CN102872875A - 一种浆态床甲烷化催化剂及制备方法和应用 - Google Patents

一种浆态床甲烷化催化剂及制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN102872875A
CN102872875A CN2012103826601A CN201210382660A CN102872875A CN 102872875 A CN102872875 A CN 102872875A CN 2012103826601 A CN2012103826601 A CN 2012103826601A CN 201210382660 A CN201210382660 A CN 201210382660A CN 102872875 A CN102872875 A CN 102872875A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
bed methanation
roasting
slurry bed
methanation catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012103826601A
Other languages
English (en)
Inventor
崔晓曦
范辉
李忠
张庆庚
闫少伟
孟凡会
吉可明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyuan University of Technology
Sedin Engineering Co Ltd
Original Assignee
Taiyuan University of Technology
Sedin Engineering Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyuan University of Technology, Sedin Engineering Co Ltd filed Critical Taiyuan University of Technology
Priority to CN2012103826601A priority Critical patent/CN102872875A/zh
Publication of CN102872875A publication Critical patent/CN102872875A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种浆态床甲烷化催化剂的重量百分比组成为：Ni 5～40wt％，助剂含量为Ni含量的0～30wt％，γ-Al2O3载体60～95wt％。该催化剂用于浆态床甲烷化工艺，其反应条件为：反应温度280～320℃，反应压力1～4MPa，催化剂浓度为1～10wt％，原料气中CO和CO2的体积浓度为2％～30％，(H2-CO2)/(CO+CO2)摩尔比在2.5～3.7∶1之间。本发明具有催化剂粒度更小更均匀，且通过引入助剂进一步增大了催化剂在甲烷化反应中的低温活性，使得催化剂在≤320℃的温度范围内具有较好的催化甲烷化性能，更适用于浆态床甲烷化工艺的优点。

Description

一种浆态床甲烷化催化剂及制备方法和应用
技术领域
本发明属于一种催化剂及其制备方法和应用，尤其涉及一种用于浆态床甲烷化负载型镍基催化剂及制备方法和应用。
背景技术
天然气是一种清洁、高效和便捷的优质能源。近年来，随着城市化进程的加快和人民生活水平的提高，我国对天然气的需求缺口逐渐增大。我国具有富煤，贫油和少气的能源结构，煤制合成天然气是符合我国能源可持续发展的煤清洁高效转化技术。煤制天然气包括煤的气化，净化和甲烷化三个步骤，其中甲烷化是煤制天然气的核心技术，其是指合成气中的CO与H2在一定的温度、压力及其催化剂的作用下合成甲烷的过程，其反应式如下：
CO+3H2＝CH4+H2O+206KJ/mol        (1)
CO2+4H2＝CH4+2H2O+165KJ/mol      (2)
甲烷化反应属于强放热反应，每转化1个百分点的CO和CO2可产生绝热温升分别为72℃和60℃。因此，为更好的控制甲烷化的反应温度，同时有效的回收利用反应放出的大量热能，工业上大多采用多台固定床甲烷化反应器进行绝热反应，且在甲烷化反应过程中通常使用多个热交换器和气体循环装置来控制反应温度，采用高达5倍多的循环气将煤制合成气中的CO由25％左右稀释至2％～4％左右，这不仅增大了设备投资，还大幅度增加了循环气电耗。为克服工业固定床工艺中的缺点，许多研究单位对甲烷化工艺及其设备进行改进。
赛鼎工程有限公司和太原理工大学(专利CN101979476A和CN101979475A)公开了一种浆态床甲烷化工艺，该工艺在甲烷化反应的过程中引入导热系数大、热熔大的惰性液相组分，将甲烷化催化剂均匀的分散在惰性液体中，实现了床层的等温，从而避免了常规固定床甲烷化方法中出现的飞温问题，由于浆态床优良的传热性能使得浆态床甲烷化原料气的适应性更强，反应气浓度可在2％～30％大浓度范围内调节，且该工艺具有单程转化率高等优点。
浆态床甲烷化工艺克服了工业固定床甲烷化工艺的诸多缺点，但由于两种工艺的反应过程不同，故对催化剂结构及其性能要求不同，主要表现在：(1)浆态床甲烷化工艺具有良好的传热性能，在原料气中碳浓度较高，且碳单程转化率在90％以上的条件下，仍能保持床层等温，故要求催化剂具有更高的比表面积、更小且均匀的催化剂粒度和更高的活性；(2)浆态床反应器需外部设备搅拌或者通过原料气湍流混合，增大了催化剂的磨损，故对催化剂强度有更高的要求；(3)受惰性液相组分沸点的限制，浆态床甲烷化工艺的反应温度必需控制在320℃以下，故要求催化剂具有更高的低温反应活性。
但专利CN101979476A和CN101979475A中公开的浆态床甲烷化工艺均采用工业固定床甲烷化催化剂，催化剂粒度、强度和低温反应性能均不能更好的满足浆态床甲烷化工艺的要求，大大限制了浆态床甲烷化工艺的工业化进程。
发明内容
为克服工业固定床甲烷化催化剂在浆态床甲烷化工艺中的缺点，本发明的目的是提供一种适合于浆态床甲烷化负载型催化剂及其制备方法和应用。
本发明的催化剂重量百分比组成为：Ni 5～40wt％，助剂含量为Ni含量的0～30wt％，γ-Al2O3载体60～95wt％。
如上所述的γ-Al2O3载体为60～200目，比表面积为150～300m2/g的γ-Al2O3。
如上所述的助剂为：Mo、La、Ce和Zr中的一种或两种。
本发明催化剂的制备方法如下：
(1)载体预处理：将60～200目，比表面积为150～300m2/g的γ-Al2O3在400-600℃焙烧1～3h；
(2)浸渍：配制可溶性镍盐和助剂的可溶性盐的混合溶液，并将上述溶液与步骤(1)焙烧后的γ-Al2O3常温等体积浸渍5～24h；
(3)干燥和焙烧：将浸渍后的样品于90～120℃干燥5-20h，将干燥后的粉末研磨后，于350～550℃焙烧1～6h，得NiO/γ-Al2O3前躯体；
(4)氢还原：将NiO/γ-Al2O3前躯体在体积组成为5～15％H2与85～95％N2的混合气氛中于450～650℃还原1～12h，制得催化剂。
如上所述的可溶性镍盐为NiCl2或Ni(NO3)2。
如上所述的助剂的可溶性盐为：MoCl5、La(NO3)3、CeCl3或ZrOCl2。
本发明的催化剂用于浆态床甲烷化工艺，其反应条件为：
反应温度280～320℃，反应压力1～4Mpa，催化剂浓度为1～10wt％，原料气中CO和CO2的体积浓度为2％～30％，(H2-CO2)/(CO+CO2)摩尔比在2.5～3.7∶1之间。
本发明的技术优势如下：
本发明制备的催化剂粒度更小更均匀，且通过引入助剂进一步增大了催化剂在甲烷化反应中的低温活性，使得催化剂在≤320℃的温度范围内具有较好的催化甲烷化性能，更适用于浆态床甲烷化工艺。
具体实施方式
下面通过具体实施例进一步描述本专利中公开的制备方法，但本发明并不受下属实施例的限制。
实施例1
·载体预处理：将60～80目，比表面积为150m2/g的γ-Al2O3于400℃焙烧1h；浸渍：将2.43g的NiCl2·6H2O溶于15ml水中，并将其与10g焙烧后的γ-Al2O3常温等体积浸渍5h；
·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于90℃干燥5h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于350℃焙烧6h，得NiO/γ-Al2O3前躯体；
·氢还原：将NiO/γ-Al2O3前躯体在体积组成为5％H2与95％N2的混合气氛中于450℃还原12h后得Ni/γ-Al2O3，产品催化剂的组成为：Ni5wt％，γ-Al2O395wt％；
本实施例制备的催化剂在500ml的浆态床高压反应器中进行，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如下：
将还原后的催化剂和250ml石蜡烃放入浆态床反应釜中，检查气密性后，在500R/min的搅拌条件下，将压力冲至反应压力，并升温至反应温度，然后通入甲烷化原料气后开始反应，产品气由气相色谱仪分析其组成。
实施例2
·载体预处理：将80～100目，比表面积为200m2/g的γ-Al2O3于450℃焙烧1.5h；
浸渍：将4.86gNiCl2·6H2O和O.14gMoCl5溶于15ml水中，并将其与10g焙烧后的γ-Al2O3常温等体积浸渍10h；
·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于100℃干燥10h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于400℃焙烧5h，得NiO/γ-Al2O3前躯体；
·氢还原：将NiO/γ-Al2O3前躯体在体积组成为10％H2与90％N2的混合气氛中于500℃还原10h后得Ni/γ-Al2O3，产品催化剂的组成为：Ni 9.05wt％，Mo 0.45wt％，γ-Al203 90.50wt％；
本实施例制备的催化剂在500ml的浆态床高压反应器中进行，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。
实施例3
