艺参数的平稳运行,不能直接把各步骤尾液作为老卤的替代品注入吸附塔1;因此需要在不影响系统参数配置的情况下,解决各步骤尾液的锂离子二次吸附的问题。
第二步骤(S2)还包括,预设所述淋洗液的体积,将淋洗液注入吸附塔1,冲洗所述吸附态吸附剂,得到淋洗尾液,重复利用所述淋洗尾液冲洗所述吸附态吸附剂,直至所述淋洗尾液中的锂离子浓度达到预设值;所述淋洗尾液锂浓度预设值高于所述老卤锂浓度。控制所述老卤锂浓度为350ppm时,所述吸附尾液锂浓度是123ppm,所述淋洗尾液锂浓度预设值是515ppm。
所述淋洗尾液锂浓度预设值,是根据多次回收淋洗尾液重复淋洗实验,拟合得到的淋洗尾液锂离子浓度值。淋洗尾液锂浓度预设值高于所述老卤锂浓度。按此预设值和检测得到的吸附尾液锂浓度,计算所述吸附尾液和所述淋洗尾液的混合比例,使混合尾液的锂浓度等于所述老卤的锂浓度。
控制盐湖卤水的摊晒程度,使老卤进入吸附塔1吸附之前的锂离子浓度保持在350ppm。吸附态吸附剂吸附的锂离子趋向饱和时,吸附尾液锂离子的检测浓度是123ppm。
例如:第一步骤结束时,吸附塔1内的吸附态吸附剂所吸附锂离子的量是确定的,第二步骤所使用淋洗液的量相当于吸附塔1可容纳液体的容积量。那么,锂洗尾液的锂离子浓度取决于从吸附态吸附剂冲洗下来的锂离子数量。使用确定量的锂洗液反复冲洗吸附态吸附剂,满足去除镁离子的同时,可以提升锂洗尾液的锂离子浓度。
在预设淋洗液体积的前提下,通过调控第二步骤S2重复淋洗的次数,可以控制淋洗尾液的锂离子浓度。经多次实验拟合,淋洗尾液的锂离子浓度达到515ppm时停止重复淋洗,第二步骤S2完成。
吸附尾液、老卤和淋洗尾液的锂离子浓度依次升高,这三个参数在所述吸附法提锂系统循环运行时是可以被稳定控制的。
进一步,为回收吸附尾液和淋洗尾液中的锂离子,利用老卤的锂离子浓度介于吸附尾液和淋洗尾液之间的特性,将吸附尾液和淋洗尾液,按预设比例储存在老卤罐2内进行混合,使得到的混合尾液锂离子浓度等于老卤。优选的,将混合尾液替代一部分老卤,在执行第一步骤S1时和老卤共同注入吸附塔1。
预设比例是根据老卤、吸附尾液和淋洗尾液锂离子浓度计算出来的、将吸附尾液和淋洗尾液混合的比例,按此比例得到的混合尾液锂离子浓度等于老卤。
例如,每个淋洗循环可回收的淋洗尾液是37.8m3,全部回收。根据预设比例和淋洗尾液的可回收量,计算每个循环可回收利用27.5m3老卤尾液。生产系统每天需要的老卤供应量是18114m3;每天回收淋洗尾液3810m3,老卤尾液2772m3,共计回收6582m3,即每天可节省6582m3老卤,占比总供应量的36%。
第三步骤S3完成后,需要排空吸附塔1内脱洗尾液,为吸附塔1循环执行第一步骤S1腾出流体空间。脱洗尾液富含锂离子,应该回收利用脱洗尾液中的锂。
吸附提锂工艺中,为使老卤或脱洗液与吸附剂充分接触,提升吸附程度或解吸附程度,第一步骤S1吸附工序和第三步骤S3脱洗工序采用下进上出液的运行方式。所以在脱洗工序结束后,塔内滞留脱洗尾液在下循环吸附时,随吸附尾液排出所述吸附提锂系统,造成脱洗尾液及脱洗液中离子流失,资源浪费。
当第三步骤S3完成后,将老卤从底部注入装载有低锂态吸附剂的吸附塔1,将所述脱洗尾液顶出,得到顶出液,收集所述顶出液作为脱洗液使用;继续注入老卤,衔接执行所述第一步骤S1。
检测所述顶出液的镁离子浓度,所述顶出液的镁浓度超过镁浓度限值时,停止收集所述顶出液。
所述顶出液是吸附塔1内脱洗尾液与从吸附塔1底部注入的老卤混合后、镁浓度低于脱洗尾液的镁浓度、被老卤顶出吸附塔1的液体。
例如,老卤的密度是1.34g/cm3,脱洗尾液的密度等于水的密度1.0g/cm3。利用老卤和脱洗尾液密度差的特性,第三步骤S3完成时从吸附塔1底部缓慢地注入老卤,使老卤尽量保持在吸附塔1下部。流体具有对流的自然属性,老卤缓慢注入吸附塔1之后会与塔内的吸附尾液对流混合,保持老卤和脱洗尾液的相对的分层,吸附塔1上部是老卤和吸附尾液的混合液。
从吸附塔1顶部回收排出的顶出液,储存在脱洗液罐,并实时检测排出溶液中镁离子成分比例。当顶出液的镁离子浓度超过镁浓度限值时,说明顶出液中脱洗尾液的比例很低而老卤的比例很高,此时认为塔内液体主要是老卤,4停止收集脱洗尾液。吸附塔1正式进入下一循环的第一步骤S1。执行下一循环的第三步骤S3时,将收集的顶出液注入吸附塔1,作为脱洗液使用。
