CN102827566B - 单组份耐高低温环氧树脂组成物 - Google Patents

单组份耐高低温环氧树脂组成物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种单组份耐高低温环氧树脂组成物,以重量份数计,包括100份橡胶交联改性环氧树脂、0~20份腰果酚型缩水甘油醚、80~120份脂环族酸酐固化剂、0.5~10份潜伏性固化促进剂、10~40份聚丙烯酸酯核壳复合粒子增韧剂、2~20份触变剂、50~100份填料。该环氧树脂组合物具有较好的韧性和耐高低温交变性,且制备工艺简单,具有较低的粘度和较好的流动性,能大大提高电子元器件封装可靠性和耐久性。

Description

单组份耐高低温环氧树脂组成物
技术领域
本发明涉及粘合剂材料,特别涉及一种用于电子元件、变压器、电流互感器、电动机等密封、灌封、浸着的单组份耐高低温环氧树脂组成物及其制备方法。
背景技术
环氧树脂固化物具有许多优点,如优良的力学性能、电绝缘性能、耐热性、耐腐蚀性以及与各种材料良好的粘接性能等,因而被广泛地应用于干式变压器、互感器、电抗器、电动机、发电机等电气设备的整体灌注或浸着密封上。单组份环氧灌封胶由于粘度低、使用方便、生产效率高,在电子制造业中得到广泛地应用。
橡胶交联改性环氧树脂是近年来国内外科研工作者为解决普通环氧树脂固化物脆性大、耐冲击和耐疲劳性大而发展出来的一类新型改性环氧树脂体系。橡胶成分的加入极大地提高了环氧树脂的韧性。然而,受橡胶粒子自身性质特点影响,橡胶交联改性环氧树脂在耐热、耐高低温交变性等方面不能满足在各种苛刻环境下的应用需要,极大的限制了其在各种电子元件、电气设备等电子电器元件灌封料上的应用。
发明内容
本发明的目的是为解决橡胶交联改性环氧树脂在耐热、耐高低温交变性以及粘性等方面的不足,提供一种韧性高、耐久性好,在耐高低温冲击性方面有显著优势的单组份耐高低温环氧树脂组成物。使用时,可用点胶机直接将胶粘剂注入需要灌注密封的元件,固化时间短,手动或自动点胶均可,使用方便。
本发明的技术方案是:一种单组份耐高低温环氧树脂组成物,由包含以下重量份的各原料组成:
橡胶交联改性环氧树脂  100份,
活性稀释剂  0~20份,
酸酐固化剂  80~120份,
潜伏性固化促进剂  0.5~10份,
增韧剂    10~40份,
触变剂    2~20份,
填料      50~100份,
其中,
所述的活性稀释剂选用腰果酚型缩水甘油醚,酸酐固化剂选取常温下为液态的脂环族酸酐固化剂,所述的潜伏性固化促进剂选取微胶囊型胺类化合物、咪唑类化合物或改性胺类化合物中的任意一种,所述的增韧剂为聚丙烯酸酯核壳复合粒子;
进一步,
所述单组份耐高低温环氧树脂组成物,原料组成以重量计,优选为:
橡胶交联改性环氧树脂  100份,
活性稀释剂    8-15份,
酸酐固化剂    90-100份,
潜伏性固化促进剂    4-8份,
增韧剂    20~40份,
触变剂    2~20份,
填料      50~100份;
橡胶交联改性环氧树脂由于天然橡胶、丁腈橡胶等预先与环氧树脂交联,橡胶作为应力集中中心,通过橡胶颗粒自身形变,以及诱导更多新裂纹并扩散来吸收能量,从而显著增加环氧树脂的韧性,同时增强了环氧树脂组合物的耐低温性;
所述腰果酚型缩水甘油醚优选为印度阿图公司的K-513或美国亨斯迈公司AralditeDY-CNO/US的任意一种;腰果酚型缩水甘油醚属于单环氧基稀释剂,与多环氧基稀释剂相比具有更好的稀释效果,因此能够显著改善橡胶交联改性环氧树脂高粘度、流动性差的不利因素;进一步,腰果酚型缩水甘油醚具有独特的长碳链结构,且含有芳香环,具有很好的韧性和耐热性,有助于提高环氧树脂组成物的抗弯强度、冲击韧性以及耐高低温性;