·载体预处理：将100～120目，比表面积为250m2/g的γ-Al2O3于500℃焙烧2h；
浸渍：将7.29gNiCl2·6H2O和0.31gLa(NO3)3·6H2O溶于15ml水中，并将其与10g焙烧后的γ-Al2O3常温等体积浸渍15h；
·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于110℃干燥15h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于450℃焙烧4h，得NiO/γ-Al2O3前躯体；
·氢还原：将NiO/γ-Al2O3前躯体在体积组成为15％H2与95％N2的混合气氛中于550℃还原8h后得Ni/γ-Al2O3，产品催化剂的组成为：Ni12.93wt％，La 0.86wt％，γ-Al2O3 86.21wt％；
本实施例制备的催化剂在500ml的浆态床高压反应器中进行，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。
实施例4
·载体预处理：将120～140目，比表面积为250m2/g的γ-Al2O3于550℃焙烧3h；
浸渍：将9.72gNiCl2·6H2O和0.35gCeCl3，溶于15ml水中，并将其与10g焙烧后的γ-Al2O3，常温等体积浸渍20h；
·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于120℃干燥20h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于550℃焙烧3h，得NiO/γ-Al2O3前躯体；
·氢还原：将NiO/γ-Al2O3前躯体在体积组成为10％H2与90％N2的混合气氛中于600℃还原6h后得Ni/γ-Al2O3，产品催化剂的组成为：Ni 16.39wt％，Ce 1.64wt％，γ-Al2O3 81.97wt％；
本实施例制备的催化剂在500ml的浆态床高压反应器中进行，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。
实施例5
·载体预处理：将140～160目，比表面积为250m2/g的γ-Al2O3于600℃焙烧1h；
浸渍：将12.38gNi(NO3)2·6H2O和1.06gZrOCl2·8H2O溶于15ml水中，并将其与10g焙烧后的γ-Al2O3常温等体积浸渍24h；
·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于11O℃干燥12h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于600℃焙烧2h，得NiO/γ-Al2O3前躯体；
·氢还原：将NiO/γ-Al2O3前躯体在体积组成为10％H2与90％N2的混合气氛中于650℃还原4h后得Ni/γ-Al2O3，产品催化剂的组成为：Ni 19.53wt％，Zr 2.3wt％，γ-Al2O3 80.0wt％；
本实施例制备的催化剂在500ml的浆态床高压反应器中进行，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。
实施例6
·载体预处理：将160～200目，比表面积为250m2/g的γ-Al2O3于450℃焙烧2h；
浸渍：将17.332gNi(NO3)2·6H2O、0.56g MoCl5和1.06gZrOCl2·8H2O溶于15ml水中，并将其与10g焙烧后的γ-Al2O3常温等体积浸渍12h；
·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于110℃干燥12h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于550℃焙烧1h，得NiO/γ-Al2O3前躯体；
·氢还原：将NiO/γ-Al2O3前躯体在体积组成为10％H2与90％N2的混合气氛中于650℃还原l h后得Ni/γ-Al2O3，产品催化剂的组成为：Ni25wt％，Mo l.43wt％，Zr2.14wt％，γ-Al2O371.43wt％；
    本实施例制备的催化剂在500ml的浆态床高压反应器中进行，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。
实施例7
·载体预处理：将100～120目，比表面积为250m2/g的γ-Al2O3于450℃焙烧2h；浸渍：将22.28gNi(NO3)2·6H2O、1.12g MoCl5和1.25gLa(NO3)3·6H2O溶于15ml水中，并将其与10g焙烧后的γ-Al2O3常温等体积浸渍12h；
·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于110℃干燥12h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于550℃焙烧1h，得NiO/γ-Al2O3前躯体；
