CN102822324A

CN102822324A - 润滑油组合物

Info

Publication number: CN102822324A
Application number: CN2011800162829A
Authority: CN
Inventors: 梅原一浩; 山本贤二
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2010-03-26
Filing date: 2011-03-24
Publication date: 2012-12-12
Also published as: US8703674B2; US20120309656A1; EP2554645A1; EP2554645A4; KR101785390B1; KR20130017084A; WO2011118707A1; JPWO2011118707A1; EP2554645B1; JP5730283B2

Abstract

本发明的润滑油组合物的特征在于，在基油和特定的缩合磷酸酯中，混合有各种添加剂。

Description

润滑油组合物

技术领域

本发明涉及润滑油组合物，尤其涉及能添加大量缩合磷酸酯的润滑油组合物。

背景技术

汽车和机床等机械类近年来正在向高功能化发展，对在所述机械类中使用的润滑油的性能的要求也逐步提高。对润滑油要求的功能和效果是各种各样的，随着机械类向高速化和高压力化发展，也要求润滑油具有非常大的防磨损性能。为了防磨损，通常在润滑油中添加防磨损剂作为添加剂，所述的防磨损剂是以往以来就已知的添加剂，通常通过磷类化合物、硫类化合物、或它们的组合来进行应对，来防止机械类的磨损（例如参见专利文献1～3）。

例如，在专利文献1中，公开了一种具有排气回流装置的发动机用柴油发动机油，其特征在于，相对于润滑油基油（矿物油、合成油），混合有5.8质量%～8.3质量%的具有总碱值（TBN）为165mgKOH/g的烷基水杨酸钙（钙（Ca）含量为6.0质量%）作为清洁剂；以锌（Zn）的质量%计，混合有0.09～0.13的伯烷基型二硫代磷酸锌作为抗氧化剂兼防磨损剂；以钼（Mo）的质量%计，混合有0.02～0.04的油溶性二烷基二硫代磷酸氧化钼作为摩擦调整剂兼防磨损剂。

此外，在专利文献2中，公开了一种由具有如下化学结构的组合物构成的低磷润滑剂用防磨损剂：

[化学式1]

[其中，R和R’可以是氢或烷基，此时R和R’中的至少一个是烷基，其中，R”是烷基、R”’OCOCH₂或R”’OCOCH₂CH₂（其中，R”’是烷基，且X是S）]。

此外，在专利文献3中，公开了一种超级拖拉机油通用润滑组合物，其特征在于，a）含有粘度指数至少为约95%、且通过添加剂成分调整了润滑粘度的油，所述添加剂成分包含i）至少一种金属清洁剂；ii）至少一种磷基防磨损剂；以及iii）至少一种油溶性钼化合物，b）基于润滑组合物总重量的金属含量（ppm）与润滑组合物的总碱值（mg KOH/g）之比为约210～约450（ppm/mg KOH/g），c）基于润滑组合物总重量的金属含量（ppm）与基于润滑组合物的总重量的磷含量（ppm）之比为约5.0～约20.0（ppm/ppm），此外，d）基于润滑组合物总重量的磷含量（ppm）与基于润滑组合物总重量的钼含量（ppm）之比为约0.5～约80.0（ppm/ppm）。

此外，本申请人已经提出了一种技术方案，通过使用缩合磷酸酯，可以发挥比现有已知的磷类防磨损剂更好的防磨损效果。（日本专利申请特願2010－21022号）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利公开公报特开平7－207290号

专利文献2：日本专利公开公报特开2003－183247号

专利文献3：日本专利公开公报特开2008－174742号

发明内容

本发明所要解决的技术问题

然而，根据本发明人最近的研究判明了：对于作为基质的润滑油基油，缩合磷酸酯的溶解性低，因此会有不溶物析出，有时缩合磷酸酯的添加量会受到限制，无法发挥足够的效果。

因此，本发明的目的是提供一种润滑油组合物，该润滑油组合物能够使在润滑油基油（基油）中添加大量缩合磷酸酯的情况下，不会产生不溶物析出等问题，能提高缩合磷酸酯的溶解性，使得可以向润滑油基油中添加大量的缩合磷酸酯，从而能够进一步提高防磨损效果。

解决技术问题的技术方案

因此，本发明人进行了专心的研究，从而完成了本发明。

即，本发明是一种润滑油组合物，其特征在于，所述润滑油组合物含有下述的（A）成分；（B）成分；以及选自（C）成分、（D）成分、（E）成分和（F）成分中的一种或两种以上：

（A）成分：基油，

（B）成分：用下述通式（1）表示的化合物，

[化学式2]

在所述通式（1）中，R¹～R⁸各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～20的烷基，X表示碳原子数为2～20的烃基，n表示1～10的数，

