CN102859401A - 光学膜、偏振片和液晶显示器 - Google Patents

光学膜、偏振片和液晶显示器 Download PDF

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Abstract

提供了一种光学膜,随图案化延迟膜的载体的温度变化其尺寸变化小。该光学膜包括:包含透湿度为0.5%或更大的聚合物的载体;第一延迟区和第二延迟区,其中它们的双折射彼此不同;和光学各向异性层,其中所述第一延迟区和所述第二延迟区对于每一行交替图案化。

Description

光学膜、偏振片和液晶显示器
技术领域
本发明涉及光学膜、偏振片和液晶显示器。更具体地说,本发明涉及一种2D/3D可转换的图像显示面板和2D/3D可转换的图像显示系统,它们可显示立体图像和2-维图像,并涉及一种用于所述图像显示面板的图案化延迟膜。
背景技术
在3D立体图像显示领域,立体观看投射的图像好像图像浮现并可以欣赏有力的图像,近来,随着3D电影为大众快速接受,3D立体图像在作为更近的屏幕的平板显示器上显示正开始受到很大关注。在相关领域,图像被肉眼立体看到的各种模式、或者使用观察立体图像的专用眼镜的各种模式在立体显示中已知,但是,与坐在电影院中欣赏3D电影的情形不同,从日常生活中可以移动状态下看到图像的角度,使用专用眼镜的模式受到关注。
与此同时,用于平板显示器的3D图像的内容还不充足。为此,需要一种图像显示模式,其中在2D显示和3D显示之间的转换能够容易地实施,并且所述2D图像和3D立体图像都可以高质量地显示。作为满足这些需要的模式,特别注意到两种模式如快门眼镜模式(主动眼镜模式)和偏振眼镜模式(被动眼镜模式)。此外,在最近开发了高清晰度的平板显示器领域,认为通过这两种模式之外的任意模式都不可能在现有技术平板显示器上同时提供高质量3D立体图像并保持高清晰度。其中,从可以相对低成本广泛普及的角度出发还需要改善偏振眼镜模式。
在偏振眼镜模式中,在显示器上显示左眼图像和右眼图像,从显示器发出的左眼的图像光和右眼的图像光,分别变成两种不同的偏振状态(例如,右圆偏振光和左圆偏振光),并且经由透射右圆偏振光的偏振片和透射左圆偏振光的偏振片组成的偏振眼镜观察显示器,由此获得立体效果(参见专利文献1)。此外,作为以偏振眼镜模式在显示器上显示左眼图像和右眼图像的方法,针对左眼图像和右眼图像已采用显示器的每一半显示一半原始图像的屏幕分区模式。作为屏幕分区模式,广泛采用逐行模式,并且这是一种分别在显示器的扫描行(下面也称之为行)的每个奇数行和偶数行上显示的模式,一半左眼图像(像素数减少至原始左眼图像的一半)相应于原始左眼图像的交替行,并且一半右眼图像(像素数减少至原始右眼图像的一半)相应于原始右眼图像的交替行。此外,作为从显示器发出的左眼的图像光和右眼的图像光分别分成两种不同偏振状态的方法,已广泛地采用粘附图案化延迟膜的方法,其中不同延迟以重复带状图案化并相应于显示器上的线宽来设置。
最近,就不同延迟以重复带状图案化且相应于图像显示器的线宽设置的图案化延迟膜而言,为了普及3D图像显示器还需要改善并降低制造成本。
这里,作为图案化延迟膜的制造方法,已知有不同方法(参见专利文献1至5)。
专利文献1公开了一种制备方法,包括:使用将没有双折射的未拉伸的纤维素三乙酸酯(下面也称之为TAC)膜和具有延迟功能的用碘处理的拉伸的聚乙烯醇(下面也称之为PVA)膜叠在一起的偏振膜作为材料、在该偏振膜上涂布光致抗蚀剂、将具有延迟功能的该PVA膜的特定区域曝光、和用氢氧化钾溶液处理该区域以消除一部分区域的延迟功能。
专利文献2类似地公开了一种制备方法,包括:使用将没有双折射的未拉伸的TAC膜和用碘处理的拉伸的PVA膜叠在一起的偏振膜作为材料、在该偏振膜的PVA侧的特定区域提供抗蚀元件、和将该偏振膜浸渍在热水中以消除一部分区域的延迟功能,等等。
专利文献3公开了一种使用两片延迟为140nm的聚合物膜作为材料的方法。作为该文献的实施方式,公开了一种源自在基底上的两片聚合物膜的具有两种不同双折射区域的光学膜的制备方法,包括:在基底上层叠聚砜膜作为第一片延迟膜、在该聚砜膜的一部分区域提供抗蚀剂、进行蚀刻形成一部分图案、用作为第二片延迟膜的聚苯乙烯膜覆盖所述基底和所述图案化的聚砜膜、安装该第一片和第二片延迟膜以使它们的慢轴彼此垂直、仅在覆盖该基底的部分上提供抗蚀剂、和进行蚀刻。此外,在该文献第0043段,描述了其它聚碳酸酯、聚砜、多芳基化合物、聚醚砜、聚醚醚酮等可用作该聚合物膜。
专利文献4公开了一种制备方法,其中将专利文献3中的化学蚀刻处理变为用切块机的物理切割处理。此外,在专利文献4的第0079段,延迟膜材料的实例包括由通过在单轴拉伸的膜中含有碘、二色性着色材料、颜料等的膜组成的H偏振膜、K偏振膜例如单轴拉伸的聚乙烯撑膜、在单轴取向的聚合物液晶膜中含有二色性着色材料等的膜,等。
专利文献5公开了一种方法,该方法使用含有具有可光致异构化的官能团的光致变色化合物(光致异构化材料)和与该化合物相互作用的聚合物的延迟膜作为材料。在该文献的一个实施方式中,就含有聚对苯二甲酸乙二醇酯和光致异构化材料的预处理片而言,使图案化为所需形状的具有光透过部分和光未透过部分的光掩膜与用于获得线偏振光的偏振片层叠,首先从其顶侧第一次用波长相应于光致异构化材料的紫外线照射,并且该延迟膜中紫外线透过的部分中的聚合物以偏振片的透射轴方向取向。接下来,移动光掩膜使得光透过部分和光未透过部分与前次相反,将偏振片的透射轴旋转90°,然后,第二次照射紫外线。延迟膜中前次紫外线未透过的部分中的聚合物以与前次相比旋转90°的偏振片的透射轴方向方向取向。而且,在该文献中,所用聚合物的实例包括与羟基羧酸、芳香族羧酸、芳香族二醇等缩聚的聚合物,或聚(甲基)丙烯酸共聚物,并且还描述了可以包括可聚合树脂。
相关技术文献
专利文献
专利文献1:美国专利5,327,285
专利文献2:日本专利申请特开2001-59949
专利文献3:日本专利申请特开H10-161108
专利文献4:日本专利申请特开H10-160933
专利文献5:日本专利申请特开H10-153707
发明内容
发明要解决的问题
通过本发明人阅读专利文献1-5,理解包括纤维素酰化物的图案化延迟膜的制备方法或显示性能,包括这些文献中所述或暗示的内容,迄今还不是众所周知。专利文献1和2描述了一种使用纤维素酰化物-基TAC膜和PVA膜的层叠体制备延迟膜的方法,但是使用TAC膜作为没有双折射的保护膜(载体),并且仅在PVA膜的表面上进行处理以表现双折射及其一些区域的双折射的去除处理。为此,这些文献既未公开也未暗示去除用作保护膜的TAC膜的一部分的双折射的方式或精神,或者未公开对TAC膜本身表现双折射或形成图案的精确度。
此外,专利文献3至5的方法不令人满意,包括:从材料成本增加或加工工艺复杂化的角度,通过转变例如90°设置具有不同双折射的两种材料的慢轴,并在图案化之后蚀刻或物理切割不需要的部分。
而且,可以理解专利文献1-5中的任意方法不适合连续成膜图案化延迟膜并且是一种不足的方法,并且需要进一步降低制造成本。
因此,从制造成本的角度,迄今已知的具有彼此双折射不同的区域的图案化延迟膜不令人满意。
而且,当将具有彼此双折射不同的区域的图案化延迟膜安装在聚合物膜上时,很明显在3D显示器中观察到串扰,这是在板扭到ON之后相对成像间隔和像素随时间推移发生的错位(misalignment)产生的。而且,本发明者经过深入研究并发现该现象是由于聚合物膜的尺寸随面板温度上升而发生变化引起的。可以理解聚合物膜尺寸的变化导致由涂布层组成的图案化延迟的慢轴方向的变化,并因此,3D显示性能因串扰现象受损。
因此,本发明的目的在于解决这些问题。即,本发明要解决的问题是提供随图案化延迟膜的载体的温度变化其尺寸变化小的光学膜。
具体地说,优选通过控制聚合物的透湿度、控制添加剂的类型和量和/或控制聚合物的取向状态来调整和补偿热膨胀系数和湿度膨胀系数之间的平衡。
一方面,如果热膨胀系数和湿度膨胀系数降低,那么将发生例如透明度和脆度劣化、比重增加等问题。因此,为了抑制这些问题发生并保持尺寸随温度变化的变化在低水平,优选如上所述调整热膨胀系数和湿度膨胀系数之间的平衡。
解决问题的方式
本发明者经过深入研究解决了上述问题,并且结果发现在特定方向的尺寸变化可以通过在一个方向拉伸由纤维素酰化物组成的膜并在一个方向降低热膨胀系数和湿度膨胀系数来抑制。
上述问题可以通过以下方式解决。
(1)一种光学膜,包括:
含有透湿度为0.5%或更大的聚合物的载体;和
光学各向异性层,该层包括彼此具有不同双折射且对于每一行交替图案化的第一延迟区和第二延迟区。
(2)如上面(1)所述的光学膜,其中所述聚合物是在其主链或侧链中具有选自羟基、酰胺、酰亚胺和酯的化学结构的聚合物。
(3)如上面(1)或(2)所述的光学膜,其中所述聚合物是纤维素酯。
(4)如上面(1)-(3)任一项所述的光学膜,其中图案的长边的方向与载体的音速最大的方向基本垂直。
(5)如上面(1)-(4)任一项所述的光学膜,其中在与载体的音速最大的方向平行的方向,热膨胀系数α在5.0×10-6/℃-500×10-6/℃的范围并且湿度膨胀系数β在3.0×10-6/%RH-5000×10-6/%RH的范围。
(6)如上面(5)所述的光学膜,其中音速最大的方向的弹性模量(E1)在5GPa-50GPa的范围。
(7)如上面(1)-(6)任一项所述的光学膜,其中所述载体被拉伸10%或更大。
(8)如上面(7)所述的光学膜,其中所述载体是在传输方向进行拉伸、在与所述传输方向不一致的方向进行拉伸、或者以其组合进行拉伸的载体。
(9)如上面(1)-(8)任一项所述的光学膜,其中所述载体满足下式(I):
式(I):|Re(550)|<5且|Rth(550)|<20
其中Re(λ)和Rth(λ)分别代表在面内方向和膜厚度方向波长为λ(单位:nm)下的延迟值(单位:nm)。
(10)如上面(1)-(9)任一项所述的光学膜,其中图案化的光学各向异性层和所述载体的总Re(550)在110nm-165nm的范围,并且所述第一延迟区的慢轴与所述第二延迟区的慢轴基本垂直。
(11)一种偏振片,包括:
如上面(1)-(10)任一项所述的光学膜;和
起偏器,
其中将所述光学膜和起偏器经粘合层层叠。
(12)一种液晶显示器,包括:
一对基底,在其至少一侧上有电极并且彼此相对设置;
在这对基底之间的液晶层;和
