CN103566936B - 一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法 - Google Patents

一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103566936B
CN103566936B CN201310554561.1A CN201310554561A CN103566936B CN 103566936 B CN103566936 B CN 103566936B CN 201310554561 A CN201310554561 A CN 201310554561A CN 103566936 B CN103566936 B CN 103566936B
Authority
CN
China
Prior art keywords
brown coal
active carbon
catalyst
coal active
ammoniacal liquor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310554561.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103566936A (zh
Inventor
高雪明
张瑞生
程志红
王振
钟雪晴
湛燕
王建波
宋科飞
李玉云
刘连超
杨恩波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi Luan Mining Group Co Ltd
Original Assignee
Shanxi Luan Mining Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi Luan Mining Group Co Ltd filed Critical Shanxi Luan Mining Group Co Ltd
Priority to CN201310554561.1A priority Critical patent/CN103566936B/zh
Publication of CN103566936A publication Critical patent/CN103566936A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103566936B publication Critical patent/CN103566936B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法是将褐煤活性炭与氨水按比例混合，密闭浸泡，获得改性褐煤活性炭；再将改性褐煤活性炭置于密闭的加压控温反应釜中，在一定温度和压力下进行水热反应，自然冷却干燥后制得氨水改性褐煤活性炭；最后将氨水改性褐煤活性炭与硝酸钴溶液在一定压力下进行超声波浸渍处理，干燥焙烧制得催化剂；该方法制的催化剂原料易得，催化活性好，寿命长，易于工业化生产。

