JP5703367B2 - プラスチックのコーティングにおけるpeワックス分散液 - Google Patents
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Description
(A)12重量%〜40重量%、好ましくは20重量%〜35重量%の、一般式Iで表される少なくとも1種のエチレン性不飽和カルボン酸
(B)60重量%〜88重量%、好ましくは80重量%〜65重量%のエチレン、
(C)0〜10重量%、好ましくは0〜5重量%の、少なくとも1種の別のコモノマー、
又は、
(A’)5重量%〜50重量%、好ましくは20重量%〜40重量%の、一般式IIで表される少なくとも1種のコモノマー
R3は水素、非分岐C1〜C10アルキル、分岐C1〜C10アルキル及びC3〜C12シクロアルキルから場合ごとに独立して選択され、二つの基R3は互いに結合して3〜10員環を形成してもよく、
Xは酸素、硫黄及びN−R4から選択され、
R4は非分岐C1〜C10アルキル、分岐C1〜C10アルキル及び水素から選択され、
A1はC1〜C10アルキレン、C4〜C10シクロアルキレン及びフェニレンから選択される二価基である]、
(B’)50重量%〜95重量%、好ましくは60重量%〜80重量%のエチレン、
(C’)0〜20重量%、好ましくは0〜10重量%の、少なくとも1種の別のコモノマー
を含むエチレンコポリマーワックスから選択され、
コモノマー(A)、(B)及び場合により(C)を含むエチレンコポリマーワックスの分子量Mwは10,000〜150,000g/molであり、コモノマー(A’)、(B’)及び場合により(C’)を含むエチレンコポリマーワックスの分子量Mwは5,000〜40,000g/molである、水性塗料配合物を提供する。
非分岐C1〜C10アルキル及び分岐C1〜C10アルキル、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、sec−ペンチル、ネオペンチル、1,2−ジメチルプロピル、イソアミル、n−ヘキシル、イソヘキシル、sec−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、n−ノニル、n−デシル;より好ましくはメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、及びtert−ブチル等のC1〜C4アルキル、より具体的にはメチルから選択される。
並びに非常に好ましくは水素から選択される。
例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシル等のC3〜C12シクロアルキル;好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチルから選択され、
二つの基R3は互いに結合して、場合によりC1〜C4アルキル基によって置換されている3〜10員環、好ましくは5〜7員環を形成してもよく、N(R3)2基は、特に好ましくは
例えば−CH2−、−CH(CH3)−、−(CH2)2−、−CH2−CH(CH3)−、cis−及びtrans−CH(CH3)−CH(CH3)−、−(CH2)3−、−CH2−CH(C2H5)−、−(CH2)4−、−(CH2)5−、−(CH2)6−、−(CH2)7−、−(CH2)8−、−(CH2)9−、−(CH2)10−等のC1〜C10アルキレン;好ましくは−(CH2)2−、−CH2−CH(CH3)−、−(CH2)3−、−(CH2)4−及び−CH2−CH(C2H5)−等のC2〜C4アルキレン、より好ましくは−(CH2)2−、−(CH2)3−及び−(CH2)4−、非常に好ましくは−(CH2)2−;
例えば、
並びに、
例えばオルト−フェニレン、メタ−フェニレン、及び特に優先的にはパラ−フェニレンであるフェニレン
等の二価基から選択される。
(c’1)略してエチレン性不飽和C3〜C20カルボン酸エステルとも呼ばれる、エチレン性不飽和C3〜C10モノカルボン酸のC1〜C20アルキルエステルであって、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、2−プロピルヘプチル(メタ)アクリレート、
(c’2)エチレン性不飽和C4〜C10ジカルボン酸のモノ−及びジ−C1〜C10アルキルエステルであって、例えばマレイン酸モノメチル及びジメチル、マレイン酸モノエチル及びジエチル、フマル酸モノメチル及びジメチル、フマル酸モノエチル及びジエチル、イタコン酸モノメチル及びジメチル、モノ−n−ブチルマレアート及びジ−n−ブチルマレアート、並びにモノ−2−エチルヘキシルマレアート及びジ−2−エチルヘキシルマレアート、
(c’3)C1〜C10カルボン酸のビニルエステル又はアリルエステルであって、好ましくは酢酸あるいはプロピオン酸のビニルエステル又はアリルエステル、より好ましくはプロピオン酸ビニル及び酢酸ビニル、非常に好ましくは酢酸ビニル、
(c’4)エチレン性不飽和C3〜C10モノカルボン酸のエポキシドエステルであって、より具体的にはクロトン酸及び/又はアクリル酸もしくはメタクリル酸のグリシドールエステル、好ましくはアクリル酸グリシジル及び特にメタクリル酸グリシジル、
並びに
(c’5)イタコン酸無水物及び特に無水マレイン酸等の、エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物
から選択される、少なくとも一つの、共重合された形態の別のコモノマー(C’)をも含む。
文献(M.Buback et al., Chem. Ing. Tech. 1994, 66, 510)に記載されている型の高圧オートクレーブ内で、エチレン、及び、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート(DMAEMA)又はメタクリル酸(MAA)のいずれかを、200〜250℃の温度で連続的に共重合させた。反応圧力下で、高圧オートクレーブ内にエチレンを連続的に供給した。これとは別個に、場合によりイソドデカンで希釈したコポリマーを、高圧オートクレーブ内に連続的に供給した。これとは別個に、イソドデカンに溶解したtert−アミルペルオキシピバレートからなる開始剤溶液を高圧オートクレーブ内に連続的に供給した。これとは別個に、それを使用する場合はプロピオンアルデヒドを高圧オートクレーブ内に連続的に供給した。重合させる間の圧力は1,500〜2,500barだった。これによって、表1に明示する分析データを有するエチレンコポリマーを得た。
表2に示す量の実施例1〜3のエチレンコポリマーをそれぞれの場合において、錨型撹拌機を備えた2リットルのオートクレーブに投入した。この当初の投入物を撹拌しながら130℃まで加熱し、次いで表2に示す量の酸又はアミン(供給原料1)を15分間かけて滴下した。その後、30分間かけて残りの量の水(供給原料2)を添加し、130℃(外部温度)で15分間撹拌を継続した。その後、外部温度を100℃まで低下させ、混合物を100℃で1時間撹拌し、次いで15分間かけて室温まで冷却した。Perlonフィルタ(100μm)を通して濾過を行い、対応する水性分散液を得た。
PP/EPDMから作られた15×20cmのプラスチック板をイソプロパノールで清浄にし、次いで乾燥させた。PU、メラミン及びポリアクリル樹脂を含む市販のベースコート配合物を、それぞれ、0.5重量%/1.0重量%/5.0重量%の濃度で、上に記載したエチレンコポリマー分散液D.1〜D.3と混合した。清浄にしたプラスチック表面を、それぞれの改質されたベースコート配合物でコーティングした。表面に炎を当て、クリアコートでコーティングした。コーティングが完了したプラスチック板に、再度炎を当てた。ベースコート配合物を塗布するために90μmのボックスコーター(box coater)を使用し、クリアコートのために100μmのロッドコーターを使用した。これによって、乾燥したフィルムの全体の厚さは70μmとなった。対照として、上に記載したエチレンコポリマー分散液及びクリアコートを添加せず、ベースコート配合物のみでプラスチック板をコーティングした。
Claims (8)
- ポリウレタン、ポリエステル、アルキド、メラミン及び/又はポリアクリル樹脂を主体とし、ピラゾールブロックポリイソシアネートを含まない、少なくとも1種の水性ベースコートと、少なくとも1種の少なくとも部分的に中和されたエチレンコポリマーワックスの少なくとも1種の水性分散液とからなる水性塗料配合物であって、前記エチレンコポリマーワックスが、共重合された形態のコモノマーとして、
(A)20重量%〜35重量%の、一般式Iで表される少なくとも1種のエチレン性不飽和カルボン酸
(B)80重量%〜65重量%のエチレン、
(C)0〜10重量%の、無水マレイン酸及び/又はメタクリル酸グリシジル、
あるいは、
(A’)5重量%〜50重量%の、一般式IIで表される少なくとも1種のコモノマー
R3は水素、非分岐C1〜C10アルキル、分岐C1〜C10アルキル及びC3〜C12シクロアルキルから場合ごとに独立して選択され、二つの基R3は互いに結合して3〜10員環を形成してもよく、
Xは酸素、硫黄及びN−R4から選択され、
R4は水素、非分岐C1〜C10アルキル及び分岐C1〜C10アルキルから選択され、
A1はC1〜C10アルキレン、C4〜C10シクロアルキレン及びフェニレンから選択される二価基である]、
(B’)50重量%〜95重量%のエチレン、
(C’)0〜20重量%の、無水マレイン酸及び/又はメタクリル酸グリシジル、
を含む、グラジエント又はランダムエチレンコポリマーワックスから選択され、
コモノマー(A)、(B)及び場合により(C)を含むエチレンコポリマーワックスの分子量Mwは50,000〜150,000g/molであり、コモノマー(A’)、(B’)及び場合により(C’)を含むエチレンコポリマーワックスの分子量Mwは5,000〜40,000g/molである、
水性塗料配合物。 - コモノマー(A)、(B)及び場合により(C)を含むエチレンコポリマーワックスの分子量Mwが50,000〜100,000g/molである、
請求項1に記載の塗料配合物。 - 水性ベースコートに対する、エチレンコポリマーワックスの水性分散液の割合が、0.1重量%〜10重量%である、請求項1又は2に記載の塗料配合物。
- エチレンコポリマーが別のコモノマー(C)又は(C’)を含まない、請求項1〜3のいずれかに記載の塗料配合物。
- 式I及びII中の基が、
R1が水素又はメチルであり、
両方の基R3が同一であって、それぞれメチル又はエチルであり、
Xが酸素である、
と定義される、請求項1〜4のいずれかに記載の塗料配合物。 - R2が水素である、請求項1〜5のいずれかに記載の塗料配合物。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の塗料配合物をベースコート配合物としてプラスチックをコーティングすることを含む、プラスチックのコーティング方法。
- プラスチックが、自動車及び/又は家庭分野のプラスチック成形物である、請求項7に記載の方法。
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