CN102131906B - 与含银材料接触的润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明在于提供含有由矿物油类基础油和/或合成类基础油组成的润滑油基础油，(A)金属类清净剂、(B)1种或2种以上的烯基琥珀酰亚胺和/或含硼烯基琥珀酰亚胺和(C)二烷基二硫代磷酸锌的润滑油组合物，以该润滑油组合物总量为基准，含有以金属量计为0.12质量％以上2.0质量％以下的(A)成分，以硼量计为0质量％以上0.03质量％以下、以氮量计为0.005质量％以上而低于0.08质量％且所述硼量(B)与所述氮量(N)的质量比(B/N)为0以上0.55以下量的(B)成分，以磷量计为0.005质量％以上0.10质量％以下的(C)成分，该润滑油组合物作为与含银材料接触的润滑油，即使含有二烷基二硫代磷酸锌，也能够抑制含银材料腐蚀。

Description

与含银材料接触的润滑油组合物
技术领域
本发明涉及与含银材料接触的润滑油组合物。
背景技术
近年，从发动机的高输出化、低耗油化等性能提高的目的出发，有提高发动机的缸内压力的倾向。为了谋求发动机轴承在高压下的轴承性能提高，作为滑动轴承广泛使用含铅材料。但是，铅作为环境负荷物质，其使用受到限制，因此谋求无铅的高性能轴承。
在高负荷发动机用轴承中，研究在涂层和内衬部分使用银材料，例如，在海外的铁路用柴油发动机中，有在活塞销轴承和涡轮增压器轴承中使用银合金的情况。另外，含银材料或镀银材料除了在涂层和内衬以外，也有作为固体润滑膜在轴承以外的滑动面使用的情况(例如，参照专利文献1～6)。
在海外，作为铁路用柴油发动机用等，适合于含银材料的润滑油的研究增多(例如，参照专利文献7～25)。例如，在专利文献7中，作为在适用于使用含银材料的高负荷柴油发动机的润滑油，公开了含有二烷基二硫代磷酸的烃铵盐、酸性磷酸烷基的烃铵盐和清净剂的无锌润滑油，作为清净剂，特别优选酚盐类清净剂。这样，在海外，在使用过含银材料的机器中，采取了使用不添加二烷基二硫代磷酸锌的润滑油的方法。
在日本，最近，在二轮车的连杆轴承的滑动部分使用的滚动轴承中，以防止磨蚀磨损为目的，在母材铁类材料的表面施加厚度十余μm的镀银和镀铜处理。这些镀银和镀铜具有称为疲劳现象少的优异特点，但在另一方面，有称为硫化腐蚀磨损大的缺点。实际的腐蚀受众多因素支配因而是复杂的，已知硫化腐蚀的主要原因是发动机油中含有二烷基二硫代磷酸锌等含硫化合物。
一般而言，为了防止硫化腐蚀，使用苯并三唑等的防腐剂。但是，已知苯并三唑等防腐剂在铜的防腐中是有效的，但在银的防腐中没有显示充分的效果。因此，作为与银部件接触的润滑油组合物，也提出了不含二烷基二硫代磷酸锌的润滑油组合物(参照专利文献26)。
但是，从抗磨损性、抗氧化性的观点出发，在内燃机用润滑油中二烷基二硫代磷酸锌是必须的成分，开发一种即使含有二烷基二硫代磷酸锌也能够抑制银的硫化腐蚀的润滑油组合物成为重大的课题。
专利文献1：日本特开2002-195266号公报
专利文献2：日本特开2000-240657号公报
专利文献3：日本特开平10-61727号公报
专利文献4：日本特开平9-257045号公报
专利文献5：日本特开平7-151148号公报
专利文献6：日本特开平6-264110号公报
专利文献7：日本特开2007-23289号公报
专利文献8：英国专利第1415964号说明书
专利文献9：加拿大专利第810120号说明书
专利文献10：美国专利第2959546号说明书
专利文献11：美国专利第3267033号说明书
专利文献12：美国专利第3649373号说明书
专利文献13：美国专利第3775321号说明书
专利文献14：美国专利第4169799号说明书
专利文献15：美国专利第4244827号说明书
专利文献16：美国专利第4278553号说明书
专利文献17：美国专利第4285823号说明书
专利文献18：美国专利第4575431号说明书
专利文献19：美国专利第4717490号说明书
专利文献20：美国专利第4764296号说明书
专利文献21：美国专利第4820431号说明书
专利文献22：美国专利第5244591号说明书
专利文献23：美国专利第5302304号说明书
专利文献24：美国专利申请公开第2004/0259743号说明书
专利文献25：美国专利申请公开第2005/0026791号说明书
专利文献26：日本特开2002-294271号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是鉴于上述事实而作出的，作为与含银材料接触的润滑油，提供一种即使含有二烷基二硫代磷酸锌也能够抑制含银材料腐蚀的润滑油组合物。
用于解决问题的方法
本发明的发明人对银腐蚀的抑制进行了深入研究，结果发现，通过以规定量配合具有特定的金属类清净剂和特定的B/N比的烯基琥珀酰亚胺，即使含有二烷基二硫代磷酸锌，也能够抑制含银金属材料的腐蚀或腐蚀磨损，从而完成了以下的本发明。
本发明的第一方面是一种与含银材料接触的润滑油组合物，其含有由矿物油类基础油和/或合成类基础油组成的润滑油基础油、(A)金属类清净剂、(B)1种或2种以上的烯基琥珀酰亚胺和/或含硼烯基琥珀酰亚胺和(C)二烷基二硫代磷酸锌，以该润滑油组合物总量为基准，含有
以金属量计为0.12质量％以上2.0质量％以下的(A)成分，
以硼量计为0质量％以上0.03质量％以下、以氮量计为0.005质量％以上而低于0.08质量％且所述硼量(B)与所述氮量(N)的质量比(B/N)为0以上0.55以下量的(B)成分，
以磷量计为0.005质量％以上0.10质量％以下的(C)成分。
本发明的第一方面中，优选来自(A)成分的金属量(M)与来自(B)成分的氮量(N)的质量比(M/N)为1.6以上。
本发明的第一方面中，优选(A)成分为碱金属酚盐、碱土类金属酚盐、碱金属水杨酸盐或碱土类金属水杨酸盐中的任一种。
本发明的第一方面中，优选上述润滑油基础油的硫分低于50ppm。
本发明的第二方面是一种与润滑油接触的含银材料的保护方法，其具备使作为润滑油的本发明的第一方面的润滑油组合物与含银材料接触的工序。
发明的效果
本发明的润滑油组合物由于抑制与其接触的含银材料的腐蚀，因此，在作为与含银材料接触的润滑油使用时，能够保护含银材料和具有含银材料的机械和装置。另外，由于润滑油组合物中含有二烷基二硫代磷酸锌，因此能够在维持抗磨损性、抗氧化性的同时，抑制银的硫化腐蚀。因此，作为各种内燃机用的润滑油、特别是柴油发动机用、铁路车辆用柴油发动机用、汽车用汽油发动机用、4冲程二轮车发动机用的润滑油是有用的。
具体实施方式
以下，详述本发明的润滑油组合物。
(润滑油基础油)
作为可以在本发明的润滑油组合物(以下也单独称为润滑油组合物)中使用的润滑油基础油，只要是在通常的润滑油中使用的矿物油类基础油和/或合成类基础油即可，能够没有特别限制地使用。
作为矿物油类基础油，具体而言，能够例示将常压蒸馏原油得到的常压残留油经过减压蒸馏而得到的润滑油馏分进行1次以上的溶剂除去、溶剂萃取、氢化分解、溶剂脱蜡、氢化精制等处理的精制品或异构化蜡矿物油、以异构化化方法制造的由菲希尔-特罗甫希工艺等制造的GTL蜡(Gas To Liquid Wax，天然气合成油)的润滑油基础油等。
矿物油类基础油的全芳香族成分没有特别限制，优选为40质量％以下、更优选为30质量％以下。基础油的全芳香族成分超过40质量％时，氧化稳定性差，故而不优选。
另外，由于通过使用后述说明的(A)成分和(B)成分能够发挥充分的银腐蚀抑制效果，因此，作为添加剂的溶解性和经济性优异的矿物油类基础油，可以使用全芳香族分10质量％以上、优选20质量％以上的矿物油类基础油。另外，从即使在更严酷的条件中氧化稳定性也优异，即使长期使用也能够抑制由源于基础油恶化的成分引起的银腐蚀的方面出发，希望使用全芳香族分低于10质量％、更优选5质量％以下、更加优选2质量％以下的矿物油基础油。
另外，上述全芳香族分是指根据ASTM D2549测定的芳香族馏分(aromatic fraction)含量。通常，在该芳香族馏分中，除了烷基苯、烷基萘以外，也包括蒽、菲、它们的烷基化物、苯环四环以上缩合的化合物和吡啶类、喹啉类、苯酚类、萘酚类等具有杂环芳香族的化合物等。
另外，矿物油类基础油中的硫分没有特别限制，但优选为1质量％以下、更优选为0.7质量％以下。另外，由于通过使用(A)成分能够发挥充分的银腐蚀抑制效果，作为添加剂的溶解性和经济性优异的矿物油基础油，可以使用硫分0.1质量％以上、更优选0.2质量％以上的矿物油基础油。另外，从即使在更严酷的条件中氧化稳定性也优异，即使长期使用也能够抑制由源于基础油恶化的成分引起的银腐蚀方面出发，希望使用硫分低于0.1质量％、更优选0.05质量％以下、更加优选小于0.005质量％(小于50ppm)的矿物油基础油。
作为合成类基础油，具体而言，能够例示聚丁烯或其氢化物；1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、1-十二碳烯低聚物等聚α-烯烃或其氢化物；双十三烷基戊二酸酯、二-2-乙基己基己二酸酯、二异癸基己二酸酯、双十三烷基己二酸酯、二-2-乙基己基癸二酸酯等二酯；三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等多元醇酯；马来酸二丁酯等二羧酸类和碳原子数为2～30的α-烯烃的共聚物；烷基萘、烷基苯、芳香族酯等芳香族类合成油或它们的混合物等。
另外，从即使在更严酷的条件中氧化稳定性也优异，即使长期使用也能够抑制由源于基础油恶化的成分引起的银腐蚀的方面出发，能够特别优选地使用上述聚α-烯烃或其氢化物。
在本发明中，作为润滑油基础油，能够使用矿物油类基础油、合成类基础油或从中选择的2种以上润滑油的任意混合物等。例如，能够列举1种以上的矿物油类基础油、1种以上的合成油类基础油、1种以上的矿物油类基础油和1种以上的合成油类基础油的混合油等。
润滑油基础油的运动粘度没有特别限制，100℃时的运动粘度优选为4mm2/s以上50mm2/s以下、更优选为4.5mm2/s以上40mm2/s以下、特别优选为5mm2/s以上35mm2/s以下。这里所谓的100℃时的运动粘度是表示在JIS K2283中所规定的100℃时的运动粘度。润滑油基础油的100℃时的运动粘度超过50mm2/s时，低温粘度特性恶化，另一方面，该运动粘度低于4mm2/s时，由于在润滑处的油膜形成不充分，润滑性差，另外，润滑油基础油的蒸发损失变大，故而分别不优选。
润滑油基础油的粘度指数没有特别限制，其值优选为80以上、更优选为90以上、更加优选为95以上，使其能够从低温到高温得到优异粘度特性。关于粘度指数的上限没有特别限制，能够使用氢化分解矿物油、聚α-烯烃类基础油(例如1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等α-烯烃的低聚物或其氢化物)那样的120～160左右的基础油、正烷烃、疏松石蜡和GTL蜡等、或使它们异构化的异烷烃类矿物油那样的135～180左右的基础油，以及复合酯类基础油和HVI-PAO类基础油那样的150～250左右的基础油。
((A)金属类洗净剂)
本发明的润滑油组合物含有金属类清净剂作为(A)成分。作为金属类清净剂，没有特别限制，可以列举公知的碱金属或碱土类金属磺酸盐类清净剂、碱金属或碱土类金属酚盐类清净剂、碱金属或碱土类金属水杨酸盐类清净剂、碱金属或碱土类金属环烷酸盐类清净剂、碱金属或碱土类金属膦酸盐类清净剂和它们的2种以上的混合物(也包括复合物类型)等。其中，优选酚盐类或水杨酸盐类清净剂。
作为在这里所说的碱金属，可以列举钠、钾等，作为碱土类金属，可以列举钙、镁、钡等，其中，优选碱土类金属，特别优选钙或镁。
另外，这些金属类清净剂的总碱值和添加量能够根据所要求的润滑油性能任意地选择。
另外，在上述金属类清净剂中，不仅包括中性的金属类清净剂，而且也包括(高)碱性金属类清净剂，本发明中，优选具有碳酸钙和/或硼酸钙的(高)碱性金属类清净剂。
金属类清净剂的碱值没有特别限制，通常，优选为0mg KOH/g以上500mg KOH/g以下，更优选为150mg KOH/g以上450mg KOH/g以下，特别优选为200mg KOH/g以上400mg KOH/g以下。另外，在这里所说的碱值是指根据JIS K2501《石油制品与润滑油-中和值试验法》的7.测定的高氯酸法的碱值。
本发明中，树脂组合物中含有的(A)金属类清净剂的含量没有特别限制，以组合物总量为基准，优选以金属换算量计为0.12质量％以上2.0质量％以下、更优选0.13质量％以上1.0质量％以下、更加优选0.14质量％以上0.8质量％以下、进一步更加优选0.15质量％以上0.6质量％以下、最优选0.15质量％以上0.4质量％以下。在以金属换算量计低于0.12质量％时，存在含银材料的抗腐蚀磨损性变得不充分的担心，在以金属换算量计超过2.0质量％时，存在由高灰分引起的对燃烧室堆积物增加和排出气体处理装置产生坏影响的担心。
((B)成分)
本发明的润滑油组合物含有烯基琥珀酰亚胺和/或含硼烯基琥珀酰亚胺作为(B)成分。
烯基琥珀酰亚胺是在分子中具有至少1个碳原子数为40～400、优选为60～350的直链状或支链状的烷基或烯基的琥珀酰亚胺化合物。烷基或烯基的碳原子数低于40时，存在化合物对润滑油基础油的溶解性下降的担心，另一方面，烷基或烯基的碳原子数超过400时，存在润滑油组合物的低温流动性恶化的担心。该烷基或烯基可以是直链状或支链状，但作为优选的烷基或烯基，具体而言，可以列举由丙烯、1-丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物和乙烯和丙烯的低聚物衍生的支链状烷基和支链状烯基等。
作为本发明中的烯基琥珀酰亚胺，能够列举亚胺化时在多胺的一端加成琥珀酸酐的下述式(1)所示的单琥珀酰亚胺和/或在多胺的两端加成琥珀酸酐的下述式(2)所示的二琥珀酰亚胺，但从高温清净性方面出发，优选二琥珀酰亚胺。
Figure BPA00001320359400071
Figure BPA00001320359400081
这里，上述式(1)和式(2)中，R1、R2和R3分别独立地表示碳原子数为40～400、优选碳原子数为60～350的直链状或支链状的烷基或烯基。a表示1～10、优选2～5的整数，b表示1～10、优选2～5的整数。
上述烯基琥珀酰亚胺的制法没有特别限制，例如，可以通过使具有碳原子数为40～400的烷基或烯基的化合物和马来酸酐以100～200℃反应而得到的烷基琥珀酸或烯基琥珀酸与多胺反应而得到。
作为多胺，能够例示二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺。
含硼烯基琥珀酰亚胺能够通过对上述式(1)和式(2)所示的烯基琥珀酰亚胺使硼酸、硼酸盐或硼酸酯等的硼化合物作用而得到。作为硼酸，例如，可以列举原硼酸、偏硼酸或四硼酸。
作为本发明中的烯基琥珀酰亚胺，能够使用含硼的、不含硼的任一种，但从抗咬合性(seizure resistance)方面出发，优选含硼的烯基琥珀酰亚胺，从淤浆分散性、高温清净性能的维持性和经济性方面出发，优选不含硼的烯基琥珀酰亚胺。
本发明中，配合烯基琥珀酰亚胺和/或含硼烯基琥珀酰亚胺时的含量以组合物总量为基准，以硼量计为0质量％以上0.03质量％以下，其上限优选为0.025质量％以下、更优选为0.024质量％以下、更加优选为0.023质量％以下。另外，以氮量计为0.005质量％以上低于0.08质量％，优选为0.01质量％以上0.075质量％以下、更优选为0.02质量％以上0.07质量％以下。另外，硼量(B)和氮量(N)的质量比(B/N比)为0以上、0.55以下，其上限优选为0.50以下、更优选为0.45以下。在硼量超过0.03质量％时或B/N比超过0.55时，存在含银材料的抗腐蚀磨损性变得不充分的担心。
另外，来自上述(A)金属类清净剂的金属量(M)与来自上述(B)烯基琥珀酰亚胺的氮(N)的质量比(M/N)优选为1.6以上、更优选为2.0以上、更加优选为2.4以上。在M/N低于1.6时，存在含银材料的抗腐蚀磨损性变得不充分的担心。
((C)成分)
本发明的润滑油组合物含有二烷基二硫代磷酸锌作为(C)成分。
作为本发明中的二烷基二硫代磷酸锌，能够例示下述通式(3)所示的二烷基二硫代磷酸锌。
Figure BPA00001320359400091
式中，R4、R5、R6和R7分别独立地表示碳原子数为1～24的烃基，作为这些碳原子数为1～24的烃基，优选碳原子数为1～24的直链状或支链状的烷基、碳原子数为3～24的直链状或支链状的烯基、碳原子数为5～13的环烷基或者直链状或支链状的烷基环烷基、碳原子数为6～18的芳基或者直链状或支链状的烷基芳基、碳原子数为7～19的芳基烷基等的任一种。另外，作为烷基和烯基，可以是伯、仲、叔基。
在能够作为R4、R5、R6和R7的上述烃基中，其烃基特别优选直链状或支链状的碳原子数为1～18的烷基或碳原子数为6～18的芳基或者直链状或支链状烷基芳基。
作为二烷基二硫代磷酸锌的制造方法，能够采用任意的以往方法，没有特别限制，具体而言，例如能够通过使具有对应于上述R4、R5、R6和R7烃基的醇或酚与五硫化二磷反应制造二硫代磷酸，以氧化锌使其中和而合成。二烷基二硫代磷酸锌的结构根据使用的原料醇而不同。
本发明的润滑油组合物中的二烷基二硫代磷酸锌的含量以磷量计为0.005质量％以上0.10质量％以下、优选为0.01质量％以上0.098质量％以下、更优选为0.02质量％以上0.095质量％以下。在磷量低于下限值0.005质量％时，存在抗磨损性、抗氧化性变得不充分的担心，在超过上限值0.10质量％时，存在含银材料的抗腐蚀磨损性变得不充分的担心。
本发明的润滑油组合物通过形成上述构成从而含银材料的防腐性优异，因此，作为与含银材料接触的润滑油，在具有含银材料的机械和装置、特别在内燃机中使用时，能够防止含银材料的腐蚀和腐蚀磨损、溶出等。但是，为了使其性能进一步提高或根据其它目的，在本发明的润滑油组合物中，能够添加在润滑油中一般使用的任意添加剂。作为这样的添加剂，例如，能够列举抗氧化剂、抗磨损剂(或极压剂)、摩擦调整剂、粘度指数提高剂、防腐剂、防锈剂、抗乳化剂、金属钝化剂、消泡剂和着色剂等的添加剂。
作为抗氧化剂，可以列举酚类、芳香族胺类等无灰抗氧化剂或金属类抗氧化剂。其中，优选酚类或芳香族胺类抗氧化剂，特别优选双酚类或具有酯键的酚类抗氧化剂，优选辛基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和辛基-3-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等的3，5-二烷基-4-羟基苯基取代脂肪酸酯类(1个烷基是叔丁基，另-个是甲基或叔丁基)。
本发明的润滑油组合物中，使用这些抗氧化剂时，以组合物总量为基准，其含量通常为0.1质量％以上5质量％以下，优选0.5质量％以上2质量％以下。
作为抗磨损剂(或极压剂)，能够使用可以在润滑油中使用的任意的抗磨损剂。例如，能够使用硫类、磷类、硫-磷类的极压剂等，具体而言，能够列举亚磷酸酯类、硫代亚磷酸酯类、二硫代亚磷酸酯类、三硫代亚磷酸酯类、磷酸酯类、硫代磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、三硫代磷酸酯类、它们的铵盐、它们的金属盐、它们的衍生物、二硫代氨基甲酸酯、二硫化物类、聚硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类等。
本发明的润滑油组合物中，使用这些抗磨损剂(或极压剂)时，其含量没有特别限制，以组合物总量为基准，通常为0.01质量％以上5质量％以下。
作为摩擦调整剂，可以列举脂肪酸酯类、脂肪族胺类、脂肪酸酰胺类等无灰摩擦调整剂、二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼等的金属类摩擦调整剂等。它们的含量以组合物总量为基准通常为0.01质量％以上5质量％以下。
作为粘度指数提高剂，可以列举聚甲基丙烯酸酯类粘度指数提高剂、烯烃共聚物类粘度指数提高剂、苯乙烯-二烯共聚物类粘度指数提高剂、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物类粘度指数提高剂或聚烷基苯乙烯类粘度指数提高剂等。这些粘度指数提高剂的重量平均分子量通常为800以上1000000以下，优选100000以上900000以下。另外，粘度指数提高剂的含量以组合物总量为基准通常为0.1质量％以上20质量％以下。
作为防腐剂，例如，可以使用苯并三唑类、甲苯并三唑类、噻二唑类或咪唑类化合物等。
作为防锈剂，例如，可以列举石油磺酸酯、烷基苯磺酸酯、二壬基萘磺酸酯、烯基琥珀酸酯或多元醇酯等。
作为抗乳化剂，例如，可以列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚或聚氧乙烯烷基萘基醚等聚亚烷基二醇类非离子型表面活性剂等。
作为金属钝化剂，例如，可以列举咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、苯并三唑或其衍生物、1，3，4-噻二唑多硫化物、1，3，4-噻二唑-2，5-双二烷基二硫代氨基甲酸酯、2-(烷基二硫代)苯并咪唑或β-(邻羧基苯甲硫基)丙腈等。
作为消泡剂，例如，可以列举硅油、烯基琥珀酸衍生物、多羟基脂肪族醇与长链脂肪酸的酯、甲基水杨酸盐和邻羟基苯甲醇、硬脂酸铝、油酸钾、N-二烷基-烯丙基胺硝基氨基烷醇、异戊基辛基磷酸酯的芳香族胺盐、烷基亚烷基二磷酸酯、硫醚的金属衍生物、二硫化物的金属衍生物、脂肪族烃的氟化合物、三乙基硅烷、二氯硅烷、烷基苯基聚乙二醇醚硫化物、氟烷基醚等。
在本发明的润滑油组合物含有这些添加剂时，以组合物总量为基准，其含量在防腐剂、防锈剂、抗乳化剂中通常分别选自0.005质量％以上5质量％以下的范围，在金属钝化剂中通常选自0.005质量％以上1质量％以下的范围，在消泡剂中通常选自0.0005质量％以上1质量％以下的范围。
含有上述构成成分的本发明的润滑油组合物在100℃的运动粘度为5.6mm2/s以上21.3mm2/s以下、优选5.6mm2/s以上16.3mm2/s以下。
(含银材料)
本发明的润滑油组合物由于能够抑制银的腐蚀，因此能够作为与含银材料接触的润滑油合适地使用。作为含银材料，只要在与本发明的润滑油组合物接触的金属表面存在银，则没有任何限制，不仅是银，而且可以列举银合金或镀银等、在各种金属基材表面包覆的银或银合金的材料。另外，也包括在含银材料中，即使在其表面包覆非含银材料，在使用过程中，该包覆面磨损从而该含银材料露出，存在与本发明的润滑油组合物接触可能性的情况。另外，在含银材料中，不仅包括在滑动部分使用的含银材料，而且也包括滑动部分以外的与润滑油组合物接触的含银材料。
作为银合金，例如，可以列举银-锡合金、银-铜合金、银-锡-铜合金、银-铝合金、银-铝-硅合金、银-铝-锡合金、银-铝-铜合金、银-铝-硅-锡合金、银-铝-硅-铜合金、银-铝-锡-铜合金、银-铝-硅-锡-铜合金等，作为这些含银材料，优选是含银量优选1质量％以上、更优选2质量％以上、更加优选5质量％以上、进一步更加优选10质量％以上的材料。
作为具体的含银材料，可以列举含有银50质量％以上95质量％以下、优选60质量％以上90质量％以下的含银-锡合金，含有银5质量％以上50质量％以下、优选10质量％以上30质量％以下的含银-铜合金，含有银1质量％以上10质量％以下、优选2质量％以上5质量％以下的含银-铝合金等。由于金属表面的含银量越多则越容易发生银腐蚀磨损，因此，本发明的润滑油组合物是有用的。
另外，本发明的润滑油组合物不仅对含银材料或镀银材料的抗腐蚀或腐蚀磨损性优异，而且对铅、铜等材料的抗腐蚀或腐蚀磨损性也优异，因此，不仅对各种含银材料有用，而且，对含银材料、含铅材料或含铜材料分别与润滑油接触的机械和装置也有用。
本发明的润滑油组合物由于抑制与其接触的含银材料腐蚀，在作为润滑油使用时，能够保护含银材料和具有含银材料的机械和装置。另外，由于在润滑油组合物中含有二烷基二硫代磷酸锌，因此，能够在维持抗磨损性、抗氧化性的同时，抑制银的硫化腐蚀。因此，能够作为各种内燃机用的润滑油、特别是柴油发动机用、铁路车辆用柴油发动机用、汽车用汽油发动机用、4冲程二轮车发动机用的润滑油合适地使用。
实施例
以下，通过实施例进一步具体说明本发明的内容，但本发明不受这些实施例任何限定。
(实施例1～9、比较例1～5)
在3种基础油中配合添加剂(A)、(B)和(C)成分，配制具有表1所示组成的润滑油组合物(实施例1～9、比较例1～5)。各添加剂的添加量以组合物总量为基准。
对得到的组合物，根据JIS K 2514(内燃机用润滑油氧化稳定度试验)，以以下表示的条件对各试验油进行氧化稳定度试验，测定银向试验油中的溶出量。得到的结果也一并在表1中表示。
试验片：镀银片(0.5mm×30mm×30mm)
试验温度：150℃
试验时间：90小时
试验油量：250g
从表1的结果可知，本发明相关的润滑油组合物(实施例1～9)在氧化稳定度试验后的向试验油中的银溶出量少。另一方面，可知在不含金属类清净剂时(比较例3)、金属类清净剂添加量在下限值以下时(比较例1)、含硼量过多时(比较例2、比较例5)、含氮量过多时(比较例4)，在氧化稳定度试验后的向试验油中的银溶出量多，对含银材料的防腐性差。
以上，以现在最实际的且认为是理想的实施方式说明了本发明，但本发明不受本申请说明书中公开的实施方式限定，在不违背从权利要求范围和全部说明书读取的发明要点或思想的范围内，能够适当进行变更，必须理解伴随那样的变更的润滑油组合物也包括在本发明的技术范围内。
工业上的可利用性
本发明的润滑油组合物由于抑制与其接触的含银材料腐蚀，在作为润滑油使用时，能够保护含银材料和具有含银材料的机械和装置。另外，由于在润滑油组合物中含有二烷基二硫代磷酸锌，因此，能够在维持抗磨损性、抗氧化性的同时，抑制银的硫化腐蚀。因此，能够作为各种内燃机用的润滑油、特别是柴油发动机用、铁路车辆用柴油发动机用、汽车用汽油发动机用、4冲程二轮车发动机用的润滑油合适地使用。

Claims (6)

1.一种与含银材料接触的润滑油组合物，其特征在于：
含有由矿物油类基础油和/或合成类基础油组成的润滑油基础油、(A)金属类清净剂、(B)1种或2种以上的烯基琥珀酰亚胺和/或含硼烯基琥珀酰亚胺和(C)二烷基二硫代磷酸锌，
以该润滑油组合物总量为基准，含有
以金属量计为0.12质量％以上2.0质量％以下的(A)成分，
以硼量计为0质量％以上0.03质量％以下、以氮量计为0.005质量％以上而低于0.08质量％且所述硼量(B)与所述氮量(N)的质量比(B/N)为0以上0.55以下量的(B)成分，
以磷量计为0.005质量％以上0.10质量％以下的(C)成分，
来自所述(A)成分的金属量(M)与来自所述(B)成分的氮量(N)的质量比(M/N)为3.0以上。
2.如权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于：
所述(A)成分为碱金属酚盐、碱土类金属酚盐、碱金属水杨酸盐或碱土类金属水杨酸盐中的任一种。
3.如权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于：
所述(A)成分的金属为钙或镁。
4.如权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于：
所述(A)成分为磺酸盐类清净剂、酚盐类清净剂或水杨酸盐类清净剂。
5.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其特征在于：
所述润滑油基础油的硫分低于50ppm。
6.一种与润滑油接触的含银材料的保护方法，其特征在于：
具备使作为润滑油的权利要求1或2所述的润滑油组合物与含银材料接触的工序。
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