WO2013058402A1

WO2013058402A1 - 水性分散液及びその製造方法、並びに積層体

Info

Publication number: WO2013058402A1
Application number: PCT/JP2012/077271
Authority: WO
Inventors: 伊藤　俊宏; 晃藤原
Original assignee: 三井・デュポンポリケミカル株式会社
Priority date: 2011-10-21
Filing date: 2012-10-22
Publication date: 2013-04-25

Abstract

　本発明は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン及びアンモニアの少なくとも一種と、アミノ基を有するシランカップリング剤又はエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対する含有率が０．０５～４０質量％の水溶性又は水分散性のカルボジイミド系化合物と、水性媒体とを含有する水性分散液を提供する。

Description

水性分散液及びその製造方法、並びに積層体

　本発明は、水性分散液及びその製造方法、並びにこれを用いた積層体に関する。

　エチレン・アクリル酸共重合体やエチレン・メタクリル酸共重合体に代表されるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の水性分散液は従来から知られており、商業的にも種々のものが提供されている。

　このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を水に分散させた水性分散液は、共重合体を、アルカリ金属又はアルカリ金属化合物等のアルカリ金属含有物やアンモニア等の塩基を用いて中和することにより製造されている。

　また、この分散液を基材に塗布して得られる塗膜の硬化物は、金属をはじめとする基材に対する接着性が比較的良いことから広く使用されている。具体的な例として、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基を基準として所定の比率でアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを用いた水性分散液からなる防錆塗料が知られている。

　さらに、分散粒径をコントロールするため、不飽和カルボン酸量が１５～３５重量％のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体と、不飽和カルボン酸量が５重量％以上１５重量％未満のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体とを含む樹脂組成物を、アルカリ金属又はアンモニアにて水中に分散する方法も試みられている（例えば、特許文献１参照）。

　また、ポリウレタン樹脂とカルボジイミド化合物を含み、該ポリウレタン樹脂が水分散された金属表面処理剤が開示されており（例えば、特許文献２参照）、ゲル化がなく架橋により強靭な皮膜が形成されるとされている。また、耐アルカリ性と耐粘着テープ剥離性に優れる組成物として、アイオノマー樹脂と、水溶性ジルコニウム化合物及び／又は水溶性チタン化合物と、１分子中にカルボジイミド基を２個以上有する水溶性及び／又は水分散性多官能カルボジイミド樹脂と、シランカップリング剤とを必須成分とする水分散型防錆塗料用組成物が開示されている（例えば、特許文献３参照）。

特開２００１－２０６９５３号公報特開２０１０－０４３１６８号公報特開２００５－０７５８７８号公報

　しかしながら、近年では、鋼板などの基材に形成された皮膜の接着性に対する要求は高く、熱が付与されつつ水分に曝されたときでも接着が強固に保たれることが求められる。

　上記従来の技術だけでは、水分の存在下におかれた場合に接着力の低下を充分に防止できるまでには至っておらず、例えば鋼板上に形成された皮膜が水や高湿環境に曝された場合の接着性能については更なる改善が期待されている。

　本発明は、上記に鑑みなされたものである。このような状況のもと、
　ガラス等の無機物や金属鋼板等の基材に皮膜形成した場合の該皮膜の、水や高湿環境下に曝されたときの耐水・耐湿接着性に優れる水性分散液及びその製造方法、並びに積層体が必要とされている。

　前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
　第１の本発明は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一種と、アミノ基を有するシランカップリング剤と、水性媒体とを含む水性分散液である。

　第２の本発明は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一種と、水溶性又は水分散性のカルボジイミド系化合物と、水性媒体とを含み、前記カルボジイミド系化合物のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対する含有率が０．０５質量％以上４０質量％以下である水性分散液である。

　第３の本発明は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一種と、水性媒体とを混合して分散した後、アミノ基を有するシランカップリング剤を加えて分散液を作製する水性分散液の製造方法である。

　第４の本発明は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン及びアンモニアの少なくとも一種と、水性媒体とを混合して分散した後、水溶性又は水分散性のカルボジイミド系化合物を、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対して０．０５質量％以上４０質量％以下となる範囲で加えて分散液を作製する水性分散液の製造方法である。

　第５の本発明は、基材と、前記基材上に、前記第１又は第２の本発明である水性分散液、又は前記第３又は第４の発明である水性分散液の製造方法により作製された水性分散液を用いて形成された膜と、を有する積層体である。

　本発明によれば、ガラス等の無機物や金属鋼板等の基材に皮膜形性した場合の該皮膜の、水や高湿環境下に曝されたときの耐水・耐湿接着性に優れる水性分散液及びその製造方法、並びに積層体が提供される。

　以下、本発明の水性分散液及びその製造方法、並びにこれを用いた積層体について詳細に説明する。

＜水性分散液＞
　本発明の第１の態様の水性分散液は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一種と、アミノ基を有するシランカップリング剤と、水性媒体とを少なくとも用いて構成されている。本発明の水性分散液は、必要に応じて、更に１価アルコールや他の成分を用いて構成することができる。

　また、本発明の第２の態様の水性分散液は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一種と、水溶性又は水分散性のカルボジイミド系化合物と、水性媒体とを少なくとも用い、前記カルボジイミド系化合物のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対する含有率を０．０５質量％以上４０質量％以下として構成したものである。本発明の水性分散液は、必要に応じて、１価アルコールや他の成分を用いて構成することができる。

　従来から、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体を水性媒体中に分散させた分散物について種々検討がなされているが、例えばガラスのような無機物や金属鋼板などの基材の表面に塗布等して皮膜形成した場合、その皮膜のガラス等の無機物や金属鋼板等との間の接着は水分の影響を受けやすく、水や高湿度環境下に曝された場合に著しく接着強度が低下する傾向がある。そのため、本発明においては、
　水性媒体に、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアから選ばれる少なくとも１つとを加えて分散するにあたり、アミノ基を有するシランカップリング剤、又は所定量のカルボジイミド系化合物を用いる。これにより、従来知られている分散物に比べ、増粘がより抑えられると共に、水や高湿度環境下に曝された際の皮膜の鋼板等に対する接着性が向上し、その接着性が良好に維持される。
　殊に、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体を分散した後にアミノ基を有するシランカップリング剤又はカルボジイミド系化合物を添加する場合に著しく良好な効果が期待できる。

　以下、本発明の水性分散物を構成する各成分について詳述する。
－エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体及びそのアイオノマー－
　本発明の水性分散液は、水性媒体中に分散される被分散体（固形分）として、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体、及びそのアイオノマーから選ばれる少なくとも一種を含有する。ここで、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体が金属イオンで中和されたときには、アイオノマーを分散含有する。

　すなわち、アイオノマーは、後述するが、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体が金属イオンにより中和されて得られるエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の金属中和物のことである。金属イオンの詳細については、後述する。

（１）エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体
　本発明におけるエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体は、エチレンに由来する構成単位と、（メタ）アクリル酸に由来する構成単位とを少なくとも含む共重合体である。エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体は、エチレンとアクリル酸、又はエチレンとメタクリル酸のランダム共重合体であることが好ましい。

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体は、（メタ）アクリル酸由来の構成単位を８質量％以上２５質量％以下の範囲で含有することが好ましい。以下、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体中の（メタ）アクリル酸に由来する構成単位の含有量を「酸含量」ともいう。
　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体における（メタ）アクリル酸に由来する構成単位の含有量（酸含量）が８質量％以上であることで、分散性の安定した水性分散液を製造し易く、分散粒子の均一性を高め易いため、得られる水性分散液の粘度を低くし易い。酸含量は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の全質量に対して１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましい。酸含量を１５質量％以上となるように選択すると、アルカノールアミンやアミン、アンモニアの使用量が少なくても、水性分散液中の凝集がより少なく抑えられ、より優れた分散性が得られる。
　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸含量の上限は、塗膜の耐加水分解性及び商業的な入手のし易さの点から、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の全質量に対して３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。
　また、後述のシランカップリング剤又はカルボジイミド系化合物と共に含有することで、接着性の向上効果が高まる点で、上記範囲の酸含量とすることが好ましい。