设置在光源侧的第一偏振片和设置在观看侧的第二偏振片,其间插入所述液晶层,每个偏振片包括起偏器和至少提供在所述起偏器的外侧的保护膜,至少提供在所述起偏器的外侧的保护膜,
图像经包括起偏器和在第二偏振片的观看侧的至少一个保护膜的第三偏振片被可视地识别,
其中如上面(11)所述的偏振片是所述第二偏振片。
发明效果
根据本发明,可以提供一种随图案化延迟膜的载体的温度变化其尺寸变化小的光学膜。特别是,在3D可转换的图像显示面板中,当采用具有第一延迟区和第二延迟区的光学膜时,其中双折射彼此不同,并且其中所述第一延迟区和所述第二延迟区对于每一行交替图案化,在与图案垂直的方向收缩的发生导致面板的图像之间的错位,这造成串扰。然而,在本发明中可以有效地防止该现象。
具体实施方式
下面,详细描述本发明的具体实施方式。下面所述构成要素的描述可以基于本发明的代表性实施方式,但是本发明并不限于这种实施方式。而且,在本说明书中,“-”或“至”用于是指包含该术语之前和之后所述的数值作为下限和上限。此外,在本说明书中,慢轴反转或者轴反转是指慢轴相对原始方向旋转约90°。
在本说明书中,“平行”和“垂直”是指精确角度小于±10°的范围内。就该范围而言,与精确角度的误差优选小于±5°,更优选小于±2°。此外,“基本垂直”是指精确垂直角小于±20°的角度的范围内。就该范围而言,与精确角的误差优选小于±15°更优选小于±10°。而且,“慢轴”是指折射率最大的方向。而且,测定折射率时的波长是在λ=550nm的可见区的值,除非另有说明。
在本说明书中,“偏振片”用作含义既包括长偏振片又包括偏振片切片(在本发明中,“切片”包括“冲孔”、“切断”等)至能够插入液晶显示器的偏振片的大小,除非另有特定排除。此外,在本说明书中,使用“起偏器”和“偏振片”作为不同含义,但是“偏振片”是指在“起偏器”的至少一侧上具有透明保护膜以保护起偏器的层压体。
在本说明书中,Re(λ)和Rth(λ)分别代表波长为λ下的面内延迟和厚度方向的延迟。Re(λ)是在膜的法线方向用波长为λnm的入射光照射下用KOBRA 21ADH或WR(由Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.制造)测定的。
当待测定的膜以单轴或双轴折射率椭球表示时,Rth(λ)用下面方法计算。
通过使用面内慢轴(由KOBRA21ADH或WR确定)作为倾斜轴(旋转轴)(当没有慢轴时,使用膜的任意面内方向作为旋转轴),相对膜的法线方向从该法线方向在一个方向以10°梯度增加至50°的角度从每个倾斜方向用波长为λnm的入射光照射,测定总共六个点的Re(λ),然后通过KOBRA 21ADH或WR基于测定的延迟值、平均折射率的假设值、和输入的膜厚度值计算Rth(λ)。
上面中,当以法线方向作为旋转轴,膜具有其中在相对于其面内慢轴某倾斜角处其延迟为0的方向时,在大于该倾斜角的倾斜角处的延迟值的符号变为负,然后用KOBRA21ADH或WR计算。
此外,当慢轴作为倾斜轴(旋转轴)时(当没有慢轴时,使用膜的任意面内方向作为旋转轴),可以从任意两个倾斜方向测定延迟值并由下式(A)和(B)基于这些值、平均折射率的假设值和输入的膜厚度值计算Rth。
式(A)
Re ( &theta; ) = [ nx - ny &times; nz { ny sin ( sin - 1 ( sin ( &theta; ) nx ) ) } 2 + { nz cos ( sin - 1 ( sin ( &theta; ) nx ) ) } 2 ] &times; d cos { sin - 1 ( sin ( - &theta; ) nx ) }
上述Re(θ)代表从法线方向倾斜角度(θ)的方向的延迟值。
在式(A)中,nx代表面内慢轴方向的折射率,ny代表与nx垂直的面内方向的折射率,和nz代表与nx和ny垂直的方向的折射率。d是膜厚度。
式(B):Rth=((nx+ny)/2-nz)×d
在式(B)中,nx代表面内慢轴方向的折射率,ny代表与nx垂直的面内方向的折射率,和nz代表与nx和ny垂直的方向的折射率。d是膜厚度。
当待测定的膜不能用单轴或双轴折射率椭球表示时,所谓的膜没有光轴,Rth(λ)用下面方法计算。
通过使用面内慢轴(由KOBRA 21ADH或WR确定)作为倾斜轴(旋转轴),相对膜的法线方向从-50°到+50°以10°梯度增量增加的角度从每个倾斜方向用波长为λnm的入射光照射,测定十一个点的Re(λ),然后通过KOBRA 21ADH或WR基于测定的延迟值、平均折射率的假设值、和输入的膜厚度值计算Rth(λ)。
在上述测定中,可以使用Polymer Handbook(John Wiley&Sons,Inc.)和各种光学膜目录中所述的值作为平均折射率的假设值。值还不知道的平均折射率可以通过Abbe折射仪测定。主要光学膜的平均折射率的值描述如下:纤维素酰化物(1.48)、环烯烃聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)和聚苯乙烯(1.59)。
通过输入这些平均折射率的假设值和膜厚度,KOBRA 21ADH或WR计算nx、ny和nz。
此外,在本说明书中,测定波长为550nm,除非另有特定排除。
(光学膜)
本发明的光学膜(下面也称之为本发明的膜)包括:包含透湿度为0.5%或更大的聚合物的载体;和光学各向异性层(下面也称之为图案化延迟层),它具有第一延迟区和第二延迟区,彼此的双折射不同,其中所述第一延迟区和所述第二延迟区对于每一行交替图案化。
下面描述本发明的膜。
[载体]
本发明的光学材料的载体没有特别的限制,但是优选透湿度为0.5%或更大的载体。具体地说,当用于圆偏振光或线偏振光眼镜模式的3D显示器时,该载体具有像素单元的图案化周期(patterring period),但是例如,当显示器被点亮时,显示器的表面温度随背光灯的热耗而上升并且载体的尺寸受其影响发生变化。因尺寸变化而引起像素错位,由此发生所谓的串扰,即左眼识别到右眼的图像并且右眼识别到左眼的图像。因此,就该载体而言,优选其尺寸的变化也得到抑制。
此外,图案化时图案的纵向可以与载体的最大音速方向基本垂直,或者基本平行,但是从抑制尺寸变化的角度优选与该方向基本垂直。
此外,从辊对辊可以容易地实现并且不易产生皱褶的角度,该方向优选彼此基本平行。
<聚合物>
本发明的载体包括透湿度为0.5%或更大的聚合物。聚合物的透湿度可以通过将聚合物的化学结构调整至下面所述来控制,并且可以通过适当设定透湿度来控制膜的吸湿膨胀系数。透湿度和吸湿膨胀系数之间的关系通过膜内聚合物相互作用的强度来改变,例如,结晶度、分子量和扭结度,并因此,不能均匀地协调它们之间,但是,一般说来,随着通过增加如下所述聚合物的亲水性而增加透湿度,吸湿系数会增加。
聚合物的透湿度调整至0.5%或更大。透湿度优选为0.7%,更优选1.0%或更大。而且,其上限没有特别的限制,但是从实用性的角度,上限优选为10%或更小,更优选7.0%或更小。
用湿度测定设备和样品干燥设备“CA-03”和“VA-05”(由MitsubishiChemical Corporation制造)通过Karl Fischer法作为测定透湿度的方法测定尺寸为7mm×35mm的膜样品。湿度的测定量(g)可以除以样品质量(g)得到水分含量。
为与本发明有关的载体的构成要素的聚合物的实例包括纤维素酯、聚酯、聚碳酸酯、环烯烃聚合物、乙烯基聚合物、聚酰胺、聚酰亚胺等。为了实现适当的水蒸汽渗透性,聚合物优选在其主链或侧链具有亲水结构例如羟基、酰胺、酰亚胺、酯等。聚合物优选是纤维素酯。
作为聚合物,可以使用粉状或粒状,并且也可以使用造粒的聚合物。
这些聚合物可以单独使用或者两种或更多种聚合物混合使用。
此外,就作为本发明的光学膜的主要成分的聚合物而言,优选使用上述聚合物。这里,“作为主要成分的聚合物”当聚合物由单一聚合物组成时代表该单一聚合物,并且当聚合物由多种聚合物组成时代表这些构成聚合物中质量分数最高的聚合物。
此外,就透湿度而言,可以将透湿度小于0.5%的聚合物与透湿度为0.5%或更大的聚合物组合使用,并且甚至在这种情况下,载体的透湿度优选为0.5%或更大。
本发明所用的纤维素酰化物树脂没有特别的限制。作为酰化物原料的纤维素的实例包括棉绒、木浆(阔叶浆和针叶浆)等,并且可以使用由任意原料纤维素获得的纤维素酰化物。在一些情况下,也可以使用其混合物。对这些原料纤维素的详细描述可以在例如“Lecture on Plastic Materials (17)Cellulose Resins”(Maruzawa、Uda撰写,The NIKKAN KOGYO SHIMBUN,Ltd.于1970年出版)或者Japan Institute of Invention and Innovation,OpenTechnical Report No.2001-1745(第7-8页)中找到。
首先,详细描述优选用于本发明的纤维素酰化物。β-1,4键合构成纤维素的葡萄糖单元在2-、3-和6-位含有自由羟基。纤维素酰化物是用具有两个或更多碳原子的酰基将这些羟基一部分或全部进一步酯化制得的聚合物。酰基取代度是指在纤维素的每个2-、3-和6-位的酯化羟基的比例(100%酯化定义位取代度为1)。
总酰基取代度,即,DS2+DS3+DS6优选为1.5-3.0,更优选2.0-3.0,甚至更优选2.5-3.0,并且尤其优选2.7-2.98。此外,从成膜性能的角度,在一些情况下,总酰基取代度优选为2.80-2.95,也尤其优选为2.85-2.90。这里,DS2是在葡萄糖单元的2-位的羟基用酰基取代的程度(下面也称之为“2-位的酰基取代度”)、DS3是在3-位的羟基用酰基取代的程度(下面也称之为“3-位的酰基取代度”)、DS6是在6-位的羟基用酰基取代的程度(下面也称之为“6-位的酰基取代度”)。而且,DS6/(DS2+DS3+DS6)是6-位的酰基取代度与总酰基取代度之比,并且下面也称之为“6-位酰基取代的比例”。
纤维素酯是纤维素和酸的酯。构成该酯的酸优选为有机酸,更优选羧酸,甚至更优选具有2-22个碳原子的脂肪酸,最优选具有2-4个碳原子的低级脂肪酸。
