CN102858855B - 在塑料的涂料中的pe蜡分散体 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含水油漆配料，其由含水底涂料和被至少部分中和的乙烯共聚物蜡的水分散体组成，所述乙烯共聚物蜡是选自以共聚形式含有以下物质作为共聚单体的乙烯共聚物蜡：（A）12-40重量%的具有通式（I）的烯属不饱和羧酸，其中R1和R2是氢和/或C1-C10烷基，60-88重量%的乙烯，0-10重量%的其它共聚单体；或5-50重量%的具有通式（II）的共聚单体，其中R1和R2是氢和/或C1-C10烷基，R3是氢、C1-C10烷基和/或C3-C12环烷基，其中两个R3基团可以连接形成环，X是氧、硫和/或N-R4，R4是C1-C10烷基或氢，和A1是二价基团，50-95重量%的乙烯和0-20重量%的其它共聚单体；其中乙烯共聚物蜡(A)(B)(C)和(A’)(B’)(C’)分别具有10,000-100,000g/mol和5000-40,000g/mol的分子量；本发明还涉及所述配料用于涂覆塑料的用途。
Description
本发明涉及一种含水油漆配料，其含有至少一种含水底涂料和至少一种含至少一种特定乙烯共聚物蜡的水分散体，以及涉及所述含水油漆配料用于涂覆塑料的用途。
塑料模塑品用于许多领域中，例如用于汽车、用于家用中等。塑料模塑品的上漆通常是困难的，因为典型的涂料与塑料材料的粘附性很差。尤其是，非离子塑料材料例如聚丙烯（PP）和热塑性烯烃（TPO）的上漆是困难的。所以，通常将含有粘合促进剂体系的底漆层施用于经过清洁的塑料表面上，由此促进在表面和底涂层之间的粘合。用于底漆层的配料通常含有有机溶剂和氯化聚烯烃（CPO）。在底漆层上，然后施用底涂层和任选使用的透明涂层。在欧洲，底涂层和透明涂层都主要是水基的。
US-A-3637428描述了基于乙烯和极性共聚单体的共聚物的基材，其被含有成膜树脂、作为粘合促进剂的乙酸乙烯酯以及有机溶剂的底涂层配料涂覆。缺点是使用了有机溶剂，并且此涂料仅仅适合用于非常特定的基材。
US-A 5,585,192描述了用于促进粘合的水基配料，其含有马来酸化的聚烯烃和聚烯烃蜡。作为底漆涂料，此配料促进了在PP、TPO和PE的聚合物基材与底涂料之间的粘合。
为了改进油漆对PP和TPO表面的粘合性，Eastman公司销售了产品
510W
这是不含卤素的聚烯烃粘合促进剂的水分散体。510W可以直接与基于丙烯酸或基于聚氨酯的含水油漆配料混合，并作为混合物施用于塑料基材上。
US-A-20030018139公开了基于溶剂和含水的底漆配料，其含有被多官能醇改性的羧基化聚烯烃。聚烯烃优选是用含羧基的单体接枝的丙烯-乙烯共聚物，优选用马来酸酐接枝，并且全部或部分地通过与多官能醇之间的反应改性。含水乳液是通过用胺或无机碱中和一部分羧基获得的。上述反应产物用作底漆，并且改进油漆配料对塑料基材例如TPO的粘合性。也描述了底涂料与被醇改性的羧基化聚烯烃之间的混合物，其可以以此形式施用到基材上。
基于成本考虑，日益试图不使用底漆涂料，但同时保证水性底涂料与塑料表面之间的满意粘合性。
所以，本发明的目的是提供改进的塑料涂料，其能满足上述要求。
现在发现，另外含有基于特定聚乙烯共聚物蜡的水分散体的含水底涂料配料能特别有效地促进在塑料的涂覆方面的粘合性。
因此，本发明提供一种含水的油漆配料，其由至少一种含水底涂料和至少一种水分散体组成，所述水分散体是至少一种被至少部分中和的乙烯共聚物蜡的水分散体，所述乙烯共聚物蜡是选自以共聚形式含有以下物质作为共聚单体的乙烯共聚物蜡：
（A）12-40重量%、优选20-35重量%的至少一种具有通式I的烯属不饱和羧酸：
其中
R1和R2各自独立地选自氢以及未支化和支化的C1-C10烷基；
（B）60-88重量%、优选80-65重量%的乙烯；
（C）0-10重量%、优选0-5重量%的至少一种其它共聚单体；或
（A’）5-50重量%、优选20-40重量%的至少一种具有通式II的共聚单体：
其中
R1和R2各自独立地选自氢以及未支化和支化的C1-C10烷基，