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体は、エチレン由来の構成単位と（メタ）アクリル酸由来の構成単位とで構成される２元ランダム共重合体に構成されるほか、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに他の単量体由来の構成単位を有する３元以上の共重合体に構成されてもよい。この場合、前記他の単量体は、ランダム共重合されてもよいし、グラフト共重合されていてもよい。

　前記他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等の不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素などを例示することができる。
　他の単量体は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の全質量に対して、例えば２０質量％以下の割合で含有することが可能である。

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体が水性媒体に分散された水性分散液を調製するときには、後述するアルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一つを用いて中和することで分散物を得ることができる。

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体のメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略記することがある。）としては、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体については、１．０～１０００ｇ／１０分の範囲が好ましく、５～６００ｇ／１０分の範囲がより好ましい。エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳＫ７２１０－１９９９に準拠し、１９０℃、荷重２１６０ｇにて測定される値である。

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体は、高温、高圧下でのラジカル共重合により得ることができる。

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、三井・デュポンポリケミカル社製のニュクレル、ダウ・ケミカル日本社製のプリマコール等が挙げられる。

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体を水性媒体に分散含有する場合、該共重合体の水性分散物中における含有量としては、水性分散物の総量に対して、２～４０質量％が好ましく、５～３０質量％がより好ましい。

（２）アイオノマー
　本発明におけるアイオノマーは、前記エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体が後述の金属イオンにより中和され、架橋構造が形成されてなるエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の金属中和物である。この場合、金属イオンにより中和され、水性媒体中に分散される。

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の金属中和物（以下、「本発明における金属中和物」又は「アイオノマー」ともいう。）は、前記エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体が有する酸基（主としてカルボキシ基）が金属含有物で中和されている以外は、前記エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と同様の構成とすることができる。

　なお、本発明における金属中和物に含まれるカルボキシ基等の酸基の全部又は一部は、金属イオンにより中和されているが、酸基（主としてカルボキシ基）が中和されているか否かを問わず「（メタ）アクリル酸に由来する構成単位」の量を「酸含量」と称する。

　本発明における金属中和物は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸含量が大きいほど、水性媒体中における分散性が高められるが、全体の金属イオン量が多くなるため、基材上に膜形成した際に膜にひび割れが生じやすくなったり、割れる等の支障を来たす傾向がある。酸含量が小さい場合は、金属イオンによる中和度を高めれば、水性媒体中における分散性を高めることができるが、上記のように膜にひび割れが生じやすくなったり、割れる等の支障を来たす懸念がある。

　水性分散物として、本発明における金属中和物（アイオノマー）が水性媒体に分散された水性分散液を調製するときには、金属イオンに加えて、後述のアルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一つを用いて中和することで分散物としてもよい。エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸含量が大きい場合は、金属イオンによる中和度を抑えて全体の金属イオン量を下げても、水性分散液の分散性が高められる。また、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸含量が小さくても、金属イオンによる中和度を抑えて分散性を高めることができる。
　なお、この場合にアルカノールアミンやアミン、アンモニアを加えず、金属イオンのみを加えて分散物としてもよい。

　本発明における金属中和物のＭＦＲとしては、０．１～１００ｇ／１０分の範囲が好ましく、０．５～５０ｇ／１０分の範囲がより好ましい。金属中和物のＭＦＲは、ＪＩＳＫ７２１０－１９９９に準拠し、１９０℃、荷重２１６０ｇにて測定される値である。

　本発明における金属中和物は、高温、高圧下でのラジカル共重合により得ることができる。金属中和物は、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体をラジカル共重合により合成した後、得られたエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体をアルカリ金属含有物により中和することにより得られる。
　金属中和物を形成する金属としては、１価又は多価の金属のいずれでもよく、例えば、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム等）、遷移金属（亜鉛等）などから選択される。金属中和物を形成する金属含有物としては、アルカリ金属含有物、アルカリ土類金属含有物、遷移金属含有物などが挙げられる。金属含有物は、一種単独で用いるほか、二種以上を併用してもよい。

　前記アルカリ金属含有物としては、金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ金属、及びアルカリ金属元素と一種以上の他の元素とから構成されるアルカリ金属化合物が挙げられる。アルカリ金属化合物としては、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基を中和し得るものであれば、特に制限はなく、例えばアルカリ金属水酸化物（例：水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）が挙げられる。中でも、アルカリ金属含有物は、ナトリウム化合物、カリウム化合物等のアルカリ金属化合物が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物がより好ましく、水酸化ナトリウムが特に好ましい。

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の金属中和物としては、上市されている市販品を用いてもよく、該市販品の例として、三井・デュポンポリケミカル社製のハイミラン、ＤｕＰｏｎｔ社製のサーリン等が挙げられる。

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の金属中和物を水性媒体に分散含有する場合、該金属中和物の水性分散物中における含有量としては、水性分散物の総量に対して、２～４０質量％が好ましく、５～３０質量％がより好ましい。

－金属イオン－
　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の中和、すなわちエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の金属中和物（アイオノマー）の製造に用いられる金属イオンは、１価又は多価の金属イオンのいずれでもよく、例えば、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオンなどが含まれる。

　前記アルカリ金属イオンとしては、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）等のイオンが挙げられ、中でも、汎用性の点で、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）イオンが好ましい。前記アルカリ土類金属としては、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）等のイオンが挙げられる。また、遷移金属としては、亜鉛等のイオンが挙げられる。
　中でも、水溶液としての分散性の点で、アルカリ金属イオンが好ましい。

－アルカノールアミン－
　本発明の水性分散液は、金属イオン、アミン、及びアンモニアを用いないときには、アルカノールアミンの少なくとも一種を用いてエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基を中和する。本発明においては、金属イオン及び／又はアミン及び／又はアンモニアを用いると共に、さらにアルカノールアミンを用いて中和してもよい。

　アルカノールアミンとしては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。

　前記一般式（１）において、Ｒ^１～Ｒ^３は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又は１つのヒドロキシ基を有する脂肪族飽和炭化水素基を表す。Ｒ^１～Ｒ^３の少なくとも１つは、１つのヒドロキシ基を有する脂肪族飽和炭化水素基である。

　前記「１つのヒドロキシ基を有する脂肪族飽和炭化水素基」は、換言すると、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＯＨで表される１価の脂肪族飽和アルコールの飽和炭化水素部分（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）から水素原子を１つ取り除いた１価の基である。

　脂肪族飽和アルコールは、１価のアルコールであれば、１級アルコール（例えば、エタノール）、２級アルコール（例えば、イソプロピルアルコール）、または３級アルコール（例えば、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール）のいずれでもよい。

　脂肪族飽和アルコールは、直鎖状構造であっても、分岐状構造であっても、環状構造（脂環式アルコール）であってもよい。
　直鎖状構造の脂肪族飽和アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロピルアルコール（２－プロパノール）、１－ブタノール（ｎ－ブタノール）、１－ヘキサノール、１－ペンタノール等が挙げられる。分岐状構造の脂肪族飽和アルコールとしては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、２－エチル－１－ヘキシルアルコール等が挙げられる。環状構造の脂肪族飽和アルコールとしては、シクロヘキサノール等が挙げられる。

　脂肪族飽和アルコールは、炭素数が１～１０であることが好ましい。中でも、性能と入手のし易さやコストの点で、炭素数１～４の脂肪族飽和アルコールが好ましく、入手のしやすさ等の点では、例えばエタノールが好適である。また、前記脂環式アルコールとしては、例えば、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が好適に挙げられる。

　アルカノールアミンの具体例としては、ジメチルエタノールアミン〔ＤＭＥＡ；（ＣＨ_３）_２ＮＣ_２Ｈ_４ＯＨ〕、ジエチルエタノールアミン〔ＤＥＥＡ；（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＮＣ_２Ｈ_４ＯＨ〕、エタノールアミン〔ＥＡ；ＮＨ_２Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ〕、ジエタノールアミン〔ＤＥＡ；ＮＨ（ＣＨ_２ＯＨ）_２〕、メチルジエタノールアミン〔ＭＤＥＡ；ＣＨ_３Ｎ（Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ）_２〕、ブチルエタノールアミン〔ＢＥＡ；Ｃ_４Ｈ_９ＮＨＣＨ_２ＯＨ〕等が挙げられる。

－アミン－
　本発明の水性分散液は、金属イオン、アルカノールアミン、及びアンモニアを用いないときには、アミンの少なくとも一種を用いてエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基を中和する。本発明においては、金属イオン及び／又はアルカノールアミン及び／又はアンモニアを用いると共に、さらにアミンを用いて中和してもよい。

　アミンとしては、下記一般式（２）で表される化合物が好ましい。

　前記一般式（２）において、Ｒ^１１～Ｒ^１３は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を有する脂肪族飽和炭化水素基を表す。

　前記「アルキル基を有する脂肪族飽和炭化水素基」は、換言すると、Ｃ_ｎＨ_{２ｎ＋１＋(１－ｍ)}Ｒ_ｍ〔Ｒ：アルキル基、１≦ｍ≦２（ｎ＋１）〕で表される飽和炭化水素部分（Ｃ_ｎＨ_{２ｎ＋１＋(１－ｍ)}）から水素原子を１つ取り除いた１価の基である。

　中でも、Ｒ^１１及びＲ^１２は、水素原子又は炭素数が１～５のアルキル基を有する脂肪族飽和炭化水素基が好ましく、例えば、水素原子、及びメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチルなどを有する脂肪族飽和炭化水素基が挙げられる。中でも、脂肪族飽和炭化水素基のアルキルの炭素数は１～３がより好ましい。
　Ｒ^１３は、炭素数１～５のアルキル基を有する脂肪族飽和炭化水素基が好ましく、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチルなどを有する脂肪族飽和炭化水素基が挙げられる。中でも、脂肪族飽和炭化水素基のアルキルの炭素数は１～３がより好ましい。
　アルキル基を有する脂肪族飽和炭化水素基は、直鎖状構造であっても、分岐状構造であっても、環状構造（脂環式アルコール）であってもよい。

　前記一般式（２）で表される化合物の具体例としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ－ｎ－プロピルアミン、ジ－ｎ－プロピルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミンなどが挙げられる。

－アンモニア－
　本発明の水性分散液は、金属イオン、アミン、及びアルカノールアミンを用いないときには、アンモニアを用いてエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基を中和する。本発明においては、金属イオン及び／又はアミン及び／又はアルカノールアミンを用いると共に、さらにアンモニアを用いて中和して分散液としてもよい。

　本発明の水性分散液は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基を金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアから選ばれる少なくとも１つで中和して得られるが、ここでの中和度は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体が有する酸基、特にカルボキシ基のモル数に対する、金属イオンを形成する金属含有物、アルカノールアミン、アミン、又はアンモニアの配合比率（モル％）である。
　中和度に関しては、例えば、１）アルカリ金属中和度というときは、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基モル数に対するアルカリ金属含有物の配合比率（モル％）を、２）アルカノールアミン中和度というときは、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基のモル数に対するアルカノールアミンの配合比率（モル％）を、また、３）アミン中和度というときは、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基のモル数に対するアミンの配合比率（モル％）を、また、４）アンモニア中和度というときは、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基のモル数に対するアンモニアの配合比率（モル％）をさす。

　なお、本発明における金属中和物（アイオノマー）の金属中和度については、アイオノマーを得るため、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基のモル数に対して配合した金属含有物の量ｂ１（モル％）をいう。ここで、第１の金属含有物（金属イオン）に加えてさらに第２の金属含有物を混合する場合には、酸基モル数に対して配合する金属含有物の量ｂ２（モル％）と前記ｂ１（モル％）との合計量ｂ１＋ｂ２（モル％）をいう。

１）アルカリ金属中和度
　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、アルカリ金属含有物と、必要に応じてアルカノールアミン、アミン、アンモニア、及び後述の１価アルコールから選ばれる１つ又は２つ以上とを、水性媒体中で混合する。このとき、アルカリ金属含有物の含有比率（アルカリ金属中和度）は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体のカルボキシ基モル数に対して、１０モル％以上９０モル％以下であることが好ましい。すなわち、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体のアルカリ金属中和度は、１０モル％以上９０モル％以下であることが好ましい。
　アルカリ金属中和度を１０モル％以上とすることで水性分散液の分散性を高めることができ、９０モル％以下とすることで、塗膜のひび割れを抑制することができる。エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体のアルカリ金属中和度は、１０モル％以上８０モル％以下であることがより好ましい。

　本発明においては、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体、又は本発明における金属中和物のいずれを用いる場合も、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体中における不飽和カルボン酸に基づく単位の酸含量〔質量％〕とアルカリ金属中和度〔モル％〕との積が１００以上３０００以下、好ましくは２００以上２０００以下、更に好ましくは４００以上８００以下の範囲にあることが安定した水性分散性を示す。

２）アルカノールアミン中和度
　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、アルカノールアミンと、必要に応じてアルカリ金属含有物、アミン、アンモニア、及び後述の１価アルコールから選ばれる１つ又は２つ以上とを、水性媒体中で混合する。アルカノールアミン中和度は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基モル数、特にカルボキシ基モル数に対して、５モル％以上であることが好ましく、５モル％以上３００モル％以下であることがより好ましい。
　アルカノールアミン中和度が５モル％以上であることで、水性分散液の分散性が高められる。また、アルカノールアミン中和度が３００モル％以下であると、分散液の粘度などの物性を良好な範囲に調整することが可能となる。エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体のアルカノールアミン中和度は、１０モル％以上１５０モル％以下がより好ましい。

３）アミン中和度
　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、アミンと、必要に応じてアルカリ金属含有物、アルカノールアミン、アンモニア、及び後述の１価アルコールから選ばれる１つ又は２つ以上とを、水性媒体中で混合する。アミン中和度は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基モル数に対して、５モル％以上であることが好ましく、５モル％以上３００モル％以下であることがより好ましい。
　アミン中和度が５モル％以上であることで、水性分散液の分散性が高められる。また、アミン中和度が３００モル％以下であると、分散液の粘度などの物性を良好な範囲に調整することが可能となる。エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体のアミン中和度は、１０モル％以上１５０モル％以下がより好ましい。

４）アンモニア中和度
　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、アンモニアと、必要に応じてアルカリ金属含有物、アミン、アルカノールアミン、及び後述の１価アルコールから選ばれる１つ又は２つ以上とを、水性媒体中で混合する。アンモニア中和度は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基モル数、特にカルボキシ基モル数に対して、１０モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上がより好ましい。
　アンモニア中和度が１０モル％以上であることで、水性分散液の分散性が高められる。また、アンモニア中和度が３００モル％以下であると、分散液の粘度などの物性を良好な範囲に調整することが可能となる。エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体のアンモニア中和度は、１０モル％以上３００モル％以下がより好ましい。

　アンモニアとアルカノールアミンとを併用する場合、アルカノールアミン中和度とアンモニア中和度と（アイオノマーの場合は更にアルカリ金属中和度と）の合計量が、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基モル数、特にカルボキシ基モル数に対して、１５モル％以上となるように調整されることが好ましい。中でも、１５モル％以上３００モル％以下となるように調整することがより好ましく、１５モル％以上１５０モル％以下となるように調整することがさらに好ましい。また、後述する１価アルコールを用いる場合も同様である。１価アルコールを用いる場合、アルコール量を低く抑えても、水性分散液の分散安定性が高められる。

　本発明の水性分散液は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属含有物、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一つと、アミノ基を有するシランカップリング剤又は水溶性又は水分散性のカルボジイミド系化合物と、水性媒体とを混合する方法により得られるが、アルカノールアミンやアミン、アルコールを用いるときには、アルカノールアミン及び／又はアミン及び／又はアルコールの存在下、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体、金属含有物、アミノ基を有するシランカップリング剤又は水溶性又は水分散性のカルボジイミド系化合物、並びに任意成分を順次または同時に混合する態様が好ましい。

－アミノ基を有するシランカップリング剤－
　本発明の水性分散物は、アミノ基を有するシランカップリング剤の少なくとも一種（以下、「アミノシラン系カップリング剤」ともいう。）を含有する。アミノシラン系カップリング剤は、アミノ基と共にアルコキシ基のような加水分解可能な官能基を有する化合物であり、水溶液の形態で用いることができる。アミノシラン系カップリング剤を含有することで、ガラスのような無機物や金属鋼板等の基材の表面に設けた際（例えば被覆した際）の耐水接着性又は高湿環境下での接着性が向上する。

　アミノシラン系カップリング剤としては、分子中にアミノ基と２つのアルコキシ基とを有するジアルコキシシラン化合物、又は分子中にアミノ基と３つのアルコキシ基とを有するトリアルコキシシラン化合物が好適に用いられる。

　アミノシラン系カップリング剤の具体例としては、（1）前記ジアルコキシシラン化合物として、例えば、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロプルメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロプルメチルジエトキシシラン、３－メチルジメトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、３－メチルジメトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミンなどが挙げられ、また、（2）前記トリアルコキシシラン化合物として、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。

　上記の中でも、接着性の点で、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、並びに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシランなどが好ましい。特には、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。

　アミノシラン系カップリング剤には、上市されている市販品を用いてもよく、該市販品の例として、信越化学工業社製のＫＢＭ－６０２、ＫＢＭ－６０３、ＫＢＭ－９０３、ＫＢＥ－６０３、ＫＢＥ－９０３等が挙げられる。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。

　アミノシラン系カップリング剤は、これを直接、あるいは水溶液の形態で好適に用いられ、これをエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の分散物中に添加することで水性分散液が得られる。アミノシラン系カップリング剤の添加は、例えば、ミキサー等の撹拌装置を使用して行なってもよいし、容器内に加えて手動で振って混ぜ合わせてもよい。

　アミノシラン系カップリング剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　アミノシラン系カップリング剤の含有比率は、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対して０．０５質量％以上３０質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上１０質量％以下がより好ましい。アミノシラン系カップリング剤の含有比率が０．０５質量％以上であることで、熱が付与されつつも水や高湿環境下に曝された場合でも優れた耐水・耐湿接着性が発揮される。また、アミノシラン系カップリング剤の含有比率が３０質量％以下であることで、水分散液の懸濁やゲル化を生じにくい点で有利である。また、アミノシラン系カップリング剤の含有比率が３０質量％以下の範囲では、含有比率の低下に比例して水性分散液の粘度が小さくなる傾向にあり、塗膜加工性が向上していく。

－カルボジイミド化合物－
　本発明の水性分散物は、カルボジイミド系化合物の少なくとも一種を含有する。カルボジイミド系化合物は、－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－で表されるカルボジイミド基を有する化合物であり、水溶液又は分散物のいずれの形態で用いられてもよい。カルボジイミド系化合物を含有することで、ガラスのような無機物や金属鋼板等の基材の表面に設けた際（例えば被覆した際）の耐水接着性又は高湿環境下での接着性が向上する。

　カルボジイミド系化合物の含有比率は、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対して０．０５質量％以上４０質量％以下の範囲とする。中でも、該含有比率は、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対して、０．０５質量％以上１０質量％以下がより好ましく、特に０．０５質量％以上５質量％以下が好ましい。カルボジイミド系化合物の含有比率が４０質量％を超えると、懸濁が生じ、またゲル化を引き起こす。カルボジイミド系化合物の含有比率が４０質量％以下の範囲では、少なくなるのと比例して水性分散液としての粘度が小さくなっていき、塗膜加工性が向上する。また、カルボジイミド系化合物の含有比率が０．０５質量％以上であることは、カルボジイミド系化合物を実質的に含有していることを示す。したがって、カルボジイミド系化合物の含有比率が０．０５質量％未満になると、添加量が足りず、水や高湿環境下に曝されたときの耐水・耐湿接着性が悪化する。

　カルボジイミド系化合物は、分子中に１つのカルボジイミド基を有する単官能化合物又は分子中に２以上のカルボジイミド基を有する多官能化合物のいずれでもよい。

　カルボジイミド系化合物は、そのカルボジイミド基当量が２５０～８００ｇ／当量であることが好ましい。カルボジイミド基当量としては、３００～７５０ｇ／当量がより好ましく、特に好ましくは３５０～７００ｇ／当量である。カルボジイミド基当量が２５０ｇ／当量以上であることで、塗膜が硬くなり過ぎずテープ剥離性に優れる。また、カルボジイミド基当量が８００ｇ／当量以下であることで、耐アルカリ性に優れる。

　カルボジイミド系化合物には、上市されている市販品を用いてもよく、該市販品の例として、日清紡ケミカル社製のカルボジライトＶ－０２（カルボジイミド当量：５９０ｇ／当量）、カルボジライトＶ－０２－Ｌ２（カルボジイミド当量：３８５ｇ／当量）、カルボジライトＶ－０４（カルボジイミド当量：３３４ｇ／当量）、カルボジライトＶ－０６（カルボジイミド当量：２６９ｇ／当量）、カルボジライトＥ－０１（カルボジイミド当量：４２５ｇ／当量）、カルボジライトＥ－０２（カルボジイミド当量：４４５ｇ／当量）等が挙げられる。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。

　カルボジイミド系化合物は、水溶液又はエマルジョン等の分散液の形態で好適に用いられ、これをエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の分散物中に添加することで水性分散液が得られる。カルボジイミド系化合物の添加は、例えば、ミキサー等の撹拌装置を使用して行なってもよいし、容器内に加えて手動で振って混ぜ合わせてもよい。

－水性媒体－
　本発明の水性分散液は、水性媒体の少なくとも一種を含有する。水性媒体は、水を含み、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体又はそのアイオノマーを分散する分散媒である。
　水性媒体としては、例えば、水、及びエタノール、アセトン等の水溶性有機溶媒の水溶液、等が挙げられる。中でも、水が好ましい。

－１価アルコール－
　本発明の水性分散液は、１価アルコールを用いて調製されてもよい。
　１価のアルコールは、炭素数が２以上の１価アルコールが好ましい。本発明における１価アルコールは、炭素数が２以上であって価数が１価であればいずれも好適であり、構造は直鎖状、環状、分岐鎖状のいずれでもよい。また、１価アルコールは、脂肪族飽和アルコール、脂肪族不飽和アルコール、芳香族アルコールのいずれでもよく、１級、２級、３級のいずれのアルコール類でもよい。

　具体的な例としては、脂肪族飽和アルコール、脂環式アルコールなどが挙げられる。脂肪族飽和アルコールとしては、例えば、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノール（ｎ－ブタノール）、１－ヘキサノール、１－ペンタノール、シクロヘキサノール等が、脂環式アルコールとしては、例えば、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が挙げられる。
　１価アルコールの炭素数は、２～１０の範囲がより好ましい。
　中でも、塗膜にした際の除去容易性の点で、炭素数３～４の脂肪族飽和アルコールが好ましく、例えば、１－プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノール等は好適に用いられる。

　１価アルコールを用いる場合、１価アルコールの含有量は、水性分散液の総量に対して、１０質量％以下であることが好ましい。含有量が１０質量％以下であると、塗膜を得る際にアルコールの除去を容易に行なえると同時に引火点の面でも好ましい。また、１価アルコールの含有量の下限は、１質量％が望ましい。１質量％以上であることで、分散安定性が高められ、より均一な分散状態が得られ易い。

－各種添加剤－
　本発明の水性分散液には、上記成分のほか、必要に応じて、さらに各種添加剤を添加してもよい。
　各種添加剤の例としては、多価アルコール（例：グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、水溶性エポキシ化合物、エーテル類（例：エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、エステル類（例：エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等）、並びに、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、可塑剤、顔料、染料、抗菌剤、滑剤、ブロッキング防止剤、防錆剤、接着剤、架橋剤、筆記性改良剤、無機充填剤、発泡剤などが挙げられる。
　また、本発明の水性分散液の製造に用いることができる前記１価アルコールは、水性分散液を製造した後、更にこの水性分散液に追加して添加してもよい。

　本発明の水性分散液の固形分濃度（質量基準）としては、３０質量％以下が好ましい。固形分濃度が３０質量％以下であると、例えば鋼材の防錆塗料として使用する際に均一性の高い塗布膜を形成することができる。中でも、固形分濃度は、５質量％以上３０質量％以下がより好ましく、さらに好ましくは１５質量％以上２５質量％以下である。

　本発明の水性分散液の粘度（２５℃）は、塗布性、取扱い性など目的や場合により適宜選択すればよいが、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上２０，０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲である。粘度としては、１００ｍＰａ・ｓ以上２，０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲がより好ましい。
　前記粘度は、ブルックフィールド粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製）を用い、水性分散液を２５℃に調整して測定される値である。

　本発明の水性分散液は、本発明の効果を損なわない限度であれば、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体以外の重合体を含む、他の水性分散液を任意割合で含有していてもよい。他の水性分散液を含有することで、本発明の水性分散液を改質することができ、また逆に他の水性分散液の改質を行なうこともできる。
　この場合、本発明の水性分散液の固形分濃度「ｘ」とし、前記他の水性分散液の固形分濃度を「ｙ」とすると、これらの固形分比（ｘ／ｙ；質量比）は、一般に１０／９０～９０／１０であり、好ましくは２０／８０～８０／２０である。

　前記他の水性分散液としては、ｐＨが７以上あるいはアンモニア水等でｐＨを７以上にした水性分散液であって、本発明の水性分散液と混合したときにゲル化しないものを選択することが望ましい。また、他の水性分散液は、分散粒子の平均粒子径が好ましくは１ｎｍ以上１０，０００ｎｍ以下（より好ましくは５ｎｍ以上５０００ｎｍ以下）であって、固形分濃度が好ましくは２質量％以上６０質量％以下（より好ましくは５質量％以上５０質量％以下）であるものが望ましい。

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体以外の重合体を含む前記他の水性分散液の例としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、水溶性アクリル樹脂、アクリルアミド樹脂、メタクリルアミド樹脂、アクリルニトリル樹脂、メタクリロニトリル樹脂、スチレン・アクリル酸共重合体、水溶性ポリウレタン樹脂、水溶性スチレン・マレイン酸共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ブタジエン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、ポリエチレン樹脂、酸化ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン・エチレン共重合体、無水マレイン酸グラフト－ポリプロピレン－エチレン共重合体等の無水マレイン酸グラフトポリオレフィン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ＥＰＤＭ（エチレン－プロピレン－ジエン共重合体）、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂等の水性分散液が挙げられる。これらは、１種単独で用いるのみならず、２種以上を併用してもよい。

　また、本発明の水性分散液には、２種類以上の前記他の水性分散液を混合してもよい。
　本発明の水性分散液と他の水性分散液とを混合して混合分散物を調製する場合、混合する複数種を室温で撹拌しながら混合してもよい。また、混合分散物の調製にあたっては予め、本発明の水性分散液のベースレジンであるエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、他の水性分散液中に含まれるベースレジンとをメルトブレンド又はドライブレンドし、その後水中に分散させるようにしてもよい。

＜水性分散液の製造方法＞
　本発明の第３の態様に係る水性分散物の製造方法は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一つと、水性媒体とを混合して分散した後、アミノ基を有するシランカップリング剤（アミノシラン系カップリング剤）を加えることにより分散液を作製する。

　本発明の第４の態様に係る水性分散物の製造方法は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一つと、水性媒体とを混合して分散した後、カルボジイミド系化合物を、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対して０．０５質量％以上４０質量％以下となる範囲で加えることにより分散液を作製する。

　本発明の水性分散物の製造方法では、被分散体であるエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体又はその金属中和物（すなわちアイオノマー）が水性媒体中に分散された後、この分散液にアミノシラン系カップリング剤又は所定量のカルボジイミド系化合物を加えるようにすると、膜形成した際の膜の、基材に対する接着性、具体的には水や高湿環境下に曝された際の基材との接着性（耐水・耐湿接着性）が高められる。

　第４の態様において、カルボジイミド系化合物の添加は、既述のように、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対して０．０５質量％以上４０質量％以下の範囲とする。中でも、添加量は、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対して、０．０５質量％以上１０質量％以下がより好ましく、特に０．０５質量％以上５質量％以下が好ましい。カルボジイミド系化合物の添加量が４０質量％を超えると、懸濁が生じ、またゲル化を引き起こす。カルボジイミド系化合物の添加量が４０質量％以下の範囲では、少なくなるのと比例して水性分散液としての粘度が小さくなっていき、塗膜加工性が向上する。また、カルボジイミド系化合物の添加量が０．０５質量％以上であることは、カルボジイミド系化合物を実質的に用いていることを示す。したがって、カルボジイミド系化合物の添加量が０．０５質量％未満になると、添加量が足りず、水や高湿環境下に曝されたときの耐水・耐湿接着性が悪化する。

　本発明の水性分散液の調製は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体を水性媒体に加えて分散する際に、金属イオン、アルカノールアミン、及びアンモニアから選ばれる１つ又は２つ以上を用いる。このとき、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の酸基は、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアから選ばれる１つ又は２つ以上によって中和され、水性媒体中に分散される。本発明においては、アミノシラン系カップリング剤又はカルボジイミド系化合物を加える前に、予め水性媒体中にエチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体又はそのアイオノマーをある程度分散させておく。

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の分散を、金属イオンで中和して行なう場合、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の金属中和物（アイオノマー）が分散された水性分散液が得られるが、アルカノールアミンやアミン、アンモニア、１価アルコールの存在下に金属含有物を加え、撹拌等により剪断力を与えながら行なうと、金属イオンによる中和度を低減しつつ、水性分散液の分散性を向上でき、粘度が低く抑えられる。

　また、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の分散を、金属イオンで中和して行なう場合、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体を水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等を用いて水分散液にする方法、及びアイオノマーをそのまま又は分散剤として水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等のアルカリ金属化合物や、アルカノールアミン、アミン、又はアンモニアを追加的に用いて水分散液にする方法のいずれで行なってもよい。

　分散は、被分散物の温度を９０℃以上に上げて行なうことが好ましい。分散速度を高めて生産性を向上させる観点からは、例えば１３０℃以上１６０℃以下の高温域で分散処理したり、高速攪拌する等の高剪断力を与えながらの分散処理も好適である。

　本発明の水性分散液の調製は、具体的な好ましい例として、下記の方法が挙げられる。
　すなわち、（１）水と（２）エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と（３）アルカリ金属化合物、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニア水溶液から選ばれる１つ又は２つ以上と必要に応じて（４）１価アルコールとを、剪断力を与え得る反応装置内に入れ、これら成分を、所定温度で剪断力を与えながら反応させることにより水性分散液とすることができる。
　このとき、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体の量は、水性分散液としたときの全固形分に対して５質量％以上３０質量％以下の範囲が好ましい。また、（３）アルカリ金属化合物、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニア水溶液の量は、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体が有するカルボキシ基のモル数を基準に、既述の固形分濃度を得るのに必要な量とすることが好ましい。
　剪断力を与え得る反応装置には、例えば撹拌機付きのオートクレーブが挙げられる。
　反応時間は、反応温度やその他反応条件に依存するが、１０分以上１２０分以下が好適である。

　上記のように、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体を水性媒体中にある程度分散させた後、これにアミノシラン系カップリング剤、又は水溶性もしくは水分散性のカルボジイミド系化合物を添加し、最終的に水性分散液を得る。エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体をある程度分散させた後に、アミノシラン系カップリング剤又は所定量のカルボジイミド系化合物の混合を行なうようにすることで、分散前に進行するアミノシラン系カップリング剤又はカルボジイミド系化合物の反応が少なく抑えられる。これにより、従来の水性分散液に比べ、ガラスのような無機物や金属鋼板等の基材上に膜形成した際の該膜の接着性、具体的には水や高湿環境下に曝されたときの耐水・耐湿接着性をより効果的に向上させることが可能である。

＜積層体＞
　本発明の積層体は、基材と、前記基材上に、既述の本発明の水性分散液又はその水性分散液の製造方法により作製された水性分散液を用いて形成された膜とを設けて構成されている。本発明の積層体は、既述のように本発明の水性分散物を用いて形成された膜を設けて構成され、該膜は基材に対する接着性に優れるので、積層体は水又は高湿環境に曝された際の接着性（耐水・耐湿接着性）に優れる。

　既述した本発明の水性分散液、あるいはこれと他の水性分散液との混合分散物は、任意の基材に塗布等して設けられることで膜形成が行なえ、基材と本発明の水性分散液を用いてなる膜とを有する積層体が得られる。本発明の積層体は、例えば、本発明の水性分散液、あるいはこれと他の水性分散液との混合分散物を基材の上に塗布し、乾燥させることにより作製されてもよい。

　前記基材としては、例えば、高密度、中密度もしくは低密度ポリエチレン、エチレン・α－オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイオノマー、エチレン・（メタ）アクリル酸（メタ）アクリル酸エステル共重合体又はそのアイオノマー、ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のオレフィン共重合体、ポリスチレン、ＡＢＳ系樹脂、スチレン・ブタジエンブロック共重合体等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、及びこれらを任意割合でブレンドしたもの等の各種重合体を用いて形成されたシートやフィルムなどの成形品、鉄、銅、アルミニウム、ステンレス等の金属、ガラス、木材、紙等の天然素材、天然又は合成皮革、あるいはナイロン、ポリエステル、アクリル、ウレタン、レーヨン等の繊維又は織物等を例示することができる。

　基材上に本発明の水性分散液からなる塗膜を形成する方法としては、公知の方法、例えば、ロール塗布、バー塗布、エアナイフ塗布、リバースロール塗布、ドクター塗布、刷毛塗り、スプレー塗布などのコーティング法や、スクリーン印刷、グラビア印刷、彫刻ロール印刷、フレキソ印刷などの印刷法、基材を本発明の水性分散液に浸漬する方法などが適用できる。

　また、塗布等して基材上に水性分散液からなる塗膜を形成した後は、大気中で自然乾燥するほかに強制的に加熱乾燥することにより水分を蒸発させてもよい。これにより、さらに均一な膜が得られる。加熱乾燥は、８０℃以上２００℃以下程度の温度で加熱乾燥して水、アルカノールアミン等の揮発性成分を蒸発させることによって、所望厚みの塗膜が形成された積層体が得られる。

　塗布等及び乾燥により形成された膜の厚みとしては、特に制限されるものではないが、通常は１μｍ以上２０μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下である。厚みが前記範囲内であると、例えば包装材料における減容化が可能である。また、低温ヒートシール性を得ることができる。更に、防錆膜を形成することができる。
　形成された膜には、耐水性、耐久性等を高める目的で、電子線照射による架橋処理を施してもよい。

　基材の形態としては、フィルム、シート、容器等の成形体のいずれでもよい。
　また、基材の材質としては、ポリオレフィンやエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイオノマー、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体又はそのアイオノマー等のエチレン・極性モノマー共重合体などのオレフィン系重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ系樹脂、スチレン・ブタジエンブロック共重合体等のスチレン系重合体、ポリビニルアルコールやエチレン・ビニルアルコール共重合体等のビニルアルコール重合体、これらの任意のブレンド材、金属、木材、紙、繊維製品、皮革などを例示することができる。

　前記ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、４－メチル－１－ペンテンなどの単独重合体あるいはこれらオレフィン同士の共重合体が挙げられる。具体的には、各種ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－４－メチル－１－ペンテンなどである。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン（エチレン・α－オレフィン共重合体）などがある。直鎖低密度ポリエチレンにおけるα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、４－メチル－１－ペンテンなどを挙げることができる。直鎖低密度ポリエチレンとしては、いずれの触媒系で製造されたものでもよく、例えばシングルサイト触媒やマルチサイト触媒の存在下で共重合したものを使用することができる。

　基材として使用可能なポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレートなどを挙げることができる。また、ポリアミドとしては、例えば、ジカルボン酸とジアミンとの重縮合、ラクタムの開環重合、アミノカルボン酸の重縮合、あるいは前記ラクタムとジカルボン酸とジアミンとの共重合などにより得られるものが挙げられ、例えば一般にナイロン４、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６／６６、ナイロン６／１２、ナイロン６／６１０、ナイロン６６／１２、ナイロン６／６６／６１０、ＭＸナイロンなどとして市販されているものを用いることができる。ポリアミドとしては、ナイロン６やナイロン６６が特に好適である。

　本発明の積層体が水性分散液で形成されたヒートシール性の膜を有する場合、包装材料としての利用あるいは防錆塗料などの金属防錆用やガラス等の無機物の保護用の材料としての利用の観点からは、前記基材としてフィルム基材又は金属基材が好ましい。フィルム基材としては、例えば厚みが１０μｍ以上３００μｍ以下程度のものが好適であり、特に減容化目的の場合には１０μｍ以上１００μｍ以下程度の厚みのフィルムが好ましい。
　具体的には、機能性、例えばガスバリアー性、防湿性、耐熱性、透明性、強靱性、耐磨耗性等に優れたもの等が好ましい。例えば、極性材料あるいは非極性材料の延伸又は無延伸フィルムが挙げられる。フィルム基材は、単層構造のほか、２層構造以上からなる積層フィルムであってもよい。この積層フィルムは、中間層に接着層を有するものであってもよい。具体的な例として、ポリエステル、ポリアミド、エチレン・ビニルアルコール共重合体などの無延伸フィルム、１軸延伸フィルム又は２軸延伸フィルム、ポリプロピレンの２軸延伸フィルムや高密度ポリエチレンの１軸延伸フィルムなどのポリオレフィン延伸フィルム、ポリ－４－メチルペンテン、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン無延伸フィルム、前記各フィルムのアルミ蒸着、シリカ蒸着、又はアルミナ蒸着などの金属又は無機酸化物蒸着フィルム、アルミニウム箔、紙、天然繊維、半合成繊維又は天然繊維により構成される織布、不織布、天然皮革、又は合成皮革などが挙げられる。

　また、本発明の水性分散液が防錆塗料又は防錆塗料の原料に適用され、この塗料が金属やガラス等の無機基材の表面の少なくとも一部に設けられた場合、防錆性の無機基材が得られる。この場合、無機基材を構成する金属やガラス等の無機材料は、厚みが例えば５００μｍ以上５０００μｍ以下、特に１０００μｍ以上２０００μｍ以下の板状体が好適である。なお、この範囲から外れる厚みを有する板状体であってもよい。

　前記金属又は無機酸化物蒸着フィルムとしては、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリオレフィンなどの延伸又は無延伸のフィルムに、アルミニウム等の金属、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン等の無機酸化物を真空蒸着、化学メッキ、スパッタリングなどにより蒸着したものである。蒸着厚みは、例えば、５０オングストローム以上２，０００オングストローム以下程度のものが好適である。

　フィルム基材が積層フィルムである場合、前記例示のフィルムを少なくとも１層含む積層フィルムが好ましい。また、積層フィルムが接着層を含む場合には、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンなどを接着層として使用することができる。

　基材には、接着性等を改良する目的で、コロナ処理を施していてもよく、予めプライマー処理を施しておいてもよい。特に樹脂フィルムを基材とする場合は、プライマー処理を施すことが好ましい。

　以下、本発明の水性分散液及びその製造方法並びに積層体、並びにこれらの好ましい態様について示す。

　＜１＞　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一種と、アミノ基を有するシランカップリング剤と、水性媒体とを含む水性分散液である。
　＜２＞　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一種と、水溶性又は水分散性のカルボジイミド系化合物と、水性媒体とを含み、前記カルボジイミド系化合物のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対する含有率が０．０５質量％以上４０質量％以下である水性分散液である。
　＜３＞　前記金属イオンが、アルカリ金属イオンである前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の水性分散液である。
　＜４＞　前記アルカノールアミンが、下記一般式（１）で表される化合物である前記＜１＞～前記＜３＞のいずれか１つに記載の水性分散液である。

　前記一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又は１つのヒドロキシ基を有する脂肪族飽和炭化水素基を表す。Ｒ^１～Ｒ^３の少なくとも１つは、１つのヒドロキシ基を有する脂肪族飽和炭化水素基である。
　＜５＞　前記アミンが、下記一般式（２）で表される化合物である前記＜１＞～前記＜４＞のいずれか１つに記載の水性分散液である。