纤维素酰化物是纤维素和羧酸的酯。在该纤维素酰化物中,存在于构成纤维素的葡萄糖单元的2-、3-和6-位上的羟基的氢原子中所有或者一部分用酰基取代。该酰基的实例包括例如,乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、新戊酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、环己烷碳酰基、油酰基、苯甲酰基、萘甲酰基和肉桂酰基。所述酰基基团优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二烷酰基、十八烷酰基、新戊酰基、油酰基、苯甲酰基、萘甲酰基和肉桂酰基,最优选乙酰基、丙酰基和丁酰基。
所述纤维素酯可以仅是纤维素与多种酸的酯。而且,所述纤维素酰化物可以被不同的酰基基团取代。
当将2-、3-和6-位的羟基用乙酰基取代的取代度的总和记为DSA并将2-、3-和6-位中的羟基用除乙酰基以外的取代基取代的取代度的总和记为DSB时,DSA+DSB的值优选为1.5-3.0,并且DSB的值更优选为0.1-3.0。由于可以调整聚合物的透湿度,因此优选在该范围内的DSA和DSB的值。具体地说,透湿度可以随DSB增加而降低。
即,从降低自然和环境载荷的角度,用于本发明的膜的纤维素酰化物树脂优选为纤维素乙酸酯。
此外,就DSB而言,6-位上羟基的取代基是28%或更大,6-位上羟基的取代基更优选是30%或更大,6-位上羟基的取代基甚至更优选是31%或更大,和6-位上羟基的取代基尤其优选是32%或更大。可以由该膜制备具有优选溶解度的溶液,特别是在非氯-基有机溶剂中,可以制成良好溶液。可以制成具有更低粘度和良好过滤性的溶液。
在酰基化纤维素时,当使用酸酐或酰氯作为酰基化剂时,使用有机酸,例如,乙酸、二氯甲烷等作为有机溶剂(其是反应溶剂)。
至于催化剂,当酰基化剂是酸酐时,优选使用质子催化剂例如硫酸,并且当酰基化剂是酰氯(例如,CH3CH2COCl)时,使用碱性化合物。
纤维素的混合脂肪酸酯的工业上最常规的合成方法是用包含相应于乙酰基或其它酰基的脂肪酸(乙酸、丙酸、戊酸等)或其酸酐的混合有机酸组分将纤维素酰基化的方法。
用于本发明的纤维素酯可以通过日本专利申请特开H10-45804中所述的方法合成。
<添加剂>
在本发明的载体中,可以将添加剂加入到聚合物组分中,并因此可以改变热膨胀系数和湿度膨胀系数之间的平衡。添加剂的分子量没有特别的限制,但是可以优选使用选自如下所述化合物的组的添加剂。
根据添加的添加剂,湿度膨胀系数的降低可以大于热膨胀系数的上升,并且特别是当添加剂以30质量%的量添加时清楚地显示了该效果。为此,载体优选以30质量%-100质量%的量加入。
(具有正固有双折射的化合物)
优选本发明的光学膜包含具有正固有双折射的化合物。
所述具有正固有双折射的化合物还包括已知为增塑剂、紫外线吸收剂等的化合物。
通过包含所述具有正固有双折射的化合物使得在拉伸方向的Re的表现得到改善并是优选的。基于纤维素酰化物,具有正固有双折射的化合物的含量优选为1质量%-35质量%,更优选4质量%-30质量%,甚至更优选为10质量%-25质量%。
(1)具有正固有双折射的增塑剂
在本发明中,作为具有正固有双折射的化合物的增塑剂,可以广泛地采用下面聚合物添加剂。
所述聚合物添加剂在该化合物中具有重复单元并优选具有700-10,000的数均分子量。在溶液流延法中,所述聚合物添加剂还具有提高溶剂的挥发速度的功能或者具有减少剩余溶剂量的功能。此外,从膜改性例如改善机械性能、赋予柔性、赋予吸水耐性、降低透湿度等的角度,显示了有用的效果。
在本发明中,具有正固有双折射的增塑剂的聚合物添加剂的数均分子量更优选为200-10,000,甚至更优选200-5,000,并且尤其优选200-2,000。
下面,参照其具体实例详细描述用于本发明的聚合物添加剂,但是用于本发明的具有正固有双折射的增塑剂的聚合物添加剂并不限于此。
所述聚合物-基添加剂选自聚酯-基聚合物、聚醚-基聚合物、聚氨酯-基聚合物、其共聚物等,并且其中,优选脂肪族聚酯、芳香族聚酯和含有脂肪族残基和芳香族残基的聚酯的共聚物。
(聚酯-基聚合物)
所述用于本发明的聚酯-基聚合物是通过二羧酸组分与二醇组分反应获得的。优选,所述聚酯-基聚合物是通过将具有2-20个碳原子的的脂肪族二羧酸和具有8-20个碳原子的芳香族二羧酸的混合物与至少一种选自具有2-12个碳原子的脂肪族二醇、具有4-20个碳原子的烷基醚二醇和具有6-20个碳原子的芳香族二醇的二醇反应获得的。反应产物的两端可以是反应物本身,但是所谓的封端可以通过与一元羧酸、一元醇或酚反应进行。从贮藏性等的角度,进行封端是有效的,这样使得特别是不含自由羧酸。用于本发明的聚酯-基聚合物的二羧酸优选为具有4-20个碳原子的脂肪族二羧酸残基或者具有8-20个碳原子的芳香族二羧酸残基。
优选用于本发明的脂肪族二羧酸的实例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸和1,4-环己烷二羧酸。
此外,具有8-20个碳原子的芳香族二羧酸的实例包括邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、2,8-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸等。
其中,优选的脂肪族二羧酸的实例包括丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、壬二酸和1,4-环己烷二羧酸,并且芳香族二羧酸的实例包括邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,5-萘二羧酸和1,4-萘二羧酸。尤其优选,脂肪族二羧酸组分的实例包括琥珀酸、戊二酸和己二酸,并且芳香族二羧酸的实例包括邻苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸。
在本发明中,更尤其优选,聚酯-基聚合物的二羧酸组分是使用对苯二甲酸和萘二羧酸的情况,更优选是使用对苯二甲酸的情况。
用于作为高分子量添加剂的聚酯-基聚合物的二醇选自,例如,具有2-20个碳原子的脂肪族二醇、具有4-20个碳原子的烷基醚二醇和具有6-20个碳原子的含芳香族环的二醇。
具有2-20个碳原子的脂肪族二醇的实例包括烷基二醇和脂环族二醇,并且例如,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇等。所述脂肪族二醇或者单独使用或者两种或更多种混合使用。
优选的脂肪族二醇的实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇和1,4-环己烷二甲醇,并且特别优选的脂肪族二醇的实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇和1,4-环己烷二甲醇。
在本发明中,更尤其优选,聚酯-基聚合物的二醇组分是使用乙二醇和丙二醇的情况,更优选是使用乙二醇的情况。
具有4-20个碳原子的烷基醚二醇的实例优选包括聚四亚甲基醚二醇、聚乙烯醚二醇、聚丙烯醚二醇及其组合。其平均聚合度没有特别的限制,但是优选为2-20,更优选2-10,甚至更优选2-5,并且尤其优选2-4。常用的可商购获得的聚醚二醇的实例包括Carbowax Resins、Pluronics Resins和Niax Resins。
具有6-20个碳原子的芳香族二醇的实例没有特别的限制,但是包括双酚A、1,2-羟基苯、1,3-羟基苯、1,4-羟基苯、1,4-苯二甲醇,并优选双酚A、1,4-羟基苯和1,4-苯二甲醇。
在本发明中,尤其优选用烷基基团或芳香族基团封端的化合物。对于防止高温高湿下一段时间之后降解,用任意疏水官能团保护末端是有效的,并且是用作推迟酯基水解的因素。
为了防止聚酯-基聚合物的两端变成羧酸或OH,优选用一元醇残基或一元羧酸残基保护。
这种情况下,作为一元醇,优选取代或未取代的具有1-30个碳原子的一元醇,并且其实例包括脂肪族醇类例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、己醇、异己醇、环己醇、辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、壬醇、异壬醇、叔壬醇、癸醇、十二烷醇、十六烷醇、十八烷醇、烯丙醇、油醇等,并且取代的醇类例如苄醇、3-苯基丙醇等。
可以优选用于封端的醇的实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、异戊醇、己醇、异己醇、环己醇、异辛醇、2-乙基己醇、异壬醇、油醇和苄醇,并且其具体实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丁醇、环己醇、2-乙基己醇、异壬醇和苄醇。
此外,当使用一元羧酸残基封端时,用作一元羧酸残基的一元羧酸优选是取代或未取代的具有1-30个碳原子的一元羧酸。所述一元羧酸可以是脂肪族一元羧酸或含芳香族环的羧酸。脂肪族一元羧酸的优选实例包括乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、己酸、癸酸、十二烷酸、硬脂酸和油酸,芳香族一元羧酸的实例包括苯甲酸、p-叔丁基苯甲酸、p-叔戊基苯甲酸、正甲苯甲酸、间甲苯甲酸、对甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸和乙酰氧基苯甲酸。这些化合物可以单独使用或者可以两种或更多种混合使用。
在本发明中,尤其优选聚酯-基聚合物的两端用乙酸和丙酸封端的情形,并且甚至更优选聚酯-基聚合物的两端用乙酸封端的情形。
通过任意热熔融缩合法将二羧酸和二醇和/或通过任意典型方法用于其封端的一元羧酸或一元醇聚酯化或转酯化,或者通过这些酸和醇的酰氯的界面缩合法可以容易地合成本发明的这些聚合物添加剂。这些聚酯-基添加剂详细描述在Koichi Murai编辑的“Additive-Theory and Application”(第一版,第一次印刷,Saiwai Shobo出版,1973年3月1日)。此外,可以使用日本专利申请特开H05-155809、H05-155810、H5-197073、2006-259494、H07-330670、2006-342227、2007-003679等中所述的材料。
