CN102812112B - 润滑油组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种润滑油组合物，其含有润滑油基础油和二烷基一硫代磷酸金属盐，以润滑油组合物总量为基准，以磷元素换算计，含有0.005～0.12质量％该二烷基一硫代磷酸金属盐，该二烷基一硫代磷酸金属盐的烷基为直链型烷基，通过制成上述润滑油组合物，就能够维持相当于ZnDTP单独添加油的耐磨耗性，并且能够低硫化并显示优异的减磨性。

Description

润滑油组合物

技术领域

本发明涉及润滑油组合物。

背景技术

目前为止，在内燃机和自动变速机、润滑脂等中，为了使其作用顺利实现而使用润滑油。在这些用途的润滑油中，特别是对于内燃机用润滑油（也称为“发动机油”。），伴随内燃机的高性能化、高功率化、运转条件的苛刻化等，而不断要求高度的性能。

在现有的内燃机用润滑油中，为了满足上述的要求性能，配合有防摩剂、金属类清洁剂、无灰分散剂、抗氧化剂等各种添加剂。其中，二烷基二硫代磷酸锌（ZnDTP）因为具有作为防摩剂或抗氧化剂的功能，所以在内燃机用润滑油中作为不可缺少的添加剂使用（例如，参照下述专利文献1）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平08-302378号公报

发明内容

发明所要解决的课题

另外，为了使摩擦损失减少，使耗油量降低，在省燃料的发动机油中，一般添加二硫代氨基甲酸钼或二硫代磷酸钼等含有金属和硫的有机钼化合物。然后，为了使摩擦减少效果发挥，一般进行如下方法：在一定程度大量地并用二烷基二硫代磷酸锌（ZnDTP）等含有金属和硫的化合物，在滑动面上使之形成二硫化钼包覆膜。因此，现有型的省燃料发动机油配合得硫分比较多，难以在维持性能的同时进行低硫化。为了解决该问题，提出通过取代ZnDTP配合二烷基磷酸锌（ZP），来维持优异的减磨性并且进行低硫化的方案，但明确了在耐磨耗性上存在问题。

本发明是鉴于上述现有技术存在的问题而作出的发明，其目的在于提供能够维持耐磨耗性并且能够兼顾低硫化和优异的减磨性的润滑油组合物。

用于解决课题的方法

本发明的发明人为了达到上述目的而进行了反复深入的研究，结果发现通过取代ZnDTP而使用特定的二烷基一硫代磷酸金属盐（第1本发明），或者通过组合使用特定的二烷基一硫代磷酸金属盐和特定的金属类清洁剂（第2本发明），就能够维持相当于ZnDTP单独添加油的耐磨耗性，并且能够显示低硫化和优异的减磨性，从而完成了以下的本发明。

＜第1本发明＞

第1本发明是一种润滑油组合物，其特征在于，含有润滑油基础油和二烷基一硫代磷酸金属盐，以润滑油组合物总量为基准，以磷元素换算计，含有0.005～0.12质量％该二烷基一硫代磷酸金属盐。

在第1本发明中，二烷基一硫代磷酸金属盐优选为下述通式（1）所示的磷化合物的金属盐。

［在通式（1）中，R¹～R⁴为碳原子数3～30的直链型烷基，R¹～R⁴相互可以相同也可以不同，X¹～X⁴为硫或氧原子，X¹～X⁴中的3个为氧原子，1个为硫原子，Y为2价以上的金属原子。］

在第1本发明中，磷化合物的金属盐中的上述直链型烷基的碳原子数优选为6～9。

＜第2本发明＞

第2本发明是一种润滑油组合物，其特征在于，含有润滑油基础油、下述通式（10）所示的磷化合物的金属盐和由直链α-烯烃烷基化的金属类清洁剂，该润滑油组合物中，以润滑油组合物总量为基准，以磷元素换算计，含有0.005质量％以上、0.12质量％以下磷化合物的金属盐。

［在通式（10）中，R²¹～R²⁴为碳原子数1～30的直链型烷基，R²¹～R²⁴相互可以相同也可以不同，Y为2价以上的金属原子］

在第2本发明中，磷化合物的金属盐的直链型烷基的平均碳原子数优选为5～9。

在第2本发明中，磷化合物的金属盐中的直链型烷基优选为碳原子数1～6的直链型烷基和碳原子数7～20的直链型烷基的组合。

发明的效果

根据第1本发明的润滑油组合物，通过使之含有特定的二烷基一硫代磷酸金属盐（以下，有时称为第1磷化合物的金属盐），就能够维持ZnDTP单独添加油的耐磨耗性，并且显示低硫化和优异的减磨性。

根据第2本发明的润滑油组合物，通过使之组合含有特定的二烷基一硫代磷酸金属盐（以下，有时称为第2磷化合物的金属盐）和特定的金属类清洁剂，就能够维持ZnDTP单独添加油的耐磨耗性，并且显示低硫化和优异的减磨性。

具体实施方式

以下，详细说明本发明的优选实施方式。

＜第1本发明的润滑油组合物＞

第1本发明的润滑油组合物含有润滑油基础油和第1磷化合物金属盐。

（润滑油基础油）

作为在本发明的润滑油组合物中所包含的润滑油基础油，没有特别限制，可以使用在通常润滑油中所使用的润滑油基础油。具体而言，可以使用矿物油类润滑油基础油、合成油类润滑油基础油或以任意比例混合选自这些润滑油基础油中的2种以上润滑油基础油得到的混合物等。

作为矿物油类润滑油基础油，具体而言可以例示将常压蒸馏原油得到的常压渣油经过减压蒸馏而得到的润滑油馏分进行1种以上的溶剂脱除、溶剂提取、加氢分解、溶剂脱蜡、加氢精制等处理进行精制得到的产品，或者蜡异构化矿物油、将GTL蜡（天然气合成蜡）以异构化工艺制造的基础油等。

作为合成油类润滑油，具体而言可以例示聚丁烯或其加氢物；1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物等聚α-烯烃或其加氢物；戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯等二酯；三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等多元醇酯；烷基萘、烷基苯等芳香族类合成油或它们的混合物等。