　前記一般式（２）において、Ｒ^１１、Ｒ^１２、及びＲ^１３は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を有する脂肪族飽和炭化水素基を表す。
　＜６＞　前記金属イオンが、ナトリウムイオン又はカリウムイオンである前記＜１＞～前記＜５＞のいずれか１つに記載の水性分散液である。
　＜７＞　前記エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体は、（メタ）アクリル酸由来の構成単位を８質量％以上２５質量％以下の範囲で含有する前記＜１＞～前記＜６＞のいずれか１つに記載の水性分散液である。
　＜８＞　前記カルボジイミド系化合物のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対する含有率が、０．０５質量％以上１０質量％以下である前記＜２＞～前記＜７＞のいずれか１つに記載の水性分散液である。

　＜９＞　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一種と、水性媒体とを混合して分散した後、アミノ基を有するシランカップリング剤を加えて分散液を作製する水性分散液の製造方法である。
　＜１０＞　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン及びアンモニアの少なくとも一種と、水性媒体とを混合して分散した後、水溶性又は水分散性のカルボジイミド系化合物を、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対して０．０５質量％以上４０質量％以下となる範囲で加えて分散液を作製する水性分散液の製造方法である。
　＜１１＞　前記金属イオンが、アルカリ金属イオンである前記＜９＞又は前記＜１０＞に記載の水性分散液の製造方法である。
　＜１２＞　基材と、前記基材上に、前記＜１＞～前記＜８＞のいずれか１つに記載の水性分散液、又は前記＜９＞～前記＜１１＞のいずれか１つに記載の水性分散液の製造方法により作製された水性分散液を用いて形成された膜と、を有する積層体である。

　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
　なお、「エチレン含量」はエチレン由来の構成単位の共重合比率を、「アクリル酸含量」はアクリル酸由来の構成単位の共重合比率を示す。また、ＭＦＲは、ＪＩＳＫ７２１０－１９９９に準拠し、１９０℃、荷重２１６０ｇにて測定したメルフローレート値である。

（実施例１）
－アンモニア中和予分散液ＤＰ－１の調製－
　３００ｍｌオートクレーブに下記組成１の成分を添加し、温度１５０℃、攪拌速度８００ｒｐｍで１時間攪拌し、エチレン・アクリル酸共重合体の酸基をアンモニアで中和して分散し、エチレン・アクリル酸共重合体が分散された分散液とした。このとき、アンモニア中和度は７５モル％であった。その後、この分散液を、水道水で１℃／分以上３℃／分以下の降温速度で徐冷し、アンモニア中和予分散液ＤＰ－１を得た。得られた予分散液の固形分濃度は、２５質量％であった。
　<組成１>
・エチレン・アクリル酸共重合体　・・・８０ｇ
　〔エチレン含量：８０質量％、アクリル酸含量：２０質量％、ＭＦＲ＝３００ｇ／１０分〕
・１０質量％アンモニア水　・・・２７ｇ（中和度：７５モル％）
・イオン交換水　・・・２１６ｇ

－水性分散液の調製－
　上記のようにして得たアンモニア中和予分散液ＤＰ－１を用意し、この予分散液ＤＰ－１を１００質量部と、シランカップリング剤ＫＢＭ－６０２（信越化学工業（株）製；Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン）２．４質量部（エチレン・アクリル酸共重合体に対して９．６質量％）とを混合し、ミキサーで攪拌して水性分散液を調製した。

－評価－
　調製した水性分散液を用いて、以下の評価を行なった。評価結果は、下記表１に示す。
（１）剥離性
　水性分散液を、表面がコロナ処理された０．１ｍｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）のコロナ処理面に、バーコーダーにより塗布した後、１５０℃で１０分間乾燥させて乾燥膜厚１０μｍの塗膜を形成し、積層体を得た。得られた積層体を用い、乾燥後の塗膜と青板ガラス（float glass）とを１８０℃で２０秒間ヒートシールした。ヒートシール直後のシール部の剥離を試み、剥離時の挙動を目視により観察した。また、ヒートシール後の積層体を温度４０℃、湿度９０％ＲＨの環境で１日放置し、放置後の積層体について同様に剥離を試み、剥離時の挙動を目視により観察した。

（実施例２）
　実施例１において、シランカップリング剤ＫＢＭ－６０２を、シランカップリング剤ＫＢＭ－６０３（信越化学工業（株）製；Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン）２．４質量部（エチレン・アクリル酸共重合体に対して９．６質量％）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、水性分散液を調製し、測定及び評価した。結果は、下記表１に示す。

（実施例３）
　実施例１において、シランカップリング剤ＫＢＭ－６０２を、シランカップリング剤ＫＢＥ－９０３（信越化学工業（株）製；３－アミノプロピルトリメトキシシラン）２．４質量部（エチレン・アクリル酸共重合体に対して９．６質量％）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、水性分散液を調製し、評価した。結果は、下記表１に示す。

（比較例１）
　実施例１において、シランカップリング剤ＫＢＭ－６０２を用いず、アンモニア中和予分散液ＤＰ－１を水性分散液として比較評価に用いた。評価は、実施例１と同様にして行ない、下記表１にその評価を示す。

　前記表１に示すように、実施例では、水分が多い環境条件下に置かれた場合でも安定した接着性を示した。これに対し、アミノシラン系カップリング剤を用いなかった比較例では、剥離の発生を防ぐことができなかった。

（実施例４）
－Ｎａ中和予分散液ＤＰ－２の調製－
　３００ｍｌオートクレーブに下記組成２の成分を添加し、温度１５０℃、攪拌速度１２００ｒｐｍで１時間攪拌し、エチレン・メタクリル酸共重合体の酸基をナトリウムイオンで中和して分散し、エチレン・メタクリル酸共重合体のＮａ中和物（Ｎａアイオノマー）が分散された分散液とした。このとき、ナトリウム中和度は５０モル％であった。その後、この分散液を、水道水で１℃／分以上３℃／分以下の降温速度で徐冷し、Ｎａ中和予分散液ＤＰ－２を得た。得られた予分散液の固形分濃度は、２５質量％であった。
　<組成２>
・エチレン・メタクリル酸共重合体　・・・８０ｇ
　〔エチレン含量：８０質量％、メタクリル酸含量：２０質量％、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分〕
・ＮａＯＨ　・・・３．８ｇ（中和度：５０モル％）
・イオン交換水　・・・２４０ｇ

－水性分散液の調製－
　上記のようにして得たアンモニア中和予分散液ＤＰ－２を用意し、この予分散液ＤＰ－２を１００質量部と、シランカップリング剤ＫＢＭ－６０２（信越化学工業（株）製；Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン）２．４質量部（エチレン・メタクリル酸共重合体に対して９．６質量％）とを混合し、ミキサーで攪拌して水性分散液を調製した。

－評価－
　調製した水性分散液を用いて、下記のテープ剥離耐性を評価した。評価結果は、下記表２に示す。

（２）テープ剥離耐性
　水性分散液をイオン交換水で２倍に希釈し、１μｍ厚の電気亜鉛メッキ鋼板（アセトン脱脂）の表面にバーコーダーにより塗布した後、１５０℃で１０分間乾燥させて乾燥膜厚１０μｍの塗膜を形成し、積層体を得た。得られた積層体を用い、乾燥後の膜面にフィラメンテープ（スリオンテック社製）を貼り付け、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの環境で１日調湿した。テープ貼り付け直後、及び調湿終了後において、フィラメンテープを鋼板面に沿って１８０°方向に強制剥離した。このとき、剥離後の膜の状態を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって接着性を評価した。
　<評価基準>
Ａ：鋼板からの剥離はほとんど認められなかった。
Ｂ：鋼板から剥離した面積が５０％未満であった。
Ｃ：鋼板から剥離した面積が５０％以上であった。

（実施例５）
　実施例４において、シランカップリング剤ＫＢＭ－６０２を、シランカップリング剤ＫＢＭ－６０３（信越化学工業（株）製；Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン）２．４質量部（エチレン・メタクリル酸共重合体に対して９．６質量％）に代えたこと以外は、実施例４と同様にして、水性分散液を調製し、評価した。評価結果は、下記表２に示す。