此外,作为可商购获得的产品,可以使用DIARY2007第55-27页中所述的Adekacizer(有多种产品例如Adekacizer P系列和Adekacizer PN系列)作为聚酯-基增塑剂(得自ADEKA Co.,Ltd.)、和Polymer-related CommodityList(2007)第25页中所述各种Polylite产品(由Dainippon Ink&Chemicals,Inc.制造)、或者"DICno Polymer kaishituzai"(2004年4月1日出版.000VIII)第2-5页(2004)中所述的各种Polycizers(由Dainippon Ink&Chemicals,Inc.制造)。而且,可以购买一系列得自CP Hall Co.,USA的Plasthall P。苯甲酰基官能的聚醚可从Velsicol Chemicals in Rosemont,Illinois以商品名BENZOFLEX(例如,BENZOFLEX400,聚丙二醇二苯甲酸酯)商购获得。
下面,描述可用于本发明的聚酯-基聚合物的具体实例,但是可用于本发明的聚酯-基聚合物并不限于此。
化合物AA:乙二醇/对苯二甲酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端乙酸酯化形式(数均分子量1,000)。
PP-1:乙二醇/琥珀酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为2,500)
PP-2:1,3-丙二醇/戊二酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,500)
PP-3:1,3-丙二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,300)
PP-4:1,3-丙二醇/乙二醇/己二酸(1/1/2摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,500)
PP-5:2-甲基-1.3-丙二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,200)
PP-6:1,4-丁二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,500)
PP-7:1,4-环己二醇/琥珀酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为800)
PP-8:1,3-丙二醇/琥珀酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端丁基酯化形式(数均分子量为1,300)
PP-9:1,3-丙二醇/戊二酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端环己基酯化形式(数均分子量为1,500)
PP-10:乙二醇/琥珀酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端2-乙基己基酯化形式(数均分子量为3,000)
PP-11:1,3-丙二醇/乙二醇/己二酸(1/1/2摩尔比)的缩合物的两端异壬基酯化形式(数均分子量为1,500)
PP-12:2-甲基-1,3-丙二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端丙基酯化形式(数均分子量为1,300)
PP-13:2-甲基-1,3-丙二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端2-乙基己基酯化形式(数均分子量为1,300)
PP-14:2-甲基-1,3-丙二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端异壬基酯化形式(数均分子量为1,300)
PP-15:1,4-丁二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端丁基酯化形式(数均分子量为1,800)
PP-16:乙二醇/对苯二甲酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为2,000)
PP-17:1,3-丙二醇/1,5-萘二羧酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,500)
PP-18:2-甲基-1,3-丙二醇/间苯二甲酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,200)
PP-19:1,3-丙二醇/对苯二甲酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端苄基酯化形式(数均分子量为1,500)
PP-20:1,3-丙二醇/1,5-萘二羧酸的两端丙基酯化体(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,500)
PP-21:2-甲基-1,3-丙二醇/间苯二甲酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端丁基酯化形式(数均分子量为1,200)
PP-22:聚(平均聚合度5)丙烯醚二醇/琥珀酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,800)
PP-23:聚(平均聚合度3)乙烯醚二醇/戊二酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,600)
PP-24:聚(平均聚合度4)丙烯醚二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为2,200)
PP-25:聚(平均聚合度为4)丙烯醚二醇/邻苯二甲酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,500)
PP-26:聚(平均聚合度为5)丙烯醚二醇/琥珀酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端丁基酯化形式(数均分子量为1,900)
PP-27:聚(平均聚合度为3)乙烯醚二醇/戊二酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端2-乙基己基酯化形式(数均分子量为1,700)
PP-28:聚(平均聚合度为4)丙烯醚二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端叔壬基酯化形式(数均分子量为1,300)
PP-29:聚(平均聚合度为4)丙烯醚二醇/邻苯二甲酸(1/1摩尔比)的缩合物的两端丙基酯化形式(数均分子量为1,600)
PP-30:通过将1,3-丙二醇/琥珀酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,500)与三亚甲基二异氰酸酯(1mole)缩合获得的聚酯氨基甲酸酯化合物
PP-31:通过将1,3-丙二醇/戊二酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,200)与四亚甲基二异氰酸酯(1mole)缩合获得的聚酯-氨基甲酸酯化合物
PP-32:通过将1,3-丙二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,000)与对亚苯基二异氰酸酯(1mole)缩合获得的聚酯-氨基甲酸酯化合物
PP-33:通过将1,3-丙二醇/乙二醇/己二酸(1/1/2摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,500)与甲代亚苯基二异氰酸酯(1mole)缩合获得的聚酯-氨基甲酸酯化合物
PP-34:通过将2-甲基-1,3-丙二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,200)与间二甲苯二异氰酸酯(1mole)缩合获得的聚酯-氨基甲酸酯化合物
PP-35:通过将1,4-丁二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,500)与四亚甲基二异氰酸酯(1mole)缩合获得的聚氨酯化合物
PP-40:乙二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物(数均分子量为1,000)
PP-51:聚丙烯酸异丙酯(数均分子量为1,300)
PP-52:聚丙烯酸丁酯(数均分子量为1,300)
PP-53:聚甲基丙烯酸异丙酯(数均分子量为1,200)
PP-54:聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯(摩尔比8/2、数均分子量为1,600)
PP-55:聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯(摩尔比9/1、数均分子量为1,600)
PP-60:聚(乙酸乙烯酯)(数均分子量为2,400)
在本发明中,在这些聚合物化合物中,优选使用已知为光学各向异性控制剂的化合物。所述光学各向异性控制剂描述在日本专利申请特开2005-104148。
此外,从轴反转的角度,优选将聚合物添加剂与总酰基取代度高的纤维素酰化物混合使用。
在本发明中,作为具有正固有双折射的增塑剂,特别优选使用化合物AA,它也是一种光学各向异性控制剂。即使从与总酰基取代度高的纤维素酰化物组合的角度,也优选化合物AA。
(2)具有正固有双折射的紫外线吸收剂
从轴反转的角度,优选包括具有正固有双折射的紫外线吸收剂。
具有正固有双折射的紫外线吸收剂的实例包括日本专利申请特开2009-262551中所述的紫外线吸收剂。
下面,描述具有正固有双折射的紫外线吸收剂的具体实例,但是本发明并不限于下面的化合物。
化合物AB:
Figure BDA00002277870200191
化合物AC:
Figure BDA00002277870200192