本发明描述的吸附法利用老卤制备高锂母液的方法,解决了充分回收利用各步骤尾液锂离子的技术问题。根据各步骤排出液的锂离子浓度与老卤锂浓度的高低之差,区别利用淋洗尾液和吸附尾液。通过回收利用淋洗尾液作为淋洗液重复淋洗,取得淋洗尾液锂离子浓度高于老卤的有益效果。再利用吸附尾液锂浓度低于老卤的特性,制备锂浓度等于老卤的混合尾液。将与老卤的锂离子浓度相同的混合尾液替代一部分老卤作为吸附提锂的原料,和采用脱洗尾液替代一部分脱洗液,尾液回收再利用的同时不干扰吸附系统各工况参数,对提锂工艺过程中节能降耗奠定基础。取得操作简便,节约生产能源,高效利用原料,不影响生产效率,降低成本和功耗,提高产能的有益效果。
图2示出了一种吸附法利用老卤制备高锂母液的装置。
如图2所示,一种吸附法利用老卤制备高锂母液的装置,包括吸附塔1、老卤罐2、淋洗罐3、洗脱罐4和混合尾液罐5;所述老卤罐2与所述吸附塔1底部连接,用于储存老卤,并将老卤输送至所述吸附塔1内进行吸附工序;所述吸附塔1用于装载低锂态吸附剂,使低锂态吸附剂在所述吸附塔1内吸附老卤中的锂离子,得到吸附态吸附剂和吸附尾液;所述淋洗罐3与所述吸附塔1顶部连接,用于存储淋洗液,并在吸附工序结束后将淋洗液输送至所述吸附塔1内进行淋洗工序冲洗所述吸附态吸附剂,得到低镁态吸附剂和淋洗尾液;所述洗脱罐4与所述吸附塔1底部连接,用于储存洗脱液,并在淋洗工序结束后将洗脱液输送至所述吸附塔1内进行洗脱工序,得到高锂母液、脱洗尾液和低锂态吸附剂;所述混合尾液罐5分别与所述吸附塔1的顶部和底部连接,用于按预设比例在吸附工序回收吸附尾液和在淋洗工序回收淋洗尾液,混合后得到与所述老卤的锂浓度相同的混合尾液;所述混合尾液罐5还与所述老卤罐2连接,用于将所述混合尾液输送至所述老卤罐2。
所述洗脱罐4与所述吸附塔1顶部连接,用于在洗脱工序与吸附工序连接时,将老卤从底部注入装载有低锂态吸附剂的吸附塔1,将所述脱洗尾液顶出得到顶出液时,回收顶出液。
吸附塔1是吸附法利用老卤制备高锂母液的执行装置,作为整个生产工艺运行载体,其形状为桶状,塔内上下安装有流体分布器,通过塔体上下管道阀门进行切换,实现各工序的切换运行。吸附塔1内部均匀、分散地装填一定数量对锂离子具有较强吸附性的吸附剂后,由于吸附剂堆积密度较小、孔隙率较大、余留适当床层移动空间,便于物料与吸附剂充分接触,在流体充满塔顶部时,塔内流体体积占吸附塔1塔内容量1/2。
吸附提锂的装置包括吸附塔1及其配套容器。装置运行过程中需要储存老卤、回收及储存吸附尾液及淋洗尾液以及制备所述混合尾液,因此设有与吸附塔1配套的老卤罐2,还需要周转储存脱洗尾液和淋洗尾液,因此设有与吸附塔1配套的洗脱罐4和淋洗罐3,另外,吸附尾液和淋洗尾液制备混合尾液需要混合尾液罐5。
本发明描述的装置,用于执行本发明限定的方法,利用老卤制备高锂母液,取得提高系统工效,节约能源,提高产能的有益效果。
本发明描述的吸附法利用老卤制备高锂母液的方法,解决了充分回收利用各步骤尾液锂离子的技术问题。根据各步骤排出液的锂离子浓度与老卤锂浓度的高低之差,区别利用淋洗尾液和吸附尾液。通过回收利用淋洗尾液作为淋洗液重复淋洗,取得淋洗尾液锂离子浓度高于老卤的有益效果。再利用吸附尾液锂浓度低于老卤的特性,制备锂浓度等于老卤的混合尾液。将与老卤的锂离子浓度相同的混合尾液替代一部分老卤作为吸附提锂的原料,和采用脱洗尾液替代一部分脱洗液,对现行工艺进行优化,减小离子锂提取成本,尾液回收再利用的同时不干扰吸附系统各工况参数,对提锂工艺过程中节能降耗奠定基础。取得操作简便,节约生产能源,高效利用原料,不影响生产效率,降低成本和功耗,提高产能的有益效果。本发明描述的装置,用于执行本发明限定的方法,利用老卤制备高锂母液,取得提高系统工效,节约能源,提高产能的有益效果。
应该注意的是,上述实施例对本发明进行说明而不是对本发明进行限制,并且本领域技术人员在不脱离所附权利要求的范围的情况下可设计出替换实施例。在权利要求中,不应将位于括号之间的任何参考符号构造成对权利要求的限制。

Claims (7)

1.一种吸附法利用老卤制备高锂母液的方法,包括,
第一步骤(S1),将老卤注入装载有低锂态吸附剂的吸附塔(1),所述低锂态吸附剂吸附老卤中的锂离子,得到吸附态吸附剂和吸附尾液,所述吸附尾液排出所述吸附塔(1);
第二步骤(S2),将淋洗液注入所述吸附塔(1),冲洗所述吸附态吸附剂,得到低镁态吸附剂和淋洗尾液,所述淋洗尾液排出所述吸附塔(1);
第三步骤(S3),将脱洗液注入所述吸附塔(1),洗脱所述低镁态吸附剂,得到高锂母液、脱洗尾液和低锂态吸附剂,所述高锂母液排出所述吸附塔(1),所述脱洗尾液留在吸附塔(1)内;
其中,将所述吸附尾液和所述淋洗尾液按预设比例混合,得到与所述老卤的锂浓度相同的混合尾液,将所述混合尾液在第一步骤(S1)时注入所述吸附塔(1);
所述老卤是盐湖卤水经摊晒和过滤制备,所述老卤中至少含有锂离子、镁离子、钾离子及钠离子。
2.根据权利要求1所述的方法,所述第二步骤(S2)还包括,
预设所述淋洗液的体积,将淋洗液注入吸附塔(1),冲洗所述吸附态吸附剂,得到淋洗尾液,重复利用所述淋洗尾液冲洗所述吸附态吸附剂,直至所述淋洗尾液中的锂离子浓度达到预设值;
所述淋洗尾液锂浓度预设值高于所述老卤锂浓度。
3.根据权利要求2所述的方法,控制所述老卤锂浓度为350ppm时,所述吸附尾液锂浓度是123ppm,所述淋洗尾液锂浓度预设值是515ppm。
4.根据权利要求1所述的方法,还包括,当第三步骤(S3)完成后,将老卤从底部注入装载有低锂态吸附剂的吸附塔(1),将所述脱洗尾液顶出,得到顶出液,收集所述顶出液作为脱洗液使用;
继续注入老卤,衔接执行所述第一步骤(S1)。
5.根据权利要求4所述的方法,还包括,检测所述顶出液的镁离子浓度,所述顶出液的镁浓度超过镁浓度限值时,停止收集所述顶出液。
6.一种吸附法利用老卤制备高锂母液的装置,包括吸附塔(1)、老卤罐(2)、淋洗罐(3)、洗脱罐(4)和混合尾液罐(5);
所述老卤罐(2)与所述吸附塔(1)底部连接,用于储存老卤,并将老卤输送至所述吸附塔(1)内进行吸附工序;
所述吸附塔(1)用于装载低锂态吸附剂,使低锂态吸附剂在所述吸附塔(1)内吸附老卤中的锂离子,得到吸附态吸附剂和吸附尾液;
所述淋洗罐(3)与所述吸附塔(1)顶部连接,用于存储淋洗液,并在吸附工序结束后将淋洗液输送至所述吸附塔(1)内进行淋洗工序冲洗所述吸附态吸附剂,得到低镁态吸附剂和淋洗尾液;
所述洗脱罐(4)与所述吸附塔(1)底部连接,用于储存洗脱液,并在淋洗工序结束后将洗脱液输送至所述吸附塔(1)内进行洗脱工序,得到高锂母液、脱洗尾液和低锂态吸附剂;
所述混合尾液罐(5)分别与所述吸附塔(1)的顶部和底部连接,用于按预设比例在吸附工序回收吸附尾液和在淋洗工序回收淋洗尾液,混合后得到与所述老卤的锂浓度相同的混合尾液;
所述混合尾液罐(5)还与所述老卤罐(2)连接,用于将所述混合尾液输送至所述老卤罐(2)。
7.根据权利要求6所述的装置,还包括,所述洗脱罐(4)与所述吸附塔(1)顶部连接,用于在洗脱工序与吸附工序连接时,将老卤从底部注入装载有低锂态吸附剂的吸附塔(1),将所述脱洗尾液顶出得到顶出液时,回收顶出液。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114797171A (zh) * 2022-06-24 2022-07-29 北京化工大学 一种高效吸附法卤水提锂的生产装置和生产工艺
CN116037222A (zh) * 2023-01-13 2023-05-02 格尔木藏格锂业有限公司 一种高效连续离子交换提锂的方法
RU2816073C1 (ru) * 2023-07-17 2024-03-26 Акционерное общество "Аксион Редкие и Драгоценные Металлы" (АО "АРДМ") Способ сорбционного получения литиевого концентрата из литийсодержащего раствора

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1558871A (zh) * 2001-10-25 2004-12-29 华欧技术咨询及企划发展有限公司 从盐液获得氯化锂的方法和实施此方法的设备
CN106507816B (zh) * 2005-12-30 2010-09-08 核工业北京化工冶金研究院 从卤水中提取锂的方法
CN101838295A (zh) * 2010-04-14 2010-09-22 李桂凤 一种利用具有特异识别功能色谱介质快速分离纯化神经节苷脂的工业化生产工艺
CN102906286A (zh) * 2010-04-21 2013-01-30 上原春男 稀有金属回收方法及其装置