R3各自独立地选自氢、未支化和支化的C1-C10烷基，以及C3-C12环烷基，其中两个R3基团可以彼此连接形成3-10元环，
X是选自氧、硫和N-R4，
R4是选自未支化和支化的C1-C10烷基和氢，和
A1是二价基团，选自C1-C10亚烷基、C4-C10亚环烷基和亚苯基；
（B’）50-95重量%、优选60-80重量%的乙烯；和
（C’）0-20重量%、优选0-10重量%的至少一种其它共聚单体；
其中含有共聚单体（A）、（B）和任选（C）的乙烯共聚物蜡具有10000-150000g/mol的分子量Mw，并且含有共聚单体（A’）、（B’）和任选（C’）的乙烯共聚物蜡具有5000-40000g/mol的分子量Mw。
以共聚形式所含的共聚单体（A）、（B）和（C）以及共聚单体（A’）、（B’）和（C’）是以分子方式被引入本发明乙烯共聚物蜡中的共聚单体的那些部分，并且总量是100重量%。
在本发明油漆配料中的含水乙烯共聚物蜡分散体的比例一般是0.1-10重量%，优选0.5-5重量%，更优选1-3重量%，基于含水底涂料计。
根据本发明使用的并且以共聚形式含有共聚单体（A’）的乙烯共聚物可以作为部分质子化形式或作为游离胺存在。
在式I和II中，各符号如下定义：
R1和R2是相同或不同的；
R1是选自氢，以及未支化和支化的C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；更优选C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，更尤其是甲基；
R2是选自未支化和支化的C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；更优选C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，更尤其是甲基；以及非常优选是氢；
基团R3是不同或优选相同的，并且选自氢，以及支化和优选未支化的C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；优选甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基；更优选C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，非常优选是甲基；
C3-C12环烷基是例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基；优选环戊基、环己基和环庚基，
其中两个R3基团可以彼此连接形成3-10元环，优选5-7元环，所述环任选地被C1-C4烷基取代，特别优选是基团N(R3)2可以选自：
如果基团R3是不同的，则基团R3中的一个可以是氢。
X是选自硫、N-R4和尤其是氧。
R4是选自氢，以及未支化和支化的C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；优选氢和C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，更优选是甲基和氢；
A1是选自二价基团，例如C1-C10亚烷基，例如-CH2-、-CH(CH3)-、-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、顺-和反-CH(CH3)-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-CH2-CH(C2H5)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-(CH2)9-、-(CH2)10-；优选C2-C4亚烷基，例如-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-(CH2)4-和-CH2-CH(C2H5)-，更优选-(CH2)2-、-(CH2)3-和-(CH2)4-，非常优选-(CH2)2-；
C4-C10亚环烷基，例如：
优选是：
它们是异构纯的形式或作为异构体混合物，
和
亚苯基，例如邻-亚苯基、间-亚苯基，并且特别优选对-亚苯基。
在本发明的一个实施方案中，R1是氢或甲基。非常优选R1是甲基。
在本发明的一个实施方案中，R1是氢或甲基，R2是氢。共聚单体（A）非常优选是甲基丙烯酸。
在本发明的一个实施方案中，R1是氢或甲基，R2是氢，两个基团R3是相同的并且在每种情况下是甲基或乙基。
在本发明的一个实施方案中，X-A1-N(R3)2是O-CH2-CH2-N(CH3)2。共聚单体（A’）非常优选是甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯。
在本发明的一个实施方案中，X-A1-N(R3)2是O-CH2-CH2-CH2-N(CH3)2。
在本发明的一个实施方案中，共聚单体（A’）是质子化的形式。
在本发明的一个实施方案中，乙烯共聚物不含共聚形式的其它共聚单体（C）或（C’）。
在本发明的另一个实施方案中，除了共聚单体（A）和（B）之外，乙烯共聚物还以共聚形式含有至少一种其它共聚单体（C），其选自：（c1）烯属不饱和C3-C10羧酸酯，（c2）烯属不饱和C4-C10二羧酸或它们的酸酐，和（c3）烯属不饱和C3-C10单羧酸的环氧化物酯。
烯属不饱和C3-C10羧酸酯（c1）是例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸正辛基酯、（甲基）丙烯酸正癸基酯、和/或（甲基）丙烯酸2-丙基庚基酯。
非常优选用作烯属不饱和羧酸酯（c1）的是丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯。
烯属不饱和C4-C10二羧酸（c2）包括例如衣康酸、中康酸、柠康酸、富马酸和尤其是马来酸。它们的酸酐的例子包括衣康酸酐和尤其是马来酸酐。
烯属不饱和C3-C10单羧酸的环氧化物酯（c3）的例子尤其包括巴豆酸和/或（甲基）丙烯酸与缩水甘油的酯，优选丙烯酸缩水甘油酯和尤其是甲基丙烯酸缩水甘油酯。
非常优选用作烯属不饱和羧酸酯（c1）的是丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯。
在本发明的另一个实施方案中，除了共聚单体（A’）和（B’）之外，乙烯共聚物还以共聚形式含有至少一种选自以下的其它共聚单体（C’）：
（c’1）烯属不饱和C3-C10单羧酸的C1-C20烷基酯，也简称为烯属不饱和C3-C20羧酸酯，例子是（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸正辛基酯、（甲基）丙烯酸正癸基酯、（甲基）丙烯酸2-丙基庚基酯；
（c’2）烯属不饱和C4-C10二羧酸的单-和二-C1-C10烷基酯，例子是马来酸的单甲基酯和二甲基酯，马来酸的单乙基酯和二乙基酯，富马酸的单甲基酯和二甲基酯，富马酸的单乙基酯和二乙基酯，衣康酸的单甲基酯和二甲基酯，马来酸的单正丁基酯和二正丁基酯，马来酸的单-2-乙基己基酯和二-2-乙基己基酯；
（c’3）C1-C10羧酸的乙烯基酯或烯丙基酯，优选是乙酸或丙酸的乙烯基酯或烯丙基酯，更优选丙酸乙烯基酯和乙酸乙烯基酯，非常优选乙酸乙烯基酯；
（c’4）烯属不饱和C3-C10单羧酸的环氧化物酯，更尤其是巴豆酸和/或（甲基）丙烯酸与缩水甘油形成的酯，优选丙烯酸缩水甘油酯和尤其是甲基丙烯酸缩水甘油酯；和
（c’5）烯属不饱和二羧酸的酸酐，例如衣康酸酐，特别是马来酸酐。
从共聚单体（A）和（B）或从共聚单体（A’）和（B’）形成的乙烯共聚物优选含有马来酸酐和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯作为共聚单体（C）或（C’）。
在本发明的一个实施方案中，共聚单体（A）是中和的形式。
在根据本发明使用的分散体中所用的并且含有共聚单体（A）、（B）和任选（C）的乙烯共聚物蜡一般具有在1-50g/10分钟范围内的熔体流速（MFR），优选5-20g/10分钟，更优选7-15g/10分钟，熔体流速是于160℃在325g负荷下根据EN ISO 1133检测的。它们的酸值通常是50-200mgKOH/g共聚物，优选100-200mg KOH/g共聚物，是根据DIN 53402检测的。
在根据本发明使用的分散体中所用的并且含有共聚单体（A）、（B）和任选（C）的乙烯共聚物蜡的分子量Mw一般是10000-150000g/mol，优选20000-120000g/mol，更优选50000-100000g/mol。
在根据本发明使用的分散体中所用的并且含有共聚单体（A）、（B）和任选（C）的乙烯共聚物蜡的熔点一般是在60-110℃的范围内，优选70-90℃，是通过DSC根据DIN 51007检测的。
在根据本发明使用的分散体中所用的并且含有共聚单体（A）、（B）和任选（C）的乙烯共聚物蜡可以是交替共聚物或嵌段共聚物，或优选是梯度或无规共聚物。
在根据本发明使用的分散体中所用的并且含有共聚单体（A’）、（B’）和任选（C’）的乙烯共聚物蜡的分子量Mw一般是5000-40000g/mol，优选10000-30000g/mol，更优选15000-25000g/mol。
在根据本发明使用的分散体中所用的并且含有共聚单体（A’）、（B’）和任选（C’）的乙烯共聚物蜡的熔点一般是在40-100℃的范围内，优选40-80℃，是通过DSC根据DIN 51007检测的。
所用的乙烯共聚物蜡可以通过用于使乙烯（B）或(B’)、共聚单体（A）或（A’）和任选其它共聚单体（C）或（C’）共聚的常规方法在搅拌高压釜或在高压管式反应器中制备。优选在搅拌高压釜中制备。搅拌高压釜是公知的：参见例如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版，标题：蜡，第A28卷，第146页起，Verlag Chemie Weinheim,Basel,Cambridge,纽约，东京，1996。这些高压釜的长度/直径之比主要在5:1至30:1的范围内，优选10:1至20:1。也可以使用的高压管式反应器同样参见Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版，标题：蜡，第A28卷，第146页起，Verlag Chemie Weinheim,Basel,Cambridge,纽约，东京，1996。关于乙烯共聚物制备方法的细节也可以参见WO2008/101937。
乙烯共聚物蜡的水分散体的制备方法是本身公知的。优选的工序是在装有其它物质的容器中放入一种或多种乙烯共聚物，所述容器是例如烧瓶、高压釜或罐，并加热这些内容物。
在含有共聚单体（A’）、（B’）和任选（C’）的乙烯共聚物蜡的情况下，加入一种或多种布朗斯台德酸，例如有机酸，例如冰醋酸、甲酸、乳酸、丁酸、苯甲酸、甲磺酸和对甲苯磺酸，或无机酸，例如硝酸、盐酸、磷酸和硫酸，以及水，和任选地其它物质，例子是乳化剂；一种或多种布朗斯台德酸和任选使用的其它物质的添加顺序是任意的。
布朗斯台德酸的添加量使得乙烯共聚物是被部分中和或优选全部中和的形式。在本发明的一个实施方案中，使用过量的布朗斯台德酸。
如果在含有共聚单体（A’）、（B’）和任选（C’）的乙烯共聚物蜡中的共聚单体（A’）已经是至少部分质子化的形式，则不是必须加入布朗斯台德酸。
在从共聚单体（A）、（B）和任选（C）合成乙烯共聚物的情况下，通常加入一种或多种碱性物质，用它们至少部分地中和乙烯共聚物蜡，碱性物质的例子是碱金属的氢氧化物和/或碳酸盐和/或碳酸氢盐，或优选胺，例如氨和有机胺，例如烷基胺、N-烷基乙醇胺、链烷醇胺和多胺。烷基胺的例子包括以下：三乙胺、二乙胺、乙胺、三甲胺、二甲胺、甲胺。优选的胺是单链烷醇胺，N,N-二烷基链烷醇胺，N-烷基链烷醇胺，二链烷醇胺，N-烷基二链烷醇胺，以及三链烷醇胺，其中在每种情况下在羟基烷基中具有2-18个碳原子和任选地在每种情况下在烷基中具有1-6个碳原子，在链烷醇基团中具有优选2-6个碳原子，和任选地在烷基中具有1或2个碳原子。
尤其优选的是乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、正丁基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺和2-氨基-2-甲基丙-1-醇。尤其优选的是氨和N,N-二甲基乙醇胺。多胺的例子包括以下：乙二胺，四甲基乙二胺(TMEDA)，二亚乙基三胺，以及三亚乙基四胺。
在本发明的一个实施方案中，在根据本发明使用的并且从共聚单体（A）、（B）和任选（C）合成的乙烯共聚物蜡的分散体含有的一种或多种碱性物质的含量使得至少一半、优选至少60摩尔%的在一种或多种乙烯基共聚物蜡中的羧基被中和。
在本发明的一个实施方案中，在根据本发明使用的并且从共聚单体（A）、（B）和任选（C）合成的乙烯共聚物蜡的分散体含有的一种或多种碱性物质、更尤其胺的含量使得在一种或多种乙烯基共聚物蜡中的羧基被定量地中和。
在本发明的一个实施方案中，在根据本发明使用的并且从共聚单体（A）、（B）和任选（C）合成的乙烯共聚物蜡的分散体可以含有比完全中和一种或多种乙烯基共聚物蜡所用的量更多的一种或多种碱性物质，尤其是胺，例如过量至多100摩尔%，优选至多50摩尔%。
如果需要在高于100℃的温度下制备所述分散体，则有利地是在升高的压力下操作并相应地选择容器。所形成的分散体例如通过机械或气动搅拌或通过振动来均化。有利的是将温度加热到高于乙烯共聚物蜡的熔点。加热有利地进行到比乙烯共聚物蜡的熔点高出至少10℃，更有利地高出至少30℃。
根据本发明使用的水分散体具有5-40重量%的固含量，优选10-30重量%。用于分散体的水优选是去离子的，即通过蒸馏或通过离子交换剂提纯。
含有从共聚单体（A）、（B）和任选（C）合成的乙烯共聚物蜡的水分散体一般具有7-14的pH，优选8-10。
含有从共聚单体（A’）、（B’）和任选（C’）合成的乙烯共聚物蜡的水分散体一般具有1-7的pH，优选3-6。
上述乙烯共聚物蜡水分散体根据本发明与典型的水性底涂料材料一起用于制备本发明的含水的改性油漆配料。为此目的，将上述乙烯共聚物蜡水分散体直接与商购含水油漆配料（即底涂料）混合，商购含水油漆配料是基于例如聚氨酯、聚酯、醇酸树脂、蜜胺和/或聚丙烯酸酯树脂。
本发明还提供本发明的含水的改性油漆配料用于涂覆塑料的用途。所述塑料可以是来自许多不同领域的模塑品。来自汽车领域的模塑品包括例如保险杠、箱体覆盖物等。来自家用领域的例子是小型装置、包装、玩具等。用于此目的的塑料的例子包括聚氨酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯和尤其是非极性塑料材料。后者的例子是聚烯烃，例如聚乙烯、乙烯共聚物、聚丙烯、丙烯共聚物，与其它聚合物的聚烯烃混合物，例如PP/EPDM共混物，和PVC。
对于涂覆，向经过清洁和干燥的塑料表面提供改性的底涂料配料。基材可以按照各种方式涂覆，例如通过浸涂、喷涂或施用改性的底涂料配料。然后在此底涂料配料上可以施用面涂料，一般是透明涂料。底涂层和透明涂层的膜厚度取决于具体应用，并可以具体考虑。
具有改性底涂料配料的塑料表面具有特别优异的与油漆之间的粘合性。
实施例
制备乙烯共聚物
在文献所述类型的高压釜中（M.Buback等，Chem.Ing.Tech.1994,66,510），乙烯与甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯（DMAEMA）或甲基丙烯酸（MAA）在200-250℃的温度下连续地共聚。将乙烯连续地在反应压力下加入高压釜中。另外地，将任选用异十二烷稀释的共聚物连续地加入此高压釜。另外，将由溶解在异十二烷中的过氧基新戊酸叔戊基酯组成的引发剂溶液连续地加入此高压釜。另外，在使用时，将丙醛连续地加入高压釜。在聚合期间的压力是1500-2500巴。这得到了具有下表1所示分析数据的乙烯共聚物。
表1：所用乙烯共聚物的分析数据
“量”表示共聚的MAA或DMAEMA分别在特定乙烯共聚物中的比例。在乙烯共聚物中的MAA的量和甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯的量是通过1H NMR光谱检测的。
η：动态熔体粘度，是在120℃下在具有1.0mm间隙的锥板粘度计（PP35Ti）中根据DIN 53018-1检测的，D=10[1/s]。
制备乙烯共聚物的水分散体
在具有锚式搅拌器的2L高压釜中在每种情况下加入表2所示用量的实施例1-3中的乙烯共聚物。将此初始装料在搅拌下加热到130℃，随后在15分钟内滴加入表2所示用量的酸或胺（进料1）。然后，在30分钟内，加入主要量的水（进料2），并于130℃（外部温度）继续搅拌15分钟。在外部温度降低到100℃之后，将混合物于100℃搅拌1小时，然后在15分钟内冷却到室温。通过Perlon过滤器过滤（100微米），得到相应的水分散体。
表2：乙烯共聚物分散体
用改性的底涂料配料涂覆塑料表面
将从PP/EPDM制成的尺寸为15x20cm的塑料板用异丙醇清洁，然后干燥。每种含有PU、蜜胺和聚丙烯酸酯树脂的商购底涂料配料与上述乙烯共聚物分散体D.1至D.3按照0.5%/1%/5.0%重量的浓度混合。经清洁的塑料表面用每种改性的底涂料配料涂覆。对这些表面再次进行火焰处理，并用透明涂料涂覆。对完全涂覆的塑料板再次进行火焰处理。为了施用底涂料配料，使用90微米箱式涂覆器，和对于透明涂料使用100微米棒式涂覆器。这得到总干膜厚度为70微米。作为对比样品，仅仅用未添加上述乙烯共聚物分散体的底涂料配料和透明涂料涂覆塑料板。
将这些板用刀子按照水平和垂直方式的两个平行线划格。根据DIN55662在水蒸气喷射实验中检测粘合质量。水蒸气喷射实验的结果列在图1中。图1以表格的形式显示出经过如此处理的塑料板的图像。为了对比的目的，在表中显示上述对比实验（1）。在表的竖列中，在底涂料配料中的乙烯共聚物分散体的各个浓度（conc.）由重量%表示。在表的各行中（K.1至K.3），显示在每种情况下使用的乙烯共聚物分散体（D.1至D.3）。
图1显示根据本发明使用的改性的底涂料配料显著提高了对塑料板的粘合性。特别优异的粘合性是用含有D.1的底涂料配料获得的。
Claims (7)
1.一种含水油漆配料，其由至少一种含水底涂料和至少一种水分散体组成，所述水分散体是至少一种被至少部分中和的乙烯共聚物蜡的水分散体，所述乙烯共聚物蜡是选自以共聚形式含有以下物质作为共聚单体的梯度或无规乙烯共聚物蜡：
（A）12-40重量%的至少一种具有通式I的烯属不饱和羧酸：
其中
R1和R2各自独立地选自氢以及未支化和支化的C1-C10烷基；
（B）60-88重量%的乙烯；
（C）0-10重量%的马来酸酐和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯；
或
（A’）5-50重量%的至少一种具有通式II的共聚单体：
其中
R1和R2各自独立地选自氢以及未支化和支化的C1-C10烷基，
R3各自独立地选自氢、未支化和支化的C1-C10烷基，以及C3-C12环烷基，其中两个R3基团可以彼此连接形成3-10元环，
X是选自氧、硫和N-R4，
R4是选自氢以及未支化和支化的C1-C10烷基，和
A1是二价基团，选自C1-C10亚烷基、C4-C10亚环烷基和亚苯基；
（B’）50-95重量%的乙烯；和
（C’）0-20重量%的马来酸酐和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯；
其中含有共聚单体（A）、（B）和任选（C）的乙烯共聚物蜡具有10000-150000g/mol的分子量Mw，并且含有共聚单体（A’）、（B’）和任选（C’）的乙烯共聚物蜡具有5000-40000g/mol的分子量Mw。
2.权利要求1的油漆配料，其中乙烯共聚物蜡的水分散体的比例是0.1-10重量%，基于含水底涂料计。
3.权利要求1或2的油漆配料，其中乙烯共聚物不含其它共聚单体（C）或（C’）。
4.权利要求1或2的油漆配料，其中在式I和II中的基团具有以下含义：
R1是氢或甲基，
两个基团R3是相同的并且各自是甲基或乙基，和
X是氧。
5.权利要求1或2的油漆配料，其中R2是氢。
6.权利要求1的油漆配料作为底涂料配料用于涂覆塑料的用途。
7.权利要求6的用途，其中塑料是来自汽车和/或家用领域的塑料模塑品。
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