CN103898325A - 一种从报废汽车零部件中回收有价金属的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种从报废汽车零部件中回收有价金属的方法，包括以下步骤：破碎和静电分选，煅烧，酸浸，以及分别提取锑、铜、稀土金属、铝、银、钯、金、铑、铂。本发明方法能够实现有价金属资源再生利用最大化，并且能够将各种有价金属分别进行回收，回收率高，而且回收过程操作简单、能耗低，环境友好。
Description
技术领域
本发明涉及对工业报废零部件进行资源化利用的方法，尤其涉及从报废汽车零部件中回收有价金属的方法。
背景技术
随着我国汽车保有量急剧上升，相当数量的汽车开始进入“老年期”，目前我国汽车报废量已达300万辆/年。汽车中的许多零部件含有一定量的有价金属，例如各零部件中包括的电路板通常含有金、银、铂、钯、铑、铜、锑等金属，汽车尾气催化剂中含有铂、钯、铑、银、镧、铈、铝、金等金属，压缩机、发电机等零部件的磁性材料通常含有钕、钐、镨等稀土金属。这些报废汽车的零部件若直接丢弃，一方面会占用大量土地资源、对环境造成污染；另一方面，报废汽车中零部件中含有金、银、钯、铂、铑等贵金属以及铈等稀土金属，具有巨大的经济价值。因此从报废汽车零部件中回收有价金属具有重要意义。
目前有价金属的提取回收技术可归纳为火法和湿法两大类，火法工艺的特点是流程短、物料处理量大，但其回收率低、能耗高、成本高。相比火法工艺，传统的湿法工艺氰化冶金由于采用的物质为剧毒物质氰化物，其造成的环境污染十分严重。
公开号为CN101519725A的中国专利文献公开了一种从失效汽车尾气催化剂中回收铂、钯、铑的方法，实现了有价金属的再生利用。但是该方法仅提取了三种铂族金属，没有提供一种更全面的金属提取方法；为了得到贵金属精矿，该方法采用铁粉和锌粉置换出重金属溶液中的重金属，增加了提取成本。此外，该方法对催化剂浸出残渣进行熔炼时，高温电阻炉中温度为1400℃，能耗较高。
发明内容
为解决上述问题，本发明旨在提供一种从报废汽车零部件中回收有价金属的方法，该方法能够实现有价金属资源再生利用的最大化，并且能够将各种有价金属分别进行回收，回收率高，并且回收过程操作简单，能耗低，环境友好。
本发明提供了一种从报废汽车零部件中回收有价金属的方法，包括以下步骤：
（1）破碎和静电分选：取报废汽车零部件，进行清洗、干燥、粗破、细破和静电分选，去除橡塑等材料，得到金属混合粉末；
（2）煅烧：取步骤（1）中所述金属混合粉末，在400~500℃温度下煅烧1~2h，得到煅烧物料；
（3）提取锑：取步骤（2）中煅烧物料，加入1~4mol/L硫酸和氯化钠，调节pH值为4~5，过滤分离固液，得到氯化锑浸出液和除锑滤渣；
（4）提取铜：取步骤（3）的除锑滤渣，加入1~4mol/L硫酸调节pH值为1~2，浸出铜、铝、稀土金属，过滤分离固液，得含铜、铝、稀土金属的浸出液和除铜、铝、稀土滤渣；取铜、铝、稀土金属的浸出液进行旋流电积，得到电积铜和铜电积余液；
（5）提取铝和稀土金属：取步骤（4）的铜电积余液，加入碱金属硫酸盐，碱金属硫酸盐加入量为生成硫酸稀土复盐沉淀所需理论用量的1.0~2.0倍，生成硫酸稀土复盐沉淀，经过滤、洗涤后，分别得到硫酸稀土复盐滤渣和含铝的滤液，硫酸稀土复盐沉淀结晶和过滤温度控制在20~90℃之间；对含铝滤液进行蒸发浓缩，冷却结晶后得到含铝晶体；
（6）提取钯：取步骤（4）的除铜、铝、稀土滤渣，加入1~5mol/L硝酸浸出银和钯，过滤分离固液，得到含银、钯的浸出液和除银、钯滤渣，随后在含银、钯的滤液中控制pH值为3~5，常温下不断搅拌，加入氢氧化钠溶液，使钯沉淀，过滤分离固液，得到含银滤液和含钯沉淀物；
