CN102807918B

CN102807918B - 富含活性成分的原香山茶油及其制作方法

Info

Publication number: CN102807918B
Application number: CN201210318133.4A
Authority: CN
Inventors: 赖琼玮; 田华; 卢芳国; 孔英戈; 陈劲松; 傅聪; 邓乾春; 刘海成; 周琦
Original assignee: HUNAN GREAT SANXIANG CAMELLIA TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: Hunan Great Sanxiang Camellia Oil Resources Co ltd
Priority date: 2012-09-01
Filing date: 2012-09-01
Publication date: 2014-03-12
Anticipated expiration: 2032-09-01
Also published as: CN102807918A

Abstract

本发明公开了一种富含活性成分的原香山茶油的制作方法，其主要包括如下工艺步骤：一．将新鲜油茶果经过甄选、沤制、清选、烘干、脱籽壳、选籽、杀菌、蒸炒后，得到熟化的油茶籽仁；二．将步骤一得到的熟化的油茶籽仁进榨油机压榨，过滤得到清亮的压榨山茶油；三．搅拌吸附：将步骤二得到的压榨山茶油放入搅拌罐内并加入吸附剂搅拌，过滤得到吸附处理后的山茶油；四．将上述吸附处理后的山茶油脱脂后，得到富含活性成成分的原香山茶油。该方法不需要添加化学试剂，其得到的富含活性成分的原香山茶油苯并芘含量低，质量指标达到国家一级标准，并可保留山茶油的原生态的浓郁风味及活性营养成分。

Description

富含活性成分的原香山茶油及其制作方法

技术领域

本发明涉及一种木本植物油及其制作方法，尤其是一种山茶油及其制作方法，特别是一种富含活性成分的原香山茶油及其制作方法。

背景技术

油茶是世界四大木本油料植物之一，采用油茶果（取油茶果内的油茶果仁）制作的山茶油的不饱和脂肪酸含量高达90%，远高于橄榄油、花生油和豆油，是一种高档植物油。发展油茶产业对于食用油供需安全和人们身体健康有着极为重要的作用。

目前，随着人们生活水平的提高，对食品的营养成分及安全性要求越来越高，但是近年来在油脂（包括山茶油）行业出现了多起“苯并（a）芘”事件，引起社会的广泛关注，特别是得到政府的高度重视，例如我国为油脂质量安全问题出台了一系列法律法规。因此，提高油脂产品质量和加强油脂产品的安全控制已经成为各油脂加工企业的当务之急。

苯并（a）芘（英文缩写BaP）是有机物不完全燃烧而释放出的一系列多环芳烃中最重要的、一种具有遗传毒性（即致畸性和生殖毒性）和致癌性的、由五个苯环联合起来的似沙发状的稠环芳烃。苯并（a）芘本身并不致癌，而是其在人体内经细胞色素P450中单氧化酶系统作用下被氧化成二氢二醇环氧化物，特别是7,8-二氢二醇-9,10-环氧化物与遗传物质DHA结合，导致基因突变，诱发肿瘤。由于油茶籽富含糖类物质，高温蒸炒易焦化产生苯并（a）芘。

目前，压榨山茶油的基本工艺流程是：将油茶籽依次经过破碎、烘干、蒸炒、压榨、过滤，得到压榨山茶油。这种压榨山茶油（俗称土榨茶油）可保留浓郁风味，但其苯并芘、酸价等指标严重超出国家标准。

为了使压榨山茶油中的苯并芘、酸价等指标达到国家标准，人们开始对压榨山茶油进行精炼处理。目前对压榨山茶油进行精炼处理的基本工艺流程是：先对压榨山茶油进行过滤，然后通过磷酸进行脱胶，再通过碱液进行脱酸（排出皂脚），接着脱水，再通过活性白土脱色，最后进行脱蜡、脱臭，得到精炼山茶油。这样得到的精炼山茶油虽然苯并芘、酸价等指标可以达到国家标准，但无法保留其原有风味浓郁及营养活性成分，并且由于在精炼的过程中加入了磷酸、碱液等试剂，会产生新的不安全因素。例如中国专利申请CN102160581A公开了一种快速去除茶油中苯并（a）芘及其他有害物的工艺方法（专利申请号201110064771.3）、中国专利CN1303194C公开了一种精制山茶油的方法（专利号：ZL200510100247.1）等，公开了目前精炼山茶油的这些基本工艺方法，同时也体现了其存在上述这些问题。

因此，目前迫切需要一种即满足居民对山茶油风味、营养成分的追求又确保食用安全的山茶油及其制作方法。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的上述不足而提供一种富含活性成分的原香山茶油的制作方法，其方法流程简单，工艺条件要求低，不需要添加化学试剂，成本低。

本发明的另一目的是提供一种通过上述方法得到的富含活性成分的原香山茶油，其苯并芘含量低，酸价等指标均可达到国家标准，并可保留山茶油的原生态的浓郁风味及活性营养成分。

本发明的技术方案是：一种富含活性成分的原香山茶油的制作方法，其主要包括如下工艺步骤：

一．制取压榨山茶油原料

晾晒、脱果壳：取油茶果摊开晒干，脱去油茶果壳，得到油茶籽；

烘干：对油茶籽进行烘干，烘干温度为100～110℃，使油茶籽水分控制在7～10质量%；

脱籽壳: 脱去油茶籽的籽壳,得到油茶籽仁；

杀菌：采用紫外灯照射对油茶籽仁进行杀菌；

蒸炒：将杀菌后的油茶籽仁使用蒸汽直接接触蒸炒，使油茶籽仁水分含量为6～8质量%，得到熟化的油茶籽仁；

二．制取压榨山茶油

将步骤一得到的熟化的油茶籽仁进榨油机压榨，得到油茶枯饼和山茶油；将山茶油过滤，得到清亮的压榨山茶油；

三．吸附处理

搅拌吸附：将步骤二得到的压榨山茶油通过蒸汽隔离加热；加热的同时，进行搅拌，当压榨山茶油温度达到59～120℃时，将吸附剂加入压榨山茶油中，吸附剂的质量为压榨山茶油质量的0.5～5%，继续搅拌，并保持搅拌罐内的压榨山茶油温度为59～120℃；得到搅拌吸附后的山茶油；

所述的吸附剂为活性碳与脱酸粉任意比例的混合物；

所述的脱酸粉是通过如下工艺步骤制得的：取油茶果壳、油茶籽壳、油茶籽粕一种或两种以上的任意比例的混合物；将取得的物料在无氧条件下加热，加热温度为200～300℃，持续时间为0.5～2h；然后在无氧条件下加热碳化，碳化温度为400～500℃，加热碳化时间为0.5～2h；再进行粉碎，过60～100目筛，得到碳化粉剂；将碳化粉剂冷却，加水进行湿润，得到湿润粉剂，水添加量为碳化粉剂质量的20～50%；将湿润粉剂在有氧条件下加热活化，得到活化粉剂，活化加热温度为500～900℃，加热时间为0.5～5h；将所得的活化粉剂进一步粉碎，过60～100目筛，得到脱酸粉；

过滤：将搅拌吸附后的山茶油进行过滤，得到吸附处理后的山茶油；

四．脱脂

将步骤三得到的吸附处理后的山茶油搅拌、养晶；过滤除去固体脂成分；得到富含活性成分的原香山茶油。

本发明进一步的技术方案是：步骤一制取压榨山茶油原料中所述晾晒、脱果壳工艺前还需要进行甄选、沤制，甄选：取新鲜油茶果，去除不成熟、虫吃、无光泽、生芽、生霉、热损伤、异种籽的劣质油茶果，得到优质新鲜油茶果；沤制：将上述优质新鲜油茶果铺放4～7天，铺放厚度小于20厘米；

所述晾晒、脱果壳：将沤制后的油茶果放在晒场上摊开曝晒3～4天后，油茶果壳自行开裂，大部分的油茶籽自行脱出，没有脱出的油茶籽通过人工或者机械方式剥除其上的油茶果壳，得到油茶籽；将油茶籽晒干后用麻袋或竹箩装好放在通风干燥处，储存时间1～2个月后复晒1～2天；得到干燥优质油茶籽；

所述烘干工艺之前还要进行清选，清选：机械风选去掉霉变油茶籽；通过磁选器吸附，去除在上述生产过程中混进油茶籽中的铁块；通过振动筛、去石机，去除在上述过程中混进油茶籽中的沙尘、石块；

所述烘干时间为25～35min；

所述的杀菌工艺之前还要进行选籽，选籽：去掉有霉变油茶籽仁，得到无霉变油茶籽仁；

所述蒸炒的蒸汽压力为0.1～0.3MPa、温度为100～130℃，蒸炒时间为25～35min。

本发明再进一步的技术方案是：步骤二制取压榨山茶油中，压榨时油茶籽仁进入榨油机时的温度控制为20～50℃，油茶枯饼出榨油机的厚度控制为0.5～1.5厘米。

本发明还进一步的技术方案是：步骤三吸附处理中，所述搅拌吸附是在搅拌罐内进行，搅拌速度为50～60r/min ，时间为5～50min，搅拌时压榨山茶油的温度控制为59～60℃，所述的过滤是通过装有滤纸的板框过滤机过滤。

本发明进一步的技术方案是：步骤四脱脂中，所述搅拌、养晶是在结晶罐内进行，搅拌转速为20～30 r/min，搅拌15～20h，搅拌中的山茶油温度调至3～5℃后；然后调整搅拌转速为5～10 r/min，保持搅拌中的山茶油温度在3～5℃，搅拌20～30h；再将搅拌中的山茶油的温度控制在0～3℃，养晶20～30h；

所述过滤是通过装有滤纸的板框过滤机，除去蜡质、饱和脂肪酸甘油酯等固体脂成分。

本发明进一步的技术方案是：其还包括如下工艺步骤：

五．保存处理

对富含活性成分的原香山茶油使用袋式过滤机进行过滤，袋式过滤孔隙为2微米；充氮罐装，充氮压力为0.05～0.1Mpa,氮气纯度为99.9%。

本发明用到的主要符号及名称解析如下：

～：数值范围，例如1～5表示1至5；

Kg或KG：公斤；min：分钟；r/min：转每分钟；h：小时；

活性炭：孔隙结构发达，比表面积大(1500m²/g以上)，吸附能力很强的炭，是以煤、木材和果壳等原料，经炭化、活化和后处理而得。

本发明的原理及与现有技术相比的特点如下：

1．本发明的方法流程简单，工艺条件要求低，不需要添加化学试剂，只是添加一定量的活性炭与脱酸粉任意比例组合的吸附剂，成本低，且可保证从原料到成品的生产安全及卫生安全；

2．本发明的山茶油卫生、安全：本发明的方法全程不需要高温，且采用物理吸附，使得本发明的山茶油的苯并（a）芘含量远低于国家标准10 ug/kg；

3．本发明的山茶油富含活性营养成分：本发明的方法物理吸附，没有采用化学添加剂，使得原料（油茶籽仁）中的高活性物质角鲨烯、维生素E、植物甾醇、总酚不会破坏，得以很好保留，从而使本发明的方法得到的山茶油中富含高活性物质角鲨烯、维生素E、植物甾醇、总酚；还富含75%以上单不饱和脂肪酸，有效促进人体消化吸收及脂肪酸合理的摄入；

4. 本发明的山茶油可保留天然山茶油的原有香味：本发明的方法全程不需要高温，采用纯物理工艺，不需要添加化学试剂，风味物质得以很好保留，使得本发明的山茶油富含多种天然风味物质，具有浓郁的天然山茶油的原有香味。

为了更清楚地说明本发明，列举以下实施例，但其对发明的范围无任何限制。

具体实施方式

实施例1

一种富含活性成分的原香山茶油的制作方法，其主要包括如下工艺步骤：

一．制取压榨山茶油原料

甄选：取1000KG新鲜油茶果，去除不成熟、虫吃、无光泽、生芽、生霉、热损伤、异种籽等劣质油茶果，得到840KG优质新鲜油茶果；

沤制：将上述优质新鲜油茶果铺放在室内或者雨水淋不到的地方堆4～7天，铺放厚度不能超过20厘米，以防升温变霉；

晾晒、脱果壳：将沤制后的油茶果放在晒场上（选晴天）摊开曝晒（要常翻动）3～4天后，油茶果壳（也叫油茶果脯）自行开裂，大部分的油茶籽自行脱出，没有脱出的油茶籽通过人工或者机械方式剥除其上的油茶果壳，得到油茶籽；将油茶籽晒干后用麻袋或竹箩装好放在通风干燥处，储存时间1～2个月后复晒1～2天；得到约400KG干燥优质油茶籽；

清选：机械风选去掉霉变油茶籽；通过磁选器吸附，去除在上述生产过程中可能混进油茶籽中的铁块；通过振动筛、去石机，去除在上述生产过程中混进油茶籽中的沙尘、石块；

烘干：对油茶籽进行烘干，烘干温度为100～110℃，烘干时间为25～35min（最好为30min），使油茶籽水分控制在7%（质量百分比）；

脱籽壳: 脱去油茶籽的籽壳,得到油茶籽仁；

选籽：去掉有霉变油茶籽仁，得到无霉变油茶籽仁；

杀菌：采用紫外灯照射对无霉变油茶籽仁进行杀菌；

蒸炒：将杀菌后的油茶籽仁与压力为0.1～0.3MPa、温度为100～130℃的蒸汽直接接触蒸炒，蒸炒时间为25～35min（最好为30min），使油茶籽仁水分含量为6%（质量百分比），使其柔软熟化，香味散发；得到熟化的油茶籽仁；直接蒸汽加热可以使加热均匀，不会出现局部过高温度，使山茶油不会产生其它有害的变质，即不会像传统的方法干炒产生苯并（a）芘等有害物质；

二．制取压榨山茶油

将步骤一得到的熟化的油茶籽仁进榨油机压榨，得到油茶枯饼和山茶油，压榨时油茶籽仁进入榨油机时的温度控制为20～50℃，油茶枯饼出榨油机的厚度控制为0.5～1.5厘米；所得山茶油通过叶片过滤机过滤，得到清亮的压榨山茶油；

三．吸附处理

搅拌吸附：将步骤二得到的压榨山茶油放入搅拌罐内；将搅拌罐内的压榨山茶油通过蒸汽盘管加热(即蒸汽与山茶油通过盘管隔离进行加热)；加热的同时，启动搅拌罐搅拌，当搅拌罐内的压榨山茶油温度达到120℃时（注：最好加热至0～59℃，保证山茶油的质量，0～59℃的低温可以更好保留压榨山茶油中的天然浓郁气味及活性营养成分，表1的其它实施例有表述），将吸附剂加入搅拌罐内的压榨山茶油中，吸附剂的质量为压榨山茶油质量的0.5%，继续搅拌，并保持搅拌罐内的压榨山茶油温度达到120℃，搅拌速度为50～60r/min ，时间为5～50min, 搅拌时间可以按照加热温度确定，温度高搅拌时间短，温度低搅拌时间长；

吸附剂可以是活性碳与脱酸粉任意比例的混合物，吸附剂可以在搅拌过程中对压榨山茶油进行脱色、脱毒、脱酸，脱毒主要是除去（吸附剂的吸附作用）压榨山茶油中的苯并芘、黄曲霉毒素B1、重金属等，脱色就是除去（吸附剂的吸附作用）压榨山茶油中的天然色素，脱酸就是脱除（吸附剂的吸附作用）压榨山茶油中所含的游离脂肪酸；加热搅拌可使吸附效果更好；得到澄清透明、苯并芘含量低、游离脂肪酸含量低的山茶油，即搅拌吸附后的山茶油；由于是物理运动吸附，没有采用化学添加剂，山茶油中的高活性物质角鲨烯、维生素E、植物甾醇、总酚不会破坏，得以很好保留；

所述的脱酸粉是通过如下工艺步骤制得的：取油茶果壳、油茶籽壳、油茶籽粕一种或一种以上的任意比例的混合物（任意比例就是说可以是一种、二种或三种原料的混合物（一种原料的混合物实质就是单一原料）；将该混合物在无氧条件下加热，加热温度为200～300℃，持续时间为0.5～2h；将所得混合物在无氧条件下加热碳化，碳化温度为400～500℃，加热碳化时间为0.5～2h；将碳化的混合物进行粉碎，过60～100目筛，得到碳化粉剂；将碳化粉剂冷却，加水进行湿润，得到湿润粉剂，水添加量为碳化粉剂质量的20～50%；将湿润粉剂在有氧条件下加热活化，得到活化粉剂，活化加热温度为500～900℃，加热时间为0.5～5h；将所得的活化粉剂进一步粉碎，过60～100目筛，得到脱酸粉；

过滤：将搅拌吸附后的山茶油通过装有滤纸的板框过滤机进行过滤，滤除掉吸附剂等杂质，得到吸附处理后的山茶油；

四．脱脂

将上述吸附处理后的山茶油在转速为20～30 r/min的结晶罐内快速搅拌，搅拌时间为15～20h，搅拌中的山茶油温度调至3～5℃后；然后调整搅拌转速为5～10 r/min，保持搅拌中的山茶油温度在3～5℃，搅拌时间为20～30h；再将搅拌中的山茶油降温至0～3℃，养晶（油脂在低温条件下，固体脂成分会结晶析出，当在一定温度下保持一段时间后，结晶体会继续长大、结实，即为养晶）20～30h；通过装有滤纸的板框过滤机过滤除去蜡质、饱和脂肪酸甘油酯等固体脂成分；得到富含活性成分的原香山茶油（富含活性成分是指角鲨烯、维生素E、植物甾醇、总酚含量高，并且风味物质含量高，见下表2、3、4、5）；

五．保存处理

对富含活性成分的原香山茶油使用袋式过滤机进行过滤，袋式过滤孔隙为2微米，可滤去肉眼不可见的杂质异物；充氮灌装，充氮压力为0.05～0.1Mpa,氮气纯度为99.9%，最终得到风味浓郁、活性成分充分的成品山茶油；这样可适合较长时间保存。

实施例2-6

实施例2-6除了工艺参数与实施例1不同外，其制作工艺步骤与实施例1 相同，下面表1详细列出了各实施例中工艺参数：

表1

Figure 2012103181334100002DEST_PATH_IMAGE001

为体现本发明的特点，现列举一些通过现有技术生产山茶油的对比例如下：

对比例1

一种压榨山茶油的制作方法，其主要包括如下工艺步骤：

取原料：取采摘的油茶果840KG，经过自然晾晒脱除油茶果壳后得400KG油茶籽；

破碎：将油茶籽脱壳，得到油茶籽仁，将油茶籽仁破碎；

烘干：将油茶籽仁烘干，烘干温度为110℃，使油茶籽水分控制在7%；

蒸炒：采用间接蒸汽蒸炒，蒸汽压力0.3MPa，温度130℃，油茶籽水分6%；。间接蒸汽蒸炒可能产生局部过热，焦化；

压榨：将蒸炒油茶籽仁进行压榨，过滤除渣后得压榨山茶油。

对比例2

一种压榨山茶油的制作方法，其主要包括如下工艺步骤：

取原料：取采摘油茶果840KG，经过自然晾晒脱除油茶果壳后得410KG油茶籽；

破碎：将油茶籽脱壳，得到油茶籽仁，将油茶籽仁破碎；

烘干：将油茶籽仁烘干，烘干温度为100℃，使油茶籽水分控制在8%；

蒸炒：采用间接蒸汽蒸炒，蒸汽压力0.3MPa，温度120℃，油茶籽水分7%；。间接蒸汽蒸炒可能产生局部过热，焦化；

对比例3

一种精炼山茶油的制作方法，其主要包括如下工艺步骤：

取原料：取110KG压榨山茶油，酸价2.5 KOHmg/g、水分1.0%、杂质0.5%、含磷100ppm；

过滤：过滤压榨山茶油，除去杂质；

脱胶：将过滤后的山茶油加热到60℃，加入油重0.005%的磷酸（浓度85%，为质量比），在温度为65℃下，快速（60 r/min）加热搅拌20分钟；最终胶体沉入底部，排出；

脱酸：将脱胶后的山茶油升温至80℃，加入85℃的氢氧化钠水溶液（浓度5%，为质量比），快速（60 r/min）搅拌10min后，在温度为80℃下，慢搅（40 r/min）20min后，加入油重10%、温度85℃的软水进行搅拌20min，离心分离出皂脚和水溶液得到脱酸山茶油；

脱水：将脱酸山茶油在真空度-0.095MPa，温度100℃，进行加热搅拌30min；

脱色：水后山茶油在真空度-0.095MPa，温度110℃，加入油重2%活性炭，搅拌30min后，冷却至70℃过滤；

脱蜡：脱色后山茶油经24小时缓慢搅拌冷冻至3℃,停止搅拌,养晶24小时后过滤；

脱臭：在真空度-0.095MPa加热脱色后山茶油，温度达到240℃以上时，连续出油，过滤冷却至60℃，得精炼山茶油。

对比例4

一种精炼山茶油的制作方法，其主要包括如下工艺步骤：

取原料：取110KG压榨山茶油，酸价4.0 KOHmg/g、水分0.5%、杂质1.5%、含磷50ppm；

过滤：过滤压榨山茶油，除去杂质；

脱胶：将过滤后的山茶油加热到70℃，加入油重0.003%的磷酸（浓度85%，为质量比），在温度为80℃下，快速加热搅拌20分钟；最终胶体沉入底部，排出。

脱酸：将脱胶后的山茶油升温至85℃，加入90℃的氢氧化钠水溶液（浓度7%，为质量比），快速（50 r/min）搅拌10min后，在温度为85℃下，慢搅（30 r/min）20min后，加入油重10%、温度90℃的软水进行搅拌20min，离心分离出皂脚和水溶液得到脱酸山茶油；

脱水：将脱酸山茶油在真空度-0.095MPa，温度105℃，进行加热搅拌30min；

脱色：水后山茶油在真空度-0.095MPa，温度110℃，加入油重1%活性炭，搅拌30min后，冷却至70℃过滤；

检测试验

将以上各实施例和各对比例所得到的山茶油通过以下标准和方法进行检测。

GB/T 5525 植物油脂透明度、气味、滋味鉴定法；GB/T 5530 动植物油脂酸值和酸度测定法；GB/T 5538 动植物油脂过氧化值测定法；GB/T 5528 植物油脂水分及挥发物含量测定法；WS-10001-(HD-0818)-2002 角鲨烯，中国药典2000年版二部附录V E 气相色谱法；GB/T 18979-2003 食品中黄曲霉毒素的测定免疫亲和层析净化高效液相色谱法；GB/T 5009.27 食品中苯并芘的测定法。

氧化诱导时间测定方法：称取一定量油脂，用743氧化稳定性测定仪在110℃条件下不断通入空气，通过电导率的变化，来确定诱导时间的长短。

维生素E含量测定方法：参考国标方法《食品中维生素A和维生素E的测定》（2003）和中华人民共和国农业行业标准《食用植物油中维生素E组分和含量的测定》（2008）高效液相色谱法。分为以下几个步骤（1）皂化：准确称取5g试样于皂化瓶中，加30 mL无水乙醇，进行搅拌，直到颗粒物分散均匀为止。加5 mL10%抗坏血酸混匀。20 mL氢氧化钾(100g/mL)，混匀。于沸水浴回流60 min使皂化完全。皂化后立即放入冰水中冷却。（2）提取：将皂化后的试样移入分液漏斗中，用50 mL水分2~3次洗皂化瓶，洗液并入分液漏斗中，用约50 mL乙醚分3次洗皂化瓶，乙醚液并入分液漏斗中。轻轻振摇分液漏斗2 min，静置分层，弃去水层。（3）洗涤：用约50 mL水洗分液漏斗中的乙醚层，用pH试纸检验直至水层不显碱性(最初水洗轻摇，逐次振摇强度可增加)。（4）浓缩：将乙醚提取液经过无水硫酸钠(约5 g)，滤液至100mL容量瓶中，用40mL乙醚分3次冲洗分液漏斗及无水硫酸钠，并入容量瓶内，用乙醚定量，摇均，取10mL乙醚提取液于40℃水浴中氮气吹干，立即加入1mL乙醇，充分混合，溶解提取物。进样前过0.22μm的滤膜。（5）UPLC分析：流动相：甲醇+水（V/V）=95+5，柱温：30℃，紫外检测波长：300nm，色谱柱：Acquity UPLC BEH C18色谱柱(2.1×100nm,1.7um)，进样量：2μL。

油脂中植物甾醇的测定方法：首先参考GB/T5535.1《动植物油脂不皂化合物测定》提取油脂中的不皂化物；具体按以下步骤操作：（1）称取约5g试样，精确值0.01g，置于250mL烧瓶中；（2）皂化：加入50mLKOH–乙醇溶液（1moL/L ）和一些沸石，90℃水浴冷凝回流1h，停止加热，从冷凝管顶部加入100mL蒸馏水并旋转摇动；（3）不皂化物的提取：冷却后转移皂化液到500mL分液漏斗中，用100mL无水乙醚分3次洗涤烧瓶和沸石，并将洗液倒入分液漏斗中，盖好塞子，倒转分液漏斗，用力摇1min，小心打开旋塞。静置分层后，将下层皂化液尽量完全转入第二个分液漏斗中；采用相同的方法，每次用100mL乙醚再提取皂化液2次，收集三次乙醚提取液放入装入有40mL水的分液漏斗中；（4）乙醚提取液的洗涤：轻轻摇动装有乙醚提取液和水的分液漏斗。等待完全分层后弃去下面水层。用40mL水再洗涤提取液2次，每次都要剧烈振摇，且在分层后弃去下面水层。用40mLKOH 水溶液（0.5 moL/L）、40mL水相继洗涤提取液后，再用40mLKOH 水溶液进行洗涤，然后用40mL水洗涤至少2次以上。继续用水洗涤，直到加入一滴酚酞溶液后，不再呈粉红色为止；（5）蒸发溶剂：将乙醚提取液过无水硫酸钠后全部转入250mL烧瓶中，45水浴旋转蒸发，再用少量无水乙醚将残留提取液洗入10mL离心管中氮吹，加入5mL无水乙醇，漩涡混匀5min，4800r/min离心10min。（6）取上清液采用气相色谱法分析测定植物甾醇含量。

油脂中总酚含量的测定方法：准确约5g油样，精确至0.01g，加3mL正己烷，3mL80%甲醇水溶液，漩涡混匀5min，3500r/min离心10min，下部提取液全部转入50mL比色管中，加25mL水，2.5mL显色剂（福林酚：水=1：2），10mL饱和碳酸钠溶液，蒸馏水定容至50mL，静置30min后，空白管调零，765nm处比色。标准曲线制作采用以下方法：准确配置0.1mg/mL单宁酸标准溶液，分别吸取0、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5mL标准液，加25mL水，2.5mL显色剂（福林酚：水=1：2），10mL饱和碳酸钠溶液，蒸馏水定容至50mL，静置30min后，空白管调零，765nm处比色。得出的标准曲线为y=0.1669x，其中相关系数R2=0.9981。

风味成分分析：

气相色谱分析条件：HP-5MS弹性石英毛细管色谱柱（30m，0.25mm×0.25μm），载气He(99.999%)；柱温：起始温度40℃，保持2min，升温速率4℃/min，终温280℃，保持2min；不采取分流模式，进样口温度250℃，进样量1μL。

质谱分析条件：EI离子源，电子能量70eV，传输线温度200℃，电子倍增器电压350 V，离子源温度230℃，质量扫描范围40-450 u。

数据检索：检索谱库为NIST谱库，以鉴定了的物质峰面积计算相对含量。

得到下面表2、表3所示的检测结果：

表2

表3

Figure 2012103181334100002DEST_PATH_IMAGE003

从以上表2、表3可知，现有技术压榨山茶油（对比例1、2）酸价、水分含量、黄曲霉毒素B1、苯并芘均超出国家食用油脂标准要求，且其氧化诱导时间短，极易变质氧化；现有工艺精炼山茶油（对比例3、4）在食品安全指标上完全满足国家食用油脂标准要求，但其丧失山茶油固有的浓郁气滋味及活性成分总酚、甾醇、维生素E、角鲨烯等活性成分未很完全的保留；而本发明得到的山茶油在酸价、水分含量、黄曲霉毒素B1、苯并芘等重要指标均符合国家食用油脂标准要求，特别是其还较好地保留了山茶油的风味和活性成分（总酚、甾醇、维生素E、角鲨烯）。

表4，各实施例的山茶油主要风味物质检测

表5，各对比例的山茶油主要风味物质检测

从表4、5可以归纳出以下5类共有的风味挥发性成分，主要结果如下：

1、醛类物质：异丁醛、异戊醛、2-甲基丁醛、己醛、3-糠醛、庚醛、(E)-2-庚烯醛、苯甲醛、辛醛、苯乙醛、反-2-辛烯醛、壬醛、反式-2-壬烯醛、葵醛。

2、酸类物质：乙酸、2-甲基戊酸、2-甲基丁酸、惕格酸、己酸。

3、醇类物质：异戊醇、2-甲基丁醇、戊醇、2，3-丁二醇、糠醇、己醇、庚醇、苯乙醇。

4、杂环类化合物：甲基吡嗪、2,5-二甲基吡嗪、2-正戊基呋喃、3-乙基-2,5-二甲基吡嗪。

5、其他化合物：苯乙烯、3-羟基-2-丁酮、惕格酸甲酯、惕格酸乙酯、己内酯。

上述名称解析见以下表6。

从表4、5可看出，对比例3、对比例4可挥发成风味成分种类极少；而实施例1-6与对比例1、对比例2茶油香味浓郁，风味物质种类多，主要成分中含量也比较接近，保留了主要风味物质。

表6

物质	化学名	描述
			Propanal, 2-methyl-	异丁醛	特殊强烈的刺激气味
Butanal, 2-methyl-	2-甲基丁醛	有独特的可可和咖啡的香气，甜的、微带水果味的、坚果
			1-Butanol, 3-methyl-	异戊醇	苹果白兰地香气和辛辣味
Hexanal	己醛	呈生的油脂和青草气及苹果香味
			Pentanoic acid, 2-methyl-	2-甲基戊酸	呈焦糖和刺激性辣味
Styrene	苯乙烯	芳香气味
			Pyrazine, 2,5-dimethyl-	2,5-二甲基吡嗪	焙烤香气，土豆香气
Butanoic acid, 2-methyl-, ethyl ester	2-甲基丁酸乙酯	呈强烈苹果皮、菠萝皮和未成熟李子皮香气。
			Ethyl tiglat	惕格酸乙酯	呈蘑菇似香气
Benzaldehyde	苯甲醛	具有类似苦杏仁的香味
			1-Heptanol	庚醇	油脂气息和辛辣香气，近似柑橘香气
Octanal	辛醛	有青辛尖锐而有力的脂蜡香，带果香茉莉气息。
			Benzyl Alcohol	苯甲醇	稍有芳香气味
Benzeneacetaldehyde	苯乙醛	呈强烈风信子香气，低浓度时有杏仁、樱桃香味。
			Nonanal	壬醛	有青而微甜，尖锐的蜜蜡花香气息
Phenylethyl Alcohol	苯乙醇	具有玫瑰香气

本发明专利不限于以上工艺，其吸附处理时采用的吸附剂中还可以添加活性白土和／或碱性物质（氢氧化钠、氢氧化钾等）。

Claims

1.一种富含活性成分的原香山茶油的制作方法，其特征是：其主要包括如下工艺步骤：

一．制取压榨山茶油原料

脱籽壳: 脱去油茶籽的籽壳,得到油茶籽仁；

杀菌：采用紫外灯照射对油茶籽仁进行杀菌；

二．制取压榨山茶油

三．吸附处理

所述的吸附剂为活性碳与脱酸粉任意比例的混合物；

四．脱脂

2.根据权利要求1所述的富含活性成分的原香山茶油的制作方法，其特征是：所述的步骤一制取压榨山茶油原料中所述晾晒、脱果壳工艺前还需要进行甄选、沤制，甄选：取新鲜油茶果，去除不成熟、虫吃、无光泽、生芽、生霉、热损伤、异种籽的劣质油茶果，得到优质新鲜油茶果；沤制：将上述优质新鲜油茶果铺放4～7天，铺放厚度小于20厘米；

所述烘干时间为25～35min；

3.根据权利要求1或2所述的富含活性成分的原香山茶油的制作方法，其特征是：所述的步骤二制取压榨山茶油中，压榨时油茶籽仁进入榨油机时的温度控制为20～50℃，油茶枯饼出榨油机的厚度控制为0.5～1.5厘米。

4.根据权利要求1或2所述的富含活性成分的原香山茶油的制作方法，其特征是：所述的步骤三吸附处理中，所述搅拌吸附是在搅拌罐内进行，搅拌速度为50～60r/min ，时间为5～50min，搅拌时压榨山茶油的温度控制为59～60℃，所述的过滤是通过装有滤纸的板框过滤机过滤。

5.根据权利要求3所述的富含活性成分的原香山茶油的制作方法，其特征是：所述的步骤三吸附处理中，所述搅拌吸附是在搅拌罐内进行，搅拌速度为50～60r/min ，时间为5～50min，搅拌时压榨山茶油的温度控制为59～60℃，所述的过滤是通过装有滤纸的板框过滤机过滤。

6.根据权利要求1或2所述的富含活性成分的原香山茶油的制作方法，其特征是：所述的步骤四脱脂中，所述搅拌、养晶是在结晶罐内进行，搅拌转速为20～30 r/min，搅拌15～20h，搅拌中的山茶油温度调至3～5℃后；然后调整搅拌转速为5～10 r/min，保持搅拌中的山茶油温度在3～5℃，搅拌20～30h；再将搅拌中的山茶油的温度控制在0～3℃，养晶20～30h；

7.根据权利要求3所述的富含活性成分的原香山茶油的制作方法，其特征是：所述的步骤四脱脂中，所述搅拌、养晶是在结晶罐内进行，搅拌转速为20～30 r/min，搅拌15～20h，搅拌中的山茶油温度调至3～5℃后；然后调整搅拌转速为5～10 r/min，保持搅拌中的山茶油温度在3～5℃，搅拌20～30h；再将搅拌中的山茶油的温度控制在0～3℃，养晶20～30h；

8.根据权利要求1或2所述的富含活性成分的原香山茶油的制作方法，其特征是：其还包括如下工艺步骤：

五．保存处理

9.一种富含活性成分的原香山茶油，其特征是：其是通过根据权利要求1或2所述的方法制得的。