（C）成分：用下述通式（2）表示的化合物，

[化学式3]

在所述通式（2）中，R⁹表示碳原子数为1～30的烃基，所述的烃基可以被醚基、硫基、酮基、酯基、碳酸酯基、酰胺基或亚胺基中断，R¹⁰和R¹¹表示碳原子数为1～20的烷基，m表示1～4的数，

（D）成分：用下述通式（3）表示的化合物，

[化学式4]

在所述通式（3）中，R¹²和R¹³各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～20的烷基，R¹⁴表示碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为6的环烷基，R¹⁵表示碳原子数为1～20的烷基，

（E）成分：用下述通式（4）表示的化合物，

[化学式5]

在所述通式（4）中，R¹⁶～R¹⁹各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～20的烷基，

（F）成分：用下述通式（5）表示的化合物，

[化学式6]

在所述通式（5）中，R²⁰～R²³各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～20的烷基。

发明的效果

本发明的效果是：与目前含有添加量有时受到限制的缩合磷酸酯的润滑油组合物相比，可以添加更多的缩合磷酸酯，其结果，可以提供一种能进一步提高防磨损效果的润滑油组合物。

具体实施方式

在本发明的润滑油组合物中，作为可以用作（A）成分的基油，例如可以列举矿物油、合成油和它们的混合物，更具体地说，可以列举聚－α－烯烃、乙烯－α－烯烃共聚物、聚丁烯、烷基苯、烷基萘、聚亚烷基二醇、聚苯醚、烷基取代二苯醚、多元醇酯、芳香族酯、具有季戊四醇骨架的受阻酯、二元酸酯、碳酸酯、硅油、氟化油、GTL（天然气制油）等合成油；石蜡类矿物油、环烷烃类矿物油或对它们进行精制后得到的精制矿物油类；等等。这些基油可以分别单独使用，也可以以混合物的方式使用。在这些基油中，从磨损改善效果高的观点出发，优选的是聚－α－烯烃、乙烯－α－烯烃共聚物、聚丁烯、烷基苯、烷基萘、芳香族酯、受阻酯、二元酸酯、石蜡类矿物油、环烷烃类矿物油、GTL，更优选的是聚－α－烯烃、芳香族酯、受阻酯、二元酸酯、石蜡类矿物油、环烷烃类矿物油、GTL，特别优选的是芳香族酯、二元酸酯、石蜡类矿物油、环烷烃类矿物油、聚－α－烯烃。

在使用聚－α－烯烃的情况下，该聚－α－烯烃是由选自碳原子数为8～20的α－烯烃中的至少一种得到的、在100℃下的动力粘度为1～300mm²/秒的物质。此外，作为优选的乙烯－α－烯烃共聚物是含有50～99质量%的由选自碳原子数为8～20的α－烯烃中的至少一种得到的结构单元以及1～50质量%的量的由乙烯得到的结构单元、且在100℃下的动力粘度为1～300mm²/秒的物质。此外，作为矿物油，更优选的是进行了氢化精制、溶剂脱沥青、溶剂萃取、溶剂脱蜡、接触脱蜡、氢解、硫酸清洗、白土处理等精制、且在100℃下的动力粘度为1～50mm²/秒的物质。如果基油在100℃下的动力粘度超过300mm²/秒，则低温粘度特性有时会恶化，在动力粘度不足1的情况下，在润滑部位形成的油膜不足，因此润滑性有时会恶化，金属磨损有时会增加，因而是不优选的。此外，在使用矿物油作为基油的情况下，粘度指数优选的是90以上，更优选的是100以上。

（B）成分是用通式（1）表示的化合物：

[化学式7]

用通式（1）表示的化合物中的R¹～R⁸各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～20的烷基，作为该烷基，例如可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、戊基、异戊基、己基、庚基、异庚基、辛基、异辛基、2－乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基（月桂基）、十三烷基、十四烷基（肉豆蔻基）、十五烷基、十六烷基（棕榈基）、十七烷基、十八烷基（硬脂基）、十九烷基、二十烷基等。由于防磨损效果高，因此R¹～R⁸优选的是氢原子或甲基，更优选的是氢原子。

通式（1）中的X表示碳原子数为2～20的烃基，作为该基团，可以列举亚烷基、环亚烷基、含有一个以上亚芳基的烃基等。作为亚烷基，可以列举亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十四烷基、亚十六烷基、亚十八烷基、亚二十烷基等。作为环亚烷基，例如可以列举环亚丙基、环亚丁基、环亚戊基、环亚己基、环亚庚基、环亚辛基、二环亚戊基、三环亚戊基等。

作为含有一个以上亚芳基的烃基，例如可以列举用通式（6）表示的基团、用通式（7）表示的基团、用通式（8）表示的基团、1,2－二苯基亚乙基、亚萘基等，在是用通式（6）表示的基团的情况下，按照键合的部位，分为邻位体、间位体和对位体三种结构，可以是任意的结构，即使所述键合的部位不同，性能也不会变化。其中，由于防磨损效果高，因此优选的是X含有1个以上的芳基，更优选的是用通式（6）、通式（7）和通式（8）中的任一个表示的基团，特别优选的是用通式（6）和通式（7）中的任一个表示的基团，最优选的是用通式（6）表示的基团。

[化学式8]

用通式（1）表示的化合物中的n表示聚合度，为了充分发挥防磨损效果，作为本发明润滑油组合物的（B）成分中的n为1～10的数，优选的是1～5的数。

此外，在（B）成分中，有时作为杂质会混入用通式（1）表示的化合物中的n为0的化合物、或n为11以上的化合物，这些物质的含量，优选的是相对于100质量份的本发明产品的（B）成分为10质量份以下，更优选的是相对于100质量份的本发明产品的（B）成分为5质量份以下，特别优选的是相对于100质量份的本发明产品的（B）成分为2质量份以下。如果超过10质量份，则本发明的润滑油组合物的防磨损效果变低，因此是不优选的。

此外，根据用通式（1）表示的化合物的摩尔比计算出n的平均值、亦即平均聚合度，例如，当组成为n＝1的化合物为50mol%、且n＝2的化合物为50mol%时，则平均聚合度为1.5。另外，n的值可以根据高速液相色谱的测定结果计算出来。

对（B）成分的用通式（1）表示的化合物的n的平均值、亦即平均聚合度没有特别的限制，为了提高防磨损效果，n的平均值、亦即平均聚合度优选的是1.0～4.0，更优选的是1.0～2.0。在超过4.0的情况下，存在有在基油中的溶解变得困难的情况，此外存在防磨损效果变低的情况，因此是不优选的。另外，在混入有通式（1）中的n为0的化合物、n为11以上的化合物的情况下，在计算本发明的（B）成分的n的平均值、亦即平均聚合度时，并不包括这些化合物的n值。

作为制备用通式（1）表示的化合物的方法，可以使用任意公知的方法，例如可以通过以下的方法获得目标物：

方法1

在制备X由通式（6）表示、R¹～R⁸全部是氢原子、且通式（1）中的n值为1～5的化合物的情况下，只要在将1mol的1,3－苯二酚与2mol的磷酰氯反应后，与4mol的苯酚反应即可。在该情况下，通过改变各原料的摩尔比，可以制备出n值不同的化合物，通常即使以某个摩尔比合成，如果不进行精制，则获得的是n值不同的化合物的混合物。

方法2

在制备X由通式（6）表示、R¹～R⁸全部为氢原子、且通式（1）中的n值为1的化合物的情况下，将1mol的1,3－苯二酚与2mol的氯代磷酸二苯酯反应即可获得。

与仅混合有（A）成分和（B）成分的情况相比，本发明的润滑油组合物通过混合有选自（C）成分、（D）成分、（E）成分和（F）成分中的一种或两种以上，能够提高（B）成分在（A）成分中的溶解性。在（C）成分、（D）成分、（E）成分和（F）成分中，优选的是使用（C）成分、（E）成分和（F）成分。

[化学式9]

在作为（C）成分的、用通式（2）表示的化合物中，R⁹表示碳原子数为1～30的烃基，该烃基可以被醚基、硫基、酮基、酯基、碳酸酯基、酰胺基、或亚胺基中断。作为不含醚基、硫基、酮基、酯基、碳酸酯基、酰胺基、或亚胺基的烃基，例如可以列举1价的烃基、2价的烃基、3价的烃基、4价的烃基，作为1价的烃基，例如可以列举烷基、烯基、环烷基、芳基等。作为烷基，可以列举在通式（1）中例示过的烷基、二十五烷基、三十烷基等。

作为烯基，例如可以列举乙烯基、1－甲基乙烯基、2－甲基乙烯基、丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、十八烯基、二十烯基、三十烯基等。

作为环烷基，例如可以列举环己基、环戊基、环庚基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、甲基环戊烯基、甲基环己烯基、甲基环庚烯基等。

作为芳基，例如可以列举苯基、萘基、2－甲基苯基、3－甲基苯基、4－甲基苯基、4－乙烯基苯基、3－异丙基苯基、4－异丙基苯基、4－丁基苯基、4－异丁基苯基、4－叔丁基苯基、4－己基苯基、4－环己基苯基、4－辛基苯基、4－（2－乙基己基）苯基、4－十二烷基苯基等。