·氢还原：将NiO/γ-Al2O3前躯体在体积组成为10％H2与90％N2的混合气氛中于450℃还原4h后得Ni/γ-Al2O3，产品催化剂的组成为：Ni29.42wt％，Mo 2.61wt％，La 2.61wt％，γ-Al2O3 65.36wt％；
本实施例制备的催化剂在500ml的浆态床高压反应器中进行，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。
实施例8
·载体预处理：将100～120目，比表面积为250m2/g的γ-Al2O3于450℃焙烧2h；
浸渍：将22.28gNi(NO3)2·6H2O、1.23g CeCl3和1.46gLa(NO3)3·6H2O溶于15ml水中，并将其与10g焙烧后的γ-Al2O3常温等体积浸渍12h；
·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于110℃干燥12h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于550℃焙烧1h，得NiO/γ-Al2O3前躯体；
·氢还原：将NiO/γ-Al2O3前躯体在体积组成为10％H2与90％N2的混合气氛中于450℃还原4h后得Ni/γ-Al2O3，产品催化剂的组成为：Ni28.50wt％，Ce 4.30wt％，La 4.30wt％，γ-Al2O3 62.89wt％；
本实施例制备的催化剂在500ml的浆态床高压反应器中进行，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。
实施例9
·载体预处理：将100～120目，比表面积为250m2/g的γ-Al2O3于450℃焙烧2h；
浸渍：将29.71gNi(NO3)2·6H2O和0.31gLa(NO3)3·6H2O溶于15ml水中，并将其与10g焙烧后的γ-Al2O3常温等体积浸渍12h；
·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于110℃干燥12h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于550℃焙烧1h，得NiO/γ-Al2O3前躯体；
·氢还原：将NiO/γ-Al2O3前躯体在体积组成为10％H2与90％N2的混合气氛中于450℃还原4h后得Ni/γ-Al2O3，产品催化剂的组成为：Ni 38.96wt％，La 0.63wt％，γ-Al2O3 60.41wt％；
本实施例制备的催化剂在500ml的浆态床高压反应器中进行，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。
附表1

Claims (7)

1.一种浆态床甲烷化催化剂，其特征在于催化剂重量百分比组成为：
Ni5～40wt％，助剂含量为Ni含量的0～30wt％，γ-Al2O3载体60～95wt％。
2.如权利要求1所述的一种浆态床甲烷化催化剂，其特征在于所述的γ-Al2O3载体为60～200目，比表面积为150～300m2/g的γ-Al2O3。
3.如权利要求1所述的一种浆态床甲烷化催化剂，其特征在于所述的助剂为：Mo、La、Ce和Zr中的一种或两种。
4.如权利要求1-3任一项所述的一种浆态床甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)载体预处理：将60～200目，比表面积为150～300m2/g的γ-Al2O3在400-600℃焙烧1～3h；
(2)浸渍：配制可溶性镍盐和助剂的可溶性盐的混合溶液，并将上述溶液与步骤(1)焙烧后的γ-Al2O3常温等体积浸渍5～24h；
(3)干燥和焙烧：将浸渍后的样品于90～120℃干燥5-20h，将干燥后的粉末研磨后，于350～550℃焙烧1～6h，得NiO/γ-Al2O3前躯体；
(4)氢还原：将NiO/γ-Al2O3前躯体在体积组成为5～15％H2与85～95％N2的混合气氛中于450～650℃还原1～12h，制得催化剂。
5.如权利要求4所述的一种浆态床甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于所述的可溶性镍盐为NiCl2或Ni(NO3)2。
6.如权利要求4所述的一种浆态床甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于所述的助剂的可溶性盐为：MoCl5、La(NO3)3、CeCl3或ZrOCl2。
7.如权利要求1-3任一项所述的一种浆态床甲烷化催化剂的应用，其特征在于催化剂用于浆态床甲烷化工艺，其反应条件为：
反应温度280～320℃，反应压力1～4Mpa，催化剂浓度为1～10wt％，原料气中CO和CO2的体积浓度为2％～30％，(H2-CO2)/(CO+CO2)摩尔比在2.5～3.7∶1之间。