(具有红外线吸收性能的化合物)
在通过下面所述的制备本发明的光学膜的方法热处理一些区域中使用红外线激光器作为热照射时从增加效能的角度,优选本发明的光学膜包括具有红外线吸收性能的化合物。
作为具有红外线吸收性能的化合物,可以广泛地使用公知为纤维素酰化物膜的添加剂的化合物,并描述在,例如,日本专利申请特开2001-194522等中。此外,其优选实例也包括二亚铵鎓(diimmonium)盐。
其中,优选二亚铵鎓(diimmonium)盐(例如,KAYASORB IRG-022(由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造,λmax=1100nm))和胺鎓(aminium)盐,更优选二亚铵鎓(diimmonium)盐。
[载体的制备方法]
描述本发明的载体。下面,描述纤维素酰化物的实例,但是即使在其它聚合物材料情况下可以类似地形成膜。
就包括纤维素酰化物的膜(载体)而言,该膜可以通过使用溶液流延成膜法或熔融成膜法形成。
(聚合物溶液)
在溶液流延成膜法中,使用含有各种添加剂(如果需要的话)的纤维素酰化物或聚合物溶液(纤维素酰化物溶液)形成料片(web)。下面,描述本发明中的聚合物溶液(下面,在一些地方适当地称之为纤维素酰化物溶液),它可用于溶液流延成膜法。
作为本发明的聚合物溶液中的主要溶剂,可以优选使用是纤维素酰化物的良好溶剂的有机溶剂。作为有机溶剂,从降低干燥负荷的角度,更优选沸腾温度为80℃或更低的有机溶剂。所述有机溶剂的沸腾温度更优选是10℃-80℃,并且尤其优选20℃-60℃。此外,在一些情况下,也可以适当使用沸腾温度为30℃-45℃的有机溶剂作为主要溶剂。在本发明中,在下面所述的溶剂组中,特别是可以优选使用卤代烃作为主要溶剂。在卤代烃中,优选氯代烃,更优选二氯甲烷和氯仿,最优选二氯甲烷。而且,在干燥过程的最初阶段与卤代烃同时挥发的比率小且逐渐浓缩的溶剂的沸腾温度为95℃或更高的溶剂,基于总溶剂,可以包含1质量%-15质量%的量,优选以1质量%-10质量%的量,更优选以1.5质量%-8质量%的量。而且,沸腾温度为95℃或更高的溶剂优选为纤维素酰化物的差溶剂。沸腾温度为95℃或更高的溶剂的具体实例包括在“与主要溶剂组合使用的有机溶剂”的具体实例中沸腾温度为95℃或更高的溶剂。然而,其中,优选使用丁醇、戊醇和1,4-二噁烷。而且,本发明的聚合物溶液中的溶剂含有的醇的量为5质量%-40质量%,优选10质量%-30质量%,更优选12质量%-25质量%,甚至更优选为15质量%-25质量%。这里使用的醇的具体实例包括下面所述的“与主要溶剂组合使用的有机溶剂”中以醇列举的溶剂。然而,其中,优选使用甲醇、乙醇、丙醇和丁醇。此外,当上述“沸腾温度为95℃或更高的溶剂”是醇例如丁醇等时,其含量也计算为这里所述的醇含量。在热处理温度下制得的纤维素酰化物膜的机械强度可以通过使用所述溶剂来得到增强,并因此,在热处理期间通过拉伸(非必需)获得所述膜可以防止膜容易破裂。
主要溶剂的实例特别优选包括卤代烃,并在一些情况下包括酯、酮、醚、醇、烃等。所述化合物可以包括支化结构或环结构。而且,主要溶剂可以具有酯、酮、醚和醇(即,-O-、-CO-、-COO-和-OH)中的任意两种或更多种官能团。而且,酯、酮、醚和醇的烃部分中的氢原子可以用卤原子(特别是,氟原子)取代。此外,用于制备本发明的制备方法中所用的纤维素酰化物膜的本发明的聚合物溶液中的主要溶剂,当溶剂由单一化合物组成时代表单一溶剂,并且当溶剂由多种溶剂组成时代表构成溶剂中质量分数最高的溶剂。主要溶剂的实例适当地包括卤代烃。
作为卤代烃,更优选氯代烃,并且其实例包括二氯甲烷、氯仿等。甚至更优选二氯甲烷。
酯的实例包括甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯等。
酮的实例包括丙酮、甲基乙基酮等。
醚的实例包括二乙醚、甲基-叔丁基醚、二异丙基醚、二甲氧基甲烷、1,3-二氧戊环、4-甲基二氧戊环、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、1,4-二噁烷等。
醇的实例包括甲醇、乙醇、2-丙醇等。
烃的实例包括正戊烷、环己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯等。
与这些主要溶剂混合使用的有机溶剂的实例包括卤代烃、酯、酮、醚、醇、烃等。这些化合物可以具有支化结构或环结构。此外,该有机溶剂可以具有酯、酮、醚和醇(即,-O-、-CO-、-COO-和-OH)中的任意两种或更多种官能团。而且,该酯、酮、醚和醇的烃部分中的氢原子可以用卤原子(特别是,氟原子)取代。
作为卤代烃,更优选氯代烃,并且其实例包括二氯甲烷、氯仿等。甚至更优选二氯甲烷。
酯的实例包括甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯等。
酮的实例包括丙酮、甲基乙基酮、二乙酮、二异丁基酮、环戊醇、环己酮、甲基环己酮等。
醚的实例包括二乙醚、甲基-叔丁基醚、二异丙基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧戊环、4-甲基二氧戊环、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、茴香醚、苯乙醚等。
醇的实例包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇、环己醇、2-氟乙醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-1-丙醇等。优选具有1-4个碳原子的醇,更优选甲醇、乙醇或丁醇,并且最优选甲醇和丁醇。烃的实例包括正戊烷、环己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯等。
具有两种或更多种官能团的有机溶剂的实例包括乙酸2-乙氧基乙酯、2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、乙酰乙酸甲酯等。
在本发明中,构成纤维素酰化物膜的聚合物包括带有氢的官能团例如羟基、酯、酮等,并因此从降低从流延载体上剥离的负荷的角度,优选整个溶剂含有5质量%-30质量%,更优选7质量%-25质量%,甚至更优选为10质量%-20质量%的醇。
通过调整醇的含量可以容易地调整通过本发明的制备方法制得的纤维素酰化物膜的Re或Rth的表现。具体地说,随着醇含量增加,可以将热处理温度调整至相对低的水平或者增大Re或Rth的范围。
此外,在本发明中,含有少量水也可以有效地增加溶液粘度或于干燥期间在湿膜的状态下膜强度,或者在筒法流延期间增加浓液浓度。例如,基于整个溶液,水分含量优选为0.1质量%-5质量%,更优选0.1质量%-3质量%,并且尤其优选0.2质量%-2质量%。
优选用作本发明的聚合物溶液的溶剂的有机溶剂的组合的实例描述在日本专利申请特开2009-262551。
此外,如果需要的话可以使用非卤基有机溶剂作为主要溶剂,并且其详细说明描述在Japan Institute of Invention and Innovation,Open TechnicalReport(Open Technical No.2001-1745,2001年3月15日出版,和JapanInstitute of Invention and Innovation)。
纤维素酰化物在本发明的聚合物溶液中的浓度优选为5质量%-40质量%,更优选10质量%-30质量%,最优选15质量%-30质量%。
可以调整纤维素酰化物的浓度使其在纤维素酰化物溶解在溶剂中的步骤中为预定浓度。而且,预先制备低浓度(例如,4质量%-14质量%)的溶液,然后通过蒸发溶剂等将溶液浓缩。此外,预先制备高浓度的溶液,然后可以将溶液稀释。此外,通过添加添加剂可以降低纤维素酰化物的浓度。
向其中添加添加剂的时间可以随添加剂的种类而适当确定。
优选用于本发明的纤维素酰化物膜的添加剂在干燥阶段基本上不挥发。随着添加剂的添加量增加,容易引起诸如聚合物膜的玻璃化转变温度降低或者在制备膜过程中添加剂挥发等问题,并因此,基于聚合物,分子量为3,000或更小的添加剂的量优选为0.01质量%-30质量%,更优选2质量%-30质量%,甚至更优选为5质量%-20质量%。
(聚合物溶液的制备)
本发明的聚合物溶液的制备可以按照如下公开进行:日本专利申请特开S58-127737和S61-106628、日本专利申请特开H276830、H4-259511、H5-163301、H9-95544、H10-45950、H10-95854、H11-71463、H11-302388、H11-322946、H11-322947和H11-323017,和日本专利申请特开2000-53784、2000-273184和2000-273239。具体地说,本发明的聚合物溶液是通过将聚合物和溶剂混合并将该混合物搅拌以溶胀该混合物,在一些情况下冷却或加热该混合物以溶解混合物,然后过滤该混合物获得的。
为了改善本发明中聚合物在溶剂中的溶解度,优选包括将聚合物和溶剂的混合物冷却和/或加热的工艺。
当使用卤-基有机溶剂作为溶剂以冷却纤维素酰化物和溶解的混合物时,优选包括将混合物冷却至-100℃至10℃的工艺。而且,优选在该冷却工艺之前在方法中包括于-10℃~39℃下溶胀混合物的工艺并在冷却之后在方法中将混合物温热至0℃-39℃的工艺。
当使用卤-基有机溶剂作为溶剂以加热纤维素酰化物和溶剂的混合物时,优选包括通过选自下面(a)或(b)的一种或多种方法将纤维素酰化物溶解在溶剂中的工艺。
(a)在-10℃~39℃下进行溶胀,将所得混合物加热至0℃~39℃。
(b)在-10℃~39℃进行溶胀,于0.2MPa-30MPa下将所得混合物加热至40℃-240℃,将加热的混合物冷却至0℃~39℃。
此外,当使用非卤-基有机溶剂作为溶剂以冷却纤维素酰化物和溶剂的混合物时,优选包括包括将混合物冷却至-100℃~10℃的工艺。此外,优选包括在冷却工艺之前在方法中于-10℃~55℃将混合物溶胀的工艺并包括在冷却之后将混合物温热至0℃-57℃的工艺。
当使用卤-基有机溶剂作为溶剂加热纤维素酰化物和溶剂的混合物时,优选包括通过选自下面(c)或(d)的一种或多种方法将纤维素酰化物溶解在溶剂中的工艺。