润滑油基础油的运动粘度没有特别限制，但优选润滑油基础油在100℃时的运动粘度为50mm²/s以下，更优选为40mm²/s以下，更加优选为20mm²/s以下，特别优选为10mm²/s以下。润滑油基础油在100℃时的运动粘度如果大于50mm²/s，就有低温粘度特性变得不充分的倾向。另外，润滑油基础油在100℃时的运动粘度优选为1mm²/s以上，更优选为2mm²/s以上。当润滑油基础油在100℃时的运动粘度小于1mm²/s时，就有润滑部位的油膜形成变得不充分、润滑性下降的倾向，还有润滑油基础油的蒸发损失量增加的倾向。其中所谓的100℃时的运动粘度表示由JIS K2283所规定的在100℃时的运动粘度。

另外，润滑油基础油的粘度指数没有特别限制，从低温粘度特性的观点出发，优选为80以上。另外，从在低温到高温的广泛温度区域中可以获得优异的粘度特性的观点出发，润滑油基础油的粘度指数更优选为100以上，更加优选为110以上，特别优选为120以上。

另外，润滑油基础油的含硫量没有特别限制，优选为0.1质量％以下，更优选为0.01质量％以下，更加优选为0.005质量％以下，特别优选实质上不含硫（0.001质量％以下）。另外，在本发明中所谓的“含硫量”是指按照JIS K2541-4“放射线式激发法”（通常在0.01～5质量％的范围）或JIS K2541-5“弹式质量法（bomb mass determinationmethod）、附录（规定）、电感耦合等离子体发光法”（通常，在0.05质量％以上）测定得到的值。

另外，矿物油基础油的总芳香族含量没有特别限制，优选为30质量％以下，更优选为15质量％以下，更加优选为5质量％以下，特别优选为2质量％以下。润滑油基础油的总芳香族含量如果大于30质量％，就有氧化稳定性变得不充分的倾向。另外，在本发明中，所谓“总芳香族含量”指的是根据ASTM D2549测定得到的芳香族馏分（aromatic fraction）含量。通常，在该芳香族馏分中，包含烷基苯、烷基萘以外，还包含蒽、菲和它们的烷基化物、苯环缩合四环以上的化合物或吡啶类、喹啉类、酚类、萘酚类等具有杂环芳香族的化合物等。

（二烷基一硫代磷酸金属盐（第1磷化合物的金属盐）

第1本发明的润滑油组合物，在上述润滑油基础油的基础上，还含有下述通式（1）所示的第1磷化合物的金属盐。

上述通式（1）中，R¹～R⁴为碳原子数3～30的直链型烷基，R¹～R⁴相互可以相同也可以不同，X¹～X⁴为硫或氧原子，X¹～X⁴中的3个为氧原子，1个为硫原子，Y为2价以上的金属原子。

上述通式（1）中，作为R¹～R⁴所示的碳原子数3～30的直链型烷基，例如，可以列举正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基等。

R¹～R⁴优选为碳原子数4～14的直链型烷基，更优选为碳原子数5～12的直链型烷基，更加优选为碳原子数6～9的直链型烷基。

X¹～X⁴为硫或氧原子，但只要X¹～X⁴中的任意1个为硫原子，其余3个为氧原子，则X¹～X⁴中的哪个都可以为硫原子。

作为上述金属盐中的金属，具体而言可以列举钙、镁、钡等碱土金属，锌、铜、铁、铅、镍、银、锰、钼等重金属等，其中，优选钙、镁等碱土金属、钼和锌，特别优选锌。

在第1本发明中，上述通式（1）所示的第1磷化合物的金属盐，既可以单独使用1种，另外也可以组合2种以上使用。

在第1本发明的润滑油组合物中，以润滑油组合物总量为基准，以磷元素换算量计，通式（1）所示的第1磷化合物的金属盐的含量必须为0.005质量％以上、0.12质量％以下，优选为0.01质量％以上、0.115质量％以下，更优选为0.03质量％以上、0.11质量％以下，更加优选为0.05质量％以上、0.105质量％以下。另外，通式（1）所示的第1磷化合物的金属盐的含量如果小于上述下限值，则耐摩耗性就变得不充分，另外，如果大于上述上限值，因为有引起废气净化催化剂中毒的可能性而不理想。

（各种添加剂）

第1本发明的润滑油组合物，在润滑油基础油和通式（1）所示的第1磷化合物的金属盐的基础上，能够含有后述的各种添加剂。

（其它磷化合物的金属盐）

第1本发明的润滑油组合物，在通式（1）所示的第1磷化合物金属盐的基础上，还能够含有式（2）和式（3）所示的磷化合物的金属盐。

在上述通式（2）中，R⁵表示碳原子数1～30的烷基，R⁶和R⁷相互可以相同也可以不同，分别表示氢原子、碳原子数1～30的烷基，m表示0或1。

在通式（3）中，R⁸表示碳原子数1～30的烷基，R⁹和R¹⁰相互可以相同也可以不同，分别表示氢原子、碳原子数1～30的烷基，n表示0或1。

在上述通式（2）和（3）中，R⁵～R¹⁰优选为碳原子数1～30的烷基，更优选为碳原子数3～18的烷基，更加优选为碳原子数4～12的烷基。例如，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基（这些烷基既可以为直链状，也可以为支链状）。

作为上述金属盐中的金属，具体而言可以列举锂、钠、钾、铯等碱金属，钙、镁、钡等碱土金属，锌、铜、铁、铅、镍、银、锰、钼等重金属等。其中，优选钙、镁等碱土金属、钼和锌，特别优选锌。

另外，上述通式（2）和（3）的磷化合物的金属盐，其结构随着金属的价数或磷化合物的OH基数而不同，因此，关于通式（2）和（3）的磷化合物的金属盐的结构没有任何限定。例如，在使1mol氧化锌与2mol磷酸二酯（1个OH基的化合物）反应时，认为可以得到下述式（4）所示结构的化合物作为主要成分，但可以认为还存在聚合物化的分子。

上述通式（4）中，R¹¹和R¹²为碳原子数1～30的烷基，n为0或1。

另外，例如，在使1mol氧化锌与1mol磷酸单酯（2个OH基的化合物）反应时，认为可以得到下述通式（5）所示结构的化合物作为主要成分，但可以认为也存在聚合物化的分子。

上述通式（5）中，R¹³为碳原子数1～30的烷基，n为0或1。

在本发明中，上述通式（2）或（3）所示的磷化合物的金属盐既可以单独1种使用，另外也可以组合2种以上使用。

通式（2）或（3）所示的磷化合物的金属盐的含量，以组合物总量为基准，以磷元素换算计，优选为0.05质量％以下，更优选为0.04质量％以下，更加优选为0.03质量％以下。

第1本发明的润滑油组合物中的总磷浓度，以润滑油组合物总量为基准，以磷元素换算计，优选为0.005质量％以上、0.12质量％以下，更优选为0.03质量％以上、0.11质量％以下，更加优选为0.05质量％以上、0.105质量％以下。润滑油组合物中的磷浓度如果大于上述上限值，就有引起废气净化催化剂中毒的担忧。

（金属类清洁剂）

第1本发明的润滑油组合物，为了使其酸中和特性、高温清洁性和耐磨耗性更加提高，优选还含有金属类清洁剂。

作为金属类清洁剂，例如，可以列举碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、碱金属酚盐或碱土金属酚盐、碱金属水杨酸盐或碱土金属水杨酸盐、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、或它们的混合物等。

作为碱金属或碱土金属磺酸盐，例如，优选使用由将分子量100～1500、优选200～700的烷基芳香族化合物磺化而得到的烷基芳香族磺酸的碱金属盐或碱土金属盐，特别优选使用镁盐和/或钙盐，作为烷基芳香族磺酸，具体而言可以列举所谓的石油磺酸和合成磺酸等。

作为石油磺酸，一般可以使用将矿物油的润滑油馏分的烷基芳香族化合物磺化得到的磺化物或制造白油时副产的所谓石油磺酸（Mahogany acid）等。

另外，作为合成磺酸，例如，可以使用如下的磺化物：从作为洗涤剂原料的烷基苯制造工厂中副产的、或在苯中将聚烯烃烷基化而得到的具有直链状或支链状烷基的烷基苯作为原料，将其磺化得到的磺化物，或者将二壬基萘磺化得到的磺化物等。另外，将作为这些烷基芳香族化合物磺化时的磺化剂没有特别限制，通常可以使用发烟硫酸或硫酸。

作为碱金属或碱土金属酚盐，更具体而言可以使用具有至少1个碳原子数4～30、优选碳原子数6～18的直链状或支链状烷基的烷基酚、使该烷基酚与元素硫反应而得到的烷基酚硫化物或使该烷基酚与甲醛反应而得到的烷基酚的曼尼希（Mannich）反应产物的碱金属盐或碱土金属盐，特别优选使用镁盐和/或钙盐等。

作为碱金属或碱土金属水杨酸盐，更具体而言可以使用具有至少1个碳原子数4～30、优选碳原子数6～18的直链状或支链状烷基的烷基水杨酸的碱金属盐或碱土金属盐，特别优选使用镁盐和/或钙盐等。

另外，在碱金属或碱土金属磺酸盐、碱金属或碱土金属酚盐和碱金属或碱土金属水杨酸盐中，不仅包括通过使烷基芳香族磺酸、烷基酚、烷基酚硫化物、烷基酚的曼尼希反应产物、烷基水杨酸等直接与碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物等反应，或暂时成为钠盐或钾盐等碱金属盐后与碱土金属盐置换等而得到的中性盐（正盐），而且还包括通过在水的存在下加热这些中性盐（正盐）和过量的碱金属或碱土金属盐或者碱金属或碱土金属碱（碱金属或碱土金属的氢氧化物或氧化物）而得到的碱性盐，以及通过在二氧化碳气体或者硼酸或硼酸盐的存在下使中性盐（正盐）与碱金属或碱土金属的氢氧化物等碱进行反应而得到的过碱性盐（超碱性盐）。

另外，金属类清洁剂通常以被轻质润滑油基础油等稀释的状态出售，另外，虽然能够购入，但一般希望使用其金属含量为1.0～20质量％、优选2.0～16质量％的金属类清洁剂。另外，金属类清洁剂的碱值通常为0～500mgKOH/g、优选为20～450mgKOH/g。另外，在这里所谓的碱值指的是根据JIS K2501“石油制品和润滑油-中和值试验法”之7.测定的通过高氯酸法得到的碱值。

在本发明中，可以单独使用1种或并用2种以上选自碱金属或碱土金属的磺酸盐、酚盐、水杨酸盐等。

作为金属类清洁剂，碱金属或碱土金属的水杨酸盐在由低灰化产生的摩擦减少效果大的方面、长期使用性（long drain performance）更加优异的方面而特别优选。

金属类清洁剂的金属比没有特别限制，通常能够使用金属比20以下的金属类清洁剂，但从能够使摩擦减少效果和长期使用性更加提高的方面出发，优选由选自金属比1～10的金属类清洁剂中的1种或2种以上组成。另外，其中所谓的金属比，以在金属类清洁剂中的金属元素的价数×金属元素含量（mol％）／皂基含量（mol％）表示，所谓金属元素是指钙、镁等，所谓皂基是指磺酸基、水杨酸基等。

第1本发明的润滑油组合物中的金属类清洁剂含量的上限值没有特别限制，以组合物总量为基准，以金属元素换算量计，通常为0.5质量％以下，优选以组合物总量为基准，以组合物的硫酸灰分为1.0质量％以下的方式与其他添加剂一并调整。从那样的观点出发，以组合物总量为基准，以金属元素换算量计，金属类清洁剂的含量优选为0.3质量％以下，更优选为0.23质量％以下。另外，金属类清洁剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.02质量％以上，更加优选为0.15质量％以上。金属类清洁剂的含量小于0.01质量％时，因为难以得到高温清洁性和氧化稳定性、碱值维持性等长期使用性能而不理想。

（无灰分散剂）

另外，第1本发明的润滑油组合物优选还含有无灰分散剂。作为无灰分散剂，可以使用在润滑油中使用的任意的无灰分散剂，例如，可以列举在分子中具有至少1个碳原子数40～400的直链状或支链状烷基或烯基的含氮化合物或其衍生物、或者烯基琥珀酰亚胺的改性物等。能够配合从其中任意选择的1种或2种以上。

该烷基或烯基的碳原子数为40～400、优选为60～350。当烷基或烯基的碳原子数小于40时，化合物对于润滑油基础油的溶解性下降，另一方面，当烷基或烯基的碳原子数大于400时，因为润滑油组合物的低温流动性差而都不理想。该烷基或烯基既可以为直链状，也可以为支链状，但作为优选，具体而言可以列举从丙烯、1-丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物或从乙烯和丙烯的共聚物中衍生的支链状烷基或支链状烯基等。

作为无灰分散剂的具体化合物，例如，可以列举下述化合物。可以使用选自其中的1种或2种以上的化合物。

（I）在分子中具有至少1个碳原子数40～400的烷基或烯基的琥珀酰亚胺或其衍生物。

（II）在分子中具有至少1个碳原子数40～400的烷基或烯基的苄胺或其衍生物。

（III）在分子中具有至少1个碳原子数40～400的烷基或烯基的多胺或其衍生物。

作为上述（I）琥珀酰亚胺，更具体而言可以例示下述通式（6）或（7）所示的化合物等。

在通式（6）中，R¹⁴表示碳原子数40～400、优选60～350的烷基或烯基，p表示1～5、优选2～4的整数。

在上述通式（7）中，R¹⁵和R¹⁶分别表示碳原子数40～400、优选60～350的烷基或烯基，更优选表示聚丁烯基，r表示0～4、优选1～3的整数。

另外，在（I）琥珀酰亚胺中，包含在多胺的一端加成琥珀酸酐的通式（6）所示的所谓单型（mono-type）的琥珀酰亚胺、和在多胺的两端加成琥珀酸酐的通式（7）所示的所谓双型（bis-type）的琥珀酰亚胺，但在第1本发明的润滑油组合物中，既可以只包含这些中的一个，或者也可以包含这些的混合物。

上述（I）琥珀酰亚胺的制造方法没有特别限制，例如，可以通过使烷基或烯基琥珀酸与多胺反应而得到，该烷基或烯基琥珀酸是通过使具有碳原子数40～400的烷基或烯基的化合物与马来酸酐在100～200℃反应而得到的。作为多胺，具体而言可以例示二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺等。

作为上述（II）苄胺，更具体而言可以例示下述的通式（8）所示的化合物等。

上述通式（8）中，R¹⁷表示碳原子数40～400、优选60～350的烷基或烯基，y表示1～5、优选2～4的整数。

作为上述（III）多胺，更具体而言可以例示下述的通式（9）所示的化合物等。

R¹⁸-NH-(CH₂CH₂NH)_z-H……（9）

上述通式（9）中，R¹⁸表示碳原子数40～400、优选60～350的烷基或烯基，z表示1～5、优选2～4的整数。

另外，作为无灰分散剂的1个例子列举的含氮化合物的衍生物，例如，可以列举使上述含氮化合物与碳原子数1～30的一元羧酸（脂肪酸等）或草酸、苯二甲酸、偏苯三酸、苯均四酸等碳原子数2～3的多元羧酸作用，中和残留的氨基和/或亚氨基的一部分或全部而酰胺化的所谓酸改性化合物；使上述的含氮化合物与硼酸作用，中和残留的氨基和/或亚氨基的一部分或全部而酰胺化的所谓硼改性化合物；使上述含氮化合物与硫化合物作用得到的硫改性化合物；和对上述含氮化合物进行组合选自酸改性、硼改性、硫改性中的2种以上改性得到的改性化合物等。在这些衍生物中，烯基琥珀酰亚胺的硼改性化合物，耐热性、抗氧化性优异，用于在第1本发明的润滑油组合物中更加提高碱值维持性和高温清洁性是有效的。

在第1本发明的润滑油组合物中含有无灰分散剂时，以润滑油组合物总量为基准，无灰分散剂的含量通常为0.01质量％以上、20质量％以下，优选为0.1质量％以上、10质量％以下。当无灰分散剂含量小于0.01质量％时，对于高温下的碱值维持性的效果小，另一方面，当大于20质量％时，因为润滑油组合物的低温流动性大幅度恶化，所以这两种情况都不理想。

（链终止型抗氧化剂）

另外，第1本发明的润滑油组合物，优选还含有链终止型抗氧化剂。由此，因为能够提高润滑油组合物的抗氧化性，所以能够更加提高本发明中的碱值维持性和高温清洁性。

作为链终止型抗氧化剂，只要是酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂或金属类抗氧化剂等在润滑油中一般所使用的抗氧化剂就能够使用。

作为酚类抗氧化剂，例如，能够在优选例中列举4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2'-异亚丁基双(4,6-二甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二tert-α-二甲基氨基-对甲酚、2,6-二叔丁基-4(N,N'-二甲基氨基甲基苯酚)、4,4'-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代双（3-甲基-6-叔丁基苯酚）、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫化物、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、2,2'-硫代-二亚乙基双［3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯］、十三烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四［3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯］、辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基取代脂肪酸酯类等。它们既可以单独使用1种，或者也可以混合2种以上使用。

作为胺类抗氧化剂，例如，可以列举苯基-α-萘胺、烷基苯基-α-萘胺和二烷基二苯基胺。它们既可以单独使用1种，或者也可以混合2种以上使用。

还可以组合使用上述酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂。

在第1本发明的润滑油组合物中含有链终止型抗氧化剂时，以润滑油总量为基准，链终止型抗氧化剂的含量通常为5.0质量％以下，优选为3.0质量％以下，更优选为2.5质量％以下。该含量大于5.0质量％时，因为得不到与含量相称的充分的抗氧化性而不理想。另一方面，为了更加提高在润滑油劣化过程中的碱值维持性和高温清洁性，以润滑油总量为基准，链终止型抗氧化剂的含量优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上。

（一般添加剂）

第1本发明的润滑油组合物，为了使其性能更加提高，可以根据其目的，添加在润滑油中一般所使用的任意的添加剂。作为这样的添加剂，例如，可以列举防摩剂、摩擦调整剂、粘度指数提高剂、防腐剂、防锈剂、抗乳化剂、金属钝化剂、消泡剂和着色剂等添加剂等。

作为防摩剂，例如，可以列举二硫化物、硫化烯烃、硫化油脂、二硫代磷酸金属盐（锌盐、钼盐等）、二硫代氨基甲酸金属盐（锌盐、钼盐等）、二硫代磷酸酯及其衍生物（与烯烃环戊二烯、（甲基）甲基丙烯酸、丙酸等的反应物；在丙酸时优选在β位加成的衍生物）、三硫代磷酸酯、二硫代氨基甲酸酯等含硫化合物等。以组合物总量为基准，通常只要不会大幅度损害本发明组合物的性能就能够在0.005质量％以上、5质量％以下的范围含有这些防摩剂，但从低硫化和长期使用性的方面出发，以组合物总量为基准，以硫换算值计，防摩剂的含量优选为0.1质量％以下，更优选为0.05质量％以下。

作为摩擦调整剂，能够使用通常作为润滑油用的摩擦调整剂使用的任意化合物，例如，可以列举二硫化钼、二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼等的钼类摩擦调整剂，在分子中具有至少1个碳原子数6～30烷基或烯基的、特别是具有至少1个碳原子数6～30的直链烷基或直链烯基的、胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚、酰肼（油酰肼等）、氨基脲、脲、酰脲、双缩脲等无灰摩擦调整剂等。这些摩擦调整剂的含量，以组合物总量为基准，通常为0.1质量％以上、5质量％以下。

作为粘度指数提高剂，具体而言，可以列举选自各种甲基丙烯酸酯中的1种或2种以上单体的聚合物或共聚物或者其加氢物等所谓非分散型粘度指数提高剂、或使还包含氮化合物的各种甲基丙烯酸酯共聚得到的所谓分散型粘度指数提高剂、非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物（作为α-烯烃，可以例示丙烯、1-丁烯、1-戊烯等）或其加氢物、聚异丁烯或其加氢物、苯乙烯-二烯共聚物的加氢物、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物和聚烷基苯乙烯等。

这些粘度指数提高剂的分子量必须考虑剪切稳定性来选定。具体而言，粘度指数提高剂的数均分子量，例如在分散型和非分散型聚甲基丙烯酸酯时，通常为5,000～1,000,000，优选为100,000～900,000，在聚异丁烯或其加氢物时，通常为800～5,000，优选为1,000～4,000，乙烯-α-烯烃共聚物或其加氢物时，通常为800～500,000，优选为3,000～200,000。

另外，在这些粘度指数提高剂中使用乙烯-α-烯烃共聚物或其加氢物时，能够得到剪切稳定性特别优异的润滑油组合物。能够以任意量含有选自上述粘度指数提高剂中的任意1种或2种以上的化合物。粘度指数提高剂的含量，以组合物总量为基准，通常为0.1质量％以上、20质量％以下。

作为防腐剂，例如，可以列举苯并三唑类、甲苯基三唑类、噻二唑类和咪唑类化合物等。

作为防锈剂，例如，可以列举石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸酯和多元醇酯等。

作为抗乳化剂，例如，可以列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基萘基醚等聚亚烷基二醇类非离子型表面活性剂等。

作为金属钝化剂，例如，可以列举咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、苯并三唑或其衍生物、1,3,4-噻二唑聚硫化物、1,3,4-噻二唑-2,5-双二烷基二硫代氨基甲酸酯、2-(烷基二硫代)苯并咪唑和β-(邻羧基苯甲硫基)丙腈等

作为消泡剂，例如，可以列举有机硅、氟化有机硅和氟烷基醚等。

在第1本发明的润滑油组合物中含有这些添加剂时，在为防腐剂、防锈剂、抗乳化剂时，以润滑油组合物总量为基准，其含量通常分别在0.005质量％以上、5质量％以下的范围选择，在为金属钝化剂时通常在0.005质量％以上、1质量％以下的范围选择，在为消泡剂时通常在0.0005质量％以上、1质量％以下的范围选择。

（第1本发明的润滑油组合物的运动粘度）

第1本发明的润滑油组合物在100℃时的运动粘度为4.1mm²/s以上、21.9mm²/s以下，优选为5.6mm²/s以上、16.3mm²/s以下，更优选为5.6mm²/s以上、12.5mm²/s以下。

（第1本发明的润滑油组合物的含硫量）

以润滑油组合物总量为基准，第1本发明的润滑油组合物中的含硫量优选为0.3质量％以下，更优选为0.2质量％以下，更加优选为0.1质量％以下。通过将含硫量设为上述上限值以下，就能够实现长期使用性优异的低硫润滑油组合物。

（第1本发明的润滑油组合物的用途）

第1本发明的润滑油组合物，因为能够维持耐磨耗性，并且能够兼顾低硫化和优异的摩擦减少性，所以能够优选作为二轮车、四轮车、发电用、船舶用等的汽油发动机、柴油发动机、燃气发动机等内燃机用润滑油使用。另外，作为其他要求防止摩耗性能和长期使用性能的润滑油，例如，也可以作为自动或手动变速机等驱动系统用润滑油、湿式制动油、液压工作油、透平油、压缩机油、轴承油、冷冻机油等润滑油良好地使用。

＜第2本发明的润滑油组合物＞

第2本发明的润滑油组合物含有润滑油基础油、第2磷化合物的金属盐和特定的金属类清洁剂。

（润滑油基础油）

作为润滑油基础油，可以使用与第1本发明的润滑油基础油同样的润滑油基础油。

（（A）二烷基一硫代磷酸金属盐（第2磷化合物的金属盐））

第2本发明的润滑油组合物，在上述润滑油基础油的基础上，还含有（A）下述通式（10）所示的第2磷化合物的金属盐。

在上述通式（10）中，R²¹～R^24为碳原子数1～30的直链型烷基，R²¹～R²⁴既可以相互相同也可以不同，Y为2价以上的金属原子。

在上述通式（10）中，作为R²¹～R²⁴所示的碳原子数1～30的直链型烷基，例如，可以列举甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基等。

R²¹～R²⁴优选为碳原子数3～14的直链型烷基，更优选为碳原子数4～12的直链型烷基。

R²¹～R²⁴的碳原子数既可以为1种，另外也可以组合2种以上使用。组合2种以上时，该R²¹～R²⁴的平均碳原子数优选为5～9。特别优选使用作为R²¹～R²⁴、组合碳原子数1～6烷基和碳原子数7～20的烷基从而其平均碳原子数成为5～9的磷化合物的金属盐。另外，其中，既可以使用组合具有相互不同碳原子数的烷基的磷类化合物（例如，组合具备碳原子数5的R²¹～R²⁴的磷类化合物和具备碳原子数10的R²¹～R²⁴的磷类化合物）从而整体的平均碳原子数为5～9那样的磷类化合物的混合物，也可以使用磷类化合物1个分子具备不同碳原子数的烷基的化合物，还可以使用这些的混合物，总之，优选具备碳原子数1～6和碳原子数7～20的2种烷基，作为整体，平均碳原子数为5～9。

作为上述金属盐中的金属，具体而言，可以列举钙、镁、钡等碱土金属，锌、铜、铁、铅、镍、银、锰、钼等重金属等。其中，优选钙、镁等碱土金属、钼和锌，特别优选锌。

在本发明的润滑油组合物中，以润滑油组合物总量为基准，通式（10）所示的磷化合物金属盐的含量，以磷元素换算计，必须为0.005质量％以上、0.12质量％以下，优选为0.01质量％以上、0.11质量％以下，更优选为0.03质量％以上、0.10质量％以下，更加优选为0.05质量％以上、0.09质量％以下。另外，当通式（10）所示的磷化合物金属盐的含量小于下限值时，耐摩耗性就变得不充分，另外，当大于上限值时，因为有引起废气净化催化剂中毒的可能性而不理想。

（（B）由直链α-烯烃进行烷基化的金属类清洁剂）

第2本发明的润滑油组合物，为了使其酸中和特性、高温清洁性和耐磨耗性更加提高，在上述润滑油基础油和第2磷化合物金属盐的基础上，还含有（B）由直链α-烯烃进行烷基化的金属类清洁剂。

作为金属类清洁剂，没有特别限制，例如，可以列举碱金属或碱土金属磺酸盐、碱金属或碱土金属酚盐、碱金属或碱土金属水杨酸盐、碱金属或碱土金属膦酸盐、或它们的混合物等。

不论金属类清洁剂的类型，其亲油性基必须为由直链α-烯烃进行烷基化的亲油性基。使用的直链α-烯烃的碳原子数优选为4～30，更优选为6～28，更加优选为8～26，最优选为10～24。碳原子数小于4时，有油溶性变得不充分的担忧，碳原子数大于30时，有在基础油中的溶解性和低温粘度变差的担忧。

在碱金属或碱土金属磺酸盐时，如下得到：例如将苯由上述直链α-烯烃进行烷基化而成为烷基苯，由发烟硫酸或硫酸等磺化剂磺化成为烷基苯磺酸后，中和形成金属盐。

碱金属或碱土金属水杨酸盐时，如下得到：例如将苯酚或甲酚由上述直链α-烯烃进行烷基化成为烷基酚，由科赫（Koch）反应制成烷基水杨酸后，中和形成金属盐。

碱金属或碱土金属酚盐时，如下得到：例如将苯酚由上述直链α-烯烃进行烷基化而成为烷基酚，制成使该烷基酚与元素硫反应而得到的烷基酚硫化物或使该烷基酚与甲醛反应而得到的烷基酚的曼尼希反应产物后，中和形成金属盐。

作为碱金属或碱土金属，特别优选使用镁和/或钙等。

另外，在碱金属或碱土金属磺酸盐、碱金属或碱土金属水杨酸盐和碱金属或碱土金属酚盐中，不仅包括通过使烷基芳香族磺酸、烷基水杨酸、烷基酚、烷基酚硫化物、烷基酚的曼尼希反应产物等直接与碱金属或碱土金属氧化物或氢氧化物等金属碱反应，或暂时制成钠盐或钾盐等碱金属盐后，使其与碱土金属盐置换等而得到的中性盐（正盐），而且还包括通过在水的存在下，加热这些中性盐（正盐）和过量的碱金属或碱土金属盐或者碱金属或碱土金属碱（碱金属或碱土金属的氢氧化物或氧化物）而得到的碱性盐，以及通过在二氧化碳气体或者硼酸或硼酸盐的存在下，使中性盐（正盐）与碱金属或碱土金属的氢氧化物等碱进行反应而得到的过碱性盐（超碱性盐）。

另外，金属类清洁剂通常以被轻质润滑油基础油等稀释的状态出售，另外，虽然能够购入，但一般其金属含量优选为1.0质量％以上、20质量％以下，更优选为2.0质量％以上、16质量％以下。另外，金属类清洁剂的碱值优选为0mgKOH/g以上、500mgKOH/g以下，更优选为20mgKOH/g以上、450mgKOH/g以下。另外，其中所谓的碱值是指根据JIS K2501“石油制品和润滑油-中和值试验法”之7.所测定的通过高氯酸法得到的碱值。

在第2本发明中，可以单独使用1种或并用2种以上选自碱金属或碱土金属的磺酸盐、水杨酸盐、酚盐等。作为金属类清洁剂，碱金属或碱土金属水杨酸盐在由低灰化产生的摩擦减少效果大的方面、长期使用性更加优异的方面而特别优选。

金属类清洁剂的金属比没有特别限制，通常可以使用金属比20以下的金属类清洁剂，但从能够使摩擦减少效果和长期使用性更加提高的方面出发，优选由选自金属比1～10的金属类清洁剂中的1种或2种以上组成。另外，其中所谓的金属比，以在金属类清洁剂中的金属元素的价数×金属元素含量（mol％）／皂基含量（mol％）表示，所谓金属元素是指钙、镁等，所谓皂基是指磺酸基、水杨酸基等。

在第2本发明的润滑油组合物中的金属类清洁剂含量的上限值没有特别限制，以组合物总量为基准，以金属元素换算量计，通常为0.5质量％％以下，优选以组合物总量为基准，以组合物的硫酸灰分为1.0质量％％以下的方式与其它添加剂一并调整。从那样的观点出发，以组合物总量为基准，以金属元素换算量计，金属类清洁剂的含量优选为0.3质量％以下，更优选为0.23质量％以下。另外，金属类清洁剂含量的下限值优选为0.01质量％以上，更优选为0.02质量％以上，更加优选为0.15质量％以上。金属类清洁剂的含量小于0.01质量％时，因为难以得到高温清洁性和氧化稳定性、碱值维持性等长期使用性能而不理想。

第2本发明的润滑油组合物，在上述成分以外，还能够含有下面表示的各种添加剂。

（无灰分散剂）

另外，第2本发明的润滑油组合物优选还含有无灰分散剂。作为无灰分散剂，可以使用与在第1本发明的润滑油组合物中说明的无灰分散剂同样的无灰分散剂。

（链终止型抗氧化剂）

另外，第2本发明的润滑油组合物优选还含有链终止型抗氧化剂。由此，因为润滑油组合物的抗氧化性更加提高，所以能够更加提高本发明中的碱值维持性和高温清洁性。

作为链终止型抗氧化剂，可以使用与在第1本发明的润滑油组合物中说明的链终止型抗氧化剂同样的链终止型抗氧化剂。

（一般添加剂）

第2本发明的润滑油组合物，为了使其性能更加提高，根据其目的，能够在润滑油中添加一般所使用的任意的添加剂。作为这样的添加剂，例如，可以列举防摩剂、摩擦调整剂、粘度指数提高剂、防腐剂、防锈剂、抗乳化剂、金属钝化剂、消泡剂和着色剂等添加剂。可以分别使用与在第1本发明中说明的添加剂同样的添加剂。

在使第2本发明的润滑油组合物中含有这些添加剂时，以润滑油组合物总量为基准，在为防腐剂、防锈剂、抗乳化剂时，其含量通常分别在0.005质量％以上、5质量％以下的范围选择，在为金属钝化剂时通常在0.005质量％以上、1质量％以下的范围选择，在为消泡剂是通常在0.0005质量％以上、1质量％以下的范围选择。

（第2本发明的润滑油组合物的运动粘度）

第2本发明的润滑油组合物在100℃时的运动粘度为4.1mm²/s以上、21.9mm²/s以下，优选为5.6mm²/s以上、16.3mm²/s以下，更优选为5.6mm²/s以上、12.5mm²/s以下。

（第2本发明的润滑油组合物的含硫量）

以润滑油组合物总量为基准，第2本发明的润滑油组合物中的含硫量优选为0.3质量％以下，更优选为0.2质量％以下，更加优选为0.1质量％以下。通过将含硫量设为上述上限值以下，就能够实现长期使用性优异的低硫润滑油组合物。

以润滑油组合物总量为基准，第2本发明的润滑油组合物中的总磷浓度，以磷元素换算计，优选为0.005质量％以上、0.12质量％以下，更优选为0.03质量％以上、0.11质量％以下，更加优选为0.05质量％以上、0.105质量％以下。当润滑油组合物中的磷浓度大于上述上限值，就会有引起废气净化催化剂中毒的担忧。

（第2本发明的润滑油组合物的用途）

因为第2本发明的润滑油组合物能够维持耐磨耗性，并且能够兼顾低硫化和优异的摩擦减少性，所以能够优选作为二轮车、四轮车、发电用、船舶用等的汽油发动机、柴油发动机、燃气发动机等内燃机用润滑油使用。另外，作为其他要求耐磨耗性能和长期使用性能的润滑油，例如，也可以作为自动或手动变速机等驱动系统用润滑油、湿式制动油、液压工作油、透平油、压缩机油、轴承油、冷冻机油等润滑油良好地使用。

实施例

＜第1本发明＞

下面，基于实施例和比较例，更具体地说明第1本发明，但本发明不受以下的实施例的任何限定。

（1）第1磷化合物金属盐的摩擦减少效果

（实施例1～3、比较例1～4）

在实施例1～3和比较例1～4中，对于以100℃运动粘度2.0mm²/s的聚α-烯烃为基础油，如表1所示添加有以磷元素换算计0.10质量％的各种磷化合物金属盐的组合物，评价摩擦减少效果。同样在表1中表示结果。摩擦系数的评价由环块法试验（Block on ring试验）进行。另外，表1中的质量％是以全部组合物量为基准的值。

（环块法试验）

环块法试验根据ASTM D3701、D2714进行。作为试验条件设为负荷445N、油温100℃，滑动速度记载在表1中。

［表1］

1）聚α烯烃，100℃运动粘度：2.0mm²/s

2）二正辛基一硫代磷酸和二正辛基磷酸的锌盐，含磷量：8.6质量％，含硫量：4.4质量％，含锌量：8.8质量％

3）二正丁基磷酸和二正十二烷基一硫代磷酸的锌盐，含磷量：8.6质量％，含硫量：4.4质量％，含锌量：8.8质量％

4）二正丁基一硫代磷酸和二正十二烷基磷酸的锌盐，含磷量：8.6质量％，含硫量：4.4质量％，含锌量：8.8质量％

5）二正辛基磷酸锌，含磷量：8.8质量％，含硫量：0质量％，含锌量：9.1质量％

6）二正辛基二硫代磷酸锌，含磷量：8.0质量％，含硫量：16.6质量％，含锌量：8.3质量％

7）二正辛基二硫代磷酸和二正辛基磷酸锌的锌盐，含磷量：8.6质量％，含硫量：4.4质量％，含锌量：8.8质量％

8）二-2乙基己基硫代磷酸和二-2乙基己基磷酸的锌盐，含磷量：8.6质量％，含硫量：4.4质量％，含锌量：8.8质量％

（2）组合物的耐磨耗性评价

（实施例4、比较例5～6）

使用矿物油类基础油，如表2所示配制添加有磷化合物金属盐和其它添加剂的组合物，评价耐磨耗性。同样在表2中表示结果。耐磨耗性的评价由下述KA24E气门系摩耗试验（Valve train wear test）进行。

（KA24E气门系摩耗试验）

KA24E气门系摩耗试验按照JASO M328-95进行。

［表2］

1）总芳香族含量：1.2质量％，硫分：10质量ppm，100℃运动粘度：5.6mm²/s，粘度指数：125

2）二正辛基一硫代磷酸和二正辛基磷酸的锌盐，含磷量：8.6质量％，含硫量：4.4质量％，含锌量：8.8质量％

3）烷基：正丁基，含磷量：8.8质量％，含硫量：0质量％，含锌量：9.1质量％

4）烷基：仲丁基/仲己基，含磷量：7.2质量％，含硫量：15.2质量％，含锌量：7.8质量％

5）水杨酸钙，总碱值：170mgKOH/g，含钙量：6.0质量％

6）聚丁烯基琥珀酰亚胺，聚丁烯基的数均分子量：1300

7）胺类抗氧化剂

8）OCP，重均分子量：15万

9）聚亚烷基二醇类

从表1所示的结果可知，相比于使用二烷基磷酸锌的比较例1、使用二烷基二硫代磷酸锌的比较例2～3、使用支链二烷基一硫代磷酸锌盐的比较例4，使用直链二烷基一硫代磷酸锌盐的实施例1～3的润滑油组合物在任何条件下，摩擦系数都低，省燃料性优异。

从表2所示的结果可知，相比于使用二烷基磷酸锌的比较例5、使用支链二烷基二硫代磷酸锌的比较例6，使用直链二烷基一硫代磷酸锌盐的实施例4的组合物耐磨耗性优异。

＜第2本发明＞

下面，基于实施例和比较例，更具体地说明第2本发明，但本发明不受以下的实施例任何限定。

（实施例5～7、比较例7～9、参考例10、11）

在实施例5～7、比较例7～9和参考例10、11中，使用矿物油类基础油，如表3所示配制以磷元素换算计、添加0.07质量％的各种磷化合物的金属盐和以金属元素换算计、添加0.2质量％的金属类清洁剂的组合物。关于这些组合物，由下述的环块法试验（Block on ring试验）评价摩擦减少效果，另外，由KA24E气门系摩耗试验评价耐磨耗性。同样在表3中表示结果。

（环块法试验）

环块法试验根据ASTM D3701、D2714，作为试验条件为负荷445N、油温100℃，以表1中记载的滑动速度进行。

（KA24E气门系摩耗试验）

KA24E气门系摩耗试验按照JASO M328-95进行。

［表3］

1）总芳香族含量：1.2质量％，硫分：10质量ppm，100℃运动粘度：5.6mm²/s，粘度指数：125

2）烷基：正丁基和二正十二烷基（1.1mol），含磷量：8.4质量％，含硫量：8.7质量％，含锌量：8.8质量％

3）烷基：正辛基，含磷量：8.4质量％，含硫量：8.7质量％，含锌量：8.8质量％

4）烷基：2乙基己基，含磷量：8.4质量％，含硫量：8.7质量％，含锌量：9.1质量％

5）烷基：正辛基，含磷量：8.8质量％，含锌量：7.8质量％

6）烷基：正辛基，含磷量：8.0质量％，含硫量：15.2质量％，含锌量：7.8质量％

7）以碳原子数nC14、nC16、nC18的直链α烯烃为原料的水杨酸钙，总碱值：170mgKOH/g，钙含量：6.0质量％

8）以碳原子数nC20、nC22、nC24的直链α烯烃为原料的磺酸钙，总碱值：300mgKOH/g，钙含量：12.3质量％

9）以碳原子数C15、18、21的支链烯烃为原料的磺酸钙，总碱值：300mgKOH/g，钙含量：12.3质量％

10）以碳原子数C12的支链烯烃为原料的苯酚钙，总碱值：230mgKOH/g，钙含量：9.0质量％

11）聚丁烯基琥珀酰亚胺，聚丁烯基的数均分子量：1300

12）苯酚类+胺类抗氧化剂（1∶1）

13）OCP，重均分子量：15万

14）聚亚烷基二醇类

从表3所示的结果可知，相比于使用支链二烷基一硫代磷酸锌盐的比较例7、使用二烷基磷酸锌的比较例8、使用二烷基二硫代磷酸锌的比较例9和使用由支链烯烃进行烷基化的金属类清洁剂的参考例10和11，使用直链二烷基一硫代磷酸锌盐和由直链α-烯烃进行烷基化的金属类清洁剂的实施例5～7的组合物在任何条件下，摩擦系数都低，省燃料性优异，另外，耐磨耗性也优异。

以上，结合目前为止最富实践性且优选的实施方式说明了本发明，但应当理解为本发明不受本申请说明书中所公开的实施方式所限定，能够在不违反从权利要求范围和说明书整体中获得的发明要点或思想的范围内适当变更，伴随这样变更的润滑油组合物也包含在本发明的技术范围内。

工业上的可利用性

本发明的润滑油组合物，因为能够维持耐磨耗性，并且能够兼顾低硫化和优异的摩擦减少性，所以能够优选作为二轮车、四轮车、发电用、船舶用等的汽油发动机、柴油发动机、燃气发动机等内燃机用润滑油使用。另外，作为其他要求耐磨耗性能和长期使用性能的润滑油，例如，也可以作为自动或手动变速机等驱动系统用润滑油、湿式制动油、液压工作油、透平油、压缩机油、轴承油、冷冻机油等润滑油良好地使用。

Claims (6)

1.一种润滑油组合物，其特征在于：

含有润滑油基础油、二烷基一硫代磷酸金属盐以及下述通式（2）和/或通式（3）所示的磷化合物的金属盐，以润滑油组合物总量为基准，以磷元素换算计，含有0.005～0.12质量％该二烷基一硫代磷酸金属盐，

所述二烷基一硫代磷酸金属盐是下述通式（1）所示的磷化合物的金属盐，

通式（1）中，R¹～R⁴为碳原子数3～30的直链型烷基，R¹～R⁴相互可以相同也可以不同，X¹～X⁴为硫或氧原子，X¹～X⁴中的3个为氧原子，1个为硫原子，Y为2价以上的金属原子，

在通式（2）中，R⁵表示碳原子数1～30的烷基，R⁶和R⁷相互可以相同也可以不同，分别表示氢原子、碳原子数1～30的烷基，m表示0或1，

在通式（3）中，R⁸表示碳原子数1～30的烷基，R⁹和R¹⁰相互可以相同也可以不同，分别表示氢原子、碳原子数1～30的烷基，n表示0或1。

2.如权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于：

所述磷化合物金属盐中的所述直链型烷基的碳原子数为6～9。

3.一种润滑油组合物，其特征在于：

含有润滑油基础油和二烷基一硫代磷酸金属盐，以润滑油组合物总量为基准，以磷元素换算计，含有0.005～0.12质量％该二烷基一硫代磷酸金属盐，

所述二烷基一硫代磷酸金属盐是下述通式（10）所示的磷化合物的金属盐，还含有由直链α-烯烃烷基化的金属类清洁剂，

通式（10）中，R²¹～R²⁴为碳原子数4～12的直链型烷基，R²¹～R²⁴相互可以相同也可以不同，Y为2价以上的金属原子。

4.如权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于：

所述磷化合物的金属盐的所述直链型烷基的平均碳原子数为5～9。

5.如权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于：

在所述磷化合物的金属盐中的所述直链型烷基是碳原子数4～6的直链型烷基和碳原子数7～12的直链型烷基的组合。

6.如权利要求4所述的润滑油组合物，其特征在于：

在所述磷化合物的金属盐中的所述直链型烷基是碳原子数4～6的直链型烷基和碳原子数7～12的直链型烷基的组合。