CN2012103826601A 2012-09-19 2012-09-19 一种浆态床甲烷化催化剂及制备方法和应用 Pending CN102872875A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012103826601A CN102872875A (zh) 2012-09-19 2012-09-19 一种浆态床甲烷化催化剂及制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012103826601A CN102872875A (zh) 2012-09-19 2012-09-19 一种浆态床甲烷化催化剂及制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102872875A true CN102872875A (zh) 2013-01-16

Family

ID=47474520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012103826601A Pending CN102872875A (zh) 2012-09-19 2012-09-19 一种浆态床甲烷化催化剂及制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102872875A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103357418A (zh) * 2013-07-17 2013-10-23 赛鼎工程有限公司 一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂及制法和应用
CN104084219A (zh) * 2014-07-08 2014-10-08 赛鼎工程有限公司 一种适用于固定床甲烷化雷尼镍催化剂的制备方法及应用
CN104128185A (zh) * 2014-07-07 2014-11-05 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种合成四氢萘的催化剂及制备方法和应用
CN104353463A (zh) * 2014-11-04 2015-02-18 赛鼎工程有限公司 一种抗积碳的合成气甲烷化催化剂及其制法和应用
CN104557389A (zh) * 2015-01-26 2015-04-29 中国科学院山西煤炭化学研究所 供氢溶剂和表面活性剂在甲烷化反应中的应用
CN104971712A (zh) * 2015-06-16 2015-10-14 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种合成气制甲烷的高耐硫催化剂及制法与应用
CN110201678A (zh) * 2019-07-16 2019-09-06 云南电网有限责任公司电力科学研究院 一种催化剂及其制备方法
CN113731422A (zh) * 2020-05-27 2021-12-03 中石化南京化工研究院有限公司 一种浆态床甲烷合成催化剂的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2045013A1 (en) * 2007-10-03 2009-04-08 Bp Oil International Limited Solid metal compound, preparations and uses thereof
CN101773833A (zh) * 2010-02-06 2010-07-14 山西大学 一种二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法
CN102114425A (zh) * 2010-12-07 2011-07-06 天津大学 煤制气甲烷化催化剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2045013A1 (en) * 2007-10-03 2009-04-08 Bp Oil International Limited Solid metal compound, preparations and uses thereof
CN101773833A (zh) * 2010-02-06 2010-07-14 山西大学 一种二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法
CN102114425A (zh) * 2010-12-07 2011-07-06 天津大学 煤制气甲烷化催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《分子催化》 20070831 杨占林等 浸渍顺序对 Mo-Ni/gamma-Al2O3 加氢催化剂表面结构的影响 前言，第1节，第3节 4-6 第21卷, *
杨占林等: "浸渍顺序对 Mo-Ni/γ-Al2O3 加氢催化剂表面结构的影响", 《分子催化》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103357418A (zh) * 2013-07-17 2013-10-23 赛鼎工程有限公司 一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂及制法和应用
CN103357418B (zh) * 2013-07-17 2015-09-02 赛鼎工程有限公司 一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂及制法和应用
CN104128185A (zh) * 2014-07-07 2014-11-05 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种合成四氢萘的催化剂及制备方法和应用
CN104128185B (zh) * 2014-07-07 2017-07-28 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种合成四氢萘的催化剂及制备方法和应用
CN104084219A (zh) * 2014-07-08 2014-10-08 赛鼎工程有限公司 一种适用于固定床甲烷化雷尼镍催化剂的制备方法及应用
CN104084219B (zh) * 2014-07-08 2016-02-24 赛鼎工程有限公司 一种适用于固定床甲烷化雷尼镍催化剂的制备方法及应用
CN104353463A (zh) * 2014-11-04 2015-02-18 赛鼎工程有限公司 一种抗积碳的合成气甲烷化催化剂及其制法和应用
CN104557389A (zh) * 2015-01-26 2015-04-29 中国科学院山西煤炭化学研究所 供氢溶剂和表面活性剂在甲烷化反应中的应用
CN104971712A (zh) * 2015-06-16 2015-10-14 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种合成气制甲烷的高耐硫催化剂及制法与应用
CN110201678A (zh) * 2019-07-16 2019-09-06 云南电网有限责任公司电力科学研究院 一种催化剂及其制备方法
CN113731422A (zh) * 2020-05-27 2021-12-03 中石化南京化工研究院有限公司 一种浆态床甲烷合成催化剂的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102872875A (zh) 一种浆态床甲烷化催化剂及制备方法和应用
CN104043454B (zh) 一种纳米复合甲烷化催化剂及其制备方法
CN102814184B (zh) 一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂及制备方法
CN103566936B (zh) 一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法
CN102600860B (zh) 适用于中低温合成气完全甲烷化的催化剂及其制备方法
CN101822989A (zh) 加氧乙醇水蒸气重整用的钙钛矿催化剂及其制备方法
CN103203233A (zh) 一种甲烷催化燃烧的钯基催化剂及其制备
CN105728020A (zh) 一种核壳型碳化铁催化剂制备方法
CN110215927A (zh) 一种高分散的负载型磷化镍催化剂的制备方法
CN107233890A (zh) 一种锌改性的凹凸棒石负载的镍基催化剂及其制备方法和应用
CN104525196A (zh) 负载于双氧化物复合载体的铂镓催化剂及其制备方法和应用
CN105562014A (zh) 一种凝胶燃烧法制备的镍基甲烷化催化剂及其应用
CN108273508A (zh) 一种高性能甲烷重整制合成气镍基催化剂的制备方法
CN104001538A (zh) 二氧化铈改性镍负载sba-15催化剂及其制备方法和应用
CN103816913A (zh) 一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法和应用
CN104815662A (zh) 用于合成气甲烷化的低温高活性纳米复合催化剂及其制备方法
WO2023071244A1 (zh) 一种二氧化碳合成甲醇的催化剂及其制备方法和应用
CN104741125A (zh) 一种催化剂及其制备方法和应用
CN104383927B (zh) 一种甲烷与二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法
CN106824201B (zh) 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及制备方法
CN107376936A (zh) 一种铂‑钴/凹凸棒石催化剂及其制备方法和应用
RU2013154308A (ru) Катализаторы
CN104971728A (zh) 核壳型氧化铈包覆镍的甲烷化催化剂及其制备方法与应用
CN102553611B (zh) 一种用于合成气转化制取甲烷并联产低碳烯烃反应的催化剂、其制备及应用
CN102389832B (zh) 一种高活性山梨醇水相加氢制取c5、c6烷烃的催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130116