作为2价的烃基，例如可以列举亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基等。

R⁹可以被醚基、硫基、酮基、酯基、碳酸酯基、酰胺基、或亚胺基中断，在同一分子中可以包含一个或二个以上的所述基团。作为中断R⁹的基团，具体地说，可以列举用下述通式（9）～通式（16）表示的基团，其中，优选的是具有酯基、酰胺基的用通式（10）表示的基团、用通式（11）表示的基团、用通式（12）表示的基团、用通式（13）表示的基团和/或用通式（14）表示的基团，更优选的是用通式（10）表示的基团和/或用通式（11）表示的基团：

[化学式10]

（式中，p表示0或1，R^A和R^B表示烃基。）

[化学式11]

（式中，p表示0或1，R^A和R^B表示烃基。）

[化学式12]

（式中，p表示0或1，R^A和R^B表示烃基。）

[化学式13]

（式中，p表示0或1，R^A和R^B表示烃基。）

[化学式14]

（式中，p表示0或1，R^A和R^B表示烃基。）

[化学式15]

（式中，p表示0或1，R^A和R^B表示烃基。）

-（R^C）_q-O-R^D-（15）

（式中，q表示0或1，R^C和R^D表示烃基。）

-（R^C）_q-S-R^D-（16）

（式中，q表示0或1，R^C和R^D表示烃基。）

此外，R¹⁰和R¹¹表示碳原子数为1～20的烷基，例如可以列举在通式（1）中例示过的烷基，m表示1～4的数。

在所述的（C）成分中，更具体地说，可以列举用下述通式（17）～通式（21）各式表示的化合物、4,4’－异亚丙基二（2,6－二叔丁基苯酚）等，为了增大提高（B）成分的溶解性的效果，优选的是用通式（17）～通式（21）各式表示的化合物，更优选的是用通式（17）～通式（20）各式表示的化合物。

[化学式16]

（式中，R²⁴表示碳原子数为1～20的烷基，R²⁵和R²⁶各自独立地表示碳原子数为1～4的烷基。）

另外，在用通式（17）表示的化合物中，如上所述，R²⁴表示碳原子数为1～20的烷基，为了增大提高（B）成分的溶解性的效果，优选的是碳原子数为1～18的烷基，更优选的是碳原子数为1～4的烷基，特别优选的是碳原子数为1的烷基。R²⁵和R²⁶各自独立地表示碳原子数为1～4的烷基，由于用通式（17）表示的化合物的溶解性高，因此优选的是碳原子数为4的烷基。

[化学式17]

（式中，R²⁷表示碳原子数为1～10的亚烷基，R²⁸表示碳原子数为1～9的亚烷基，R²⁹和R³⁰各自独立地表示碳原子数为1～4的烷基。）

另外，在用通式（18）表示的化合物中，如上所述，R²⁷表示碳原子数为1～10的亚烷基，为了增大提高（B）成分的溶解性的效果，优选的是碳原子数为1～8的亚烷基，更优选的是碳原子数为4～8的亚烷基，特别优选的是碳原子数为5～7的亚烷基。R²⁸表示碳原子数为1～9的亚烷基，为了增大提高（B）成分的溶解性的效果，优选的是碳原子数为2～4的亚烷基，更优选的是碳原子数为2的亚烷基。R²⁹和R³⁰各自独立地表示碳原子数为1～4的烷基，由于用通式（18）表示的化合物的溶解性高，因此优选的是碳原子数为4的烷基。

[化学式18]

（式中，R³¹表示碳原子数为1～9的亚烷基，R³²表示碳原子数为1～9的亚烷基，R³³和R³⁴各自独立地表示碳原子数为1～4的烷基。）

另外，在用通式（19）表示的化合物中，如上所述，R³¹表示碳原子数为1～9的亚烷基，为了增大提高（B）成分的溶解性的效果，优选的是碳原子数为1～8的亚烷基，更优选的是碳原子数为1～6的亚烷基，特别优选的是碳原子数为1～3的亚烷基。R³²表示碳原子数为1～9的亚烷基，为了增大提高（B）成分的溶解性的效果，优选的是碳原子数为2～4的亚烷基，更优选的是碳原子数为2的亚烷基。R³³和R³⁴各自独立地表示碳原子数为1～4的烷基，由于用通式（19）表示的化合物的溶解性高，因此优选的是碳原子数为4的烷基。

[化学式19]

（式中，R³⁵表示碳原子数为1～24的烷基，R³⁶表示碳原子数为1～5的亚烷基，R³⁷和R³⁸各自独立地表示碳原子数为1～4的烷基。）

另外，在用通式（20）表示的化合物中，如上所述，R³⁵表示碳原子数为1～24的烷基，为了增大提高（B）成分的溶解性的效果，优选的是碳原子数为1～22的烷基，更优选的是碳原子数为1～18的烷基，特别优选的是碳原子数为7～18的烷基。R³⁶表示碳原子数为1～5的亚烷基，为了增大提高（B）成分的溶解性的效果，优选的是碳原子数为2～4的亚烷基，更优选的是碳原子数为2的亚烷基。R³⁷和R³⁸各自独立地表示碳原子数为1～4的烷基，由于用通式（20）表示的化合物的溶解性高，因此优选的是碳原子数为4的烷基。

[化学式20]

（式中，R³⁹表示碳原子数为1～5的亚烷基，R⁴⁰和R⁴¹各自独立地表示碳原子数为1～4的烷基。）

另外，在通式（21）中，如上所述，R³⁹表示碳原子数为1～5的亚烷基，为了增大提高（B）成分的溶解性的效果，优选的是碳原子数为2～4的亚烷基，更优选的是碳原子数为2的亚烷基。R⁴⁰和R⁴¹各自独立地表示碳原子数为1～4的烷基，由于用通式（21）表示的化合物的溶解性高，因此优选的而是碳原子数为4的烷基。

[化学式21]

在作为（D）成分的、用通式（3）表示的化合物中，R¹²和R¹³各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～20的烷基，例如可以列举在用通式（1）表示的化合物中所例示过的烷基，为了增大提高（B）成分的溶解性的效果，优选的是氢原子或碳原子数为1～4的烷基，更优选的是氢原子。R¹⁴表示碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为6的环烷基，例如可以列举在用通式（1）表示的化合物中所例示过的烷基、环己基等，由于用通式（3）表示的化合物的溶解性高，因此优选的是碳原子数为4的烷基或碳原子数为6的环烷基。R¹⁵表示碳原子数为1～20的烷基，例如可以列举在用通式（1）表示的化合物中所例示过的烷基，由于用通式（3）表示的化合物的溶解性高，因此优选的是碳原子数为1～4的烷基，更优选的是碳原子数为1的烷基。

[化学式22]

在作为（E）成分的、用通式（4）表示的化合物中，R¹⁶～R¹⁹各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～20的烷基，例如可以列举在用通式（1）表示的化合物中所例示过的烷基，为了增大提高（B）成分的溶解性的效果，R¹⁶～R¹⁹优选的是氢原子或碳原子数为1～12的烷基。在用通式（4）表示的化合物的R¹⁶～R¹⁹中的一个以上具有烷基的情况下，根据键合的部位，存在位置异构体，但是对于所有的结构，其性能都基本相同。

[化学式23]

在作为（F）成分的、用通式（5）表示的化合物中，R²⁰～R²³各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～20的烷基，例如可以列举在通式（1）中例示过的烷基，为了增大提高（B）成分的溶解性的效果，优选的是氢原子或碳原子数为1～12的烷基。在用通式（5）表示的化合物的R²⁰～R²³中的一个以上具有烷基的情况下，根据键合的部位，存在位置异构体，但是对于所有的结构，其性能都基本相同。

在本发明的润滑油组合物中，相对于100质量份的（A）成分，混合有0.01～10质量份的（B）成分，优选的是混合有0.01～7质量份的（B）成分，更优选的是混合有0.02～5质量份的（B）成分，如果混合量过少，则有时无法发挥作为防磨损剂的效果，如果混合量过多，则有时会出现不溶物，从而无法获得与混合量相称的效果，因此是不优选的。

此外，在本发明的润滑油组合物中，根据（B）成分的使用量和基油的种类，（C）成分、（D）成分、（E）成分和（F）成分的混合量有所不同，相对于100质量份的（A）成分，混合的（C）成分、（D）成分、（E）成分和（F）成分的总量为0.01～10质量份，优选的是0.05～7质量份，更优选的是0.05～5质量份，如果混合量过少，则有时无法获得足够的提高（B）成分的溶解性的效果，如果混合量过多，则有时无法获得与混合量相称的效果，因此是不优选的。

此外，在本发明的润滑油组合物中，还可以添加公知的润滑油添加剂，例如，根据使用目的，可以在不损害本发明效果的范围内添加本发明中所使用的所述（B）成分以外的防磨损剂、摩擦调整剂、金属类清洁剂、无灰分散剂、抗氧化剂、摩擦降低剂、粘度指数提高剂、倾点下降剂、防锈剂、防腐蚀剂、极压添加剂、消泡剂、金属减活剂、乳化剂、抗乳化剂、防霉剂等润滑油添加剂。

作为所述的防磨损剂，例如可以列举硫化油脂、烯烃聚砜、二苄基砜等硫类添加剂；磷酸单辛酯、磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三丁酯、硫代磷酸酯等磷类化合物；硫代磷酸金属盐、硫代氨基甲酸金属盐、酸性磷酸酯金属盐、二硫代磷酸锌等有机金属化合物等。这些防磨损剂的混合量，优选的是相对于（A）成分为0.01～3质量%，更优选的是相对于（A）成分为0.05～2质量%。

作为所述摩擦调整剂，可以列举油醇、硬脂醇等高级醇类；油酸、硬脂酸等脂肪酸类；油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯等酯类；月桂酰胺、油酰胺、硬脂酰胺等酰胺类；月桂胺、油胺、硬脂胺、烷基二乙醇胺等胺类；月桂基甘油醚、油基甘油醚等醚类。这些摩擦调整剂的混合量，优选的是相对于（A）成分为0.1～5质量%，更优选的是相对于（A）成分为0.2～3质量%。

作为所述金属类清洁剂，例如可以列举钙、镁、钡等的磺酸、高铁酸、水杨酸、磷酸以及它们的高碱性盐（過塩基性塩）。其中，优选的是高碱性盐，在高碱性盐中，更优选的是TBN（总碱值）为30～500mgKOH/g的物质。这些金属类清洁剂的混合量，优选的是相对于（A）成分为0.5～10质量%，更优选的是相对于（A）成分为1～8质量%。

作为所述无灰分散剂，例如可以列举重均分子量为约500～3000的加成了烷基或烯基的琥珀酰亚胺、琥珀酸酯、苄基胺或它们的硼改性物等。这些无灰分散剂的混合量，优选的是相对于（A）成分为0.5～10质量%，更优选的是相对于（A）成分为1～8质量%。

作为所述的抗氧化剂，例如可以列举2,6－二叔丁基苯酚（以下将叔丁基简称为t-butyl）、三{（3,5－二叔丁基－4－羟基苯基）丙酰基－氧基乙基}异氰脲酸酯、三（3,5－二叔丁基－4－羟基苯基）异氰脲酸酯、1,3,5－三（3,5－二叔丁基－4－羟基苄基）异氰脲酸酯、1,3,5－三（4－叔丁基－3－羟基－2,6－二甲基苄基）异氰脲酸酯、6－（4－羟基－3,5－二叔丁基苯胺基）－2,4－二（辛基硫基）－1,3,5－三嗪、3,5－二叔丁基－4－羟基－苄基磷酸二酯、3,9－二[1，1－二甲基－2－{β－（3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基）丙酰氧基}乙基]－2,4,8,10－四氧杂螺[5,5]十一烷、1,1,3－三（2－甲基－4－羟基－5－叔丁基苯基）丁烷等酚类抗氧化剂、吩噻嗪、N－甲基吩噻嗪、N－乙基吩噻嗪、3,7－二辛基吩噻嗪、吩噻嗪羧酸酯、吩硒嗪等吩噻嗪类抗氧化剂等。所述抗氧化剂的混合量，优选的是相对于基油为0.01～5质量%，更优选的是相对于基油为0.05～4质量%。

作为所述摩擦降低剂，例如可以列举二硫代氨基甲酸硫化氧化钼、二硫代磷酸硫化氧化钼等有机钼化合物。这些摩擦降低剂的混合量，优选的是相对于（A）成分以钼含量计算为30～2000质量ppm，更优选的是相对于（A）成分以钼含量计算为50～1000质量ppm。

作为所述粘度指数提高剂，例如可以列举聚（C1～18）烷基（甲基）丙烯酸酯、羟基乙基（甲基）丙烯酸酯/（C1～18）烷基（甲基）丙烯酸酯共聚物、二乙基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯/（C1～18）烷基（甲基）丙烯酸酯共聚物、乙烯/（C1～18）烷基（甲基）丙烯酸酯共聚物、聚异丁烯、聚烷基苯乙烯、乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯/马来酸酯共聚物、苯乙烯/异丁烯氢化共聚物等。此外，也可以使用能赋予分散性能的分散型或多功能型粘度指数提高剂。重均分子量为10000～1500000，优选的是20000～500000左右。所述粘度指数提高剂的混合量，优选的是相对于（A）成分为0.1～20质量%，更优选的是相对于（A）成分为0.3～15质量%。

作为所述倾点下降剂，例如可以列举聚烷基甲基丙烯酸酯、聚烷基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、聚乙酸乙烯酯等，重均分子量为1000～100000，优选的是5000～50000左右。这些倾点下降剂的混合量，优选的是相对于（A）成分为0.005～3质量%，更优选的是相对于（A）成分为0.01～2质量%。

作为所述防锈剂，例如可以列举亚硝酸钠、氧化石蜡钙盐、氧化石蜡镁盐、牛脂脂肪酸碱金属盐、碱土类金属盐或胺盐、烯基琥珀酸或烯基琥珀酸半酯（烯基的分子量为100～300左右）、脱水山梨糖醇单酯、壬基苯酚乙氧基化物、羊毛脂脂肪酸钙盐等。这些防锈剂的混合量，优选的是相对于（A）成分为0.01～3质量%，更优选的是相对于（A）成分为0.02～2质量%。

作为所述防腐蚀剂，例如可以列举苯并三唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并噻二唑、二硫化四烷基秋兰姆等。这些防腐蚀剂的混合量，优选的是相对于（A）成分为0.01～3质量%，更优选的是相对于（A）成分为0.02～2质量%。

作为消泡剂，例如可以列举聚二甲基硅氧烷、三氟丙基甲基硅氧烷、硅溶胶、聚烷基丙烯酸酯、聚烷基甲基丙烯酸酯、醇乙氧基化物/丙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物/丙氧基化物、脱水山梨糖醇部分脂肪酸酯等。这些消泡剂的混合量，优选的是相对于（A）成分为0.001～0.1质量%，更优选的是相对于（A）成分为0.001～0.01质量%。

只要是润滑油能够使用的用途，本发明的润滑油组合物可以用于任意的用途。作为这些用途，例如可以列举机油、变速器用润滑油、齿轮油、透平油（タービン油）、液压油、冷冻机油、压缩机油、真空泵油、轴承油、滑动面油、凿岩机油（ロックドリル油）、金属切削油、塑性加工油、热处理油、润滑脂、加工油等。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行具体的说明。另外，在以下的实施例等中，除非有特别的记载，“%”和“ppm”都是质量基准。

以下示出本发明的产品和比较的产品。

（A）成分

市售的矿物油（新日本石油（株）スーパーオイルN22：石蜡类矿物油；粘度指数：102；100℃下的动力粘度：4.4mm²/秒）

（B）成分

<B－1>

在具有搅拌器、温度计、氮气导入管的1000ml的4口烧瓶上，安装连接有水洗涤器的冷凝器，加入1.0mol（110g）的1,3－苯二酚、3.0mol（460g）的磷酰氯和0.005mol（0.5g）的氯化镁，将反应装置内的氛围用氮气置换后，用5小时将温度缓慢升至100℃。在该温度下老化2小时，之后减压升温至130℃，蒸馏除去在所述反应中没有消耗掉的过量的磷酰氯。在反应液中添加4.0mol（376g）的苯酚，进行老化，结束反应。然后通过常规方法除去催化剂，在140℃下减压干燥，获得了用通式（22）表示的B－1。

[化学式24]

<B－2>

在所述B－1的合成中，除了使用4,4’－（丙烷－2,2－二基）双酚（4,4′-(propane-2,2-diyl)diphenol）代替1,3－苯二酚以外，按照与B－1相同的制备方法进行制备，获得了用通式（23）表示的B－2。

[化学式25]

<B－3>

在具有搅拌器、温度计、滴入漏斗、氮气导入管的1000ml的4口烧瓶上，安装连接有水洗涤器的冷凝器，加入2.0mol（224g）的2,6－二甲基苯酚和0.016mol（1.5g）的氯化镁，将反应装置内的氛围用氮气置换后，升温至120℃。在该温度下，用2小时滴入1.0mol（153g）的磷酰氯，在滴入结束后，用2小时升温至180℃，获得了二（2,6－二甲苯基）氯代磷酸酯。将烧瓶内部冷却至20℃，向烧瓶内加入0.5mol（55g）的1,3－苯二酚和0.016mol（1.5g）的氯化镁，用2小时升温至180℃，老化2小时。然后通过常规方法除去催化剂，在140℃下减压干燥，获得了用通式（24）表示的B－3：

[化学式26]

<B－4>

在所述B－1的合成中，除了使用4,4’－联苯酚代替1,3－苯二醇以外，按照与B－1相同的制法进行制备，获得了用通式（25）表示的B－4。

[化学式27]

（B）成分的组成、平均聚合度在下表1中示出：

表1

（C）成分～（F）成分

X－1：东京化成工业（株）制造，商品名：2,6－二叔丁基对甲酚

[化学式28]

X－2：东京化成工业（株）制造，商品名：2,2’－亚甲基二（6－环己基－对甲酚）

[化学式29]

X－3：（株）ADEKA制造，商品名：アデカスタブAO－50

[化学式30]

X－4：チバ·ジャパン（株）制造，商品名：IRGANOX L135

[化学式31]

X－5：东京化成工业（株）制造，商品名：二苯胺

[化学式32]

X－6：チバ·ジャパン（株）制造，商品名：IRGANOX L57

[化学式33]

（R”，R”’：氢原子、叔丁基和辛基的混合物）

X－7：チバ·ジャパン（株）制造，商品名：IRGANOX L06

[化学式34]

比较添加成分

Y－1：关东化学（株）制造，商品名：4－壬基苯酚

[化学式35]

Y－2：关东化学（株）制造，商品名：苯酚

[化学式36]

Y－3：东京化成工业（株）制造，商品名：1,3,5－三甲苯

[化学式37]

Y－4：（株）ADEKA制造，商品名：アデカプル－バ－T－90

[化学式38]

Y－5：东京化成工业（株）制造，商品名：苯胺

[化学式39]

Y－6：东京化成工业（株）制造，商品名：对甲苯胺

[化学式40]

[试验方法]

在200ml烧杯中，加入100.0g的（A）成分，按照表2、表3记载的份量加入（B）成分～（F）成分，在90℃下搅拌1小时。在25℃下静置20小时，然后使用高速四球试验机，按照ASTM D4172进行耐磨损试验。测定了试验后的球的磨损痕径（mm）。磨损痕径越小，表示耐磨损性越高。另外，按照下述条件测量了透射率。判明了在测定波长下的透射率越高，则溶解的越均匀。

耐磨损试验条件

试验设备：壳式（シェル式）高速四球试验机

旋转数：1200rpm

负荷：392N

试验温度：75℃

试验时间：60分钟

溶解性试验条件

测定设备：分光光度计（Jasco Spectrophotometer B-530）

测定条件：700nm（光路长1cm，石英池）

表2

1）：（B）成分～（F）成分的括号内表示相对于100g的（A）成分的添加量（g）。

表3

根据所述的结果判明了，在向A－1（基油）中仅添加B－1或B－2的情况下，根据透射率的测定结果，如果添加0.2质量份，则B－1或B－2变得不溶解，因此无法发挥与添加量相称的降低磨损的效果。另一方面，判明了即使在向A－1中添加了0.2质量份的B－1或B－2的情况下，如果添加了X－1～X－7，则B－1或B－2溶解，因此能发挥与添加量相称的降低磨损的效果。

混浊越少，则越能均匀地溶解，越能发挥防磨损的效果，因此在透射率与防磨损效果之间存在相关关系。因此，可以通过透射率简单地对防磨损效果进行评价。以下示出了进行了溶解性试验的透射率的试验结果。

[试验方法]

在200ml烧杯中加入97.8g的（A）成分、0.2g的（B）成分和2.0g的（C）成分～（F）成分，在90℃下搅拌1小时。在25℃下静置20小时后，按照与表2和表3相同的条件，测定了可见光的透射率。结果在表4中示出。

表4

Claims

1.一种润滑油组合物，其特征在于，所述润滑油组合物含有下述的（A）成分；（B）成分；以及选自（C）成分、（D）成分、（E）成分和（F）成分中的一种或两种以上：

（A）成分：基油，

（B）成分：用下述通式（1）表示的化合物，

[化学式1]

（C）成分：用下述通式（2）表示的化合物，

[化学式2]

（D）成分：用下述通式（3）表示的化合物，

[化学式3]

（E）成分：用下述通式（4）表示的化合物，

[化学式4]

（F）成分：用下述通式（5）表示的化合物，

[化学式5]

2.如权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于，（A）成分的基油为选自聚－α－烯烃、乙烯－α－烯烃共聚物、聚丁烯、烷基苯、烷基萘、芳香族酯、受阻酯、二元酸酯、石蜡类矿物油、环烷烃类矿物油和GTL中的一种或两种以上。

3.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其特征在于，所述通式（1）中的X为通式（6）、通式（7）或通式（8）。

[化学式6]

4.如权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其特征在于，所述通式（1）中的R¹～R⁸是氢原子或甲基。

5.如权利要求1～4中任一项所述的润滑油组合物，其特征在于，相对于100质量份的（A）成分，混合有0.01～10质量份的（B）成分；相对于100质量份的（A）成分，混合有总计0.01～10质量份的（C）成分、（D）成分、（E）成分和/或（F）成分。

6.如权利要求1～5中任一项所述的润滑油组合物，其特征在于，所述润滑油组合物还含有选自由通式（1）以外的防磨损剂、摩擦调整剂、金属类清洁剂、无灰分散剂、抗氧化剂、粘度指数提高剂、倾点下降剂、防锈剂、防腐蚀剂和消泡剂构成的组中的一种或两种以上。

7.如权利要求1～6中任一项所述的润滑油组合物，其特征在于，所述润滑油组合物是机油、变速器用润滑油、齿轮油、透平油、液压油、冷冻机油、压缩机油、真空泵油、轴承油、滑动面油、凿岩机油、金属切削油、塑性加工油、热处理油、润滑脂或加工油。