所述脂环族酸酐固化剂优选为氢化甲基纳迪克酸酐或甲基六氢苯酐中的任意一种;脂环族酸酐固化剂属于高温型固化剂,能够极大地提高环氧树脂固化物的耐热性和热稳定性;同时,处于液态的脂环族酸酐固化剂粘度很低,在固化反应过程中可与橡胶交联改性环氧树脂充分混合、润湿,有效克服了因橡胶交联改性环氧树脂粘度较高,流动性差而造成的不均匀固化;
所述的潜伏性固化促进剂优选为日本ASAHI KASEI公司的NOVACURE HX-3088、HX-3741或日本富士化成公司Fujicure FXR-1030、FXR-1081中的任意一种;所述潜伏性固化促进剂的活性官能团只有达到一定反应温度才开始反应,具有很好的储存稳定性;当达到反应温度后,活性官能团迅速促进酸酐与环氧树脂反应,提高反应速度;
所述聚丙烯酸酯核壳复合粒子优选为日本钟渊公司的MX-125核壳型的液体橡胶或日本瑞翁公司的F-351核壳粉末颗粒中的一种或两种;聚丙烯酸酯核壳橡胶有能和橡胶交联改性环氧树脂分子中的羟基、环氧基等形成配位键结合力的基团,较与一般的环氧树脂结合具有更高的相容性,进一步改善环氧树脂的脆性并提高胶粘剂的粘合力;另外,其独特的核壳结构具有更大的弹性,进一步提高了橡胶交联改性环氧树脂的耐高低温交变性;
所述的触变剂选用疏水性气相法白炭黑、纳米级碳酸钙中的一种或两种;
所述的填料为经硅烷偶联剂改性的结晶硅微粉、球形熔融硅微粉中的一种或两种。
本发明解决上述技术问题的又一技术方案如下:一种所述单组份耐高低温环氧树脂组成物的制备方法,它包括以下步骤:
a.将单组份耐高低温环氧树脂组成物中的10份橡胶交联改性环氧树脂、5份活性稀释剂和全部潜伏性固化促进剂加入到高速搅拌机中,以300转/分钟的速度搅拌20分钟,制成混合物A;
b.称取剩余90份橡胶交联改性环氧树脂、全部增韧剂和全部触变剂在搅拌机中混合均匀,然后在三辊研磨机上轧制2-3遍,制成混合物B;
c.将混合物B、全部酸酐固化剂、混合物A、全部填料以及剩余全部活性稀释剂,依次加入搅拌机内,混合均匀,然后抽真空至真空度为-0.08MPa~-1MPa,于500~1000转/分搅拌0.5~1小时,搅拌均匀,自然晾至室温,密封包装即可。
本发明产生的有益效果是:本发明单组份耐高低温环氧树脂组合物具有优异的综合性能,制备工艺简单,具有较低的粘度和较好的流动性,使用方便;拥有较长的潜伏期,能够室温保存,具有优异的储存稳定性;固化物粘接力强,与多种基材都具有优良的粘接性能;在保持高韧性的同时具有良好的耐高低温性,可在-40℃~200℃范围内使用;热膨胀系数小,具有较低的应力,防止固化过程中开裂。因此,本发明的单组份环氧树脂组成物,特别适用于小型、高性能、使用环境严酷的电子元器件的灌封,能大大提高封装可靠性和耐久性。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明,并不将本发明限制在所述的实施例范围之内。
单组份耐高低温环氧树脂组合物,其中环氧树脂为橡胶交联改性环氧树脂;活性稀释剂选用印度阿图公司的K-513、美国亨斯曼公司Araldite DY-CNO/US腰果酚型缩水甘油醚中的任意一种;酸酐固化剂为常温下为液态的脂环族酸酐固化剂的氢化甲基纳迪克酸酐或甲基六氢苯酐中的任意一种;潜伏性固化促进剂为日本ASAHI KASEI公司的NOVACUREHX-3088、HX-3741或日本富士化成公司Fujicure FXR-1030、FXR-1081潜伏性固化促进剂中的任意一种;增韧剂为日本钟渊公司的MX-125核壳型的液体橡胶或日本瑞翁公司的F-351核壳粉末颗粒中的一种或两种;触变剂选用疏水性气相法白炭黑、纳米级碳酸钙中的一种或两种;填料为经硅烷偶联剂改性的结晶硅微粉、球形熔融硅微粉中的一种或两种。所有成份需存放在干燥通风阴凉处,使用前将树脂、填料放在80~150℃烘房中烘烤10~15小时,以除去其中的水分。