CN103331038A (zh) * 2013-07-03 2013-10-02 大连海事大学 一种用于分离PCBs或OCPs的分离柱填料及分离方法
CN107021513A (zh) * 2017-04-17 2017-08-08 四川大学 从盐湖卤水中提取锂的方法
CN107949541A (zh) * 2015-08-28 2018-04-20 雅宝公司 从含锂卤水中回收锂值的方法
WO2020115948A1 (ja) * 2018-12-07 2020-06-11 住友金属鉱山株式会社 リチウム含有溶液の製造方法
CN111727171A (zh) * 2017-12-27 2020-09-29 2661881安大略有限公司 用于从盐水中回收锂的方法
CN112501455A (zh) * 2020-11-30 2021-03-16 五矿盐湖有限公司 一种从盐湖原卤卤水中分离锂的方法
CN112538575A (zh) * 2019-09-20 2021-03-23 比亚迪股份有限公司 盐湖提锂的方法
CN112758961A (zh) * 2021-01-07 2021-05-07 青海盐湖工业股份有限公司 一种氯化锂生产工艺及其系统

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1558871A (zh) * 2001-10-25 2004-12-29 华欧技术咨询及企划发展有限公司 从盐液获得氯化锂的方法和实施此方法的设备
CN106507816B (zh) * 2005-12-30 2010-09-08 核工业北京化工冶金研究院 从卤水中提取锂的方法
CN101838295A (zh) * 2010-04-14 2010-09-22 李桂凤 一种利用具有特异识别功能色谱介质快速分离纯化神经节苷脂的工业化生产工艺
CN102906286A (zh) * 2010-04-21 2013-01-30 上原春男 稀有金属回收方法及其装置
CN103331038A (zh) * 2013-07-03 2013-10-02 大连海事大学 一种用于分离PCBs或OCPs的分离柱填料及分离方法
CN107949541A (zh) * 2015-08-28 2018-04-20 雅宝公司 从含锂卤水中回收锂值的方法
CN107021513A (zh) * 2017-04-17 2017-08-08 四川大学 从盐湖卤水中提取锂的方法
CN111727171A (zh) * 2017-12-27 2020-09-29 2661881安大略有限公司 用于从盐水中回收锂的方法
WO2020115948A1 (ja) * 2018-12-07 2020-06-11 住友金属鉱山株式会社 リチウム含有溶液の製造方法
CN112538575A (zh) * 2019-09-20 2021-03-23 比亚迪股份有限公司 盐湖提锂的方法
CN112501455A (zh) * 2020-11-30 2021-03-16 五矿盐湖有限公司 一种从盐湖原卤卤水中分离锂的方法
CN112758961A (zh) * 2021-01-07 2021-05-07 青海盐湖工业股份有限公司 一种氯化锂生产工艺及其系统

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114797171A (zh) * 2022-06-24 2022-07-29 北京化工大学 一种高效吸附法卤水提锂的生产装置和生产工艺
CN116037222A (zh) * 2023-01-13 2023-05-02 格尔木藏格锂业有限公司 一种高效连续离子交换提锂的方法
RU2816073C1 (ru) * 2023-07-17 2024-03-26 Акционерное общество "Аксион Редкие и Драгоценные Металлы" (АО "АРДМ") Способ сорбционного получения литиевого концентрата из литийсодержащего раствора

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