（実施例６）
　実施例４において、シランカップリング剤ＫＢＭ－６０２を、シランカップリング剤ＫＢＥ－９０３（信越化学工業（株）製；３－アミノプロピルトリメトキシシラン）２．４質量部（エチレン・メタクリル酸共重合体に対して９．６質量％）に代えたこと以外は、実施例４と同様にして、水性分散液を調製し、評価した。評価結果は、下記表２に示す。

（比較例２）
　実施例４において、シランカップリング剤ＫＢＭ－６０２を用いず、Ｎａ中和予分散液ＤＰ－２を水性分散液として比較評価に用いた。評価は、実施例４と同様にして行ない、下記表２にその評価を示す。

（実施例７）
　実施例４において、シランカップリング剤ＫＢＭ－６０２の添加量を、２．４質量部（エチレン・メタクリル酸共重合体に対して９．６質量％）から４部（エチレン・メタクリル酸共重合体に対して１６質量％）に代えたこと以外は、実施例４と同様にして、水性分散液を調製し、水分散液の若干の増粘を確認した。
　６時間まで若干の増粘は認められたが、使用可能範囲内であった。

　前記表２に示すように、実施例では、水分が多い環境条件下に置かれた場合でも安定した接着性を示した。これに対し、アミノシラン系カップリング剤を用いなかった比較例では、剥離の発生を防ぐことができなかった。

（実施例８）
－Ｎａ中和予分散液ＤＰ－３の調製－
　３００ｍｌオートクレーブに下記組成１の成分を添加し、温度１５０℃、攪拌速度１２００ｒｐｍで１時間攪拌し、エチレン・メタクリル酸共重合体の酸基をナトリウムイオンで中和して分散し、エチレン・メタクリル酸共重合体のＮａ中和物（Ｎａアイオノマー）が分散された分散液とした。このとき、ナトリウム中和度は５０モル％であった。その後、この分散液を、水道水で１℃／分以上３℃／分以下の降温速度で徐冷し、Ｎａ中和予分散液ＤＰ－３を得た。得られた予分散液の固形分濃度は、２５質量％であった。
　<組成１>
・エチレン・メタクリル酸共重合体　・・・８０ｇ
　〔エチレン含量：８０質量％、メタクリル酸含量：２０質量％、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分〕
・ＮａＯＨ　・・・３．８ｇ（中和度：５０モル％）
・イオン交換水　・・・２４０ｇ

－水性分散液の調製－
　上記のようにして得たＮａ中和予分散液ＤＰ－３を用意し、この予分散液ＤＰ－３を１００質量部と、カルボジライトＶ－０２－Ｌ２（日清紡ケミカル社製、樹脂分４０質量％水溶液）２質量部（エチレン・メタクリル酸共重合体に対するカルボジイミドの量は３．２質量％）とを混合し、ミキサーで攪拌して水性分散液を調製した。

　調製した水性分散液を用いて、以下の評価を行なった。評価結果を下記表３に示す。
（１）テープ剥離耐性
　水性分散液をイオン交換水で２倍に希釈し、電気亜鉛メッキ鋼板（アセトン脱脂）の表面にバーコーダーにより塗布した後、１５０℃で１０分間乾燥させて乾燥膜厚１μｍの塗膜を形成し、積層体を得た。得られた積層体を用い、乾燥後の膜面にフィラメンテープ（スリオンテック社製）を貼り付け、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの環境で１日調湿した。調湿終了後、フィラメンテープを鋼板面に沿って１８０°方向に強制剥離した。このとき、剥離後の膜の状態を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって接着性を評価した。
　<評価基準>
Ａ：鋼板からの剥離はほとんど認められなかった。
Ｂ：鋼板から剥離した面積が５０％未満であった。
Ｃ：鋼板から剥離した面積が５０％以上であった。

（実施例９）
　実施例８において、カルボジライトＶ－０２－Ｌ２を、カルボジライトＥ－０２（日清紡ケミカル社製、樹脂分４０質量％エマルジョン水溶液）２質量部（エチレン・メタクリル酸共重合体に対するカルボジイミドの量は３．２質量％）に代えたこと以外は、実施例８と同様にして、水性分散液を調製し、評価した。評価結果は、下記表３に示す。

（実施例１０）
　実施例８において、カルボジライトＶ－０２－Ｌ２の添加量を、２質量部（エチレン・メタクリル酸共重合体に対するカルボジイミドの量は３．２質量％）から２０質量部（エチレン・メタクリル酸共重合体に対するカルボジイミドの量は３２質量％）に代えたこと以外は、実施例８と同様にして水性分散液を調製し、この水性分散液の増粘を確認した。水性分散液は、６時間まで若干の増粘が認められたが、使用可能範囲内であった。

（比較例３）
　実施例８において、カルボジライトＶ－０２－Ｌ２を用いず、Ｎａ中和予分散液ＤＰ－１を水性分散液として比較評価に用いた。評価は、実施例８と同様にして行ない、下記表３にその評価を示す。

（比較例４）
　実施例８において、カルボジライトＶ－０２－Ｌ２を、２質量部（エチレン・メタクリル酸共重合体に対してカルボジイミドとしては３．２質量％）から３５質量部（エチレン・メタクリル酸共重合体に対してカルボジイミドとしては５６質量％）に代えたこと以外は、実施例８と同様にして、水性分散液を調製し、水分散液の増粘を確認した。２時間でゲル化し、使用が困難と判断した。

　前記表３に示すように、実施例８～１０では、水分が多い環境条件下に置かれた場合でも安定した接着性を示した。これに対し、カルボジイミド系化合物を用いず、あるいはその添加量が本発明に規定する範囲から外れる比較例では、剥離の発生を防ぐことができなかった。

　本発明の水性分散液は、防錆塗料又は防錆塗料の原料として好適に利用できる。また、本発明の水性分散液は、基材に塗布、乾燥することで得られるヒートシール性の積層体の作製用途に利用することができる。

　日本出願２０１１－２３２１４７及び２０１１－２３２１４８の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims

　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一種と、アミノ基を有するシランカップリング剤と、水性媒体とを含む水性分散液。
　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一種と、水溶性又は水分散性のカルボジイミド系化合物と、水性媒体とを含み、前記カルボジイミド系化合物のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対する含有率が０．０５質量％以上４０質量％以下である水性分散液。
　前記金属イオンが、アルカリ金属イオンである請求項１又は請求項２に記載の水性分散液。
　前記アルカノールアミンが、下記一般式（１）で表される化合物である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の水性分散液。

　〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又は１つのヒドロキシ基を有する脂肪族飽和炭化水素基を表す。Ｒ^１～Ｒ^３の少なくとも１つは、１つのヒドロキシ基を有する脂肪族飽和炭化水素基である。〕
　前記アミンが、下記一般式（２）で表される化合物である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の水性分散液。

　〔式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、及びＲ^１３は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を有する脂肪族飽和炭化水素基を表す。〕
　前記金属イオンが、ナトリウムイオン又はカリウムイオンである請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の水性分散液。
　前記エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体は、（メタ）アクリル酸由来の構成単位を８質量％以上２５質量％以下の範囲で含有する請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の水性分散液。
　前記カルボジイミド系化合物のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対する含有率が、０．０５質量％以上１０質量％以下である請求項２～請求項７のいずれか１項に記載の水性分散液。
　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン、及びアンモニアの少なくとも一種と、水性媒体とを混合して分散した後、アミノ基を有するシランカップリング剤を加えて分散液を作製する水性分散液の製造方法。
　エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体と、金属イオン、アルカノールアミン、アミン及びアンモニアの少なくとも一種と、水性媒体とを混合して分散した後、水溶性又は水分散性のカルボジイミド系化合物を、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に対して０．０５質量％以上４０質量％以下となる範囲で加えて分散液を作製する水性分散液の製造方法。
　前記金属イオンが、アルカリ金属イオンである請求項９又は請求項１０に記載の水性分散液の製造方法。
　基材と、
　前記基材上に、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の水性分散液、又は請求項９～請求項１１のいずれか１項に記載の水性分散液の製造方法により作製された水性分散液を用いて形成された膜と、
　を有する積層体。