（7）提取银：取步骤（6）的含银滤液，加入氯化钠得到氯化银沉淀，加入过量氢氧化钠溶液调节pH至12.5，在60~80℃加入硼氢化钠溶液，过滤得到海绵银；
（8）提取金：取步骤（6）的除银、钯滤渣，烘干置于密闭反应器中，在195~198℃通入氯气，反应0.5~1h，除银、钯滤渣中的金反应生成氯化金，得到含氯化金的混合粉末；将混合粉末溶于水，固液分离得到氯化金溶液和除金滤渣；对氯化金溶液进行旋流性电积回收金；
（9）提取铑：将步骤（8）的除金滤渣烘干，置于密闭反应器中，在200~300℃通入氯气，反应1~2h，除金滤渣中的铑反应生成红色的三氯化铑晶体，停止通入氯气，温度降至180℃，通入盐酸气体，保温20~30min，得到含有可溶于水的三氯化铑的混合粉末，将混合粉末溶于水，分离回收三氯化铑溶液和除铑滤渣；
（10）提取铂：将步骤（9）的除铑滤渣烘干，置于密闭反应器中，在550℃通入氯气，反应1~2h，制得含二氯化铂的粉末，将粉末溶于盐酸，制得氯铂酸。
步骤（1）包括取报废汽车零部件进行清洗、干燥、粗破、细破和静电分选，其目的是将步骤（1）中所述报废汽车零部件粉碎并初步纯化，去除其中混杂的橡塑等材料，得金属混合粉末。优选地，所述细破进一步包括氢破。
步骤（2）为将金属混合粉末，在400~500℃温度下煅烧1~2h，达到氧化铜、铝、锑等金属的作用，得到煅烧物料。
步骤（3）和步骤（4）为利用锑在pH值为4~5的酸性条件下浸出以及铜、铝、稀土金属在pH值为1~2的酸性条件下浸出，实现从煅烧后的物料依次浸出锑和铜、铝和稀土金属。
步骤（3）为取步骤（2）中煅烧物料，加入1~4mol/L硫酸和氯化钠，调节pH值为4~5，过滤分离固液，得氯化锑浸出液和除锑滤渣，所述除锑滤渣进入步骤（4）。
步骤（4）取步骤（3）的除锑滤渣，用硫酸浸出铜、铝、稀土金属，过滤分离固液，得含铜、铝、稀土金属的浸出液和除铜、铝、稀土滤渣；根据铜、铝、稀土的电积电位不同，取铜、铝、稀土浸出液进行旋流电积，由于铜的电位高于铝和稀土，电积后优先得到电积铜，而铝和稀土留在铜电积余液中。
优选地，旋流电积金属铜的电积条件为：电积温度为25~30℃，电流密度为300~600A/m2，电积时间为1~5h，电解液pH值为1.0~5.5。
步骤（5）采用复盐沉淀法得到硫酸稀土复盐沉淀，碱金属硫酸盐加入量为生成硫酸稀土复盐沉淀所需理论用量的1.0~2.0倍，硫酸稀土复盐沉淀结晶和过滤温度控制在20~90℃之间，经过滤、洗涤后，分别得到硫酸稀土复盐滤渣和含铝的滤液；
优选地，所述步骤（5）进一步包括硫酸稀土复盐的碱转化：将硫酸稀土复盐滤渣和氢氧化物反应进行碱转化，碱转化温度控制在60~100℃之间，经过1~5h反应后过滤、洗涤，得到稀土氢氧化物沉淀。
优选地，所述氢氧化物为氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种，所述氢氧化物的质量浓度为5%~40%。
优选地，步骤（5）所用的碱金属硫酸盐为硫酸铵、硫酸钠和硫酸钾中的至少一种。
步骤（5）对含铝滤液进行蒸发浓缩、冷却结晶，由于加入的碱金属盐不同，得到含铝晶体也不同，得到的含铝晶体为硫酸铝铵、硫酸铝钾或硫酸铝钠。
步骤（6）取步骤（4）的除铜、铝、稀土滤渣，加入1~5mol/L硝酸浸出银和钯，过滤分离固液，得到含银、钯的浸出液和除银、钯滤渣，随后在含银、钯的滤液中控制pH值为3~5，常温下不断搅拌，加入氢氧化钠溶液，使钯沉淀，过滤分离固液，得到含银滤液和含钯沉淀物；
优选地，所述步骤（6）进一步包括钯的精制：常温下加入盐酸溶解含钯沉淀物，终点pH为1~2，得到钯的氯化物溶液；向钯的氯化物溶液中加入氨水，终点pH为8~9，将钯转化为二氯四氨络亚钯，加水合肼还原，得到海绵钯。
