CN102792223B - 感光树脂组合物、印刷版原版以及柔性印刷版 - Google Patents

感光树脂组合物、印刷版原版以及柔性印刷版 Download PDF

Info

Publication number
CN102792223B
CN102792223B CN201080065287.6A CN201080065287A CN102792223B CN 102792223 B CN102792223 B CN 102792223B CN 201080065287 A CN201080065287 A CN 201080065287A CN 102792223 B CN102792223 B CN 102792223B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin composition
described component
component
photosensitve resin
printing plate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201080065287.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102792223A (zh
Inventor
井上大辅
松冈甲树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Riko Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Riko Co Ltd filed Critical Sumitomo Riko Co Ltd
Publication of CN102792223A publication Critical patent/CN102792223A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102792223B publication Critical patent/CN102792223B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有优异水显影性、干燥性和图像再现性的感光树脂组合物。所述感光树脂组合物包括：水分散性胶乳(A)、橡胶(B)、表面活性剂(C)、光聚合性单体(D)和光聚合引发剂(E)。所述组分(C)的质量相对于所述组分(A)、所述组分(B)和所述组分(C)的总质量的比在0.1～20％的范围内。所述组分(A)的质量相对于所述组分(A)和组分(B)的总质量的比在20～90％的范围内。所述组分(B)为主成分的分散相的尺寸在10μm以下。