另外,各种物理性能和化学性能的测定方法及各项特性的评价方法如下所示。
(1)粘度
依据GB/T 2794-1995进行测试。室温下用NDJ-79型旋转粘度计,使用3号转子(1×100),1:10减速器进行测试,测定时,注意试样中不得有气泡,粘度计转子上不要附有气泡,当转子转动2min时的读数即为该批试样的粘度值。用于灌封胶的粘度一般不超过2500mPa.s。
(2)含浸性
在转子芯上卷绕约5层的线径2mm的漆包覆铜线而制成转子芯,此转子芯在150℃下加热,在漆包覆铜线上滴上环氧树脂组合物并含浸,然后在150℃下加热固化3小时,冷却,在相对于卷线方向的横方向上切断转子芯,观察各层树脂的含浸情况,并进行含浸性评价。
○树脂含浸了卷线的全层。
×树脂没有含浸卷线的全层,存在未含浸部分。
(3)储存稳定性
测定出试样的初始粘度,将该试样约250ml放入广口瓶中,加盖后置于恒温培养箱内,于(40±2)℃下放置168小时,取出冷却至室温,测定其粘度。
○(40±2)℃、168小时保存后粘度上升不足50%。
×(40±2)℃、168小时保存后粘度上升超过50%。
(4)剪切强度
按照GB/T 7124规定测定环氧固化物在固化后(150℃、3小时)的剪切强度,如下进行评价。试片为SPCC-SD钢板,尺寸为100×25×2mm。
(5)T型剥离强度
按照GB/T 2791规定测定环氧固化物在固化后(150℃、3小时)的T型剥离强度,如下进行评价。试片为SPCC-SD钢板,尺寸为150×25×0.8mm。
(6)高低温交变性
将试件在150℃下加热固化3小时,然后将试件作冷热交变循环,循环条件为:
-40℃×10h——室温——200℃×10h,如此往复3个循环。
○通过:剪切强度下降率小于20%,无裂纹;
×不通过:剪切强度下降率高于20%或产生裂纹。
下面通过具体实施例与比较例来对本发明技术效果进行详细的说明。
实施例1
单组份耐高低温环氧树脂组成物按重量份包括下述配方:
橡胶交联改性环氧树脂(ADEKA EPR-21)  100份,
腰果酚缩水甘油醚(印度阿图K-513)  10份,
聚丙烯酸酯核壳复合粒子(日本钟渊MX-125)  20份,
氢化甲基纳迪克酸酐(新日本理化株式会社HNA-100)  100份,
潜伏性固化促进剂(Fujicure FXR-1030)  6份,
触变剂:纳米碳酸钙322  10份,
触变剂:经改性的纳米白炭黑(瓦克化学H-18)  1份,
填料:800目熔融硅微粉  80份,
颜料:色素炭黑C66  2份;
按照配比将上述实施例1组分中的全部潜伏性固化促进剂(FXR-1030)与10份橡胶交联改性环氧树脂(ADEKA EPR-21)、5份腰果酚型缩水甘油醚(印度阿图K-513)加入到高速搅拌机中,以300转/分钟的速度搅拌20分钟,制成混合物A1;称取剩余90份橡胶交联改性环氧树脂(ADEKA EPR-21)、全部聚丙烯酸酯核壳复合粒子(日本钟渊MX-125)、纳米碳酸钙322、经改性的纳米白炭黑(瓦克化学H-18)和色素炭黑C66在高速搅拌机中混合均匀,然后在三辊研磨机上轧制2遍,制成混合物B1;将混合物B1、氢化甲基纳迪克酸酐(新日本理化株式会社HNA-100)、混合物A1、800目熔融硅微粉和剩余所有腰果酚型缩水甘油醚(印度阿图K-513),依次加入高速搅拌机内,混合均匀,然后抽真空至真空度为-0.08MPa~-1MPa,于500~1000转/分搅拌0.5~1小时,搅拌均匀,自然晾至室温,密封包装即可。
使用所得到的环氧树脂组成物,采用上述方法测定各种物性以及评价各种特性,其结果如表1所示。
实施例2
单组份耐高低温环氧树脂组成物按重量份包括下述配方:
端羧基液体丁腈改性环氧树脂(ADK-EPR-4023)  100份,
腰果酚缩水甘油醚(美国亨斯迈公司Araldite DY-CNO/US)  15份,
聚丙烯酸酯核壳复合粒子(日本钟渊MX-125)  30份,
甲基六氢苯酐(新日本理化株式会社MH-700)  90份,
潜伏性固化促进剂(NOVACURE HX-3741)  6份,
触变剂:纳米碳酸钙322  20份,
填料:800目球形熔融硅微粉  100份,
颜料:钛白粉  3份;
按照配比将上述实施例2组分中的全部潜伏性固化促进剂(NOVACURE HX-3741)、10份端羧基液体丁腈改性环氧树脂(ADK-EPR-4023)和5份腰果酚缩水甘油醚(美国亨斯迈公司Araldite DY-CNO/US)加入到高速搅拌机中,以300转/分钟的速度搅拌20分钟,制成混合物A2;称取剩余90份端羧基液体丁腈改性环氧树脂(ADK-EPR-4023)、全部聚丙烯酸酯核壳复合粒子(日本钟渊MX-125)、纳米碳酸钙322和钛白粉在高速搅拌机中混合均匀,然后在三辊研磨机上轧制2遍,制成混合物B2;将混合物B2、甲基六氢苯酐(新日本理化株式会社MH-700)、混合物A2、800目球形熔融硅微粉和剩余所有腰果酚缩水甘油醚(美国亨斯迈公司Araldite DY-CNO/US),依次加入高速搅拌机内,混合均匀,然后抽真空至真空度为-0.08MPa~-1MPa,于500~1000转/分搅拌0.5~1小时,搅拌均匀,自然晾至室温,密封包装即可。
使用所得到的环氧树脂组成物,采用上述方法测定各种物性以及评价各种特性,其结果如表1所示。
实施例3
单组份耐高低温环氧树脂组成物按重量份包括下述配方:
端羧基液体丁腈改性环氧树脂(ADK EPR-4023)  100份,
腰果酚缩水甘油醚(印度阿图K-513)  8份,
聚丙烯酸酯核壳复合粒子(日本瑞翁F-351)  40份,
甲基六氢苯酐(新日本理化株式会社MH-700)  95份,
潜伏性固化促进剂(Fujicure FXR-1081)  8份,
触变剂:经改性的纳米白炭黑(瓦克化学H-18)  3份,
填料:800目球形熔融硅微粉  60份,
颜料:色素炭黑C66  2份;
按照配比将上述实施例3组分中的全部潜伏性固化促进剂(Fujicure FXR-1081)与10份端羧基液体丁腈改性环氧树脂(ADK EPR-4023)和5份腰果酚缩水甘油醚(印度阿图K-513)加入到高速搅拌机中,以300转/分钟的速度搅拌20分钟,制成混合物A3;称取剩余90份端羧基液体丁腈改性环氧树脂(ADK EPR-4023)、聚丙烯酸酯核壳复合粒子(日本瑞翁F-351)、经改性的纳米白炭黑(瓦克化学H-18)和色素炭黑C66在高速搅拌机中混合均匀,然后在三辊研磨机上轧制2遍,制得混合物B3;将混合物B3、全部甲基六氢苯酐(新日本理化株式会社MH-700)、混合物A3、800目球形熔融硅微粉和腰果酚缩水甘油醚(印度阿图K-513),依次加入高速搅拌机内,混合均匀,然后抽真空至真空度为-0.08MPa~-1MPa,于500~1000转/分搅拌0.5~1小时,搅拌均匀,自然晾至室温,密封包装即可。
使用所得到的环氧树脂组成物,采用上述方法测定各种物性以及评价各种特性,其结果如表1所示。
比较例1
环氧树脂组成物按重量份包括下述配方:(市场上常用产品配方)
环氧树脂:双酚A型环氧树脂(E-51)  100份,
活性稀释剂:C12~14缩水甘油醚748  10份,
酸酐固化剂:甲基四氢苯酐  90份,
潜伏性固化促进剂(Fujicure FXR-1030)  6份,
触变剂:纳米碳酸钙322  10份,
触变剂:经改性的纳米白炭黑(瓦克化学H-18)  1份,
填料:800目熔融硅微粉  80份,
颜料:色素炭黑C66  2份;
按照配比将上述比较例1组分中的全部潜伏性固化促进剂(FXR-1030)与10份双酚A型环氧树脂(E-51)、5份C12~14缩水甘油醚748加入到高速搅拌机中,以300转/分钟的速度搅拌20分钟,混合物A4;称取剩余90份双酚A型环氧树脂(E-51)、纳米碳酸钙322、经改性的纳米白炭黑(瓦克化学H-18)和色素炭黑C66在高速搅拌机中混合均匀,然后在三辊研磨机上轧制2遍,制成混合物B4;将混合物B4、甲基四氢苯酐、混合物A4、800目熔融硅微粉和剩余所有C12~14缩水甘油醚748,依次加入高速搅拌机内,混合均匀,然后抽真空至真空度为-0.08MPa~-1MPa,于500~1000转/分搅拌0.5~1小时,搅拌均匀,自然晾至室温,密封包装即可。
使用所得到的环氧树脂组成物,采用上述方法测定各种物性以及评价各种特性,其结果如表1所示。
比较例2
单组份耐高低温环氧树脂组成物按重量份包括下述配方:
环氧树脂:双酚A型环氧树脂(E-51)  100份,
腰果酚缩水甘油醚(印度阿图K-513)10份,
聚丙烯酸酯核壳复合粒子(日本钟渊MX-125)  20份,
氢化甲基纳迪克酸酐(新日本理化株式会社HNA-100)  100份,
潜伏性固化促进剂(Fujicure FXR-1030)  6份,
触变剂:纳米碳酸钙322  10份,
触变剂:经改性的纳米白炭黑(瓦克化学H-18)  1份,
填料:800目熔融硅微粉  80份,
颜料:色素炭黑C66  2份;
按照配比将上述比较例2组分中的全部潜伏性固化促进剂(FXR-1030)与10份双酚A型环氧树脂(E-51)、5份腰果酚型缩水甘油醚(印度阿图K-513)加入到高速搅拌机中,以300转/分钟的速度搅拌20分钟,混合物A5;称取剩余90份双酚A型环氧树脂(E-51)、全部聚丙烯酸酯核壳复合粒子(日本钟渊MX-125)、纳米碳酸钙322、经改性的纳米白炭黑(瓦克化学H-18)和色素炭黑C66在高速搅拌机中混合均匀,然后在三辊研磨机上轧制2遍,制成混合物B5;将混合物B5、氢化甲基纳迪克酸酐(新日本理化株式会社HNA-100)、混合物A5、800目熔融硅微粉和剩余所有腰果酚型缩水甘油醚(印度阿图K-513),依次加入高速搅拌机内,混合均匀,然后抽真空至真空度为-0.08MPa~-1MPa,于500~1000转/分搅拌0.5~1小时,搅拌均匀,自然晾至室温,密封包装即可。
使用所得到的环氧树脂组成物,采用上述方法测定各种物性以及评价各种特性,其结果如表1所示。
比较例3
单组份耐高低温环氧树脂组成物按重量份包括下述配方:
环氧树脂:橡胶交联改性环氧树脂(ADEKAEPR-21)  100份,
聚丙烯酸酯核壳复合粒子(日本钟渊MX-125)  20份,
氢化甲基纳迪克酸酐(新日本理化株式会社HNA-100)  100份,
潜伏性固化促进剂(Fujicure FXR-1030)  6份,
触变剂:纳米碳酸钙322  10份,
触变剂:经改性的纳米白炭黑(瓦克化学H-18)  1份,
填料:800目熔融硅微粉  80份,
颜料:色素炭黑C66  2份;
按照配比将上述比较例3组分中的全部潜伏性固化促进剂(FXR-1030)与10份橡胶交联改性环氧树脂(ADEKA EPR-21)加入到高速搅拌机中,以300转/分钟的速度搅拌20分钟,混合物A6;称取剩余90份橡胶交联改性环氧树脂(ADEKA EPR-21)、全部聚丙烯酸酯核壳复合粒子(日本钟渊MX-125)、纳米碳酸钙322、经改性的纳米白炭黑(瓦克化学H-18)和色素炭黑C66在高速搅拌机中混合均匀,然后在三辊研磨机上轧制2遍,制成混合物B6;将混合物B6、氢化甲基纳迪克酸酐(新日本理化株式会社HNA-100)、混合物A6、800目熔融硅微粉,依次加入高速搅拌机内,混合均匀,然后抽真空至真空度为-0.08MPa~-1MPa,于500~1000转/分搅拌0.5~1小时,搅拌均匀,自然晾至室温,密封包装即可。
使用所得到的环氧树脂组成物,采用上述方法测定各种物性以及评价各种特性,其结果如表1所示。
比较例4
单组份耐高低温环氧树脂组成物按重量份包括下述配方:
环氧树脂:橡胶交联改性环氧树脂(ADEKAEPR-21)  100份,
腰果酚缩水甘油醚(印度阿图K-513)  10份,
氢化甲基纳迪克酸酐(新日本理化株式会社HNA-100)  100份,
潜伏性固化促进剂(Fujicure FXR-1030)  6份,
触变剂:纳米碳酸钙322  10份,
触变剂:经改性的纳米白炭黑(瓦克化学H-18)  1份,
填料:800目熔融硅微粉  80份,
颜料:色素炭黑C66  2份;
按照配比将上述比较例4组分中的全部潜伏性固化促进剂(FXR-1030)与10份橡胶交联改性环氧树脂(ADEKA EPR-21)、5份腰果酚型缩水甘油醚(印度阿图K-513)加入到高速搅拌机中,以300转/分钟的速度搅拌20分钟,混合物A7;称取剩余90份橡胶交联改性环氧树脂(ADEKA EPR-21)、纳米碳酸钙322、经改性的纳米白炭黑(瓦克化学H-18)和色素炭黑C66在高速搅拌机中混合均匀,然后在三辊研磨机上轧制2遍,制成混合物B7;将混合物B7、氢化甲基纳迪克酸酐(新日本理化株式会社HNA-100)、混合物A7、800目熔融硅微粉和剩余所有腰果酚型缩水甘油醚(印度阿图K-513),依次加入高速搅拌机内,混合均匀,然后抽真空至真空度为-0.08MPa~-1MPa,于500~1000转/分搅拌0.5~1小时,搅拌均匀,自然晾至室温,密封包装即可。
使用所得到的环氧树脂组成物,采用上述方法测定各种物性以及评价各种特性,其结果如表1所示。
表1
Figure BDA00002158506600101
由表1可以看出,采用本发明技术方案(实施例1-3)获得的单组份环氧树脂组成物在稳定性、剪切强度、剥离强度以及耐高低温性方面均具有显著优势。普通市场常用产品(比较例1)除含浸性外,其他各项指标均无法满足要求。比较例2与本发明技术方案相比,区别在于比较例2中未采用橡胶交联改性环氧树脂,而普通双酚A型环氧树脂因结构中无橡胶相的参与,使得该例剪切强度以及耐高低温性较差。比较例3与本发明技术方案相比,区别在于比较例3中未添加作为稀释剂的腰果酚缩水甘油醚,不仅造成了该例成品具有过高的粘度,还对强度的提高造成了影响。比较例4与本发明技术方案相比,区别在于比较例4中未添加作为增韧剂的聚丙烯酸酯核壳复合粒子,使得该例成品不仅剪切强度和剥离强度低下,其耐高低温性也未得到改善。
通过比较我们不难发现,使用本发明技术方案(实施例1-3)获得的单组份环氧树脂组成物具有优良的综合性能,以普通方式获得的环氧树脂组成物(比较例1)在储存稳定性、强度指标、耐高低温交变性等方面均无法满足要求;而部分采用本发明技术方案获得的环氧树脂组成物(比较例2-4)虽然比普通方式获得的环氧树脂组成物在某些性能上得到了一些改善,但是综合性能较差,仍然不能满足各种苛刻条件下的使用要求。

Claims (2)

1.一种单组份耐高低温环氧树脂组成物,其特征在于:由包含以下重量份的各原料组成:
Figure FDA0000440014790000011
其中,
所述腰果酚型缩水甘油醚为印度阿图公司K-513或美国亨斯迈公司AralditeDY-CNO/US中的任意一种,所述脂环族酸酐固化剂为氢化甲基纳迪克酸酐或甲基六氢苯酐中的任意一种,所述的潜伏性固化促进剂为日本ASAHI KASEI公司的NOVACUREHX-3088、HX-3741或日本富士化成公司Fujicure FXR-1030、FXR-1081中的任意一种,所述聚丙烯酸酯核壳复合粒子为日本钟渊公司的MX-125核壳型的液体橡胶或日本瑞翁公司的F-351核壳粉末颗粒中的一种或两种,所述的触变剂为疏水性气相法白炭黑、纳米级碳酸钙中的一种或两种,所述的填料为经硅烷偶联剂改性的结晶硅微粉、球形熔融硅微粉中的一种或两种。
2.一种制备如权利要求1所述单组份耐高低温环氧树脂组成物的方法,它包括以下步骤:
a.将单组份耐高低温环氧组成物中的10份橡胶交联改性环氧树脂、5份腰果酚型缩水甘油醚和全部潜伏性固化促进剂加入到高速搅拌机中,以300转/分钟的速度搅拌20分钟,制成混合物A;
b.称取剩余90份橡胶交联改性环氧树脂、全部聚丙烯酸酯核壳复合粒子和全部触变剂在搅拌机中混合均匀,然后在三辊研磨机上轧制2-3遍,制成混合物B;
c.将混合物B、全部脂环族酸酐固化剂、混合物A、全部填料以及剩余全部腰果酚型缩水甘油醚,依次加入搅拌机内,混合均匀,然后抽真空至真空度为-0.08MPa~-1MPa,于500~1000转/分搅拌0.5~1小时,搅拌均匀,自然晾至室温,密封包装即可。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105261442A (zh) * 2015-09-12 2016-01-20 安徽互感器有限公司 一种大结构户外电压互感器及其浇铸工艺

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6274639B2 (ja) * 2013-05-23 2018-02-07 日本化薬株式会社 エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物
CN103265925B (zh) * 2013-05-29 2014-11-19 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种高耐久性能改性环氧树脂及其制备方法
CN103450834B (zh) * 2013-08-23 2015-01-28 吴江华诚复合材料科技有限公司 一种金属胶黏剂及其制备方法
CN103694936A (zh) * 2013-11-14 2014-04-02 昆山珍实复合材料有限公司 一种环氧树脂灌封胶及其制备方法
CN104119644B (zh) * 2014-06-09 2016-09-07 中山市盈兴电子有限公司 用于变压器的封装材料
JP6624545B2 (ja) * 2015-03-31 2019-12-25 パナソニックIpマネジメント株式会社 熱硬化性樹脂組成物、金属張積層板、絶縁シート、プリント配線板、プリント配線板の製造方法及びパッケージ基板
CN105885362A (zh) * 2016-07-04 2016-08-24 安徽祈艾特电子科技股份有限公司 一种具有环氧树脂粘结性的超支化树脂增韧pbt材料及其制备方法
CN105907054A (zh) * 2016-07-04 2016-08-31 安徽祈艾特电子科技股份有限公司 一种具有环氧树脂粘结性的高抗冲击性pbt材料及其制备方法
CN106675477A (zh) * 2016-10-26 2017-05-17 惠州市杜科新材料有限公司 一种单组份低粘度中温快速固化的高导热环氧胶粘剂
CN107236502A (zh) * 2017-05-02 2017-10-10 湖北绿色家园材料技术股份有限公司 一种低成本、快固化、高强度的石材背网胶及其制备方法
CN107459779A (zh) * 2017-09-25 2017-12-12 广西众昌树脂有限公司 耐低温液体树脂
CN108003826A (zh) * 2017-12-26 2018-05-08 上海美东生物材料股份有限公司 一种室温固化柔性环氧树脂胶粘剂
CN109233390B (zh) * 2018-08-30 2020-09-01 赣州市犇牛防水建材有限公司 一种建筑用环保环氧树脂涂料
CN109294167A (zh) * 2018-09-21 2019-02-01 佛山市英冠电子实业有限公司 一种耐高低温的环氧树脂灌封料及其制备方法
CN111349415A (zh) * 2018-12-20 2020-06-30 艾伦塔斯电气绝缘材料(珠海)有限公司 一种单组份环氧树脂组合物及其制备方法
CN112094561B (zh) * 2019-06-17 2022-01-04 Ppg工业俄亥俄公司 绝缘涂层组合物
EP3771721B1 (en) * 2019-07-31 2023-12-20 3M Innovative Properties Company Use of a curable adhesive composition precursor for bonding metal parts in manufacturing operations in the automotive industry and method for bonding parts
KR20220044484A (ko) * 2019-08-08 2022-04-08 가부시끼가이샤 쓰리본드 접착제 조성물, 경화물 및 접합체
CN111826111A (zh) * 2020-08-05 2020-10-27 上海韬宁阀门有限公司 一种室温快速固化的环氧灌封修补胶及其制备方法
CN113621332B (zh) * 2021-10-09 2022-01-18 武汉市三选科技有限公司 芯片封装用模封胶及封装结构
CN114561179A (zh) * 2022-03-09 2022-05-31 上海回天新材料有限公司 一种耐高温导热油环氧树脂密封剂及其制备方法
CN115260704A (zh) * 2022-08-10 2022-11-01 重庆科技学院 一种碳纤维增强环氧树脂复合材料及其制备方法
CN116144143B (zh) * 2023-04-17 2023-06-23 深圳市龙腾电路科技有限公司 一种耐低温高导热塞孔树脂及树脂塞孔方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101724368A (zh) * 2009-11-24 2010-06-09 烟台德邦科技有限公司 一种抗冲击环氧结构胶及其制备方法
CN102304217A (zh) * 2011-07-25 2012-01-04 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种低粘度的环氧无溶剂浸渍树脂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101724368A (zh) * 2009-11-24 2010-06-09 烟台德邦科技有限公司 一种抗冲击环氧结构胶及其制备方法
CN102304217A (zh) * 2011-07-25 2012-01-04 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种低粘度的环氧无溶剂浸渍树脂及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105261442A (zh) * 2015-09-12 2016-01-20 安徽互感器有限公司 一种大结构户外电压互感器及其浇铸工艺

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