优选地，钯的精制步骤中进一步包括钯和银的二次分离：步骤（6）中钯沉淀时会有少量的银以氧化银的形态随钯一起沉淀，在钯进一步精制时，加入盐酸溶解含钯沉淀物后，钯的沉淀物转化为钯的氯化物，氧化银转化为氯化银沉淀，过滤得到氯化银沉淀，转入步骤（7）回收得到海绵银。
步骤（7）为取步骤（6）的含银滤液，加入氯化钠得到氯化银沉淀，沉淀物用水洗涤后，加入过量氢氧化钠溶液直至pH达到12.5，在60~80℃时加入硼氢化钠溶液，过滤得到海绵银。
优选地，所述步骤（7）中硼氢化钠溶液的质量浓度为3%~5%。
步骤（8）为取步骤（6）除银、钯滤渣烘干置于密闭反应器中，在195~198℃通入氯气，反应0.5~1h，滤渣中的金反应生成氯化金、得到含氯化金的混合粉末；将混合粉末溶于水，固液分离得到氯化金溶液和除金滤渣；对氯化金溶液进行旋流性电积回收金。
优选地，旋流电积金属金的电积条件为：温度为20~60℃，电流密度为50~400A/m2，电积时间为0.5~2h，电解液pH值为1.0~5.5。
步骤（9）为取步骤（8）的除金滤渣烘干，置于密闭反应器中，在200~300℃通入氯气，反应1~2h，渣中的铑反应生成红色的三氯化铑晶体，然后停止通入氯气，温度降至180℃，通入盐酸气体，保温20~30min，得到含有可溶于水的三氯化铑的混合粉末，将混合粉末溶于水，分离回收三氯化铑溶液和除铑滤渣。
步骤（10）为取步骤（9）的除铑滤渣烘干，置于密闭反应器中，在550℃通入氯气，反应1~2h，制得含二氯化铂的粉末，将粉末溶于盐酸，制得氯铂酸。
本发明提供的一种从报废汽车零部件中回收有价金属的方法具有以下有益效果：能够实现有价金属资源再生利用的最大化，并且能够将各种有价金属分别进行回收，回收率高，而且回收过程操作简单、能耗低，环境友好。
附图说明
图1为本发明实施例的工艺流程图。
具体实施方式
以下所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
实施例一
一种从报废汽车零部件中回收有价金属的方法，包括以下步骤：
（1）破碎和静电分选：取报废汽车传动系配件，包括变速器、磁性材料、电子元器件和离合器，对汽车零部件进行清洗、干燥、粗破、细破(对于不易破碎的钕铁硼合金材料等，辅以氢破)和静电分选，去除橡塑等材料，得到金属混合粉末。
（2）煅烧：取步骤（1）中所述金属混合粉末粉末，在400℃温度下煅烧1h，得到煅烧物料。
（3）提取锑：取步骤（2）中煅烧物料，加入1mol/L硫酸和氯化钠，调节pH值为4，过滤分离固液，得到氯化锑浸出液和除锑滤渣。
（4）提取铜：取步骤（3）中除锑滤渣，加入1mol/L硫酸调节pH值为1，浸出铜、铝、稀土金属，过滤分离固液，得含铜、铝、稀土金属的浸出液和除铜、铝、稀土滤渣；取含铜、铝、稀土金属的浸出液进行旋流电积，电积条件为：电积温度25℃，电流密度为300A/m2，电积时间为1h，电解液pH值为1，得到电积铜，铜电积余液进入步骤（5）。
（5）提取铝和稀土金属：取步骤（4）的铜电积余液，加入硫酸钠，硫酸钠加入量为生成硫酸稀土复盐沉淀所需理论用量的1倍，生成硫酸稀土复盐沉淀，温度控制在20℃，经过滤、洗涤后，分别得到硫酸稀土复盐滤渣和含铝的滤液；将硫酸稀土复盐滤渣和质量浓度为5%氢氧化纳反应进行碱转化，碱转化温度控制在60℃，反应1h后过滤，得到稀土氢氧化物沉淀；对含铝滤液进行蒸发浓缩，冷却结晶后得到硫酸铝钠晶体。
（6）提取钯：取步骤（4）的除铜、铝、稀土滤渣，加入1mol/L硝酸浸出银和钯，过滤分离固液，得到含银、钯的浸出液和除银、钯滤渣，随后在含银、钯的浸出液中控制pH值为3，常温下不断搅拌，加入氢氧化钠溶液，使钯沉淀，过滤分离固液，得到含银滤液和含钯沉淀物，常温下加入盐酸溶解含钯沉淀物，终点pH为1，向钯的氯化液加入氨水，终点pH为8，将钯转化为二氯四氨络亚钯，加水合肼还原，得到海绵钯。
二次分离钯和银：在银、钯的浸出液中加入氢氧化钠溶液使钯沉淀时，有少量的银以氧化银的形态随氢氧化亚钯一起沉淀下来，加入盐酸溶解后，氢氧化亚钯转化为钯的氯化物，氧化银转化为氯化银沉淀，过滤得到氯化银沉淀，转入步骤（7）回收得到海绵银。
（7）提取银：取步骤（6）的含银滤液，加入氯化钠得到氯化银沉淀，加入氯化钠得到氯化银沉淀，沉淀物用水洗涤后，加入过量氢氧化钠溶液直至pH达到12.5，在60℃时加入质量浓度为3%的硼氢化钠，过滤得到海绵银。
（8）提取金：取步骤（6）除银、钯滤渣烘干置于密闭反应器中，在195℃通入氯气，反应0.5h，除银、钯滤渣中的金反应生成氯化金，得到含氯化金的混合粉末；将混合粉末溶于水，固液分离得到氯化金溶液和除金滤渣；对氯化金溶液进行旋流性电积回收金电积条件为：温度为20℃，电流密度为50A/m2，电积时间为0.5h，电解液pH值为1。
（9）提取铑：将步骤（8）的除金滤渣烘干，置于密闭反应器中，在200℃通入氯气，反应1h，除金滤渣中的的铑反应生成红色的三氯化铑晶体，然后停止通入氯气，温度降至180℃，通入盐酸气体，保温20min，得到含有可溶于水的三氯化铑的混合粉末，将混合粉末溶于水，分离回收三氯化铑溶液和除铑滤渣。
（10）提取铂：将步骤（9）的除铑滤渣烘干，置于密闭反应器中，在550℃通入氯气，反应1h，制得含二氯化铂的粉末，将粉末溶于盐酸，制得氯铂酸。
实施例二
一种从报废汽车零部件中回收有价金属的方法，包括以下步骤：
（1）破碎和静电分选：取报废汽车制动系配件，包括ABS-ECU控制器、制动器和压缩机，对汽车零部件进行清洗、干燥、粗破、细破(对于不易破碎的钕铁硼合金材料等，辅以氢破)和静电分选，去除橡塑等材料，得到金属混合粉末。
（2）煅烧：取步骤（1）中所述金属混合粉末，在450℃温度下煅烧1.5h，得到煅烧物料。
（3）提取锑：取步骤（2）中煅烧物料，加入3mol/L硫酸和氯化钠，调节pH值为4.5，过滤分离固液，得氯化锑浸出液和除锑滤渣。
（4）提取铜：取步骤（3）中除锑滤渣，加入3mol/L硫酸调节pH值为1.5，浸出铜、铝、稀土金属，过滤分离固液，得含铜、铝、稀土金属的浸出液和除铜、铝、稀土滤渣；取含铜、铝、稀土金属的浸出液进行旋流电积，电积条件为：电积温度27℃，电流密度为500A/m2，电积时间为3h，电解液pH值为3，得到电积铜。
（5）提取铝和稀土金属：取步骤（4）的铜电积余液，加入硫酸钾，硫酸钾加入量为生成硫酸稀土复盐沉淀所需理论用量1.5倍，生成硫酸稀土复盐沉淀，温度控制在70℃之间，经过滤、洗涤后，分别得到硫酸稀土复盐滤渣和含铝的滤液；将硫酸稀土复盐滤渣和质量浓度为20%氢氧化纳反应进行碱转化，碱转化温度控制在80℃之间，反应3h后过滤，得到稀土氢氧化物沉淀；对含铝滤液进行蒸发浓缩，冷却结晶后得到硫酸铝钾晶体。
（6）提取钯：取步骤（4）的除铜、铝、稀土滤渣，加入3mol/L硝酸浸出银和钯，过滤分离固液，得到含银、钯的浸出液和除银、钯滤渣，随后在含银、钯的浸出液中控制pH值为4，常温下不断搅拌，加入氢氧化钠溶液，使钯沉淀，过滤分离固液，得到含银滤液和含钯沉淀物，常温下加入盐酸溶解含钯沉淀物，终点pH为1.5，向钯的氯化液加入氨水，终点pH为8.5，将钯转化为二氯四氨络亚钯，加水合肼还原，得到海绵钯。
（7）提取银：取步骤（6）的含银滤液，加入氯化钠得到氯化银沉淀，加入氯化钠得到氯化银沉淀，沉淀物用水洗涤后，加入过量氢氧化钠溶液直至pH达到12.5，在70℃时加入质量浓度为4%的硼氢化钠，过滤得到海绵银。
（8）提取金：取步骤（6）除银、钯滤渣烘干置于密闭反应器中，在197℃通入氯气，反应45min，除银、钯滤渣中的金反应生成氯化金，得到含氯化金的混合粉末；将混合粉末溶于水，固液分离得到氯化金溶液和除金滤渣；对氯化金溶液进行旋流性电积回收金电积条件为：温度为40℃，电流密度为200A/m2，电积时间为1.5h，电解液pH值为3。
（9）提取铑：将步骤（8）的除金滤渣烘干，置于密闭反应器中，在250℃通入氯气，反应1.5h，除金滤渣中的铑反应生成红色的三氯化铑晶体，然后停止通入氯气，温度降至180℃，通入盐酸气体，保温25min，得到含有可溶于水的三氯化铑的混合粉末，将混合粉末溶于水，分离回收三氯化铑溶液和除铑滤渣。
（10）提取铂：将步骤（9）的除铑滤渣烘干，置于密闭反应器中，在550℃通入氯气，反应1.5h，制得含二氯化铂的粉末，将粉末溶于盐酸，制得氯铂酸。
实施例三
一种从报废汽车零部件中回收有价金属的方法，包括以下步骤：
（1）破碎和静电分选：取报废汽车电器仪表系配件，包括发电机、传感器、报警器、调节器和点火器等，对报废汽车零部件进行清洗、干燥、粗破、细破(对于不易破碎的钕铁硼合金材料等，辅以氢破)和静电分选，去除橡塑等材料，得到金属混合粉末。
（2）煅烧：取步骤（1）中所述金属混合粉末，在500℃温度下煅烧2h，得到煅烧物料。
（3）提取锑：取步骤（2）中煅烧物料，加入4mol/L硫酸和氯化钠，调节pH值为5，过滤分离固液，得到氯化锑浸出液和除锑滤渣。
（4）提取铜：取步骤（3）中除锑滤渣，加入4mol/L硫酸调节pH值为2，浸出铜、铝、稀土金属，过滤分离固液，得含铜、铝、稀土金属的浸出液和除铜、铝、稀土滤渣；取铜、铝、稀土金属浸出液进行旋流电积，电积条件为：电积温度30℃，电流密度为600A/m2，电积时间为5h，电解液pH值为5.5，得到电积铜和铜电积余液进入步骤（5）。
（5）提取铝和稀土金属：取步骤（4）的铜电积余液，加入硫酸铵，硫酸铵加入量为生成硫酸稀土复盐沉淀所需理论用量2倍，生成硫酸稀土复盐沉淀，温度控制在90℃之间，经过滤、洗涤后，分别得到硫酸稀土复盐滤渣和含铝的滤液；将硫酸稀土复盐滤渣和质量浓度为40%氢氧化纳反应进行碱转化，碱转化温度控制在100℃之间，反应5h后过滤，得到稀土氢氧化物沉淀；对含铝滤液进行蒸发浓缩，冷却结晶后得到硫酸铝铵晶体。
（6）提取钯：取步骤（4）除铜、铝、稀土的滤渣，加入5mol/L硝酸浸出银和钯，过滤分离固液，得到含银、钯的浸出液和除银、钯滤渣，随后在含银、钯的浸出液中控制pH值为5，常温下不断搅拌，加入氢氧化钠溶液，使钯沉淀，过滤分离固液，得到含银滤液和含钯沉淀物，常温下加入盐酸溶解含钯沉淀物，终点pH为2，向钯的氯化液加入氨水，终点pH为9，将钯转化为二氯四氨络亚钯，加水合肼还原，得到海绵钯。
（7）提取银：取步骤（6）的含银滤液，加入氯化钠得到氯化银沉淀，加入氯化钠得到氯化银沉淀，沉淀物用水洗涤后，加入过量氢氧化钠溶液直至pH达到12.5，在80℃时加入质量浓度为5%的硼氢化钠，过滤得到海绵银。
（8）提取金：取步骤（6）除银、钯滤渣烘干置于密闭反应器中，在198℃通入氯气，反应1h，除银、钯滤渣中的金反应生成氯化金，得到含氯化金的混合粉末；将混合粉末溶于水，固液分离得到氯化金溶液和除金滤渣；对氯化金溶液进行旋流性电积回收金电积条件为：温度为60℃，电流密度为400A/m2，电积时间为2h，电解液pH值为5.5。
（9）提取铑：将步骤（8）的除金滤渣烘干，置于密闭反应器中，在300℃通入氯气，反应2h，除金滤渣中的铑反应生成红色的三氯化铑晶体，然后停止通入氯气，温度降至180℃，通入盐酸气体，保温30min，得到含有可溶于水的三氯化铑的混合粉末，将混合粉末溶于水，分离回收三氯化铑溶液和除铑滤渣。
（10）提取铂：将步骤（9）的除铑滤渣烘干，置于密闭反应器中，在550℃通入氯气，反应2h，制得含二氯化铂的粉末，将粉末溶于盐酸，制得氯铂酸。
实施例四
一种从报废汽车零部件中回收有价金属的方法，包括以下步骤：
（1）破碎和静电分选：取报废汽车影音电器配件，包括收音机、车载导航和车载对讲机等，对配件进行清洗、干燥、粗破、细破和静电分选，去除橡塑等材料，得到金属混合粉末。
（2）煅烧：取步骤（1）中所述金属混合粉末，在500℃温度下煅烧2h，得到煅烧物料。
（3）提取锑：取步骤（2）中煅烧物料，加入4mol/L硫酸和氯化钠，调节pH值为5，过滤分离固液，得氯化锑浸出液和除锑滤渣。
（4）提取铜：取步骤（3）中滤渣，加入4mol/L硫酸调节pH值为2，浸出铜、铝、稀土金属，过滤分离固液，得到含铜、铝、稀土金属的浸出液和除铜、铝、稀土滤渣；取铜、铝、稀土金属的浸出液进行旋流电积，电积条件为：电积温度30℃，电流密度为600A/m2，电积时间为5h，电解液pH值为5.5，得到电积铜和铜电积余液进入步骤（5）。
（5）提取铝和稀土金属：取步骤（4）的铜电积余液，加入硫酸铵，硫酸铵加入量为生成硫酸稀土复盐沉淀所需理论用量2倍，生成硫酸稀土复盐沉淀，温度控制在90℃之间，经过滤、洗涤后，分别得到硫酸稀土复盐滤渣和含铝的滤液；将硫酸稀土复盐滤渣和质量浓度为40%氢氧化纳反应进行碱转化，碱转化温度控制在100℃之间，反应5h后过滤，得到稀土氢氧化物沉淀；对含铝滤液进行蒸发浓缩，冷却结晶后得到硫酸铝铵晶体。
（6）提取钯：取步骤（4）除铜、铝、稀土的滤渣，加入5mol/L硝酸浸出银和钯，过滤分离固液，得到含银、钯的浸出液和除银、钯滤渣，随后在含银、钯的浸出液中控制pH值为5，常温下不断搅拌，加入氢氧化钠溶液，使钯沉淀，过滤分离固液，得到含银滤液和含钯沉淀物，常温下加入盐酸溶解含钯沉淀物，终点pH为2，向钯的氯化液加入氨水，终点pH为9，将钯转化为二氯四氨络亚钯，加水合肼还原，得到海绵钯。
（7）提取银：取步骤（6）的含银滤液，加入氯化钠得到氯化银沉淀，加入氯化钠得到氯化银沉淀，沉淀物用水洗涤后，加入过量氢氧化钠溶液直至pH达到12.5，在80℃时加入质量浓度为5%的硼氢化钠，过滤得到海绵银。
（8）提取金：取步骤（6）除银、钯滤渣烘干置于密闭反应器中，在198℃通入氯气，反应1h，除银、钯滤渣中的金反应生成氯化金，得到含氯化金的混合粉末；将混合粉末溶于水，固液分离得到氯化金溶液和除金滤渣；对氯化金溶液进行旋流性电积回收金电积条件为：温度为60℃，电流密度为400A/m2，电积时间为2h，电解液pH值为5.5。
（9）提取铑：将步骤（8）的除金滤渣烘干，置于密闭反应器中，在300℃通入氯气，反应2h，渣中的铑反应生成红色的三氯化铑晶体，然后停止通入氯气，温度降180℃，通入盐酸气体，保温30min，得到含有可溶于水的三氯化铑的混合粉末，将混合粉末溶于水，分离回收三氯化铑溶液和除铑滤渣。
（10）提取铂：将步骤（9）的除铑滤渣烘干，置于密闭反应器中，在550℃通入氯气，反应2h，制得含二氯化铂的粉末，将粉末溶于盐酸，制得氯铂酸。
实施例五
一种从报废汽车零部件中回收有价金属的方法，包括以下步骤：
（1）破碎和静电分选：取报废汽车其他配件，包括汽车催化剂和装有催化剂的器件对配件进行清洗、干燥、粗破、细破和静电分选，去除橡塑等材料，得到金属混合粉末。
（2）煅烧：取步骤（1）中所述金属混合粉末，在500℃温度下煅烧2h，得到煅烧物料。
（3）提取锑：取步骤（2）中煅烧物料，加入4mol/L硫酸和氯化钠，调节pH值为5，过滤分离固液，得到氯化锑浸出液和除锑滤渣。
（4）提取铜：取步骤（3）中滤渣，加入4mol/L硫酸调节pH值为2，浸出铜、铝、稀土金属，过滤分离固液，得含铜、铝、稀土金属的浸出液和除铜、铝、稀土滤渣；取铜、铝、稀土金属的浸出液进行旋流电积，电积条件为：电积温度30℃，电流密度为600A/m2，电积时间为5h，电解液pH值为5.5，得到电积铜和铜电积余液进入步骤（5）。
（5）提取铝和稀土金属：取步骤（4）的铜电积余液，加入硫酸铵，硫酸铵加入量为生成硫酸稀土复盐沉淀所需理论用量2倍，生成硫酸稀土复盐沉淀，温度控制在90℃之间，经过滤、洗涤后，分别得到硫酸稀土复盐滤渣和含铝的滤液；将硫酸稀土复盐滤渣和质量浓度为40%氢氧化纳反应进行碱转化，碱转化温度控制在100℃之间，反应5h后过滤，得到稀土氢氧化物沉淀；对含铝滤液进行蒸发浓缩，冷却结晶后得到硫酸铝铵晶体。
（6）提取钯：取步骤（4）除铜、铝、稀土的滤渣，加入5mol/L硝酸浸出银和钯，过滤分离固液，得到含银、钯的浸出液和除银、钯滤渣，随后在含银、钯的浸出液中控制pH值为5，常温下不断搅拌，加入氢氧化钠溶液，使钯沉淀，过滤分离固液，得到含银滤液和含钯沉淀物，常温下加入盐酸溶解含钯沉淀物，终点pH为2，向钯的氯化液加入氨水，终点pH为9，将钯转化为二氯四氨络亚钯，加水合肼还原，得到海绵钯。
（7）提取银：取步骤（6）的含银滤液，加入氯化钠得到氯化银沉淀，加入氯化钠得到氯化银沉淀，沉淀物用水洗涤后，加入过量氢氧化钠溶液直至pH达到12.5，在80℃时加入质量浓度为5%的硼氢化钠，过滤得到海绵银。
（8）提取金：取步骤（6）除银、钯滤渣烘干置于密闭反应器中，在198℃通入氯气，反应1h，除银、钯滤渣中的金反应生成氯化金，得到含氯化金的混合粉末；将混合粉末溶于水，固液分离得到氯化金溶液和除金滤渣；对氯化金溶液进行旋流性电积回收金电积条件为：温度为60℃，电流密度为400A/m2，电积时间为2h，电解液pH值为5.5。
（9）提取铑：将步骤（8）的除金滤渣烘干，置于密闭反应器中，在300℃通入氯气，反应2h，除金滤渣中的铑反应生成红色的三氯化铑晶体，然后停止通入氯气，温度降至180℃，通入盐酸气体，保温30min，得到含有可溶于水的三氯化铑的混合粉末，将混合粉末溶于水，分离回收三氯化铑溶液和除铑滤渣。
（10）提取铂：将步骤（9）的除铑滤渣烘干，置于密闭反应器中，在550℃通入氯气，反应2h，制得含二氯化铂的粉末，将粉末溶于盐酸，制得氯铂酸。
Claims (10)
1.一种从报废汽车零部件中回收有价金属的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）破碎和静电分选：取报废汽车零部件，进行清洗、干燥、粗破、细破和静电分选，去除橡塑等材料，得到金属混合粉末；
（2）煅烧：取步骤（1）中所述金属混合粉末，在400~500℃温度下煅烧1~2h，得到煅烧物料；
（3）提取锑：取步骤（2）中煅烧物料，加入1~4mol/L硫酸和氯化钠，调节pH值为4~5，过滤分离固液，得到氯化锑浸出液和除锑滤渣；
（4）提取铜：取步骤（3）的除锑滤渣，加入1~4mol/L硫酸调节pH值为1~2，浸出铜、铝、稀土金属，过滤分离固液，得到含铜、铝、稀土金属的浸出液和除铜、铝、稀土滤渣；取铜、铝、稀土金属的浸出液进行旋流电积，得到电积铜和铜电积余液；
（5）提取铝和稀土金属：取步骤（4）的铜电积余液，加入碱金属硫酸盐，碱金属硫酸盐加入量为生成硫酸稀土复盐沉淀所需理论用量的1.0~2.0倍，生成硫酸稀土复盐沉淀，经过滤、洗涤后，分别得到硫酸稀土复盐滤渣和含铝的滤液，硫酸稀土复盐沉淀结晶和过滤温度控制在20~90℃之间；对含铝滤液进行蒸发浓缩，冷却结晶后得到含铝晶体；
（6）提取钯：取步骤（4）的除铜、铝、稀土滤渣，加入1~5mol/L硝酸浸出银和钯，过滤分离固液，得到含银、钯的浸出液和除银、钯滤渣，随后在含银、钯的浸出液中控制pH值为3~5，常温下不断搅拌，加入氢氧化钠溶液，使钯沉淀，过滤分离固液，得到含银滤液和含钯沉淀物；
（7）提取银：取步骤（6）的含银滤液，加入氯化钠得到氯化银沉淀，加入过量氢氧化钠溶液调节pH至12.5，在60~80℃加入硼氢化钠溶液，过滤得到海绵银；
（8）提取金：取步骤（6）的除银、钯滤渣，烘干置于密闭反应器中，在195~198℃通入氯气，反应0.5~1h，除银、钯滤渣中的金反应生成氯化金，得到含氯化金的混合粉末；将混合粉末溶于水，固液分离得到氯化金溶液和除金滤渣；对氯化金溶液进行旋流性电积回收金；
（9）提取铑：将步骤（8）的除金滤渣烘干，置于密闭反应器中，在200~300℃通入氯气，反应1~2h，除金滤渣中的铑反应生成红色的三氯化铑晶体，停止通入氯气，温度降至180℃，通入盐酸气体，保温20~30min，得到含有可溶于水的三氯化铑的混合粉末，将混合粉末溶于水，分离回收三氯化铑溶液和除铑滤渣；
（10）提取铂：将步骤（9）的除铑滤渣烘干，置于密闭反应器中，在550℃通入氯气，反应1~2h，制得含二氯化铂的粉末，将粉末溶于盐酸，制得氯铂酸。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（4）旋流电积金属铜的电积条件为：电积温度25~30℃，电流密度为300~600A/m2，电积时间为1~5h，电解液pH值为1.0~5.5。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（5）所用的碱金属硫酸盐为硫酸铵、硫酸钠和硫酸钾中的至少一种。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（5）对含铝滤液进行蒸发浓缩、冷却结晶得到的含铝晶体为硫酸铝铵、硫酸铝钾或硫酸铝钠。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（5）进一步包括硫酸稀土复盐的碱转化：将硫酸稀土复盐滤渣和氢氧化物反应进行碱转化，碱转化温度控制在60~100℃之间，经过1~5h反应后过滤、洗涤，得到稀土氢氧化物沉淀。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述氢氧化物为氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种，所述氢氧化物的质量浓度为5%~40%。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（6）进一步包括钯的精制：常温下加入盐酸溶解含钯沉淀物，终点pH为1~2，得到钯的氯化物溶液；向钯的氯化物溶液中加入氨水，终点pH为8~9，将钯转化为二氯四氨络亚钯，加水合肼还原，得到海绵钯。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，钯的精制步骤中进一步包括钯和银的二次分离：步骤（6）中钯沉淀时会有少量的银以氧化银的形态随钯一起沉淀，在钯进一步精制时，加入盐酸溶解含钯沉淀物后，钯的沉淀物转化为钯的氯化物，氧化银转化为氯化银沉淀，过滤得到氯化银沉淀，转入步骤（7）回收得到海绵银。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（7）中硼氢化钠溶液的质量浓度为3%~5%。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（8）旋流电积金属金的电积条件为：温度为20~60℃，电流密度为50~400A/m2，电积时间为0.5~2h，电解液pH值为1.0~5.5。
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