(c)在-10℃~55℃进行溶胀,将所得混合物温热至0℃-57℃。
(b)在-10℃~55℃进行溶胀,将所得混合物于0.2MPa-30MPa加热至40℃-240℃,并将加热的混合物冷却至0℃-57℃。
(料片的成膜)
本发明的料片可以使用本发明的聚合物溶液通过溶液流延成膜法形成。在进行溶液流延成膜法时,根据相关领域的方法可以使用本领域已知的设备。具体地说,将溶解器(罐)中制得的浓液(本发明的聚合物溶液)过滤并贮藏在储罐中,将浓液中包含的气泡消泡最终制得浓液。将所述浓液保温在30℃,并从浓液出口送到加压模头,例如,通过旋转以高精度定量输送溶液的加压计量齿轮泵。所述浓液从加压模头的入口单元(狭缝)均匀流延到连续运转的流延装置的金属载体上(浓液流延过程)。接着,将该半干浓液膜(料片)在金属载体接近绕行一周的剥离点从金属载体剥离,接着运送到干燥区并在一组辊运送的同时终止干燥。溶液流延成膜法的流延过程和干燥过程也描述在日本专利申请特开2005-104148第120-146页,并且也可以适当地用于本发明。
在本发明中,作为用于料片成膜的金属载体,可以使用金属带或金属筒。
(拉伸过程)
优选纤维素酰化物膜的制备方法包括将包含纤维素酰化物的整个膜在特定方向拉伸的过程。就本发明的载体而言,进行拉伸可以降低拉伸方向的热膨胀系数和湿度膨胀系数。所述拉伸可以是在传输方向进行拉伸、与传输方向不相同的方向进行拉伸(例如,与传输方向垂直的方向)、和通过其组合进行的双轴拉伸。
在拉伸方向的拉伸倍率优选为10%或更大,更优选10%-100%,甚至更优选为20%-90%。
就通过拉伸控制弹性模量的各向异性而不增加膜的雾度(haze)的方法而言,可以优选使用日本专利申请特开2007-176164等中所述的在特定条件下进行拉伸的拉伸方法、或者日本专利申请特开2009-137289等中所述的首先增加雾度然后降低雾度的拉伸方法。此外,就通过膜内保留溶剂的同时进行拉伸来控制弹性模量的各向异性的方法而言,可以优选使用日本专利申请特开2007-119717等中所述的拉伸方法。
而且,本说明书中所用的“拉伸倍率(%)”是指通过以下等式获得的拉伸倍率。
拉伸倍率(%)=100×{(拉伸之后的长度)-(拉伸之前的长度)}/拉伸之前的长度
而且,拉伸过程中料片的拉伸速度没有特别的限制,但是从拉伸适宜性(皱褶、操作性等)的角度,优选为1%/min-1,000%/min,更优选1%/min-100%/min。所述拉伸可以在一步或者多步中进行。而且,可以与传输方向垂直的方向(横向)进行拉伸。
经过拉伸过程的料片接着运送到干燥区,然后在拉伸过程之后进行干燥过程。在该干燥过程中,料片经具有夹子的拉幅机在其两边固定的同时或者在用一组辊运送的同时进行干燥。
[热膨胀系数]
本发明中在与载体的最大音速方向平行的方向的热膨胀系数α优选为5.0×10-6/℃-500×10-6/℃,更优选10.0×10-6/℃-200×10-6/℃。所述热膨胀系数α可以按照ISO11359-2测定,并且当样品从室温加热到80℃然后将温度从60℃降低至50℃时可以由载体的最大音速方向的长度的斜率计算。
[湿度膨胀系数]
在本发明中,当测定湿度膨胀系数β时,制备长25cm(测定方向)和宽5cm的载体样品,其中最大音速方向提取为纵向。以20cm的间隔在样品上钻针孔,在25℃和10%相对湿度(RH)下控制湿度持续24hr,然后用针量规测定针孔的间隔(该测定值为L0)。接着,样品在25℃和80%RH下进行24hr的湿度调理,并测定针孔的间隔(该测定值为L1)。用该测定值通过下式计算湿度膨胀系数。
湿度膨胀系数[/%RH]={(L1-L0)/L0}/(R1-R0)
本发明的载体的湿度膨胀系数β可以随与热膨胀系数α的组合适当调整,但是优选为3.0×10-6/%RH-500×10-6/%RH,更优选4.0×10-6/%RH-100×10-6/%RH,甚至更优选5.0×10-6/%RH-50×10-6/%RH,最优选5.0×10-6/%RH-40×10-6/%RH。
根据热膨胀系数α和湿度膨胀系数β的组合在降低载体的尺寸变化时,热膨胀系数α和湿度膨胀系数β优选为5.0×10-6/℃-500×10-6/℃和3.0×10-6/%RH-500×10-6/%RH,更优选5.0×10-6/℃-500×10-6/℃和4.0×10-6/%RH-100×10-6/%RH,甚至更优选为10.0×10-6/℃-100×10-6/℃和5.0×10-6/%RH-40×10-6/%RH。
[音速]
本发明中音速(声波传播速度)最大的方向是通过在25℃和60%RH持续24hr的湿度调理载体然后使用取向性能仪(SST-2500:由Nomura ShojiCo.,Ltd.制造)以超声脉冲的纵向波振动的传播速度最大的方向获得的。在本发明的载体中,面内慢轴的方向和音速最大的方向之间的角度优选是75°~105°,更优选85°~95°,甚至更优选87°~93°,最优选89°~91°。
[弹性模量]
本发明的载体的弹性模量是通过制备长150mm和宽10mm的载体样品、在25℃和60%RH下持续24hr湿度调理载体并对初始样品长100mm和拉伸速度10mm/min下按照标准ISO527-3:1995进行测定由应力应变曲线的初始斜率获得的拉伸弹性模量。本发明的载体的弹性模量没有特别的限制,但是在音速最大的方向,该弹性模量(E1)优选为1GPa-50GPa,更优选5GPa-50GPa,甚至更优选为7GPa-20GPa。所述弹性模量可以通过聚合物的类型、添加剂的类型和量、以及拉伸来控制。
[载体的延迟]
作为本发明的光学膜的载体,优选满足下式(I)的载体,这是由于对图案化延迟层的光学影响可以保持在低水平。
式(I):|Re(550)|<5且|Rth(550)|<20
Re(λ)和Rth(λ)分别代表波长为λ(单位:nm)下在面内方向和膜-厚度方向的延迟值(单位:nm)。
(图案化延迟层)
(第一区和第二区的形状)
本发明的光学膜具有双折射彼此不同的第一延迟区(下面,简称为第一区)和第二延迟区(下面,简称为第二区),和光学各向异性层(下面也称之为图案化延迟),其中所述第一延迟区和所述第二延迟区对于每一行交替图案化。优选第一区和第二区为带状,其中这些区域的短边的长度彼此几乎相等,并且从用于3D立体图像显示系统的角度是重复且交替的图案化。
就本发明的光学膜而言,从通过所述第一区和第二区的光的偏振状态可以从线偏振光切换成圆偏振光或者从圆偏振光切换成线偏振光的角度,优选第一区的慢轴和第二区的慢轴彼此几乎垂直。
而且,就本发明的光学膜而言,从通过所述第一区和第二区的光的偏振状态可以从线偏振光切换成圆偏振光或者从圆偏振光切换成线偏振光,且没有椭圆偏振的角度,更优选第一区的慢轴和第二区的慢轴彼此垂直。
就本发明的光学膜而言,从可以减少图案区和像素的错位并且可以抑制串扰的角度,优选图案的长边的方向和载体的音速最大的方向基本彼此垂直。
(延迟)
如上所述,优选具有将线偏振光转变成圆偏振光、或者由圆偏振光转变成线偏振光的功能的图案化延迟层具有波长的1/4延迟。一般来说,将延迟称之为1/4波片,并且在波长为550nm的可见光,Re=137.5nm是理想值。
此外,将线偏振光转变成圆偏振光或者将圆偏振光转变成线偏振光的图案化延迟层不总是具有1/4延迟。例如,该延迟可以是该波长的-1/4或3/4延迟,并且如果该关系用通式表示的话,该延迟可以具有该波长的1/4±n/2(n是整数)延迟。
对于其中第一区的慢轴和第二区的慢轴彼此垂直的图案化,优选可以交替形成具有该波长的-1/4或1/4延迟的区域。此时,各区域的慢轴彼此几乎垂直。而且,可以图案化为波长的1/4和3/4延迟,并且此时,各区域的慢轴彼此几乎平行。然而,各区域的圆偏振光的旋转方向彼此相反。
此外,对于波长的1/4和3/4延迟的图案化,可以在整个表面上形成波长的1/4之后形成波长的1/2或-1/2延迟。
当本发明的光学膜具有波长的1/4延迟时,包含在光学膜中的第一区的Re(550)值和包含在光学膜中的第二区的Re(550)值优选为30nm-250nm,更优选50nm-230nm,尤其优选100nm-200nm,更尤其优选105nm-180nm,甚至更优选115nm-160nm,并且更尤其优选130nm-150nm。
而且,在3D图像显示期间,从通过第一区和第二区的光的偏振状态可以从线偏振光切换为圆偏振光或者从圆偏振光切换为线偏振光的角度,图案化延迟层和载体的总Re(550)优选为110nm-165nm,更优选110nm-155nm,甚至更优选为120nm-145nm。具体地说,从精度良好以及右眼图像和左眼图像的偏振状态可以转变的角度,优选图案化延迟层和载体的总Re(550)在该范围内,并且第一区和第二区的慢轴彼此基本垂直。
(图案形成方法)
第一区和第二区可以通过各种方法形成。下面,描述该方法的实例,但是本发明并不限于此。
[图案曝光]
为了将延迟层图案化,可以进行图案曝光。
图案曝光是指在制备双折射图案的材料的两个或多个区域进行相互曝光条件不同的曝光。此时,“两个或多个区域”可以具有或者可以没有相互重叠的地方,但是优选这些区域没有相互重叠的地方。所述图案曝光可以是仅产生曝光部分和未曝光部分的图案曝光。这种情况下,对通常赋予延迟的区域进行曝光。此外,图案曝光可以是包含通过一种或多种曝光条件产生的曝光部分的图案曝光,它是未曝光部分和曝光部分的中间色调。所述图案曝光可以经一次曝光进行,或者可以通过多次曝光进行。例如,可以使用具有两个或多个区域(所述区域显示不同透过光谱)的掩膜通过一次曝光进行图案曝光,或者可以将二者组合。
曝光条件没有特别的限制,但是可以包括曝光峰值波长、曝光照度、曝光时间、曝光值、曝光时的温度、曝光时的环境等。其中,从易于调整条件的角度,优选曝光峰值波长、曝光照度、曝光时间和曝光值,更优选曝光照度、曝光时间和曝光值。然后,将在图案曝光期间在不同曝光条件下曝光的区域进行焙烤,并因此,彼此不同,显示通过曝光条件控制的双折射。具体地说,赋予不同量的延迟。而且,在不同曝光条件下曝光的两个或多个曝光区之间的曝光条件可以不连续改变或者连续变换。
[掩膜曝光]
作为在不同的曝光条件下产生曝光区的方式,使用曝光掩膜的曝光是有用的。例如,预先曝光区和后来曝光区的曝光条件可以通过如下容易地改变:使用曝光掩膜仅曝光一个区域来进行曝光,然后使用单独掩膜通过改变温度、环境、曝光照度、曝光时间和曝光波长进行曝光,或者进行整个表面曝光。而且,作为改变曝光照度或曝光波长的掩膜,具有两个或多个区域(根据区域显示不同透过光谱)的掩膜是特别有用的。这种情况下,通过仅进行一次曝光,可以在多个区域以不同曝光照度或曝光波长进行曝光。应理解在不同曝光照度下同时进行曝光可以赋予不同的曝光值。
而且,当使用用激光器等的扫描曝光时,可以通过例如根据曝光区域改变光源强度或者改变扫描速度等技术改变每个区域的曝光条件。
图案曝光的技术可以是接触曝光、接近曝光、投射曝光等,并且可以是没有掩膜下在预定位置通过聚焦激光器、电子束等获得的直接图画。曝光的光源的照射波长优选为250nm-450nm,更优选300nm-410nm的峰波长。当通过光敏性树脂层同时形成台阶(step heights)时,优选照射可以固化该树脂层(例如,365nm、405nm等)的波长范围的光。具体地说,可以使用超高压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、蓝色激光器等。优选的曝光值通常是3mJ/cm2-2,000mJ/cm2,更优选5mJ/cm2-1,000mJ/cm2,甚至更优选10mJ/cm2-500mJ/cm2,最优选10mJ/cm2-100mJ/cm2
[加热(焙烤)]
根据图案曝光期间的曝光条件通过在图案曝光过的延迟层上于50℃-400℃进行焙烤进行延迟量的图案化形成图案。当所用延迟层的曝光之前的延迟损耗温度和曝光之后的延迟损耗温度定为T1[℃]和T2[℃]时(当在250℃或更低的温度范围内不存在延迟损耗温度时,T2=250℃),焙烤期间的温度优选为T1℃-T2℃,更优选(T1+10)℃-(T2-5)℃,最优选(T1+20)℃-(T2-10)℃。
当使用延迟损耗温度逐渐增加的延迟层时,该层中未曝光部分的延迟随焙烤而降低,通过进行曝光而在曝光部分的延迟的降低小或者延迟没有降低,或者延迟增加。结果,未曝光部分的延迟比曝光部分的延迟小,确定是否有轴,或者制备延迟量的图案。
[轴向图案化]
轴向图案化的方法没有特别的限制,但是如上所述,可以优选通过使用取向层来进行延迟层的光轴(慢轴)方向的图案化。
当包括提供在光取向层上的液晶化合物的层,优选包括直接提供在光取向层上的液晶化合物的层,经紫外光照射时,液晶分子以在制得的光取向层上的偏振紫外光的偏振光方向取向。同样,当包括提供在摩擦取向层上的液晶化合物的层,优选包括直接固定在摩擦取向层上的液晶化合物的层,用紫外光照射时,液晶分子以摩擦的方向取向。
因此,当在光取向层上提供图案化延迟层时,偏振光紫外光通过与在由用于形成光取向层的组合物形成的层上制备上述图案化延迟层期间所用的图案曝光技术相同的技术进行图案化照射,由此图案化该层的光取向。具有轴向图案化的延迟层可以在所得光取向层上通过涂布含有液晶化合物的组合物、干燥等,然后在其上照射紫外光获得。同样,当在摩擦取向层上提供图案化延迟层时,在摩擦之前在形成摩擦取向层的组合物形成的层上经掩膜等进行摩擦,然后图案化该层的摩擦方向。具有轴向图案化的延迟层可以通过在所得光取向层上涂布含液晶化合物的组合物、干燥等,然后在其上照射紫外光获得。
(使用转印材料的制备方法)
使用转印材料可以进行本发明的图案化延迟层的形成。可以在与用转印材料制备图案化材料的地方不同的地方进行使用有机溶剂的涂布,并因此使用图案化材料的劳动和设备负担得以减轻。可以使用本领域已知的各种转印材料,并且可以使用例如,日本专利申请特开2009-223001的第[0090]~[0097]段中所述的转印材料等。
[通过喷墨法形成光学各向异性层]
接下来,将描述通过使用喷墨以任意形状形成光学各向异性层的实施方式。
作为本发明的实施方式,通过使用喷墨设备将流体例如表达预定光学各向异性性能的溶液等排放以在微小区域形成由该流体组成的层(例如,显示像素的横线对每一条线而言为带状)。所述流体优选含有至少一种液晶化合物。其中,该流体优选含有日本专利申请特开2007-270686中的通式(I)或通式(II)代表的至少一种化合物。优选流体的制备使得在干燥之后形成液晶相。所述流体可以经喷墨排放,或者可以使用液体分散体,其中一部分或者全部材料例如液晶化合物等经分散。然而,流体优选为溶液。
同样在该情况下,光学各向异性层可以形成于取向膜上。即,预先形成取向膜,然后可以将该流体排放至所述取向膜的微小区域。本实施方式可以利用的取向膜与转印方法的实施方式中可以利用的取向膜的实例相同。形成取向膜的方法没有特别的限制,但是作为本实施方式,优选取向膜通过与形成光学各向异性层中相同方式的喷墨法形成。在流体的排放结束之后,根据需要将该流体的层干燥形成液晶相并通过曝光该层固化,由此形成光学各向异性层。为了形成液晶相,该层可以根据需要加热。这种情况下,可以使用加热设备。
流体优选为可固化的。即,优选将可固化组合物制成流体例如溶液等。就该可固化组合物中含有的聚合引发剂而言,可以使用如转印法的实施方式所述的各种聚合引发剂。而且,该流体可以含有添加剂如取向控制剂等,并且其实例也与转印法的实施方式中所述的各种添加剂的实例相同。此外,用于制备流体的溶剂的实例也与转印法的实施方式中制备涂布液中可以使用的溶剂的实例相同。
形成光学各向异性层时油墨等的注射条件没有特别的限制,但是当形成光学各向异性层的流体的粘度高时,从喷射稳定性的角度优选在室温或加热(例如,20℃-70℃)下降低油墨粘度的同时进行喷墨。油墨粘度的改变等对液滴大小和液滴喷射速度本身的影响大,并因此导致图像质量降低。因此,优选尽可能将油墨的温度等保持恒定。
该方法所用的喷墨头(下面,简称为头)没有特别的限制,并且可以使用本领域已知的各种喷墨头。可以使用连续型(Continuous type)和按需打点(dot-on-demand)喷墨头。按需打点型头中,为了喷出,感热头(thermal head)优选为具有日本专利申请特开9-323420中所述的操作阀的类型。压电(piezo)头可以使用例如欧洲专利A277,703、欧洲专利A278,590号等中所述的头。头优选具有温度控制功能以便可以管理温度。优选设定喷射温度使喷射流体时的粘度为5mPa~25mPa,并控制流体温度使粘度的变动幅度在±5%以内。另外,驱动频率优选为1kHz~500kHz。
本发明的光学膜特别适用于大屏幕液晶显示器。当将光学膜用于大屏幕液晶显示器时,优选膜宽度模制成例如1,470mm或更大。此外,本发明的光学膜包括一方面为切割成能够原样安装于液晶显示器的尺寸的膜片的情况的膜以及另一方面加工成长形并卷成卷状的膜的情况的膜。后一情况的光学膜在其原样贮藏和运输之后切割成所需大小来使用,然后实际安装于液晶显示器中或粘附到起偏器等上。而且,同样,该膜以纵向形式粘附到由制成纵向形式的聚乙烯醇膜等组成的起偏器上,然后切割成所需尺寸并在实际使用时安装于液晶显示器中。作为卷成卷状的光学膜的情况,可以使用卷成卷长2,500m或更长的卷状的光学膜。
[偏振片]
在本发明的偏振片中,层压有至少一片本发明的光学膜。
偏振片可以包括具有相关领域已知的典型构造的偏振片,并且作为偏振片的具体构造,可以采用已知的构造,没有任意特别的限制。然而,例如,可以采用日本专利申请特开2008-262161的图6中的构造。本发明的光学膜可以制成可以层压在典型偏振片的一侧的表面上的图案化延迟膜并用于偏振眼镜模式的3D立体图像显示系统。该偏振片不仅包括被切割成能够原样安装于液晶显示器中的尺寸的膜片的情况的偏振片,还包括具有带状形状的情况的偏振片,即,通过连续制备法以长形制备并卷绕成卷状的膜(例如,卷长2,500mm或更长或者3,900m或更长的情况)。为了使其适合于大屏幕液晶显示器,如上所述,优选偏振片的宽度保持在1,470mm或更大。
[粘合层]
在本发明的偏振片中,光学膜和起偏器可以经粘合层层合。
在本发明中,用于层合光学膜和起偏器的粘合层是指,例如,G'和G"之比(tanδ=G"/G')为0.001-1.5的材料,并包括粘合剂、对蠕变敏感的材料,等。
[图像显示面板]
本发明的图像显示面板包括至少一片本发明的光学膜。因此,在图像显示面板中的光中,通过第一区的光和通过第二区的光的偏振状态可以切换,由此获得能够显示3D立体图像显示的图像显示面板。
用于本发明的图像显示器的图像显示面板没有特别的限制,并且可以是CRT或平板显示器。然而,优选平板显示器。作为平板显示器,可以使用PDP、LCD、有机ELD等,但是当图像显示面板是液晶显示面板时可以特别优选采用本发明。在平板显示器中,通过制备图像显示面板作为液晶显示面板可以获得高质量且价廉的图像显示系统。
在具有液晶单元和在该液晶单元的两侧安装一对偏振片的液晶显示器中,液晶显示器优选为IPS、OCB或VA模式的液晶显示器,其中至少一侧偏振片是本发明的偏振片。
液晶显示器的具体构造没有特别的限制,但是可以采用已知的构造。而且,也可以优选采用日本专利申请特开2008-262161中图2的构造。
[图像显示系统]
本发明的图像显示系统包括至少一片本发明的光学膜。因此,将左眼的图像和右眼的图像输入到图像显示面板中,左眼的图像和右眼的图像从图像显示面板投影到本发明的光学膜,并且通过本发明的光学膜的第一区的左眼的图像(或者右眼的图像)和通过第二区的右眼的图像(或者左眼的图像)的偏振状态可以转换。可以获得这样的图像显示系统,通过它,左眼的图像和右眼的图像可以分别仅入射到左眼和右眼,并且通过使用一对偏振眼镜可以观察到3D立体图像显示,所述偏振眼镜具有包括仅透过通过第一区的左眼的图像的偏振片的左眼镜片和包括仅透过通过第二区的右眼的图像的偏振片的右眼镜片的组合。
该图像显示系统描述在美国专利5,327,285。而且,偏振眼镜的实例描述在日本专利申请特开10-232365。
此外,可以将可商购获得的图像显示系统中的图案化延迟膜剥下,然后换上本发明的光学膜。
在本发明中,优选的图像显示系统可以包括下面的液晶显示器。即,液晶显示器是包括以下的液晶显示器:一对在其至少一侧上具有一电极并且安装以彼此相对的基底、在这对基底之间的液晶层、在其间夹有液晶层的起偏器、至少安装在起偏器外面的保护膜、安装在在光源侧的第一偏振片和安装在观看侧的第二偏振片,其中图像经包括起偏器和在所述第二偏振片的观看侧的至少一个保护膜的第三偏振片被可视地识别,和使用具有本发明的光学膜的偏振片作为第二偏振片的液晶显示器。本发明的光学膜使用随温度变化尺寸变化小的载体,并因此可以获得良好3D显示性能,即使经历时间后也没有串扰。
实施例
下面,参照实施例更详细地描述本发明。下面实施例中所示的材料、试剂、材料量及其比例、操作等可以适当改变,只要没有偏离本发明的精神。因此,本发明的范围并不限于下面具体实施例。
[载体膜的制备实施例]
(载体膜1)
通过将100质量份的取代度为2.86的纤维素乙酸酯(粘度平均聚合度是300、6-位上的乙酰基的取代度是0.89、丙酮萃取比例是7质量%、质量平均分子量/数均分子量的分子量比是2.3、水分含量是0.2质量%、在6质量%二氯甲烷溶液中的粘度是305mPa·s、残余乙酸量是0.1质量%或更小、Ca含量是65ppm、Mg含量是26ppm、铁含量是0.8ppm、硫酸离子含量是18ppm、黄色指数是1.9,和游离乙酸量是47ppm的粉末(粉末的平均粒径是1.5mm、标准偏差是0.5mm))、40质量份的PP-40、0.1质量份的二氧化硅颗粒(Aerosol R972,由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)和溶剂(二氯甲烷、甲醇和1-丁醇(质量比81:18:1),每种溶剂的水分含量是0.2质量%)加入到混合罐中并在加热的同时搅拌所得混合物以溶解各组分,制得浓液。而且,制备浓液使得在溶剂量中的固体含量浓度(浓液中纤维素酰化物、添加剂和二氧化硅颗粒的总浓度)是25质量%。所得纤维素酰化物溶液经绝对过滤精度为10μm的过滤纸(#63,由Toyo Roshi Co.,Ltd.制造)过滤,还经绝对过滤精度为2.5μm的金属烧结过滤器(FH025,由Pall Corp.制造)过滤,获得聚合物溶液。所得浓液溶液从流延喷嘴流延到镜面不锈钢载体(其为直径3m的圆筒)上并冷却至-5℃。膜在溶液含量约70质量%的同时剥离,膜两边在宽度方向用针拉幅机(日本专利申请特开H4-1009中图3的针拉幅机)固定,并将膜干燥至溶液含量约3质量%-5质量%,并保持拉幅机的间隔使得横向(与机器方向垂直的方向)的拉伸比是约3%。接下来,通过将膜在热处理设备的辊之间运输将其进一步干燥,由此制得厚度为60μm的透明膜载体1用作载体。
(载体膜2)
参照WO2009/047924的实施例中"光学膜(1)"的制备由下面的组合物制得膜,并用作载体。
(载体膜2的组成)
DIANAL BR85(由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造)70质量份纤维素酯30质量份
(纤维素乙酸丙酸酯,总酰基取代度为2.75、乙酰基取代度0.19、丙酰基取代度2.56、Mw=200,000)
二氯甲烷300质量份
乙醇40质量份
(载体膜3)
参照日本专利申请特开2007-176164的实施例110将Fuji Film Co.,Ltd.制造的T 80UZ拉伸(下面的拉伸1),然后用作载体。
(载体膜4)
参照日本专利申请特开2007-176164的实施例110将Fuji Film Co.,Ltd.制造的T 80UZ拉伸(下面的拉伸2),然后用作载体。
(载体膜5)
载体膜1经拉伸(下面的拉伸1),然后用作载体。
(载体膜6)
载体膜2经拉伸(下面的拉伸1),然后用作载体。
(载体膜21)
将"ARTON(由JSR Corp.制造)"用作载体。
(载体膜22)
将"ZF14(由Nippon ZEON Corp.制造)"用作载体。
[载体膜的拉伸]
(拉伸1)就上面制得的膜中的膜3、5和6而言,使用在两个轧辊之间具有调整至表1所述温度的加热区的设备在传输方向进行拉伸。通过调整轧辊的圆周速度(端速度)控制所述拉伸放大倍率获得表1所述的值,并调整所述拉伸放大倍率使得纵横比(轧辊之间的距离/底宽)是3.3。拉伸之后,将膜冷却并卷起。拉伸放大倍率示于下表1。
(拉伸2)
制得的膜中,使用拉幅机在宽度方向拉伸膜4。控制拉伸放大倍率和加热温度成为表1中的值。
就膜1至6、21和22而言,将这些膜的性能示于下表1。而且,就膜3至6而言,慢轴方向与最大音速方向垂直。
Figure BDA00002277870200381
表1所示的最大音速方位角、弹性模量(E1)、Re、Rth、热膨胀系数(α)和湿度膨胀系数(β)是通过上述方法测定的。这里,Re和Rth是波长为550nm的值。而且,就最大音速方位角而言,加工载体时传输方向调整至0°。就弹性模量(E1)、热膨胀系数(α)和湿度膨胀系数(β)而言,显示最大音速方位角的测定值。
就尺寸变化而言,在25℃和60%RH的房间中于60℃下加热期间,显示尺寸变化(=((加热之后的尺寸)-(加热之前的尺寸))/(加热之前的尺寸)×100(%))。
就载体膜1和2而言,最大音速方位角不能确定。为此,在表1的最大音速方位角的栏中描述为"-"。而且,膜未拉伸并因此在拉伸温度和拉伸放大倍率栏中描述为"-"。
此外,就载体膜21和22而言,可商购获得的膜的拉伸温度和拉伸倍率不清楚并因此在表1的这些栏中描述为"-"。
[延迟膜的制备]
参见日本专利申请特开2009-223001的实施例1的"位置2"和"位置5",对图案化延迟层A图案化使得慢轴方向与图案长边方向成45°角的位置(第一区)和慢轴方向与长边方向成135°角的位置(第二区)以300μm的周期重复,并在玻璃基底上制备延迟层A。将其转移到表2所示的上面制得的载体膜上,由此制得具有图案化延迟层A的延迟膜1-5和12-15。
而且,在载体膜3和5冲孔之后使得膜的长边方向和最大音速方位角交叉成80°获得膜,然后将图案化延迟层A转移使得图案的长边方向与载体膜的长边方向平行,由此制得图案化延迟膜16和18。
而且,在制备上述图案化延迟层A时,将图案化延迟层B图案化使得慢轴方向与图案长边方向成35°角的位置(第一区)和慢轴方向与长边方向成125°角的位置(第二区)以300μm的周期重复,并将图案化延迟层B转移到载体膜3和5上,由此制得图案化延迟膜17和19。
安装如上所述制得的延迟膜1-5和12-19并示于下表2。在表2中,图案长轴方位角代表载体膜的最大音速方位角和轴向(图案长边的方向)图案之间的角度,并且第一区慢轴方位角和第二区慢轴方位角分别代表最大音速方位角和慢轴之间的角度。
就延迟膜1-5和12-19而言,进行下面的评价。
(3D监视器的制备)
将正面偏振片HPL02065(由HP Inc.制造)剥离,并贴上使用实施例和对比例的各膜的偏振片。
(串扰的评价)
将上面制得的3D监视器连续点亮48hr,然后分别用白色图案和黑色图案标记右眼的像素和左眼的像素,将光谱辐射亮度计(SR-3,由TOPCONCorp.制造)放置在眼睛位置,并通过每个用于右眼/左眼的圆偏振光眼镜测定亮度强度。
透过用于右眼的圆偏振光眼镜的光的亮度强度称之为Y RR,透过用于左眼的圆偏振光眼镜的光的亮度强度称之为Y RL。
当右眼的图像进入左眼并且左眼的图像进入右眼时,3D感消失,并因此,串扰度定义为CRO=(YRR-YRL)/(YRR+YRL)并进行评价。将监视器点亮之后即刻的CRO定义为CRO 0,并将监视器点亮48hr之后的CRO定义为CRO 48,基于100*CRO 48/CRO 0的值按照下面的标准进行评价。
A:95%或更大
B:92.5%至小于95%
C:90%或更大和小于92.5%
D:小于90%
"A"最优选,"B"是次优选,"C"接下来再次优选。
此外,就CRO 0而言,所有延迟膜都为0.15或更小,并且延迟膜1-5和12-15为0.08或更小。
结果示于下表2。从表2的结果清楚显示,当连续点亮3D显示器时,本发明的光学膜有效地减轻了串扰。这认为是由于载体尺寸随时间变化得到抑制。
表2
工业实用性
根据本发明,可以提供一种3D可转换的图像显示面板,其中串扰的发生得到抑制。
参照具体实施方式详细描述了本发明,但是对本领域技术人员显而易见的是在不背离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种改变和改进。
本申请基于2010年2月19日递交的日本专利申请(专利申请号2010-035462),将其内容通过引用加入本文。

Claims (12)

1.一种光学膜,包括:
含有透湿度为0.5%或更大的聚合物的载体;和
光学各向异性层,其包括彼此具有不同双折射且对于每一行交替图案化的第一延迟区和第二延迟区。
2.如权利要求1所述的光学膜,其中所述聚合物是在其主链或侧链中具有选自羟基、酰胺、酰亚胺和酯的化学结构的聚合物。
3.如权利要求1或2所述的光学膜,其中所述聚合物是纤维素酯。
4.如权利要求1-3任一项所述的光学膜,其中图案的长边的方向与载体的音速最大的方向基本垂直。
5.如权利要求1-4任一项所述的光学膜,其中在与载体的音速最大的方向平行的方向,热膨胀系数α为5.0×10-6/℃-500×10-6/℃并且湿度膨胀系数β为3.0×10-6/%RH-5000×10-6/%RH。
6.如权利要求5所述的光学膜,其中所述音速最大的方向的弹性模量(E1)为5GPa-50GPa。
7.如权利要求1-6任一项所述的光学膜,其中所述载体被拉伸10%或更大。
8.如权利要求7所述的光学膜,其中所述载体是在传输方向进行拉伸、与所述传输方向不一致的方向进行拉伸、或者以其组合进行拉伸的载体。
9.如权利要求1-8任一项所述的光学膜,其中所述载体满足下式(I):
式(I):|Re(550)|<5且|Rth(550)|<20
其中Re(λ)和Rth(λ)分别代表波长为λ(单位:nm)下在面内方向和膜厚度方向的延迟值(单位:nm)。
10.如权利要求1-9任一项所述的光学膜,其中图案化的光学各向异性层和载体的总Re(550)为110nm-165nm,并且所述第一延迟区的慢轴与所述第二延迟区的慢轴基本垂直。
11.一种偏振片,包括:
如权利要求1-10任一项所述的光学膜;和
起偏器,
其中所述光学膜和所述起偏器经粘合层层叠。
12.一种液晶显示器,包括:
一对基底,在其至少一侧上有电极并且彼此相对设置;
在这对基底之间的液晶层;和
设置在光源侧的第一偏振片和设置在观看侧的第二偏振片,其间插入所述液晶层,每个偏振片包括起偏器和至少提供在所述起偏器的外侧的保护膜,至少提供在所述起偏器的外侧的保护膜,
图像经包括起偏器和在所述第二偏振片的观看侧的至少一个保护膜的第三偏振片被可视地识别,
其中如权利要求11所述的偏振片是所述第二偏振片。
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