Description

感光树脂组合物、印刷版原版以及柔性印刷版
技术领域
本发明涉及一种感光树脂组合物、印刷版原版、以及柔性印刷版。
背景技术
以往，使用印刷版在待印刷对象例如包装材料、标签和杂志等上进行凸版印刷、凹版印刷或平版印刷。其中，凸版印刷使用凸版进行。在该凸版中，柔性印刷版能用于各种待印刷对象，包括由柔软的材料制成的待印刷对象。
柔性印刷版的原版包括在PET树脂等的基板上由感光树脂组合物制成的感光层。柔性印刷版通过与该感光层接触的负片对感光层照射紫外线，将未硬化的部分除去，从而形成浮雕像。最近，浮雕像有时通过水显影形成，在该水显影过程中，未硬化的部分通过作为介质的水来除去。
作为能水显影的感光树脂组合物，例如，在专利文件1中公开了一种包括水分散性胶乳、光聚合性单体、橡胶和光聚合引发剂的感光树脂组合物。此外，例如，在专利文件2中公开了一种包括水溶性或水膨胀性聚合物、烯属不饱和化合物、光聚合引发剂和磺酸盐表面活性剂的感光树脂组合物。
专利文件
专利文件1：日本专利第4211141号公报
专利文件2：日本特开2005-331811号公报
然而，专利文件1的感光树脂组合物，由于水溶性和/或水渗透性低的组分较多，因而存在显影过程耗时长的问题。显影时间长不只是作业性问题，而且在显影时，为了除去未硬化部分，印刷版原版的表面长时间被刷子摩擦，因而因细微的网点等丢失而导致图像再现性低。
此外，专利文件2为了缩短显影时间而在感光树脂组合物中包含表面活性剂，尽管这对缩短显影时间是有效的，然而，由于感光树脂组合物的主要组分是水溶性或水膨胀性聚合物，因而水显影后的干燥耗时过长，因而实用性低。
此外，如果简单地将专利文件2所公开组分的表面活性剂添加到专利文件1所公开组分的水分散性胶乳、光聚合性单体、橡胶和光聚合引发剂中，则再现负片上细微的网点的图像再现性可能降低。
因此，以往的感光树脂组合物不同时满足水显影性、干燥性和图像再现性。
发明内容
本发明的目的是提供一种水显影性、干燥性和图像再现性均佳的感光树脂组合物。本发明的另一目的是提供一种使用该感光树脂组合物的印刷版原版，以及使用该印刷版原版的柔性印刷版。
通过本发明的发明人的锐意研究，发现以特定调配比调配特定组分时的分散状态对图像再现性有很大影响，由此完成了本发明。
即，为了解决上述问题，根据本发明的感光树脂组合物包括：水分散性胶乳(A)、橡胶(B)、表面活性剂(C)、光聚合性单体(D)和光聚合引发剂(E)，所述组分(C)的质量相对于所述组分(A)、所述组分(B)和所述组分(C)的总质量之比在0.1～20％的范围内，所述组分(A)的质量相对于所述组分(A)和所述组分(B)的总质量之比在20～90％的范围内，所述组分(B)为主成分的分散相的尺寸在10μm以下。
这里，较佳地，所述组分(C)是磺酸盐表面活性剂。此外，较佳地，还包含0.1～30质量％的增塑剂(F)。此外，较佳地，所述组分(B)是选自丁二烯橡胶和丁腈橡胶的一种或两种以上的橡胶。
此外，还提供一种根据本发明的印刷版原版，具有由上述感光树脂组合物形成的感光层。
还有，还提供一种柔性印刷版，使用上述印刷版原版制成。
根据本发明的感光树脂组合物，含有以特定调配比调配的水分散性胶乳(A)、橡胶(B)、表面活性剂(C)、光聚合性单体(D)和光聚合引发剂(E)，而且组分(B)为主成分的分散相的尺寸在10μm以下，因此，水显影性、干燥性和图像再现性优良。
这里，如果所述组分(C)是磺酸盐表面活性剂，则水显影性更优。
此外，如果还包含0.1～30质量％的增塑剂(F)，则因为溶剂墨或UV墨等墨引起的膨胀得到抑制，因而具有优良的耐墨性。
此外，如果所述组分(B)由特定的橡胶组成，则图像再现性更优。
此外，由于根据本发明的印刷版原版具有由上述感光树脂组合物制成的感光层，因而具有优良的水显影性、干燥性和图像再现性。
此外，由于根据本发明的柔性印刷版是由上述印刷版原版制得，因而具有优良的图像再现性。
附图说明
图1是根据实施例的感光树脂组合物的表面观察照片，其中，图1(a)示出实施例1的，图1(b)示出实施例4的，图1(c)示出实施例7的，图1(d)示出实施例8的。
图2是根据比较例的感光树脂组合物的表面观察照片，其中，图2(a)示出比较例1的，图2(b)示出比较例2的，图2(c)示出比较例5的。
具体实施方式
接下来，将对本发明的实施方式进行详细说明。
根据本发明的感光树脂组合物以特定调配比包括：水分散性胶乳(A)、橡胶(B)、表面活性剂(C)、光聚合性单体(D)和光聚合引发剂(E)。根据本发明的感光树脂组合物能较好地用于可用水或水性显影液显影的印刷版原版的感光层。
组分(A)的水分散性胶乳，是将聚合物颗粒作为分散质分散在水中。通过从该水分散性胶乳中除去水，来获得聚合物。水分散性胶乳能赋予感光树脂组合物水显影性。
具体来说，作为水分散性胶乳，可以例举聚丁二烯胶乳、天然橡胶胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、聚氯丁烯胶乳、聚异戊二烯胶乳、聚氨酯胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、乙烯基吡啶聚合物胶乳、丁基聚合物胶乳、乙硫橡胶聚合物胶乳和丙烯酸酯聚合物胶乳等水分散性胶乳聚合物，以及上述聚合物与丙烯酸、甲基丙烯酸等其它组分共聚而得到的聚合物等。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
其中，考虑到硬度等，优选分子链中包含丁二烯骨架或异戊二烯骨架的水分散性胶乳聚合物。具体来说，优选聚丁二烯胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳和聚异戊二烯胶乳。
组分(B)的橡胶，能够增强感光树脂组合物的橡胶弹性。因此，例如，能够获得易于在各种待印刷对象上印刷的效果等。具体来说，作为橡胶，可以例举丁二烯橡胶(BR)、丁腈橡胶(NBR)、丙烯酸类橡胶、表氯醇橡胶、聚氨酯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯共聚物和卤化聚乙烯等。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
其中，从能够提高感光树脂组合物的水显影性、干燥性和图像再现性等的观点看，优选丁二烯橡胶(BR)和丁腈橡胶(NBR)。进一步，从橡胶组分在感光树脂组合物中特别易于分散，从而细微形状的再现性优异，因而进一步提高图像再现性等的角度看，优选丁二烯橡胶(BR)。
组分(C)的表面活性剂，能够提高感光树脂组合物的水显影性。作为表面活性剂，可以例举阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。在这些表面活性剂中，优选阴离子表面活性剂。
具体来说，作为阴离子表面活性剂，可以例举：脂族羧酸盐，如月桂酸钠、油酸钠等；高级醇的硫酸酯盐，如十二烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠、油醇硫酸酯钠等；聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐，如十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠等；聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐，如辛基苯基聚氧乙烯醚硫酸钠、壬基苯基聚氧乙烯醚硫酸钠等；烷基磺酸盐，如烷基二苯醚二磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、二烷基磺基丁二酸钠等；烷基芳基磺酸盐，如烷基二磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、三异丙基萘磺酸钠等；高级醇的磷酸酯盐，如月桂醇磷酸酯二钠、磷酸双十二酯钠等；以及聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯盐，如十二烷基聚氧乙烯醚磷酸二钠(disodium polyoxyethylene laurylether phosphate)、双十二烷基聚氧乙烯磷酸钠(sodiumpolyoxyethylene dilaurylether phosphate)等。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。此外，虽然作为具体例子举出的是钠盐，但是并不特别限于钠盐，钙盐、铵盐等也能够产生同样的效果。
其中，更进一步，从感光树脂组合物的水显影性优异等观点，优选磺酸盐表面活性剂，如烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐等。
组分(D)的光聚合性单体能够硬化或交联感光树脂组合物。光聚合性单体可以例举烯属不饱和化合物。作为烯属不饱和化合物，可以例举(甲基)丙烯酸单体、(甲基)丙烯酸寡聚体、(甲基)丙烯酸改性聚合物等。作为(甲基)丙烯酸改性聚合物，可以例举(甲基)丙烯酸改性丁二烯橡胶、(甲基)丙烯酸改性丁腈橡胶等。
烯属不饱和化合物可以是只有一个烯属不饱和键的化合物，也可以是有两个以上烯属不饱和键的化合物。
作为只有一个烯属不饱和键的烯属不饱和化合物，具体来说，可以例举：含有羟基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、邻苯二甲酸β-羟基-β’-(甲基)丙烯酰氧基乙酯等；(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等；(甲基)丙烯酸环烷酯，如(甲基)丙烯酸环己酯等；(甲基)丙烯酸卤代烷基酯，如(甲基)丙烯酸氯乙酯、(甲基)丙烯酸氯丙酯等；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等；(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯，如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯等；烷氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，如乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯等；(甲基)丙烯酸2，2-二甲氨基乙酯；(甲基)丙烯酸2，2-二乙氨基乙酯；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯；以及(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯，等等。
作为有两个以上烯属不饱和键的烯属不饱和化合物，具体来说，可以例举：烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，如1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，如二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等；聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，如二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；甘油三(甲基)丙烯酸酯；通过具有烯属不饱和键和活性氢的化合物如不饱和羧酸、不饱和醇等与乙二醇二缩水甘油醚的加成反应而得到的多价(甲基)丙烯酸酯；通过不饱和环氧化合物如甲基丙烯酸缩水甘油酯等与具有活性氢的化合物如羧酸和胺的加成反应而得到的多价(甲基)丙烯酸酯；多价(甲基)丙烯酰胺，如亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等；以及多价乙烯基化合物，如二乙烯基苯等。
组分(E)的光聚合引发剂没有特别限定，且它仅在光聚合引发剂应该引发光聚合性单体的光聚合时是必需的，可以例举，例如，烷基苯酮型、苯乙酮型、安息香醚型、苯甲酮型、硫杂蒽酮型、蒽醌型、苄基型和双乙酰型等光聚合引发剂。具体来说，可以例举，例如，苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯和1-羟基环己基苯基甲酮。
在感光树脂组合物中，组分(A)(水分散性胶乳)和组分(B)(橡胶)之间的调配比，即组分(A)的质量相对于组分(A)和组分(B)的总质量的比(质量比A/(A+B))，在20～90％的范围内，优选在30～80％的范围内，更优选在50～70％的范围内。如果该质量比小于20％，则不能获得充分的水显影速度。由于该质量比在20％以上，因此水显影能高速进行。这估计是因为水性显影液对感光树脂组合物的渗透性高。另一方面，如果该质量比大于90％，则图像再现性低。由于该质量比在90％以下，所以能获得高的图像再现性。
感光树脂组合物中组分(C)(表面活性剂)的含量，即组分(C)的质量相对于组分(A)(水分散性胶乳)、组分(B)(橡胶)和组分(C)的总质量的比(质量比C/(A+B+C))，在0.1～20％的范围内。优选在0.1～15％的范围内，更优选在0.1～10％的范围内。如果该质量比小于0.1％，则不能获得充分的水显影速度。由于该质量比在0.1％以上，所以能够以短时间进行水显影。这估计是因为水性显影液对感光树脂组合物的渗透性高。另一方面，如果该质量比大于20％，则水显影后的干燥性低。由于该质量比在20％以下，所以干燥性良好。
感光树脂组合物中组分(D)(光聚合性单体)的含量优选在10～80质量％的范围内，更优选在20～50质量％的范围内。当组分(D)的含量在10质量％以上时，防止交联密度不够，获得良好的图像再现性和高耐墨性。另一方面，当组分(D)的含量在80质量％以下时，能够防止浮雕发脆，确保作为柔性印刷版的特征的柔软性。
感光树脂组合物中组分(E)(光聚合引发剂)的含量优选在0.3～5质量％的范围内，更优选在0.5～3质量％的范围内。当组分(E)的含量在0.3质量％以上时，组分(D)的光聚合反应充分地进行，因此能形成高质量图像。另一方面，当组分(E)的含量在5质量％以下时，感光性不高，因此容易控制曝光时间。
在根据本发明的感光树脂组合物中，为了赋予柔软性，可包含组分(F)的增塑剂。此外，由于包含增塑剂，为了抑制感光树脂组合物的硬度降低，可以增加组分(D)(光聚合性单体)的含量。这样，能够提高耐墨性。
作为增塑剂，可以例举液体橡胶、油、聚酯、磷酸酯化合物等。特别优选与组分(A)或组分(B)有良好相容性的增塑剂。作为液体橡胶，可以例举，例如，液体聚丁二烯、液体聚异戊二烯及其被马来酸或环氧基团改性的衍生物等。作为油，可以例举石蜡、环烷烃和芳烃等。作为聚酯，可以例举己二酸类聚酯等。作为磷酸酯化合物，可以例举磷酸酯等。
感光树脂组合物中组分(F)(增塑剂)的含量优选在0.1～30质量％的范围内。更优选在5～20质量％的范围内。当组分(F)的含量在0.1质量％以上时，为了能赋予感光树脂组合物柔软性，抑制由溶剂墨引起的感光树脂组合物膨胀。即，提高了耐溶剂墨性(耐由溶剂墨引起的膨胀)。另一方面，当组分(F)的含量在30质量％以下时，能够确保感光树脂组合物的强度。
此外，在根据本发明的感光树脂组合物中，从提高混炼时的热稳定性和储存稳定性高的观点，可以添加热聚合抑制剂(稳定剂)。作为热聚合抑制剂，可以例举苯酚型、对苯二酚型和邻苯二酚型热聚合抑制剂等。感光树脂组合物中热聚合抑制剂的含量一般在0.001～5质量％的范围内。
此外，在根据本发明的感光树脂组合物中，为了提高各种特性，在不损害本发明的效果的范围内，可以适当添加其它组分，如紫外线吸收剂、染料、颜料、消泡剂和香料等。
以上调配的根据本发明的感光树脂组合物，通过在以组分(A)(水分散性胶乳)作为主成分的基质相中细微分散以组分(B)(橡胶)为主成分的分散相来获得。更具体地，根据本发明的感光树脂组合物，当以特定比例调配上述特定组分时，以组分(B)为主成分的分散相的尺寸在10μm以下。优选5μm以下，更优选3μm以下。如果该分散相的尺寸大于10μm，则因为分散得粗，难以再现细微形状。这样，图像再现性低。通过使该分散相的尺寸为10μm以下，细微形状的再现性优异，能提高图像再现性。
分散相的尺寸可以以当以任意视野观察感光树脂组合物时分散相的最大长度来表示。分散相的观察可以通过例如原子力显微镜(AFM)式扫描探针显微镜(SPM)的相位模式等来进行。
根据本发明的感光树脂组合物可以通过例如在混炼组分(A)～(E)的同时进行脱水而制备。另外，也可以通过首先将组分(A)脱水，随后混炼由组分(A)得到的聚合物与组分(B)～(E)来制备。此外，如果除了组分(A)～(E)之外，还调配组分(F)和/或其它组分，则可以通过在组分(A)～(E)中加入组分(F)和/或其它组分来制备。作为混炼使所使用的混炼设备，可以例举双轴挤出机、单轴挤出机、混炼机和班伯里(Banbury)混炼机等。
接下来，将对根据本发明的印刷版原版进行说明。
根据本发明的印刷版原版包括由根据本发明的感光树脂组合物制成的感光层。根据本发明的印刷版原版可用于印刷时负片(提前形成有图像)与感光层接触的模拟式印刷版原版，还可用于在感光层上接触有红外烧蚀层的、包括CTP(Computer to plate，计算机到板)式的LAM(Laser ablation mask，激光烧蚀掩膜)式印刷版原版。
模拟式的印刷版原版通过在基板上按以下顺序层叠各层而成：由粘合基板和感光层的粘合剂形成的粘合层，由根据本发明的感光树脂组合物形成的感光层，用于防止感光层表面粘合的抗粘合层，以及保护感光树脂组合物在使用前不被损坏的保护膜。作为基板，可以例举塑料膜(或塑料片材)，如PET膜等；金属片材，如不锈钢和铝等；以及橡胶片材，如丁二烯橡胶等。此外，对于模拟式的印刷版原版，当使用时，将保护膜剥去，使提前形成有图像的负片与露出的抗粘合层接触。
可以如下制造模拟式的印刷版原版，例如，预先在基板的一侧涂布粘合剂，并预先在保护膜的一侧涂布抗粘合剂，将根据本发明的感光树脂组合物夹在预先涂布了粘合剂的基板和预先涂布了抗粘合剂的保护膜之间，挤压至该感光树脂组合物的厚度呈预定厚度。
与模拟式的印刷版原版相比，LAM式的印刷版原版在感光层和保护膜之间具有红外烧蚀层，其它结构与模拟式的印刷版原版相同。即，LAM式的印刷版原版通过在基板上按以下顺序层叠各层而成：粘合层，感光层，红外烧蚀层和保护膜。当使用LAM式的印刷版原版时，剥掉保护膜，露出红外烧蚀层。
红外烧蚀层的一部分能通过用红外激光照射来除去，红外烧蚀层本身用于实际阻挡紫外线透射，这样，红外烧蚀层在形成图像时充当负(或正)片。
红外烧蚀层主要包括作为结合剂的树脂或橡胶、红外线吸收物质、紫外线吸收物质和增塑剂。红外烧蚀层可以通过例如将上述材料在溶剂中溶解，将溶液涂布到基板上，然后通过干燥除去溶剂而制造。
LAM式的印刷版原版可以这样制造，例如，将粘合剂预先涂布在基板的一侧，提前在保护膜的一侧涂布红外烧蚀层，将根据本发明的感光树脂组合物夹在预先涂布了粘合剂的基板和预先涂布了红外烧蚀层的保护膜之间，挤压至感光树脂组合物的厚度呈预定厚度。
在每种印刷版原版中，感光层的厚度均优选为0.01～10mm。当感光层的厚度为0.01mm以上时，能够确保足够的浮雕深度。另一方面，当感光层的厚度在10mm以下时，印刷版原版的重量能够得到抑制，印刷版能实际用于印刷。
接下来，将对本发明的柔性印刷版进行说明。
根据本发明的柔性印刷版由根据本发明的印刷版原版形成，该印刷版原版包含由根据本发明的感光树脂组合物形成的感光层。即，根据本发明的柔性印刷版通过在根据本发明的印刷版原版的感光层上形成浮雕像而形成。
为了在印刷版原版的感光层上形成浮雕像，首先，从印刷版原版的基板侧进行紫外线照射(反面曝光)。
当使用模拟式的印刷版原版时，剥掉保护膜，使预先形成有图像的负片与露出的抗粘合层接触。另一方面，当使用LAM式的印刷版原版时，剥掉保护膜，在露出的红外烧蚀层上通过红外激光照射等来形成预定图像。
然后，通过负片或红外烧蚀层在紫外线下照射，来使感光层硬化(主曝光)。紫外线通常可以由能照射波长为300～400nm的光的高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、氙气灯、炭棒弧光灯和化学灯等来照射。感光树脂组合物被紫外线照射的部分硬化。由负片或红外烧蚀层覆盖的感光层生成被紫外线照射的硬化部分和未被紫外线照射的未硬化部分。
接着，在显影液中除去感光层的未硬化部分，以获得浮雕像。显影液使用水性显影液。该水性显影液通过在水中根据需要相应添加表面活性剂、pH调节剂等形成。感光层的未硬化部分能通过用例如喷雾型显影装置或刷型冲洗装置等冲洗未硬化部分来除去。
然后，从显影液中取出印刷版并干燥。然后，根据需要，将干燥后的整个印刷版在紫外线下曝光(后曝光)。这样，就获得了柔性印刷版。
实施例
以下，将参照实施例对本发明进行具体说明，但是，本发明并不限于实施例。
以下，具体示出本实施例中所使用的各组分。
●组分(A)
由水分散性胶乳(日本ゼオン株式会社生产，商品名：ニポ一ルLX111NF)得到的聚合物
●组分(B)
NBR，日本ゼオン株式会社生产，商品名：ニポ一ルDN401
BR，日本ゼオン株式会社生产，商品名：ニポ一ルBR1220
●组分(C)
表面活性剂：花王株式会社生产，商品名：エマ一ル0
●组分(D)
丙烯酸改性液体BR：大阪有機化学株式会社生产，商品名：BAC-45
丙烯酸类单体：日油株式会社生产，1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯
●组分(E)
光聚合引发剂，チバ·ジヤパン株式会社生产，商品名：イルガキユア651
●组分(F)
增塑剂：エツソ石油株式会社生产，商品名：クリスト一ル70
●其它组分
热聚合抑制剂：精工化学株式会社生产，商品名：MEHQ(对苯二酚单甲基醚)
紫外线吸收剂：チバ·ジヤパン株式会社生产，商品名：チヌビン326
(实施例1)
<感光树脂组合物的制备>
将45.5质量份的水分散性胶乳(固态聚合物为25质量份)、15质量份的丙烯酸改性液体BR、以及5质量份的丙烯酸类单体混合，在120℃加热在干燥机中蒸发水分2小时，获得由水分散性胶乳得到的聚合物与光聚合性单体的混合物。将该混合物与30质量份的NBR和2质量份的表面活性剂在混炼机中混炼45分钟。然后，将0.2质量份的热聚合抑制剂、1质量份的光聚合引发剂、以及0.03质量份的紫外线吸收剂加到混炼机中，混炼5分钟，得到实施例1的感光树脂组合物。
<印刷版原版的制作>
将上述得到的感光树脂组合物夹在一侧预先涂布有粘合剂的125μm厚PET膜基板和一侧预先涂布有抗粘合剂的100μm厚PET膜保护膜之间，用加热到120℃的挤压装置挤压感光树脂组合物的厚度为1mm，由此获得实施例1的、按顺序在基板上层叠粘合层、由感光树脂组合物形成的感光层、抗粘合层和保护膜的印刷版原版。
<柔性印刷版的制作>
使用具有15个20W化学灯的曝光装置，从上述制作的印刷版原版的基板侧，以15cm的距离曝光(反面曝光)30秒。然后，剥掉保护膜，使用于评价图像再现性的负片(具有2％的175lpi网点和2％的150lpi网点)与感光层密封接触，由上述曝光装置从负片以15cm的距离曝光(主曝光)10分钟。然后，除去负片，在装有水(液温：50℃)的刷型冲洗装置中显影5分钟。然后，用60℃的热风进行干燥，直至除去水分。然后，由上述曝光装置从感光层以15cm的距离曝光(后曝光)10分钟，这样，就获得了实施例1的柔性印刷版。
(实施例2～11，比较例1～4)
由表1或表2所示的组分，与实施例1相同地制备感光树脂组合物，然后，与实施例1相同地制作印刷版原版和柔性印刷版。
(比较例5)
在实施例1的感光树脂组合物的制备中，除了将疏水性聚合物与光聚合性单体的混合物、NBR、以及表面活性剂的混炼时间从45分钟缩短至15分钟之外，与实施例1相同地制备比较例5的感光树脂组合物，然后，与实施例1相同地制作比较例5的印刷版原版和柔性印刷版。
(实施例12)
<感光树脂组合物的制备>
使用表1所示的组分，与实施例1相同地制备实施例12的感光树脂组合物。
<红外烧蚀层/保护膜层叠结构的制备>
使用叶片搅拌，将28.8质量份的炭黑(三菱化学株式会社生产，商品名：MA8)、28.8质量份的丙烯酸类树脂(根上工業(株)生产，商品名：ハイパ一ルM4501)和4.5质量份的增塑剂(和光純薬工業(株)生产，乙酰柠檬酸三丁酯)，与105.2质量份的甲基异丁基酮混合。用三辊磨(triple roll mill)分散所获得的液体混合物，加入固态为15质量％的甲基异丁基酮得到涂料。然后，用棒式涂布机以干燥后的涂膜厚度为2μm涂布在100μm厚的PET膜上，在120℃干燥5分钟，获得红外烧蚀层/保护膜层叠结构。
<印刷版原版的制作>
在实施例1的印刷版原版的制作中，除了用一侧预先涂布有红外烧蚀层的100μm厚PET膜保护膜代替实施例1的保护膜，并且感光树脂组合物被夹在该保护膜和基板之间之外，与实施例1相同地，按以下顺序在基板上层叠粘合层、由感光树脂组合物形成的感光层、红外烧蚀层和保护膜，从而制作实施例12的印刷版原版。
<柔性印刷版的制备>
在实施例1的柔性印刷版的制作中，除了将负片形成为在反面曝光、剥掉保护膜之后通过红外激光在红外烧蚀层形成图案(形成2％的175lpi网点和2％的150lpi网点)，并从这样形成的负片进行主曝光之外，与实施例1相同地制作实施例12的柔性印刷版。
<评价>
(显影速度μm/min)
显影速度是指在装有水(液温：50℃)的刷型冲洗装置显影1分钟时的浮雕深度(显影前的厚度与显影后的凹部的厚度之差，单位是μm)。这里，显影速度低于50μm/min时被认为是慢的(×)，显影速度在50μm/min以上低于100μm/min时被认为是中等的(△)，显影速度在100μm/min以上且低于300μm/min时被认为是快的(○)，显影速度在300μm/min以上时被认为是极快的(◎)。
(干燥性)
在水显影后的干燥过程中，以60℃的热风直至除去水分时的时间，如果短于5分钟，则被认为是快的(○)，如果是5分钟以上，则被认为是慢的(×)。
(图像再现性)
用光学显微镜(キ一エンス社生产的VH8000，放大倍数是100倍)检查负片上的网点是否被再现到柔性印刷版。网点“175lpi2％”和网点“150lpi2％”两者都被再现时被认为是特别好的(◎)，只有一方被再现时被认为是良好的(○)，两者都未再现是被认为是不良的(×)。此外，由于显影不良而导致不能评价的情形为“-”。
(膨胀率)
评价了对溶剂墨的膨胀性。具体地，使用墨中含有的乙酸乙酯，由在乙酸乙酯中在常温(25℃)浸泡24小时之后的质量变化来计算。即，膨胀率是指{(浸泡后质量)-(浸泡前质量)}/(浸泡前质量)。膨胀率在50％以下时被认为是极好的(◎)，膨胀率大于50％且小于70％时被认为是良好的(○)，膨胀率在70％以上且小于100％时被认为是中等(△)，膨胀率在100％以上时被认为是不好的(×)。
(邵尔A硬度)
依照日本工业标准(JIS)K 6253测量邵尔A硬度。
(分散相的大小)
用扫描探针显微镜(SHIMADZU社生产，SPM-9500J3)的相位模式，以感光层表面任意30μm×30μm视野来观察时的分散相的最大尺寸，在10μm以下是被认为是良好的(○)，分散相的最大尺寸大于10μm是被认为是不好的(×)。
各实施例和各比较例感光树脂组合物的组分调配比以及评价结果在表1和表2中示出。各组分的调配比以质量份表示。另外，关于实施例1、4、7、8和比较例1、2、5，用扫描探针显微镜(SHIMADZU社生产，SPM-9500J3)在相位模式观察感光层的表面，确认了感光层中分散相的状态。图1和图2示出其观察照片。
实施例1、4、7和8的观察照片分别是图1中的(a)、(b)、(c)和(d)。比较例1、2和5的观察照片分别是图2中的(a)、(b)和(c)。各照片的边长为30μm。在以NBR作为组分(B)的实施例1、7和比较例5中，观察照片中颜色相对淡的区域对应主要由组分(A)组成的相，颜色相对浓的区域对应主要由组分(B)组成的相(即分散相)。另一方面，在以BR作为组分(B)的实施例4、8和比较例1中，与前述相反，观察照片中颜色相对淡的区域对应主要由组分(B)组成的相(即分散相)，而颜色相对浓的区域对应主要由组分(A)组成的相。
表1
表2
在比较例1中，显影速度较差，这是因为感光树脂组合物中水分散性胶乳的含量过低。此外，因为显影速度慢，导致显影不良，因而无法评价图像再现性。另一方面，在比较例2中，图像再现性较差，这是因为感光树脂组合物中水分散性胶乳的含量过高。
在比较例3中，显影速度较差，这是因为感光树脂组合物中没有表面活性剂。此外，因为显影速度慢，导致显影不良，因而无法评价图像再现性。另一方面，在比较例4中，干燥性较差，这是因为感光树脂组合物中表面活性剂的含量过高。因此，实际应用性较差。
在比较例5中，如图2(c)所示，分散相的尺寸大于10μm，因为分散相的尺寸过大，因而图像再现性较差。
与上述相对地，可以确认，在实施例中，显影速度、干燥性和图像再现性均优良。这在所谓的模拟方式柔性印刷版(实施例1～11)和所谓的LAM方式柔性印刷版(实施例12)两者中都得到了确认。此外，在各观察照片中，分散相的尺寸均在10μm以下。
这里，在各实施例中，尽管仅示出了实施例1、4、7和8的观察照片，但是，实施例2～3和10与实施例1和实施例7具有相同的橡胶组分(B)，因而得到与实施例1和实施例7类似的观察照片(分散相的大小程度相同的观察照片)。此外，实施例5～6、9和11与实施例4和实施例8具有相同的橡胶组分(B)，因而得到与实施例4和实施例8类色的观察照片(分散相的大小程度相同的观察照片)。
此外，对这些观察照片进行比较可知，以BR作为橡胶组分(B)时具有更小的分散相尺寸，更优良的分散相分散性。此外，由图像再现性评价可知，当以BR作为橡胶组分(B)时，网点“175lpi2％”和网点“150lpi 2％”两者都被再现，因而具有更好的对更细微形状的再现性。
而且，通过各实施例之间的比较，得出以下内容。即，通过比较实施例1～3与实施例10，如果水分散性胶乳组分(A)的质量相对于水分散性胶乳组分(A)和橡组分胶(B)的总质量的比在30％以上，则显影速度更好。通过比较实施例4～6与实施例11，也得出了同样的结论。
此外，由实施例7～9可知，因为感光树脂组合物中还含有增塑剂，因而膨胀性的评价提高了，从而耐墨性得到提高。
尽管上文对本发明的实施方式进行了详细说明，但本发明不限制上述实施方式，在不脱离本发明的原理的范围内，可以作出各种变形。

Claims (11)

1.一种感光树脂组合物，包括：水分散性胶乳(A)、橡胶(B)、磺酸盐表面活性剂(C)、光聚合性单体(D)和光聚合引发剂(E)，
所述组分(C)的质量相对于所述组分(A)、所述组分(B)和所述组分(C)的总质量之比在0.1～20％的范围内，
所述组分(A)的质量相对于所述组分(A)和所述组分(B)的总质量之比在20～90％的范围内，
所述组分(B)的分散相在所述组分(A)的基质相中细微分散，所述组分(B)为主成分的分散相的尺寸在10μm以下，
所述组分(D)包括(甲基)丙烯酸改性聚合物。
2.根据权利要求1所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述组分(C)的质量相对于所述组分(A)、所述组分(B)和所述组分(C)的总质量之比在4～20％的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的感光树脂组合物，其特征在于，在所述组合物硬化后，所述组合物对用于柔性印刷的溶剂墨的在乙酸乙酯中在25℃浸泡24小时之后的膨胀率在50％以下，所述膨胀率是指{(浸泡后质量)-(浸泡前质量)}/(浸泡前质量)。
4.根据权利要求1或2所述的感光树脂组合物，其特征在于，还包含0.1～30质量％的增塑剂(F)。
5.根据权利要求4所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述增塑剂(F)是石蜡油。
6.根据权利要求1或2所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述组分(B)是选自丁二烯橡胶和丁腈橡胶的一种或两种以上的橡胶。
7.根据权利要求1所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述组分(A)是通过从所述水分散性胶乳中除去水而获得的聚合物。
8.根据权利要求1所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述感光树脂组合物通过首先将所述组分(A)脱水，随后混炼由所述组分(A)得到的聚合物与所述组分(B)～(E)来制备。
9.一种印刷版原版，包括由根据权利要求1所述的感光树脂组合物形成的感光层。
10.一种印刷版原版，包括由根据权利要求2所述的感光树脂组合物形成的感光层。
11.一种柔性印刷版，使用根据权利要求9或10所述的印刷版原版制成。
CN201080065287.6A 2010-03-25 2010-05-31 感光树脂组合物、印刷版原版以及柔性印刷版 Active CN102792223B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010-070159 2010-03-25
JP2010070159A JP5325823B2 (ja) 2010-03-25 2010-03-25 感光性樹脂組成物、印刷版原版およびフレキソ印刷版
PCT/JP2010/059173 WO2011118052A1 (ja) 2010-03-25 2010-05-31 感光性樹脂組成物、印刷版原版およびフレキソ印刷版

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102792223A CN102792223A (zh) 2012-11-21
CN102792223B true CN102792223B (zh) 2015-08-19

Family

ID=44672640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080065287.6A Active CN102792223B (zh) 2010-03-25 2010-05-31 感光树脂组合物、印刷版原版以及柔性印刷版

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8492449B2 (zh)
EP (1) EP2551721B1 (zh)
JP (1) JP5325823B2 (zh)
CN (1) CN102792223B (zh)
WO (1) WO2011118052A1 (zh)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5360326B1 (ja) * 2012-08-29 2013-12-04 東洋紡株式会社 フレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物
JP6238100B2 (ja) * 2012-09-26 2017-11-29 東洋紡株式会社 フレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物
JP6030901B2 (ja) * 2012-09-27 2016-11-24 住友理工株式会社 フレキソ印刷版およびフレキソ印刷版の表面処理方法
JP6051920B2 (ja) * 2013-02-20 2016-12-27 東洋紡株式会社 フレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物及びフレキソ印刷原版
JP6299073B2 (ja) * 2013-03-28 2018-03-28 東洋紡株式会社 フレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物
US10025183B2 (en) * 2014-01-22 2018-07-17 Macdermid Graphics Solutions, Llc Photosensitive resin composition
JP6397194B2 (ja) * 2014-02-21 2018-09-26 旭化成株式会社 印刷版用感光性樹脂組成物、印刷版用感光性樹脂構成体、及び印刷版
JP6400303B2 (ja) * 2014-02-28 2018-10-03 住友理工株式会社 フレキソ印刷版原版
JP6568594B2 (ja) 2015-09-30 2019-08-28 旭化成株式会社 フレキソ印刷用感光性樹脂組成物及びフレキソ印刷原版
CN105785715A (zh) * 2016-04-12 2016-07-20 无锡南理工科技发展有限公司 感光树脂的制备方法
CN105676590A (zh) * 2016-04-12 2016-06-15 无锡南理工科技发展有限公司 一种感光树脂
US10324378B2 (en) 2016-06-29 2019-06-18 Miraclon Corporation Aqueous processing method for flexographic printing plates
US20180004090A1 (en) 2016-06-29 2018-01-04 Eastman Kodak Company Aqueous processing system for flexographic printing plates
US11500287B2 (en) 2016-09-23 2022-11-15 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Ablation layer, photosensitive resin structure, method for producing relief printing plate using said photosensitive resin structure
US10248025B2 (en) 2016-11-16 2019-04-02 Eastman Kodak Company Concentrated and working strength aqueous flexographic developers
US10216089B2 (en) 2016-11-16 2019-02-26 Eastman Kodak Company Methods of forming flexographic printing members
US10207491B2 (en) 2016-11-16 2019-02-19 Eastman Kodak Company Method for preparing flexographic printing plates
EP3542221B1 (en) 2016-11-16 2021-03-17 Miraclon Corporation Flexographic developers and methods of use
JP6810251B2 (ja) 2017-04-04 2021-01-06 旭化成株式会社 フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物、フレキソ印刷原版、フレキソ印刷版、及び、共重合体
CN107145036A (zh) * 2017-05-19 2017-09-08 合肥市惠科精密模具有限公司 一种薄膜晶体管液晶显示器用感光树脂
CN110945428B (zh) * 2017-07-20 2023-07-11 旭化成株式会社 印刷版用感光性树脂结构体及其制造方法
JP7121755B2 (ja) 2017-12-26 2022-08-18 住友理工株式会社 フレキソ印刷版原版
US20190204745A1 (en) 2018-01-04 2019-07-04 Eastman Kodak Company Reduced flow rate processing system for flexographic printing plates
JP7417553B2 (ja) * 2019-01-30 2024-01-18 富士フイルム株式会社 水現像性フレキソ印刷版原版、フレキソ印刷版および感光性樹脂組成物
JP6993715B2 (ja) * 2019-11-22 2022-01-31 三郷コンピュータホールディングス株式会社 樹脂凸版印刷版の製造方法
US20240191016A1 (en) 2021-03-31 2024-06-13 Toyobo Mc Corporation Photosensitive resin composition for flexographic printing original plate and flexographic printing original plate obtained therefrom

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1129036A (zh) * 1994-04-13 1996-08-14 东丽株式会社 印刷版用感光性树脂组合物和感光性树脂版材
CN1771465A (zh) * 2003-04-07 2006-05-10 东洋纺织株式会社 感光性树脂组合物、使用该组合物的感光层及感光性树脂印刷用原版

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08202049A (ja) * 1995-01-26 1996-08-09 Nippon Denshi Seiki Kk 塩素化炭化水素に代わる感光性フレキソ版溶出剤及び 印刷用洗浄剤
JPH10171111A (ja) * 1996-12-13 1998-06-26 Asahi Chem Ind Co Ltd 水現像性感光性樹脂組成物
US5902714A (en) * 1997-07-30 1999-05-11 Polyfibron Technologies, Inc. Latex-based, aqueous developable photopolymers and use thereof in printing plates
JP4211141B2 (ja) 1998-06-26 2009-01-21 東レ株式会社 感光性樹脂組成物、感光性樹脂組成物の製造方法および印刷版材
US6197479B1 (en) * 1998-06-26 2001-03-06 Toray Industries, Inc. Photosensitive resin composition, method for producing photosensitive resin composition, and printing plate material
JP2001183813A (ja) * 1999-12-22 2001-07-06 Toray Ind Inc 感光性樹脂積層体および感光性樹脂印刷版の製造方法
JP2002055447A (ja) * 2000-08-10 2002-02-20 Toyobo Co Ltd 感光性樹脂組成物、それよりなる印刷原版および印刷版の製造方法
CA2430101C (en) * 2000-11-28 2009-05-26 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Improved photosensitive resin for flexographic printing developable with an aqueous developer solution
JP4627871B2 (ja) * 2000-11-28 2011-02-09 旭化成イーマテリアルズ株式会社 水系現像可能なフレキソ印刷用感光性樹脂
JP2003253569A (ja) * 2002-02-27 2003-09-10 Nippon Sheet Glass Co Ltd ゴム補強用ガラス繊維処理剤、それを用いたゴム補強用コードおよびゴム製品
JP2003287887A (ja) * 2002-03-28 2003-10-10 Toray Ind Inc 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版
JP2004170597A (ja) * 2002-11-19 2004-06-17 Toyobo Co Ltd 感光性印刷用原版
JP2004295120A (ja) * 2003-03-13 2004-10-21 Toray Ind Inc 感光性樹脂積層体およびそれを用いた印刷版材
JP2005010252A (ja) * 2003-06-17 2005-01-13 Toray Ind Inc 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版
JP2005017352A (ja) * 2003-06-23 2005-01-20 Fuji Photo Film Co Ltd フレキソ印刷版の製版方法
JP4487171B2 (ja) * 2003-08-20 2010-06-23 東洋紡績株式会社 感光性樹脂組成物およびそれを用いた感光性樹脂印刷用原版
JP2005331811A (ja) 2004-05-21 2005-12-02 Toray Ind Inc 感光性樹脂組成物、それを用いた印刷版原版および印刷版
JP2008058957A (ja) * 2006-08-02 2008-03-13 Toyobo Co Ltd 感光性樹脂組成物およびそれを用いた感光性樹脂印刷用原版
JP2008080644A (ja) * 2006-09-27 2008-04-10 Fujifilm Corp 平版印刷版原版およびその製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1129036A (zh) * 1994-04-13 1996-08-14 东丽株式会社 印刷版用感光性树脂组合物和感光性树脂版材
CN1771465A (zh) * 2003-04-07 2006-05-10 东洋纺织株式会社 感光性树脂组合物、使用该组合物的感光层及感光性树脂印刷用原版

Also Published As

Publication number Publication date
US8492449B2 (en) 2013-07-23
JP2011203453A (ja) 2011-10-13
EP2551721A1 (en) 2013-01-30
JP5325823B2 (ja) 2013-10-23
WO2011118052A1 (ja) 2011-09-29
EP2551721A4 (en) 2013-08-21
EP2551721B1 (en) 2020-07-08
CN102792223A (zh) 2012-11-21
US20120288682A1 (en) 2012-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102792223B (zh) 感光树脂组合物、印刷版原版以及柔性印刷版
CN103261965B (zh) 柔性印刷版原版
WO2013146586A1 (ja) Ｃｔｐフレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物およびそれから得られる印刷原版
JP4258786B1 (ja) レーザー彫刻可能なフレキソ印刷原版
JP2010237583A (ja) 水系現像感光性樹脂印刷原版
JP2005257727A (ja) 感光性樹脂組成物、それを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版
JP6683208B2 (ja) 感光性樹脂組成物および感光性樹脂版原版
JP4196362B2 (ja) レーザー彫刻可能な印刷原版
JP6238100B2 (ja) フレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物
JP2003287887A (ja) 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版
JP2014197078A (ja) 感光性樹脂組成物、印刷版原版およびフレキソ印刷版
US11982941B2 (en) Flexographic printing plate precursor
JP5228572B2 (ja) レーザー彫刻可能なフレキソ印刷原版
JP2019171730A (ja) フレキソ印刷用積層体、及びフレキソ印刷方法
JP2005010252A (ja) 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版
JP2003344990A (ja) 印刷版の製版方法
JP2003035955A (ja) 感光性印刷用原版
JP5401840B2 (ja) レーザー彫刻可能なフレキソ印刷原版
JP2009298104A (ja) レーザー彫刻可能なフレキソ印刷原版
JP2004004628A (ja) 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版
JP2014182247A (ja) 感光性樹脂組成物およびそれを用いた感光性印刷原版、印刷版
JP2010256860A (ja) フレキソ印刷用感光性樹脂組成物及びそれから得られる印刷用原版
JP2023049236A (ja) 感光性フレキソ印刷版原版
JP2023049238A (ja) 感光性フレキソ印刷版原版、それを用いたフレキソ印刷版および印刷物の製造方法
JP2005077503A (ja) 感光性樹脂組成物層およびそれを用いた感光性樹脂印刷原版

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent for invention or patent application
CB02 Change of applicant information

Address after: Aichi

Applicant after: TOKAI RUBBER INDUSTRIES, LTD.

Address before: Aichi

Applicant before: Tokai Rubber Ind Ltd

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: TOKAI RUBBER INDUSTRIES, LTD. TO: SUMITOMO RIKO COMPANY LIMITED

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant