CN102858877A - 聚酰胺树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种耐酸性优异且重量轻的、可适用于采用EGR的废气所经过的部件用途的聚酰胺树脂组合物。本发明的聚酰胺树脂组合物含有聚酰胺树脂（A）及玻璃（C），且可以进一步含有也可以不含有苯乙烯系聚合物（B1）及改性PPE（B2）；在组合物中，A、B1及B2的总量为40～95重量%、C为60～5重量%；在A、B1及B2的总量100重量%中，A为50～100重量%、B1及B2的总量为50～0重量%；当C为不含氧化硼的玻璃（C1）时，组合物中C1为60～5重量%；当C不含C1时，A为聚乙二酰胺树脂，或者在A、B1及B2的总量100重量%中，A为50～90重量%、B1及B2的总量为50～10重量%、B1的负荷挠曲温度为140～280℃。

Description

聚酰胺树脂组合物
技术领域
本发明涉及耐酸性优异的作为热塑性树脂组合物的聚酰胺树脂组合物。
背景技术
以往有时采用通过使由装载于汽车等车辆等的发动机产生的废气的一部分再次返回至吸气体系、并将废气的一部分添加到混合气中，从而降低混合气的燃烧温度的EGR（ExhaustGas Recirculation，废气再循环）方式。由此可减少NOx的产生量。
另外，考虑到基于燃烧限制和环境问题的减轻重量的要求，作为金属替代材料广泛使用聚酰胺树脂组合物（例如专利文献1）。
这些材料中要求进一步提高聚酰胺树脂组合物的耐酸性。
作为改良耐酸性的方法，在专利文献2中提出了由软质氟树脂和聚酰胺树脂组成的聚酰胺树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2007-530845号公报
专利文献2：日本特开平6-172603号公报
发明内容
发明欲解决的技术问题
但是，从耐酸性的观点出发，专利文献1（例如段落0046）中公开的聚酰胺树脂组合物还不够充分。
专利文献2中公开的聚酰胺树脂组合物虽然具有耐酸性的改善效果，但考虑到汽车用途时，在机械强度或刚性等方面仍存在问题。
本发明的目的在于提供一种耐酸性优异且重量轻的、可适用于进气歧管、EGR输送管、EGR冷却器部件等采用EGR的废气所经过的部件用途的聚酰胺树脂组合物。
用于解决技术问题的方法
本发明为以下内容。
（1）一种聚酰胺树脂组合物，其含有聚酰胺树脂（成分A）及玻璃（成分C），其特征在于，
所述聚酰胺树脂组合物可以进一步含有也可以不含有苯乙烯系聚合物（成分B1）及改性聚苯醚（成分B2）；
在所述聚酰胺树脂组合物100重量%中，所述成分A、B1及B2的总量为40～95重量%、所述成分C为60～5重量%；
在所述成分A、B1及B2的总量100重量%中，所述成分A为50～100重量%、所述成分B1及B2的总量为50～0重量%；
当所述成分C含有不含氧化硼的玻璃（成分C1）时，在所述聚酰胺树脂组合物100重量%中，所述成分C1为60～5重量%；
当所述成分C不含有所述成分C1时，所述成分A为聚乙二酰胺树脂，或者在所述成分A、B1及B2的总量100重量%中，所述成分A为50～90重量%、所述成分B1及B2的总量为50～10重量%；
所述成分B1的负荷挠曲温度为140～280℃。
（2）一种成型品，其是由用来使采用EGR方式的废气经过的部件用的上述（1）所述的聚酰胺树脂组合物构成的。
（3）一种部件，其用来使采用EGR方式的废气经过，其包含使用了上述（2）所述的用来使采用EGR方式的废气经过的部件用的聚酰胺树脂组合物的成型品。
（4）一种用来使采用EGR方式的废气经过的部件的制造方法，其具有以下工序：对上述（1）所述的聚酰胺树脂组合物进行成型。
（5）一种汽车的制造方法，其具有以下工序：组装上通过上述（4）所述的制造方法得到的、用来使采用EGR方式的废气经过的部件。
发明效果
本发明可以提供耐酸性优异且重量轻的、可适用于进气歧管、EGR输送管、EGR冷却器部件等采用EGR的废气所经过的部件用途的、作为热塑性树脂的聚酰胺树脂组合物。
附图说明
图1：实施例中的耐酸性腐蚀性为○时的例子。
图2：实施例中的耐酸性腐蚀性为△时的例子。
图3：实施例中的耐酸性腐蚀性为×时的例子。
具体实施方式
本发明的聚酰胺树脂组合物含有聚酰胺树脂（成分A）及玻璃（成分C），且所述聚酰胺树脂组合物可以进一步含有也可以不含有苯乙烯系聚合物（成分B1）及改性聚苯醚（成分B2）；
在所述聚酰胺树脂组合物100重量%中，所述成分A、B1及B2的总量为40～95重量%、所述成分C为60～5重量%；
在所述成分A、B1及B2的总量100重量%中，所述成分A为50～100重量%、所述成分B1及B2的总量为50～0重量%；
当所述成分C含有不含氧化硼的玻璃（成分C1）时，所述聚酰胺树脂组合物100重量%中，所述成分C1为60～5重量%；
当所述成分C不含有所述成分C1时，所述成分A为聚乙二酰胺树脂，或者在所述成分A、B1及B2的总量100重量%中，所述成分A为50～90重量%、所述成分B1及B2的总量为50～10重量%；
所述成分B1的负荷挠曲温度为140～280℃。
由此，本发明的聚酰胺树脂组合物（以下也称为聚酰胺树脂组合物）包含下述实施方式：
实施方式1：当所述成分C含有不含氧化硼的玻璃（成分C1）时，在所述聚酰胺树脂组合物100重量%中，所述成分C1为60～5重量%；
实施方式2：当所述成分C不含有所述成分C1时，所述成分A为聚乙二酰胺树脂；和
实施方式3：当所述成分C不含有所述成分C1时，在所述成分A、B1及B2的总量100重量%中，所述成分A为50～90重量%、所述成分B1及B2的总量为50～10重量%。
从耐酸性及减轻重量的观点出发，更优选实施方式1及实施方式2、进一步优选实施方式1。
（1）成分A（聚酰胺树脂）
本发明的成分A可列举出由二胺与二羧酸（二元酸）的缩聚物所构成者、由内酰胺或氨基羧酸所构成者、或者由它们的2种以上的缩聚物或共聚物所构成者。
作为二胺，可列举出四甲撑二胺、己二胺、辛二胺、壬二胺、十一烷二胺、十二烷二胺等脂肪族二胺或间苯二甲基二胺等具有芳香族/环状结构的二胺。
作为二羧酸，可列举出己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等脂肪族二胺或对苯二甲酸、间苯二甲酸等具有芳香族/环状结构的二羧酸。
作为内酰胺，为碳原子数为6～12的内酰胺类；另外，作为氨基羧酸，为碳原子数为6～12的氨基羧酸。可列举出6-氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、α-吡咯烷酮、ε-己内酰胺、ω-十二内酰胺、ε-庚内酰胺等。
成分A作为聚酰胺树脂组合物的基材，承担着确保组合物整体的强度、耐热性及成型加工性等机械强度的作用，从成本的观点出发，作为具体例子，适合使用聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺66、聚酰胺46、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺912、聚酰胺1010、聚酰胺1212等均聚物；或聚酰胺6／66、聚酰胺6／12、聚酰胺11／12等共聚物。
其中，成分A的具体例子的上述名称是基于JIS K6920-1：2000《プラスチツク-ポリアミド(PA)成形用及び押出用材料-第1部：呼び方のシステム及び仕様表記の基礎》的。
从粘度和吸水性的观点出发，优选聚酰胺11、聚酰胺12。
从确保稳定的机械强度的观点出发，优选聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺6／66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺1212、聚酰胺1010、聚酰胺912、聚酰胺46、聚酰胺6／12、聚酰胺11／12，从顾及机械强度和成本的观点出发，更优选聚酰胺6、聚酰胺66。
此外，作为成分A，从耐酸性的观点出发，进一步优选使用草酸作为二羧酸成分的聚乙二酰胺树脂。
作为聚乙二酰胺树脂的草酸源，使用草酸二酯，这些物质只要是具有与氨基的反应性则无特别限制，可列举出草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二正（或异）丙酯、草酸二正（或异、或叔）丁酯等脂肪族1元醇的草酸二酯，草酸二环己酯等脂环式醇的草酸二酯，草酸二苯酯等芳香族醇的草酸二酯等。其中，优选使用生成在随后的熔融聚合、固相聚合温度下能够完全除去的醇的草酸二酯。作为这样的草酸二酯的例子，可列举出草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二正（或异）丙酯、草酸二正（或异、或叔）丁酯。进而，特别优选使用通过混炼易于与二胺混合、且在室温下为液体的草酸二乙酯、草酸二正（或异）丙酯、草酸二正（或异、或叔）丁酯。
作为成分A的聚乙二酰胺树脂的原料的二胺，可列举出选自乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等脂肪族二胺，以及环己二胺、甲基环己二胺、异佛尔酮二胺等脂环式二胺，以及对苯二胺、间苯二胺、苯二甲胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯砜、4,4’-二氨基二苯醚等芳香族二胺等中的1种或2种以上的任意混合物。
成分A不仅仅是聚乙二酰胺树脂，还可混合芳香族聚酰胺、脂肪族聚酰胺、脂环式聚酰胺等聚酰胺树脂类。
（2）成分B1（苯乙烯系聚合物）
聚酰胺树脂组合物从耐酸性的观点出发，优选含有苯乙烯系聚合物；作为苯乙烯系聚合物，其负荷挠曲温度为140～280℃、优选为150～280℃、更优选为160～280℃、进一步优选为170～280℃。
苯乙烯系聚合物是指由苯乙烯单体或苯乙烯的苯基的氢被进一步取代而成的取代苯基的苯乙烯系单体来源的结构单元构成的聚合物。
负荷挠曲温度是苯乙烯系聚合物的耐热性的评价标准，当苯乙烯系聚合物优选为具有间同立构结构的苯乙烯系聚合物（以下也称为SPS）时，能够实现上述适合的负荷挠曲温度范围。
负荷挠曲温度用如下温度进行定义：根据ASTM D-648，将长5英寸×宽1／2英寸×厚1／2英寸的试验珠粒在模具温度为150℃、0.46MPa负荷的条件下以2℃/min从常温开始进行升温，当发生0.25mm挠曲时的温度。
SPS例如由出光兴产株式会社以商品名“XAREC”出售。
这里，具有间同立构结构的苯乙烯系聚合物中的间同立构结构是指立体结构为间同立构结构，即具有相对于由碳-碳键形成的主链为侧链的苯基或取代苯基位于相互相反方向的立体结构，其立构规整度优选通过使用同位素碳的核磁共振法（13C-NMR法）来进行定量。
利用13C-NMR法测定的立构规整度可以用连续的多个结构单元的存在比例、例如为2个时为二联体、为3个时为三联体、为5个时为五联体来表示，本发明所说的具有间同立构结构的苯乙烯系共聚物通常是指具有以外消旋二联体计75%以上、优选85%以上，或以外消旋五联体计30%以上、优选50%以上的间同立构规整度的聚苯乙烯、聚（烷基苯乙烯）、聚（卤代苯乙烯）、聚（卤代烷基苯乙烯）、聚（烷氧基苯乙烯）、聚（乙烯基苯甲酸酯）、它们的氢化聚合物及它们的混合物或者以它们为主成份的共聚物。
需要说明的是，这里作为聚（烷基苯乙烯），有聚（甲基苯乙烯）、聚（乙基苯乙烯）、聚（异丙基苯乙烯）、聚（叔丁基苯乙烯）、聚（苯基苯乙烯）、聚（乙烯基萘）、聚（乙烯基苯乙烯）等；作为聚（卤代苯乙烯），有聚（氯苯乙烯）、聚（溴苯乙烯）、聚（氟苯乙烯）等。此外，作为聚（卤代烷基苯乙烯），有聚（氯甲基苯乙烯）等。
此外，作为聚（烷氧基苯乙烯），有聚（甲氧基苯乙烯）、聚（乙氧基苯乙烯）等。
作为更优选的苯乙烯系聚合物，可列举出聚苯乙烯、聚（对甲基苯乙烯）、聚（间甲基苯乙烯）、聚（对叔丁基苯乙烯）、聚（对氯苯乙烯）、聚（间氯苯乙烯）、聚（对氟苯乙烯）、氢化聚苯乙烯及含有它们的结构单元的共聚物。
其中，苯乙烯系聚合物可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
对该苯乙烯系聚合物的分子量并无特别限制，从使得到的聚酰胺树脂组合物或其成型品的热性质、力学物性在适合范围的观点出发，优选重均分子量为10000以上、更优选为50000以上，且优选为400000以下、更优选为300000以下，进一步优选为10000～400000、更进一步优选为50000～300000。此外，对分子量分布的宽窄也无限制，可以使用各种分子量分布的聚合物。
其中，重均分子量通过以1,2,4-三氯苯为溶剂、在130℃下、利用凝胶渗透色谱分析（GPC）来求得。
具有这种间同立构结构的苯乙烯系聚合物例如可如下制造：在惰性烃溶剂中或者在不存在溶剂的情况下，以钛化合物和水与三烷基铝的缩合产物为催化剂，将苯乙烯系单体聚合（日本特开昭62-187708号公报）。
此外，对于聚（卤代烷基苯乙烯），可通过日本特开平1-46912号公报中记载的方法得到；上述氢化聚合物可通过日本特开平1-178505号公报中记载的方法等得到。
（3）成分B2（改性聚苯醚）
成分B2在聚酰胺树脂组合物中使成分B1稳定地分散，提高与聚酰胺树脂的界面强度并使聚酰胺树脂组合物的力学物性和耐酸性稳定。
从成分B1的分散性和聚酰胺树脂组合物的力学物性及耐酸性的稳定化的观点出发，成分B2优选马来酸酐改性聚苯醚和／或富马酸改性聚苯醚，更优选富马酸改性聚苯醚。
从使成分B1稳定地分散、提高与聚酰胺树脂的界面强度并使聚酰胺树脂组合物的力学物性或耐酸性稳定的观点出发，成分B1与成分B2的重量比（B1／B2）优选为5／95～90／10、更优选为26／74～88／12、进一步优选为76／24～85／15。
（4）成分C（玻璃）
作为本发明的聚酰胺树脂组合物（以下也称为聚酰胺树脂组合物）中使用的成分C的玻璃是指通常的玻璃铝硼硅酸盐玻璃（例如E-玻璃（通称为无碱玻璃）），并且从耐酸性的观点出发，更优选相对于E-玻璃不含氧化硼的玻璃（成分C1）。玻璃可以是纤维、薄片、珠粒、球等，从强度等方面出发特别优选玻璃纤维。
作为本发明中使用的成分C1的不含氧化硼的玻璃是指与通常的玻璃E-玻璃相比，不含氧化硼的玻璃。成分C1可以是纤维、薄片、珠粒、球等，从强度等方面出发特别优选玻璃纤维。
（5）除聚酰胺树脂以外的热塑性树脂
聚酰胺树脂组合物中也可以添加作为除聚酰胺树脂成分A以外的热塑性树脂且具有低吸水性/耐化学品性的物质。
例如不仅是成分B1及B2，还优选可列举出选自其他聚苯乙烯树脂或ABS树脂等的苯乙烯系树脂，其他的聚亚苯基亚苯基醚树脂（polyphenylenephenylene ether resin）、聚酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚苯醚树脂、聚碳酸酯树脂、聚乳酸树脂、聚缩醛树脂、聚砜树脂、四氟代聚乙烯树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚醚酮树脂、聚硫醚酮树脂、聚醚醚酮树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、橡胶质聚合物、聚环氧烷树脂等中的至少1种热塑性树脂。
为了提高聚酰胺树脂与除聚酰胺树脂以外的树脂的反应性，更优选使用1种以上将除聚酰胺树脂以外的树脂的末端基团改性后得到的树脂。
另外，本发明的聚酰胺树脂组合物中，在不损害本发明效果的范围内还可适当配合其他成分，例如增塑剂、耐冲击材料、耐热材料、发泡剂、耐候剂、晶体成核剂、结晶促进剂、脱模剂、润滑剂、流动改良剂、防静电剂、阻燃剂、阻燃助剂、颜料、染料等功能性赋予剂等。
（6）聚酰胺树脂组合物
关于聚酰胺树脂组合物中的成分A、B1、B2及C的配合量，在聚酰胺树脂组合物100重量%中，成分A、B1及B2的总量为40～95重量%、所述成分C为60～5重量%；在成分A、B1及B2的总量100重量%中，成分A为50～100重量%、成分B1及B2的总量为50～0重量%。
当聚酰胺树脂组合物不含成分B1及B2时，聚酰胺树脂组合物中的成分（A）的配合量从耐酸性和减轻重量的观点出发，相对于聚酰胺树脂组合物整体即在聚酰胺树脂组合物100重量%中，为40～95重量%、更优选为55～90重量%、进一步优选为55～80重量%。
另外，成分A和除成分A以外的热塑性树脂的总配合量从耐酸性及减轻重量的观点出发，相对于聚酰胺树脂组合物整体即在聚酰胺树脂组合物100重量%中，优选为40～95重量%、更优选为55～90重量%、进一步优选为55～80重量%。
当聚酰胺树脂组合物含有成分B1及B2时，从耐酸性和减轻重量的观点出发，在成分A、B1及B2的总量100重量%中，成分A为50～100重量%、成分B1及B2的总量为50～0重量%（其中除外0重量%），优选成分A为50～90重量%、成分B1及B2的总量为50～10重量%，更优选成分A为60～80重量%、成分B1及B2的总量为40～20重量%，进一步优选成分A为65～75重量%、成分B1及B2的总量为35～25重量%。
聚酰胺树脂组合物中的成分C的配合量从耐酸性、减轻重量及成型性的观点出发，相对于聚酰胺树脂组合物整体即聚酰胺树脂组合物100重量%，为60～5重量%、优选为50～10重量%、更优选为45～10重量%、进一步优选为40～20重量%、更进一步优选为35～25重量%。
当成分C含有成分C1时，成分C1的配合量从耐酸性、减轻重量及成型性的观点出发，相对于聚酰胺树脂组合物整体即聚酰胺树脂组合物100重量%，为60～5重量%、优选为50～10重量%、更优选为45～10重量%、进一步优选为40～20重量%、更进一步优选为35～25重量%。
另外，成分C1从耐酸性的观点出发，在成分C100重量%中，优选为8.4～100重量%、更优选为16.7～100重量%、进一步优选为33.4～100重量%、进一步优选为41.7～100重量%、进一步优选为58.4～100重量%、进一步优选为66.7～100重量%、进一步优选为75.0～100重量%、进一步优选为84～100重量%、进一步优选为100重量%。
（7）实施方式1的聚酰胺树脂组合物
实施方式1的聚酰胺树脂组合物为下述情况：成分C含有成分C1，且在聚酰胺树脂组合物100重量%中，成分A、B1及B2的总量为40～95重量%或成分A为40～95重量%、成分C1为60～5重量%；在所述成分A、B1及B2的总量100重量%中，所述成分A为50～100重量%、所述成分B1及B2的总量为50～0重量%。
更优选的实施方式1为：在成分A、B1、B2及C1的总量100重量%中，成分A、B1及B2的总量为40～95重量%且成分C1为60～5重量%，优选成分A、B1及B2的总量为55～90重量%且成分C1为45～10重量%，更优选成分A、B1及B2的总量为55～80重量%且成分C1为45～20重量%，进一步优选成分A、B1及B2的总量为60～80重量%且成分C1为40～20重量%，进一步优选成分A、B1及B2的总量为65～75重量%且成分C1为35～25重量%；或者
在成分A及C的总量100重量%中，成分A为40～95重量%、成分C1为60～5重量%，优选成分A为55～90重量%且成分C1为45～10重量%，更优选成分A为55～80重量%且成分C1为45～20重量%，进一步优选成分A为60～80重量%且成分C1为40～20重量%，进一步优选成分A为65～75重量%且成分C1为35～25重量%。
实施方式1中，成分C1的配合量从耐酸性、减轻重量及成型性的观点出发，相对于聚酰胺树脂组合物整体即聚酰胺树脂组合物100重量%，优选相对于成分A、B1、B2及C的总量100重量%或成分A及C的总量100重量%，为60～5重量%、优选为50～10重量%、更优选为45～10重量%、进一步优选为40～20重量%、进一步优选为35～25重量%。
另外，成分C1从耐酸性的观点出发，在成分C100重量%中，优选为8.4～100重量%、更优选为16.7～100重量%、进一步优选为33.4～100重量%、进一步优选为41.7～100重量%、进一步优选为58.4～100重量%、进一步优选为66.7～100重量%、进一步优选为75.0～100重量%、进一步优选为84～100重量%、进一步优选为100重量%。
实施方式1的聚酰胺树脂组合物可含有也可不含有成分B1及成分B2，但从耐酸性和减轻重量的观点出发优选含有，此时：
在成分A、B1及B2的总量100重量%中，成分A为50～100重量%、成分B1及B2的总量为50～0重量%（其中除外0重量%），优选成分A为50～90重量%、成分B1及B2的总量为50～10重量%，更优选成分A为60～80重量%、成分B1及B2的总量为40～20重量%，进一步优选成分A为65～75重量%、成分B1及B2的总量为35～25重量%。
实施方式1中，成分A可含有也可不含有聚乙二酰胺树脂，但从耐酸性和减轻重量的观点出发优选含有，此时聚乙二酰胺树脂的配合量相对于聚酰胺树脂组合物整体即在聚酰胺树脂组合物100重量%中，优选为2～95重量%、更优选为3～90重量%、进一步优选为3～80重量%、进一步优选为3～75重量%。
另外，成分A100重量%中，聚乙二酰胺树脂优选为5～100重量%、更优选为30～100重量%、进一步优选为60～100重量%、进一步优选为100重量%。
（8）实施方式2的聚酰胺树脂组合物
实施方式2的聚酰胺树脂组合物是成分C不含有成分C1且成分A为聚乙二酰胺树脂的情况。
实施方式2中，成分A为聚乙二酰胺树脂，从耐酸性和减轻重量的观点出发，聚乙二酰胺树脂的配合量相对于聚酰胺树脂组合物整体即在聚酰胺树脂组合物100重量%中，优选为40～95重量%、更优选为55～90重量%、进一步优选为55～80重量%。
更优选的实施方式2为：在聚乙二酰胺树脂及成分C的总量100重量%中，优选聚乙二酰胺树脂为40～95重量%且成分C为60～5重量%，更优选聚乙二酰胺树脂为55～90重量%且成分C为45～10重量%，进一步优选聚乙二酰胺树脂为55～80重量%且成分C为45～20重量%，进一步优选聚乙二酰胺树脂为60～80重量%且成分C为40～20重量%，进一步优选聚乙二酰胺树脂为65～75重量%且成分C为35～25重量%。
实施方式2中，可含有也可不含有成分B1及成分B2，但从耐酸性和减轻重量的观点出发优选含有，此时：
在成分A、B1及B2的总量100重量%中，成分A为50～100重量%、成分B1及B2的总量为50～0重量%（其中除外0重量%），优选成分A为50～90重量%、成分B1及B2的总量为50～10重量%，更优选成分A为60～80重量%、成分B1及B2的总量为40～20重量%，进一步优选成分A为65～75重量%、成分B1及B2的总量为35～25重量%。
（9）实施方式3的聚酰胺树脂组合物
实施方式3的聚酰胺树脂组合物为下述情况：成分C不含有成分C1且在成分A、B1及B2的总量100重量%中，成分A为50～90重量%、所述成分B1及B2的总量为50～10重量%。
实施方式3中，从耐酸性及减轻重量的观点出发，在成分A、B1及B2的总量100重量%中，优选成分A为60～80重量%、成分B1及B2的总量为40～20重量%，更优选成分A为65～75重量%、成分B1及B2的总量为35～25重量%。
更优选的实施方式3为：
在成分A、B1、B2及C的总量100重量%中，成分A、B1及B2的总量为40～95重量%且成分C为60～5重量%，优选成分A、B1及B2的总量为55～90重量%且成分C为45～10重量%，更优选成分A、B1及B2的总量为55～80重量%且成分C为45～20重量%，进一步优选成分A、B1及B2的总量为60～80重量%且成分C为40～20重量%，进一步优选成分A、B1及B2的总量为65～75重量%且成分C为35～25重量%。
实施方式3中，成分A可含有也可不含有聚乙二酰胺树脂，但从耐酸性和减轻重量的观点出发优选含有，此时聚乙二酰胺树脂的配合量相对于聚酰胺树脂组合物整体即在聚酰胺树脂组合物100重量%中，优选为2～95重量%、更优选为3～90重量%、进一步优选为3～80重量%、进一步优选为3～75重量%。
另外，在成分A100重量%中，聚乙二酰胺树脂优选为5～100重量%、更优选为30～100重量%、进一步优选为60～100重量%、进一步优选为100重量%。
另外，在以本发明的实施方式1～3为代表的聚酰胺树脂组合物中，在不损害其效果的范围内还可以适当配合其他成分，例如增塑剂、耐冲击材料、耐热材料、发泡剂、耐候剂、晶体成核剂、结晶促进剂、脱模剂、润滑剂、流动改良剂、防静电剂、阻燃剂、阻燃助剂、颜料、染料等功能性赋予剂等。
本发明的聚酰胺树脂组合物的制造方法例如可以使用以下的方法。
将成分A或C、根据需要的聚乙二酰胺、B1及B2和／或C1用单螺杆、双螺杆的挤出机、密闭式混炼机、捏合机及混合辊等通常公知的溶融混炼机混炼。例如，可以使用双螺杆挤出机将全部原材料配合后进行溶融混炼的方法；将一部分原材料配合后进行溶融混炼，然后配合剩余的原材料进行溶融混炼的方法；或者将一部分原材料配合后，在溶融混炼中使用侧向给料机对剩余的原材料进行混合的方法等中的任一种方法。
关于由本发明的聚酰胺树脂组合物制造成型品的方法，可以使用通常使用的热塑性树脂的成型机、例如挤出成型机、吹塑成型机、压缩成型机、注射成型机等来制成各种形状。
本发明的聚酰胺树脂组合物适合用于要求耐酸性的进气歧管、EGR输送管、EGR管、EGR阀、EGR冷却器部件等采用EGR的废气所经过的部件（EGR部件）。在EGR部件的用途中，例如适合为汽车用部件，其中以进气歧管、EGR输送管、EGR冷却器部件、EGR管、EGR阀等EGR部件用途为代表，适合包含空气净化器、共振器、燃油分配管、节气门和节气阀、空气流量计、汽缸盖罩、蒸汽炭罐、燃料粗滤器、蓄电池、端子盖等相关周边部件的发动机舱部件，
这些用来使采用EGR方式的废气经过的部件可通过具有对本发明的聚酰胺树脂组合物进行成型的工序的制造方法来得到，然后经过将得到的用来使采用EGR方式的废气经过的部件组装到发动机舱等中的工序，可以制造具备用来使采用EGR方式的废气经过的部件的汽车。
实施例
以下通过实施例及比较例进一步详细地说明本发明，但本发明并非限定于这些实施例。
另外，以下示出实施例和比较例中使用的树脂及成型品的物性测定方法。
（1）抗拉强度和拉伸破坏变形：根据ISO527-1、2，在常温下、使用厚4mm的试验片以5mm／min的拉伸速度进行试验（求得n＝5的平均值）。
（2）抗拉弹性模量：根据ISO527-1、2，在常温下、使用厚4mm的试验片以1mm／min的拉伸速度进行试验（求得n＝5的平均值）。
拉伸试验根据ISO 11403-3以1mm／min的拉伸速度进行试验。
（3）夏氏冲击强度：根据ISO179-1，在常温下、使用带有A凹槽的厚4mm的试验片进行沿边冲击试验（求得n＝10的平均值）。
（4）耐酸性腐蚀性：对ISO294-2记载的ISO型-C试验片进行处理条件-A、处理条件-D、处理条件-E、处理条件-B、处理条件-C这5个条件下的浸渍处理。
处理条件-A在0.1N硫酸水溶液中浸渍120小时。
处理条件-D在0.1N硫酸水溶液中浸渍240小时。
处理条件-E在0.5N硫酸水溶液中浸渍40小时。
处理条件-B在0.5N硫酸水溶液中浸渍120小时。
处理条件-C在0.5N硫酸水溶液中浸渍240小时。
浸渍后用蒸馏水对试验片进行水洗，使用80℃的真空干燥机进行干燥，直至试验片的含水率达到0.2%以下，进行外观观察及拉伸试验，测定抗拉强度保持率。
将没有外观变化（ISO ISO型-C试验片没有伴随泛白的表面状态的变化）的情况评价为○（例如参照图1）、
将有些许表面粗糙（ISO型-C试验片的表面光泽有些许降低、同时可见伴随些许泛白的外观变化）的情况评价为△（例如参照图2）、
将有表面粗糙（ISO型-C试验片的表面光泽显著降低、同时可见伴随整体泛白的明显外观变化）的情况评价为×（例如参照图3）。
成分A：聚酰胺树脂
成分A1：聚酰胺92（试作品）
成分A2：聚酰胺6（宇部兴产株式会社制UBE尼龙1015B）
成分A3：聚酰胺66（宇部兴产株式会社制UBE尼龙2020B）
聚酰胺92为聚乙二酰胺树脂，其是通过以下的方法制造的。
在具备搅拌机、温度计、扭矩计、压力计、直接连接有隔膜泵的原料投入口、氮气导入口、放压口、压力调节装置及聚合物取出口的内容积为150升的压力容器中装入草酸二丁酯28.40kg（140.4摩尔），在进行氮置换后，在封压下一边搅拌一边对体系内进行升温。将草酸二丁酯的温度升温至100℃后，利用隔膜泵将1,9-壬二胺18.89kg（119.3摩尔）和2-甲基-1，8-辛二胺3.34kg（21.1摩尔）的混合物（1,9-壬二胺与2-甲基-1,8-辛二胺的摩尔比为85：15）供给至反应容器内，同时进行升温。
刚供给后的压力容器内的内压由于通过缩聚反应生成的丁醇而上升至0.35MPa，缩聚物的温度上升至约170℃。
之后，用1小时的时间将温度升温至235℃。在此期间，一边从放压口取出生成的丁醇，一边将内压调节至0.5MPa。
在缩聚物的温度达到235℃后，立即从放压口将丁醇取出，使内压变为常压。达到常压后，一边流入氮气一边开始升温，用约1小时的时间使缩聚物的温度达到260℃，在260℃下使其反应4.5小时。
之后，停止搅拌，用氮气将体系内加压至1MPa，静置约10分钟后，放压至内压为0.5MPa，从压力容器下部取出口取出缩聚物，其呈细绳状。
将细绳状的聚合物立即进行水冷，水冷过的细绳状的树脂通过造粒机进行造粒。
得到的聚酰胺是白色的强韧聚合物，相对粘度（ηr）＝3.20。
成分B1：间同立构聚苯乙烯树脂（负荷挠曲温度：189℃、重均分子量：190000、出光兴产株式会社制ZAREC 130ZC、在表1中记为“SPS”）
成分B2：改性聚苯醚树脂（出光兴产株式会社制CX-1、在表1中记为“m-PPE”）
成分C：玻璃纤维
成分C1：不含氧化硼的玻璃1（Owens Corning株式会社制CS 983-10P4MM 2406＃ GBB ADV）
成分C1：不含氧化硼的玻璃2（日东纺织株式会社制CSE3J-459）
成分C2：E-玻璃（日东纺织株式会社制CS3J-454）
成分C3：E-玻璃（日本电气硝子株式会社制ECS03T-289H）
〔实施例1〕
利用TEX44HCT双螺杆混炼机对表1中记载的聚酰胺树脂（成分A2）和由不含氧化硼的玻璃1构成的玻璃纤维（成分C1）进行熔融混炼，制作目标聚酰胺树脂组合物料粒。
接着，在溶融树脂温度为290℃、模具温度为80℃、模具内平均注射速度为250mm／sec、保压为60MPa×20sec的条件下对得到的料粒进行注射成型，制造各种试验片，进行各种物性测定和耐酸性腐蚀性的评价。
〔实施例2〕
除了使用表1中记载的聚酰胺树脂（成分A3）以外，在与实施例1相同的条件下进行试验。
〔实施例3〕
除了使用表1中记载的由不含氧化硼的玻璃2构成的玻璃纤维（成分C1）以外，在与实施例1相同的条件下进行试验。
〔实施例4〕
除了使用表1中记载的聚酰胺树脂（成分A3）以外，在与实施例3相同的条件下进行试验。
〔实施例5〕
利用TEX44HCT双螺杆混炼机对表1中记载的聚乙二酰胺树脂（聚酰胺92）（成分A1）和由不含氧化硼的玻璃1构成的玻璃纤维（成分C1）进行熔融混炼，制作目标聚乙二酰胺树脂组合物料粒。
接着，在溶融树脂温度为290℃、模具温度为80℃、模具内平均注射速度为250mm／sec、保压为60MPa×20sec的条件下对得到的料粒进行注射成型，制造各种试验片，进行各种物性测定和耐酸性腐蚀性的评价。
〔实施例6〕
利用TEX44HCT双螺杆混炼机对表1中记载的规定量的聚酰胺树脂（成分A2）、间同立构聚苯乙烯树脂（成分B1）、改性聚苯醚树脂（成分B2）和由不含氧化硼的玻璃1构成的玻璃纤维（成分C1）进行熔融混炼，制作目标聚酰胺树脂组合物料粒。
接着，在溶融树脂温度为290℃、模具温度为80℃、模具内平均注射速度为250mm／sec、保压为60MPa×20sec的条件下对得到的料粒进行注射成型，制造各种试验片，进行各种物性测定和耐酸性腐蚀性的评价。
〔实施例7〕
除了不使用表1中记载的规定量的聚酰胺树脂（成分A3）以外，在与实施例6相同的条件下进行试验。
〔实施例8〕
除了不使用表1中记载的玻璃纤维（成分C2）以外，在与实施例5相同的条件下进行试验。
〔实施例9〕
除了不使用表1中记载的玻璃纤维（成分C3）以外，在与实施例5相同的条件下进行试验。
〔实施例10～13〕
利用TEX44HCT双螺杆混炼机对表1中记载的规定量的聚酰胺树脂（成分A2）、间同立构聚苯乙烯树脂（成分B1）、改性聚苯醚树脂（成分B2）和玻璃纤维（成分C2）进行熔融混炼，制作目标聚酰胺树脂组合物料粒。
接着，在溶融树脂温度为290℃、模具温度为80℃、模具内平均注射速度为250mm／sec、保压为60MPa×20sec的条件下对得到的料粒进行注射成型，制造各种试验片，进行各种物性测定和耐酸性腐蚀性的评价。
〔比较例1〕
除了利用TEX44HCT双螺杆混炼机对表1中记载的聚酰胺树脂（成分A2）和玻璃纤维（成分C2）进行熔融混炼以制作目标聚酰胺树脂组合物料粒以外，在与实施例1相同的条件下进行试验。
〔比较例2〕
除了利用TEX44HCT双螺杆混炼机对表1中记载的聚酰胺树脂（成分A2）和玻璃纤维（成分C3）进行熔融混炼以制作目标聚酰胺树脂组合物料粒以外，在与实施例1相同的条件下进行试验。
表1
Figure BDA00002111124600181
由表1可知，本发明的聚酰胺树脂组合物在确保机械特性的同时耐酸性也优异，而且由于重量轻而适合用于进气歧管、EGR输送管、EGR冷却器部件等采用EGR的废气所经过的部件用途中。

Claims (13)

1.一种聚酰胺树脂组合物，其含有聚酰胺树脂即成分A及玻璃即成分C，其特征在于，
所述聚酰胺树脂组合物可以进一步含有也可以不含有苯乙烯系聚合物即成分B1及改性聚苯醚即成分B2；
在所述聚酰胺树脂组合物100重量%中，所述成分A、B1及B2的总量为40～95重量%、所述成分C为60～5重量%；
在所述成分A、B1及B2的总量100重量%中，所述成分A为50～100重量%、所述成分B1及B2的总量为50～0重量%；
当所述成分C为不含氧化硼的玻璃即成分C1时，在所述聚酰胺树脂组合物100重量%中，所述成分C1为60～5重量%；
当所述成分C不含有所述成分C1时，所述成分A为聚乙二酰胺树脂，或者在所述成分A、B1及B2的总量100重量%中，所述成分A为50～90重量%、所述成分B1及B2的总量为50～10重量%；
所述成分B1的负荷挠曲温度为140～280℃。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，在所述成分B1及B2的总量100重量%中，所述成分B1为5～90重量%、所述成分B2为95～10重量%。
3.根据权利要求1或2所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述成分A为选自由聚酰胺6、聚酰胺66及聚酰胺92组成的组中的1种以上的聚酰胺树脂。
4.根据权利要求1~3任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述成分A为聚乙二酰胺树脂。
5.根据权利要求1~4任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述成分C为所述成分C1。
6.根据权利要求1~5任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述成分B1为具有间同立构结构的苯乙烯系聚合物。
7.根据权利要求1~6任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，其是用来使采用EGR方式的废气经过的部件用的。
8.一种成型品，其是由权利要求7所述的用来使采用EGR方式的废气经过的部件用的聚酰胺树脂组合物构成的。
9.一种部件，其用来使采用EGR方式的废气经过，其包含使用了权利要求8所述的用来使采用EGR方式的废气经过的部件用的聚酰胺树脂组合物的成型品。
10.根据权利要求9所述的部件，其中，所述部件为汽车用。
11.根据权利要求8或9所述的部件，其中，所述部件为发动机舱用。
12.一种用来使采用EGR方式的废气经过的部件的制造方法，其具有以下工序：对权利要求1~6任一项所述的聚酰胺树脂组合物进行成型。
13.一种汽车的制造方法，其具有以下工序：组装上通过权利要求12所述的制造方法得到的、用来使采用EGR方式的废气经过的部件。
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