Description

一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法，具体而言是一种采用褐煤活性炭，经氨水高温高压水热反应后，通过高压超声波浸渍法制备负载型甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的方法。
技术背景
在现有焦炭生产过程中，富含甲烷的焦炉煤气直接排空或燃烧，得不到有效利用，并污染了环境，如何能够有效地利用甲烷和二氧化碳，已有很多工作者进行了研究。甲烷二氧化碳重整理论上可以生成摩尔比为1:1的一氧化碳和氢气，适合合成液体燃料。不仅实现了煤炭资源的多联产和洁净化利用，而且减少了温室气体的排放。甲烷二氧化碳重整制取合成气是一个强吸热反应，需在高温条件下才能进行，因此研究重点是选择合适的催化剂以降低反应温度，现有关于催化剂的研究主要集中在过渡金属和贵金属系列贵金属如Ru、Rh和Ir等虽然具有较高的催化活性和抗积碳性能，但是价格昂贵，难以工业化推广。过渡金属如Ni、Co、Cu和Fe，但该系列催化剂抗积碳性能差，催化剂很快会因积碳而失活。
    CN1023240566A公开了“一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法” ，采用双氧水浸渍半焦，通过高温高压的水热反应对半焦改性，烘干焙烧之后负载活性物制得的催化剂具有较好的活性，很大程度的提高了甲烷二氧化碳的转化率，但是该发明并未考察该类型催化剂的寿命问题，而且用半焦做载体，在重整反应过程中会发生气化反应，催化剂会有损失，导致其寿命缩短。
    CN 1280882 A公开了“一种纳米晶氧化物负载镍催化剂”，其组成成分的重量百分比为镍：3-30%，纳米晶氧化物：70-97%。其制备方法首先制备纳米晶氧化物载体，然后制备纳米晶氧化物负载镍催化剂，即将六水硝酸镍的水溶液加入到纳米晶氧化物载体中，混合，室温搅拌，旋转蒸发、干燥、焙烧，即得到催化剂，尽管该型催化剂催化活性较高且稳定，但制备过程要求精细，制备纳米晶氧化物载体成本较高，工业化推广尚存在较大难度。
CN 102416328 A公开了“一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法”，该催化剂由镍、铁、氧化铈、美铝尖晶石组成；制备方法是先制备介孔MgAl2O4尖晶石载体，再制备镍基催化剂悬浮液，最后经过过滤、洗涤、干燥、焙烧制成。该催化剂具有较高的催化活性及寿命。但该型催化剂的载体尖晶石载体的制备采用凝胶-溶胶法和尿素沉积-沉淀法制得，过程繁琐，不利于推广应用。
CN102407119 A公开了“一种甲烷二氧化碳重整制合成气的堇青石基体催化剂及其制备方法”，以蜂窝状堇青石为催化剂基体，以金属氧化物固溶体NiXMg1-XAl2O4和CoXMg1-XAl2O4的混合物为活性组分和载体，将蜂窝状堇青石在硝酸溶液中处理，后洗涤干燥，得到堇青石基体；再按催化剂含量的不同，取硝酸钴、硝酸镍和硝酸镁和硝酸铝配置成溶液，滴加氨水，搅拌形成沉淀液；最后将堇青石和沉淀液仪器放入高压釜并置于马弗炉中，晶化干燥焙烧，制得堇青石基体催化剂。该制备方法较繁琐，且活性物溶液组分较多，比例难以控制。
现研究发现褐煤活性炭对甲烷二氧化碳重整制合成气具有催化作用，褐煤活性炭价格低廉，能耐酸碱性质稳定，具有发达的孔结构，巨大的比表面积和优良的吸附性能，作为载体时利用浸渍法可以很好的吸附活性物，提高催化剂的稳定性。通过对褐煤活性炭的碱性改性，可以增加对二氧化碳的吸附。另外超声浸渍法制备催化剂是国内外专家研究的一个比较活跃的领域，其主要动力来自超声空化作用，空化泡核崩溃产生局部高温、高压和强烈冲击波及微射流，为在一般条件下难以实现或不可能实现的化学反应提供了一种新的非常特殊的物理化学环境，可以进一步提高活性物在载体上的分散度，从而提高催化剂的催化活性和抗积碳性能。
发明内容
   本发明针对上述甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂存在的问题：载体不易得、代价高，制备过程繁琐、寿命较短等诸多不利于工业化推广的因素，采用比表面积高、廉价易得的褐煤活性炭为载体，通过进一步的氨水改性和高压超声波空化来制备负载型催化剂，在提高催化剂活性的同时，克服积碳导致失活的问题，极大的延长了催化剂寿命，而且该催化剂制备过程简单易操作，有利于工业化推广。
本发明的目的是通过下述技术方案实现的，即一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法，其所述方法按下列步骤进行：
（1）将粒径为20-40目的褐煤活性炭与质量浓度为2%～10%的氨水按固液比为1:2进行混合，密闭浸泡6h，得到改性褐煤活性炭；
（2）将步骤（1）中的改性褐煤活性炭置于密闭的加压控温反应釜中，在反应温度为800～1200℃，反应釜压力为2～6MPa，反应时间为2～5h条件下进行水热反应，自然冷却干燥后制得氨水改性褐煤活性炭；
（3）将步骤（2）中制得的氨水改性褐煤活性炭与质量浓度为10%～30%的硝酸钴溶液在3-5MPa条件下，进行加压超声波浸渍处理2～6h，然后在常温常压下干燥后，在马弗炉中焙烧3～6h，焙烧温度为300～500℃，得到催化剂（c）；
其中，所述褐煤活性炭的制备方法是首先将含灰分为20-30%的褐煤，在600～800℃下进行炭化3～6h，制得褐煤半焦；然后将褐煤半焦在超临界水作用下活化3~5h，制得褐煤活性炭；
实现本发明所提供的一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法，
与现有技术相比，本发明采用褐煤活性炭为载体，廉价易得并且易于工业化生产，另外经过高温高压氨水改性后增加了碱性官能团，通过对改性前后褐煤活性炭的红外谱图可以看出，褐煤活性炭在1450cm-1附近的部分硝基、-NH2含氮官能团的吸收峰，1087cm-1附近的是含氮官能团-C-N-官能团的吸收峰明显加强。这表明，经过改性后的褐煤活性炭表面吸附了大量的碱性官能团，这样有利于吸附更多的二氧化碳，从而提高重整反应的转化速率。
本发明的积极效果还在于：采用加压超声波浸渍法可以提高活性物在载体表面的分散度，从而提高催化剂的抗积碳性能，图2是普通浸渍得到的催化剂表面SEM图，图3是加压超声波浸渍得到的催化剂表面SEM图，从图2和图3可以明显的看出经过超声波浸渍得到的催化剂表面的活性物分散更为均匀，从而提高催化剂在重整反应中的催化活性和抗积碳性能。
附图说明
图1是本发明褐煤活性炭经氨水改性前后的红外光谱图。
图2是本发明普通浸渍得到的催化剂表面SEM图。
图3是本发明加压超声波浸渍得到的催化剂表面SEM图。
具体实施方式
下面进一步说明本发明的具体实施方式。
 实施本发明所述的一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法，其所述方法按下列步骤进行：
步骤一、将粒径为20-40目的褐煤活性炭与质量浓度为1%～10%的氨水按固液比为1:2进行混合，密闭浸泡6h，得到改性褐煤活性炭；
步骤二、将步骤一中的改性褐煤活性炭置于密闭的加压控温反应釜中，在反应温度为800～1200℃，反应釜压力为1～6MPa，反应时间为2～5h条件下进行水热反应，自然冷却干燥后制得氨水改性褐煤活性炭；
步骤三、将步骤三中制得的氨水改性褐煤活性炭与质量浓度为5%～30%的硝酸钴溶液在1-5MPa条件下，进行加压超声波浸渍处理2～6h，然后在常温常压下干燥后，在马弗炉中焙烧3～6h，焙烧温度为300～500℃，得到重整催化剂；
上述所制备的催化剂在于采用高温高压水热反应，采用质量浓度为1-10%的氨水对褐煤活性炭进行修饰，增加了褐煤活性炭表面碱性官能团。
上述所制备的催化剂还在于采用超临界水活化，活化时间3~5h，增加了催化剂载体本身的催化活性。
上述所制备的催化剂还在于采用高压超声波浸渍法负载助催化剂，压力3~5Mpa；浸渍时间30min，超声波频率28MHz。
    下面通过具体实施例对本发明的具体实施方式作出进一步的说明。
实施例1
将粒径为22目左右的褐煤活性炭与质量浓度为2%的氨水按固液比为1:2进行混合，并密闭浸泡6h，然后将其置于密闭的小型加压反应釜中，进行高温高压水热反应，反应条件为：反应压力为2MPa，反应时间为6h，反应完成后自然冷却，在110℃下干燥4h，得到改性后的褐煤活性炭。
将改性后的褐煤活性炭与质量浓度为20%硝酸钴溶液按固液比为1:2进行混合，在频率为28MHz超声波和4MPa条件下浸渍30min。烘干后放入马弗炉中，在氮气氛围中焙烧5h，焙烧温度为500℃，即制得本发明所述甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂。
所制备的催化剂性能测试条件为：甲烷二氧化碳重整反应在直径为20mm的适应管固定床反应器中进行，催化剂装填10g，甲烷二氧化碳的进气比为1:1，气体流量为120ml/min，反应温度为950℃，升温过程中先通入氮气，等升温至反应温度时再通入原料气进行反应。在此条件下，甲烷和二氧化碳的转化率分别为94.5%和93.8%，产品气中氢气和一氧化碳的选择性为：93.2%和95.4%，连续反应72h样品性能稳定。
实施例2
将粒径为20-40目褐煤活性炭与质量浓度为5%的氨水，按固液比为1:2进行混合，并密闭浸泡6h，然后将其置于密闭小型的加压反应釜中，进行高温高压水热反应，反应条件为：反应压力为2MPa，反应时间为6h，反应完成后自然冷却，在110℃下干燥4h得到改性后的褐煤活性炭。
将改性的褐煤活性炭与质量浓度为20%硝酸钴溶液，按固液比为1:2进行混合，在频率为28MHz超声波和4MPa条件下浸渍30min。烘干后放入马弗炉中，在氮气氛围中焙烧5h，焙烧温度为500℃，即制得本发明的甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂。其甲烷和二氧化碳的转化率分别为95.5%和96.8%，产品气中氢气和一氧化碳的选择性为：94.2%和93.4%，连续反应72h样品性能稳定。
实施例3
将粒径为20-40目褐煤活性炭与质量浓度为8%的氨水，按固液比为1:2进行混合，并密闭浸泡6h，然后将其置于密闭小型加压反应釜中，进行高温高压水热反应，反应条件为：反应压力为2MPa，反应时间为6h，反应完成后自然冷却，在110℃下干燥4h得到改性后的褐煤活性炭。
将改性的褐煤活性炭与质量浓度为20%硝酸钴溶液按固液比为1:2混合，在频率为28MHz超声波和4MPa条件下浸渍30min。烘干后放入马弗炉中，在氮气氛围中焙烧5h，焙烧温度为500℃，即制得本发明的甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂。甲烷和二氧化碳的转化率分别为94.5%和95.2%，产品气中氢气和一氧化碳的选择性为：92.1%和93.3%，连续反应72h样品性能稳定。
实施例4
将粒径为20-40目褐煤活性炭与质量浓度为2%的氨水，按固液比为1:2进行混合，并密闭浸泡6h，然后将其置于密闭小型加压反应釜中，进行高温高压水热反应，反应条件为：反应压力为2MPa，反应时间为6h，反应完成后自然冷却，在110℃下干燥4h得到改性后的褐煤活性炭。
将改性的褐煤活性炭与质量浓度为25%硝酸钴溶液按固液比为1:2混合，在频率为28MHz超声波和4MPa条件下浸渍30min。烘干后放入马弗炉中，在氮气氛围中焙烧5h，焙烧温度为500℃，即制得本发明的甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂。甲烷和二氧化碳的转化率分别为96.5%和97.8%，产品气中氢气和一氧化碳的选择性为：96.2%和95.4%，连续反应72h样品性能稳定。
实施例5
将粒径为20-40目褐煤活性炭与质量浓度为5%的氨水按固液比为1:2混合，密闭浸泡6h，然后将其置于密闭小型加压反应釜中进行高温高压水热反应，反应条件为：反应压力为2MPa，反应时间为6h，反应完成后自然冷却，在110℃下干燥4h得到改性后的褐煤活性炭。
将改性的褐煤活性炭与质量浓度为25%硝酸钴溶液按固液比为1:2混合，在频率为28MHz超声波和4MPa条件下浸渍30min。烘干后放入马弗炉中，在氮气氛围中焙烧5h，焙烧温度为500℃，即制得本发明的甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂。甲烷和二氧化碳的转化率分别为97.5%和98.6%，产品气中氢气和一氧化碳的选择性为：96.2%和97.4%，连续反应72h样品性能稳定。
实施例6
将粒径为20-40目褐煤活性炭与质量浓度为8%的氨水按固液比为1:2混合，密闭浸泡6h，然后将其置于密闭小型加压反应釜中进行高温高压水热反应，反应条件为：反应压力为2MPa，反应时间为6h，反应完成后自然冷却，在110℃下干燥4h得到改性后的褐煤活性炭。
将改性的褐煤活性炭与质量浓度为25%硝酸钴溶液按固液比为1:2混合，在频率为28MHz超声波和4MPa条件下浸渍30min。烘干后放入马弗炉中，在氮气氛围中焙烧5h，焙烧温度为500℃，即制得本发明的甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂。甲烷和二氧化碳的转化率分别为96.5%和97.2%，产品气中氢气和一氧化碳的选择性为：92.2%和94.7%，连续反应72h样品性能稳定。
实施例7
将粒径为20-40目褐煤活性炭与质量浓度为2%的氨水按固液比为1:2混合，密闭浸泡6h，然后将其置于密闭小型加压反应釜中进行高温高压水热反应，反应条件为：反应压力为2MPa，反应时间为6h，反应完成后自然冷却，在110℃下干燥4h得到改性后的褐煤活性炭。
将改性的褐煤活性炭与质量浓度为30%硝酸钴溶液按固液比为1:2混合，在频率为28MHz超声波和4MPa条件下浸渍30min。烘干后放入马弗炉中，在氮气氛围中焙烧5h，焙烧温度为500℃，即制得本发明的甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂。甲烷和二氧化碳的转化率分别为93.5%和94.8%，产品气中氢气和一氧化碳的选择性为：92.2%和93.5%，连续反应72h样品性能稳定。
实施例8
将粒径为20-40目褐煤活性炭与质量浓度为5%的氨水按固液比为1:2混合，密闭浸泡6h，然后将其置于密闭小型加压反应釜中进行高温高压水热反应，反应条件为：反应压力为2MPa，反应时间为6h，反应完成后自然冷却，在110℃下干燥4h得到改性后的褐煤活性炭。
将改性的褐煤活性炭与质量浓度为30%硝酸钴溶液按固液比为1:2混合，在频率为28MHz超声波和4MPa条件下浸渍30min。烘干后放入马弗炉中，在氮气氛围中焙烧5h，焙烧温度为500℃，即制得本发明的甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂。甲烷和二氧化碳的转化率分别为94.5%和95%，产品气中氢气和一氧化碳的选择性为：92.2%和95.2%，连续反应72h样品性能稳定。
实施例9
将粒径为20-40目褐煤活性炭与质量浓度为8%的氨水按固液比为1:2混合，密闭浸泡6h，然后将其置于密闭小型加压反应釜中进行高温高压水热反应，反应条件为：反应压力为2MPa，反应时间为6h，反应完成后自然冷却，在110℃下干燥4h得到改性后的褐煤活性炭。
将改性的褐煤活性炭与质量浓度为30%硝酸钴溶液按固液比为1:2混合，在频率为28MHz超声波和4MPa条件下浸渍30min。烘干后放入马弗炉中，在氮气氛围中焙烧5h，焙烧温度为500℃，即制得本发明的甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂。甲烷和二氧化碳的转化率分别为93.9%和92.2%，产品气中氢气和一氧化碳的选择性为：93.8%和92.4%，连续反应72h样品性能稳定。

Claims (1)

1.一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法，其所述方法按下列步骤进行：
（1）将粒径为20-40目的褐煤活性炭与质量浓度为1%～10%的氨水按固液比为1:2进行混合，密闭浸泡6h，得到改性褐煤活性炭；
（2）将步骤（1）中的改性褐煤活性炭置于密闭的加压控温反应釜中，在反应温度为800～1200℃，反应釜压力为1～6MPa，反应时间为2～5h条件下进行水热反应，自然冷却干燥后制得氨水改性褐煤活性炭；
（3）将步骤（2）中制得的氨水改性褐煤活性炭与质量浓度为1%～30%的硝酸钴溶液在1-5MPa条件下，进行加压超声波浸渍处理2～6h，然后在常温常压下干燥后，在马弗炉中焙烧3～6h，焙烧温度为300～500℃，得到重整催化剂；
其中，所述褐煤活性炭的制备方法是首先将含灰分为20-30%的褐煤，在600～800℃下进行炭化3～6h，制得褐煤半焦；然后将褐煤半焦在超临界水作用下活化3~5h，制得褐煤活性炭。
CN201310554561.1A 2013-11-11 2013-11-11 一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法 Expired - Fee Related CN103566936B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310554561.1A CN103566936B (zh) 2013-11-11 2013-11-11 一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310554561.1A CN103566936B (zh) 2013-11-11 2013-11-11 一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103566936A CN103566936A (zh) 2014-02-12
CN103566936B true CN103566936B (zh) 2015-10-21

Family

ID=50040163

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310554561.1A Expired - Fee Related CN103566936B (zh) 2013-11-11 2013-11-11 一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103566936B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106391020A (zh) * 2016-09-20 2017-02-15 太原理工大学 一种甲烷二氧化碳重整催化剂及其制备方法和使用方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103801279B (zh) * 2014-02-21 2016-06-22 中北大学 一种氮官能团化半焦修饰方法
CN104984769B (zh) * 2015-07-09 2017-06-23 西北大学 一种甲烷二氧化碳重整制合成气炭基催化剂的方法
CN108117878B (zh) * 2016-11-28 2020-08-11 中国石油化工股份有限公司 生物质微波热解制合成气的方法和系统
CN108187716A (zh) * 2017-12-27 2018-06-22 太原理工大学 一种氮掺杂炭材料负载多金属催化剂及其制备方法和应用
CN108906101B (zh) * 2018-06-08 2021-06-15 江苏清泉化学股份有限公司 一种用于加氢合成4,4’-二氨基二苯醚的催化剂及其制备方法、应用
CN109110852A (zh) * 2018-09-07 2019-01-01 太原理工大学 一种再生利用水中溶解氧的去除方法
CN111036264B (zh) * 2019-12-11 2022-06-28 太原理工大学 一种高效催化氧化甲苯的煤基碳纳米管催化剂的制备方法
CN111333029B (zh) * 2020-02-29 2023-03-28 太原理工大学 一种甲烷二氧化碳重整还原铁并生成碳纳米管的工艺
CN111468116B (zh) * 2020-05-07 2021-05-18 武汉理工大学 一种褐煤焦负载纳米钴复合催化剂及其制备方法
CN115106077B (zh) * 2022-06-24 2023-05-23 西南科技大学 基于光催化还原铀的铒掺杂氧化锌纳米片的制备及应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101380595A (zh) * 2008-10-21 2009-03-11 天津大学 用于油品氧化脱硫的催化剂的制备方法
CN101502797A (zh) * 2008-12-30 2009-08-12 西安凯立化工有限公司 一种铂基选择性加氢催化剂及其制备方法和应用
CN101559379A (zh) * 2009-05-22 2009-10-21 昆明理工大学 一种水解羰基硫催化剂及其制备方法
CN102139875A (zh) * 2011-04-27 2011-08-03 无锡索垠飞科技有限公司 利用改性超临界氧化技术制备超级活性炭的方法
WO2013125307A1 (en) * 2012-02-20 2013-08-29 Toyo Engineering Corporation A method for producing a synthesis gas with low amounts of hydrogen cyanide

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101380595A (zh) * 2008-10-21 2009-03-11 天津大学 用于油品氧化脱硫的催化剂的制备方法
CN101502797A (zh) * 2008-12-30 2009-08-12 西安凯立化工有限公司 一种铂基选择性加氢催化剂及其制备方法和应用
CN101559379A (zh) * 2009-05-22 2009-10-21 昆明理工大学 一种水解羰基硫催化剂及其制备方法
CN102139875A (zh) * 2011-04-27 2011-08-03 无锡索垠飞科技有限公司 利用改性超临界氧化技术制备超级活性炭的方法
WO2013125307A1 (en) * 2012-02-20 2013-08-29 Toyo Engineering Corporation A method for producing a synthesis gas with low amounts of hydrogen cyanide

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"活性炭改性及其对CO2/CH4吸附性能的研究";李通 等;《煤炭学报》;20111231;第36卷(第12期);第1.1节、1.2节、2.1节、2.4节，表1和表3 *
"负载型炭基催化CH4-CO2重整反应活性的研究";梁国强;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20130115(第1期);摘要，第2.3.3节，1.4.1.2节 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106391020A (zh) * 2016-09-20 2017-02-15 太原理工大学 一种甲烷二氧化碳重整催化剂及其制备方法和使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103566936A (zh) 2014-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103566936B (zh) 一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法
CN105854885B (zh) 一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法和应用
CN109759064B (zh) 一种Co@C/生物质催化剂及其制备方法和应用
CN103706373B (zh) 一种低温高活性甲烷化催化剂及其制备方法
CN108187716A (zh) 一种氮掺杂炭材料负载多金属催化剂及其制备方法和应用
WO2023273670A1 (zh) 一种碳基甲醇制氢催化剂及其制备方法和应用
CN110721690B (zh) 一种生物油水蒸气重整制氢用Ni-Fe双金属多功能催化剂
CN104984769B (zh) 一种甲烷二氧化碳重整制合成气炭基催化剂的方法
CN116078393B (zh) 一种过渡金属负载型高熵氧化物低温甲烷干重整催化剂及其制备方法与应用
CN103816913B (zh) 一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法和应用
CN111151245B (zh) 一种以生物质活性炭为载体的金纳米花的催化剂及其制备方法和应用
GUO et al. Recent advances in integrated carbon dioxide capture and methanation technology
CN110980639B (zh) 一种微波催化甲烷转化直接制氢的方法
CN102634355A (zh) 载镍碳纳米管用于催化裂解生物质热解焦油的方法
CN102091629A (zh) 二氧化碳甲烷化催化剂
CN104741125A (zh) 一种催化剂及其制备方法和应用
CN111589453B (zh) 一种在温和条件下催化氮气氢气合成氨气的仿生催化剂制备方法
CN106824201B (zh) 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及制备方法
CN112827494A (zh) 一种镍铁复合氧载体及其制备方法和应用
CN112275293B (zh) 一种用于低碳烷烃重整制氢的催化剂的制备和重整方法及其应用
CN111167465B (zh) 一种钼酸镍纳米催化剂及其制备方法和应用
CN113663673A (zh) 一种富氢气氛脱除微量co的催化剂及制备方法和应用
CN107055571B (zh) 一种以自热重整后的气态烃为原料的等压制氨工艺
CN105170154A (zh) 用于co2和ch4重整制合成气的催化剂及制备方法
CN104307522A (zh) 一种超声波辅助制备超低浓度甲烷燃烧催化剂及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20151021

Termination date: 20161111

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee