CN102713762A - 感温变色性色彩记忆性调色剂及容纳其的盒、图像形成装置、盒套装、图像形成装置套装 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种感温变色性色彩记忆性调色剂，其具备可以使复印件上形成的像保持显色状态或者褪色状态中的任一状态的功能。提供感温变色性色彩记忆性调色剂及容纳其的盒、图像形成装置、盒套装、图像形成装置套装，所述感温变色性色彩记忆性调色剂含有内含感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料、和粘结树脂，并显示以下滞后特性：所述颜料在显色状态下温度上升的过程中，达到温度t3时开始褪色，在高于温度t3的温度t4以上的温度区域中变成褪色状态，在温度下降的过程中，达到低于前述温度t3的温度t2时开始显色，在低于温度t2的温度t1以下的温度区域中变成显色状态，在t2与t3之间的温度区域中目视确认到选自显色状态和褪色状态中的一种状态，其中，t1在-50~0℃的范围内、t4在50~150℃的范围内。
Description
技术领域
本发明涉及感温变色性色彩记忆性调色剂及以及容纳其的盒、图像形成装置、盒套装、图像形成装置套装。详细而言，涉及一种可以形成通过温度变化而显色褪色、且在特定温度区域中仅能显示其中一种状态的复印件的感温变色性色彩记忆性调色剂及容纳其的盒、图像形成装置、盒套装、图像形成装置套装。
背景技术
目前，公开了使调色剂中含有具有色彩记忆性的可逆热变色性材料的尝试（例如，参照专利文献1)。
适用了前述调色剂的复印件虽然具有可对变色前后的两状态中的一种状态进行选择性地视觉确认的功能，但是将前述复印件提供到实际应用中时，在常温区域保持色调的功能不一定得到满足，存在由冬季、夏季的环境温度导致调色剂自身变色的情况，或者复印件变色而不能显示所期望的功能的情况。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-330321号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明想要提供能够解除前述现有的调色剂中的缺陷的调色剂、即能够选择性地保持变色前后的状态中的一种状态的功能优异的感温变色性色彩记忆性调色剂及容纳其的盒、图像形成装置、盒套装、图像形成装置套装。
用于解决问题的方案
即，本发明具有以下的构成。
1.一种感温变色性色彩记忆性调色剂，其是至少含有内含感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料、和粘结树脂而成的，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含（A）给电子显色性有机化合物、（B）受电子化合物和（C）控制（A）、（B）的显色反应的反应介质，前述微胶囊颜料在色密度-温度曲线上显示大的滞后特性而呈现出显色状态与褪色状态的互变性，并显示以下滞后特性：在显色状态下温度上升的过程中，达到温度t3时开始褪色，在高于温度t3的温度t4以上的温度区域中变成完全的褪色状态，在褪色状态下温度下降的过程中，达到低于前述温度t3的温度t2时，开始显色，在低于温度t2的温度t1以下的温度区域中变成完全的显色状态，在前述温度t2与温度t3之间的温度区域中目视确认到选自显色状态或褪色状态中的一种状态，其中，温度t1在-50~0℃的范围内、温度t4在50~150℃的范围内。
2.根据上述1.所述的感温变色性色彩记忆性调色剂，其中，前述微胶囊颜料在色密度-温度曲线上显示出50℃~100℃的滞后宽度（ΔH）。
3.根据上述1.或2.所述的感温变色性色彩记忆性调色剂，其中，前述微胶囊颜料的温度t4为超过调色剂的软化点的温度。
4.根据上述3.所述的感温变色性色彩记忆性调色剂，其中，前述调色剂的软化点（S）与前述微胶囊颜料的温度t4满足下述式（1）。
60℃≤S＋3℃＜t4 （1）
5.一种盒，其在容器内容纳有上述1.~4.中的任一项所述的感温变色性色彩记忆性调色剂。
6.一种图像形成装置，其容纳有上述1.~4.中的任一项所述的感温变色性色彩记忆性调色剂。
7.一种图像形成装置，其容纳有上述5.所述的盒。
8.一种盒套装，其包括上述5.所述的盒和书写工具，所述书写工具在笔杆内容纳包含通过加热而褪色的着色剂的墨组合物，且在书写前端部设有笔身。
9.根据上述8.所述的盒套装，其中，通过加热而褪色的着色剂是内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含（A）给电子显色性有机化合物、（B）受电子化合物和（C）控制（A）、（B）的显色反应的反应介质，前述微胶囊颜料在色密度-温度曲线上显示大的滞后特性而呈现出显色状态与褪色状态的互变性，并显示以下滞后特性：在显色状态下温度上升的过程中，达到温度t3时开始褪色，在高于温度t3的温度t4以上的温度区域中变成完全的褪色状态，在褪色状态下温度下降的过程中，达到低于前述温度t3的温度t2时，开始显色，在低于温度t2的温度t1以下的温度区域中变成完全的显色状态，在前述温度t2与温度t3之间的温度区域中目视确认到选自显色状态或褪色状态中的一种状态，其中，温度t1在-50~0℃的范围内、温度t4在50~150℃的范围内。
10.根据上述9.所述的盒套装，其中，前述温度t4在50~95℃的范围内，并且前述盒套装具备摩擦体。
11.一种图像形成装置套装，其包括上述6.或7.所述的图像形成装置和书写工具，前述书写工具在笔杆内容纳包含通过加热而褪色的着色剂的墨组合物，且在书写前端部设有笔身。
12.根据上述11.所述的图像形成装置套装，其中，通过加热而褪色的着色剂是内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含（A）给电子显色性有机化合物、（B）受电子化合物和（C）控制（A）、（B）的显色反应的反应介质，前述微胶囊颜料在色密度-温度曲线上显示大的滞后特性而呈现出显色状态与褪色状态的互变性，并显示以下滞后特性：在显色状态下温度上升的过程中，达到温度t3时开始褪色，在高于温度t3的温度t4以上的温度区域中变成完全的褪色状态，在褪色状态下温度下降的过程中，达到低于前述温度t3的温度t2时开始显色，在低于温度t2的温度t1以下的温度区域中变成完全的显色状态，在前述温度t2与温度t3之间的温度区域中目视确认到选自显色状态或褪色状态中的一种状态，其中，温度t1在-50~0℃的范围内、温度t4在50~150℃的范围内。
13.根据上述12.所述的图像形成装置套装，其中，前述温度t4在50~95℃的范围内，并且前述图像形成装置套装具备摩擦体。
发明的效果
本发明可以提供在色密度-温度曲线上显示宽滞后宽度（ΔH）且会引起可逆的变色、具备可以使复印件上形成的像保持显色状态或者褪色状态中的任一状态的功能的、富有方便性的感温变色性色彩记忆性调色剂及容纳其的盒、图像形成装置、盒套装、图像形成装置套装。
附图说明
图1是表示内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料的变色行为的图。
图2是本发明的书写工具的一个实施例的纵剖视图。
图3是本发明的书写工具的其他实施例的纵剖视图。
图4是本发明的书写工具的其他实施例的纵剖视图。
图5是本发明的书写工具的其他实施例的纵剖视图。
图6是本发明的书写工具的其他实施例的纵剖视图。
具体实施方式
前述感温变色性色彩记忆性组合物是至少含有（A）给电子显色性有机化合物、（B）使前述化合物显色的受电子化合物和（C）控制前述（A）、（B）的显色反应的反应介质这三种成分的组合物，所述组合物沿着以下路径而变色，所述路径是对随温度变化而变化的色密度进行绘制而成的曲线形状在温度从比变色温度区域更低的一侧升高的情况下和相反地从比变色温度区域更高的一侧下降的情况下显著不同的路径，且可以在特定温度区域〔t2~t3之间的温度区域（实质上为二相保持温度区域）〕中记忆保持选自完全显色温度（t1）以下的低温区域的显色状态或完全褪色温度（t4）以上的高温区域的褪色状态中的一种状态，能够应用内含有前述组合物的微胶囊颜料。
对内含有前述感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料的色密度-温度曲线中的滞后特性进行说明。
在图1中，纵轴表示色密度，横轴表示温度。由温度变化引起的色密度的变化沿着箭头行进。这里，A是表示达到完全褪色状态的温度t4（以下称为完全褪色温度）下的色密度的点、B是表示开始褪色的温度t3（以下称为褪色开始温度）下的色密度的点、C是表示开始显色的温度t2（以下称为显色开始温度）下的色密度的点、D是表示达到完全显色状态的温度t 1（以下称为完全显色温度）下的色密度的点。
变色温度区域为前述t1与t4之间的温度区域，着色状态与褪色状态这两种状态可以共存，而作为色密度差大的区域t2与t3之间的温度区域实质上为变色温度区域。
另外，线段EF的长度是表示变色的对比度的标准，通过线段EF的中点的线段HG的长度是表示滞后的程度的温度宽度（以下记为滞后宽度ΔH），若该ΔH值小，则在常温区域中变色前后的两种状态中仅能存在特定的一种状态。另外，若前述ΔH值大，则易于保持变色前后的各状态。
作为变色温度，具体而言，通过将完全显色温度t1设定在仅能在冷冻室、寒冷地带等获得的温度，即-50~0℃、优选为-40~-5℃、更优选为-30~-10℃的范围，并且将完全褪色温度t4设定在可利用加热工具获得的温度，即50~150℃、优选为60~150℃、更优选为70~150℃的范围，将ΔH值设定在50~100℃，从而可以有效地发挥其保持常态（日常生活温度区域）下呈现的色彩的作用。
作为属于前述（A）成分的给电子显色性有机化合物，可列举出二苯基甲烷苯酞类、苯基吲哚基苯酞类、吲哚基苯酞类、二苯基甲烷氮杂苯酞类、苯基吲哚基氮杂苯酞类、荧烷类、苯乙烯基喹啉类、二氮杂若丹明内酯类等。
以下例示这些化合物。
3,3-双(对二甲氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞，
3-(4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞，
3,3-双(1-正丁基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞，
3,3-双(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯酞，
3-[2-乙氧基-4-(N-乙基苯胺基)苯基]-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞，
3,6-二苯基氨基荧烷，
3,6-二甲氧基荧烷，
3,6-二-正丁氧基荧烷，
2-甲基-6-(N-乙基-N-对甲苯基氨基)荧烷，
3-氯-6-环己基氨基荧烷，
2-甲基-6-环己基氨基荧烷，
2-(2-氯苯胺基)-6-二正丁氨基荧烷，
2-(3-三氟甲基苯胺基)-6-二乙氨基荧烷，
2-(N-甲基苯胺基)-6-(N-乙基-N-对甲苯基氨基)荧烷，
1,3-二甲基-6-二乙氨基荧烷，
2-氯-3-甲基-6-二乙氨基荧烷，
2-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基荧烷，
2-苯胺基-3-甲基-6-二正丁氨基荧烷，
2-二甲苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基荧烷，
1,2-苯并-6-二乙氨基荧烷，
1,2-苯并-6-(N-乙基-N-异丁氨基)荧烷，
1,2-苯并-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷，
2-(3-甲氧基-4-十二烷氧基苯乙烯基)喹啉，
螺[5H-(1)苯并吡喃并(2,3-d)嘧啶-5,1’(3’H)异苯并呋喃]-3’-酮，
2-(二乙氨基)-8-(二乙氨基)-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并(2,3-g)嘧啶-5,1’(3’H)异苯并呋喃]-3-酮，
2-(二正丁氨基)-8-(二正丁氨基)-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并(2,3-g)嘧啶-5,1’(3’H)异苯并呋喃]-3-酮，
2-(二正丁氨基)-8-(二乙氨基)-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并(2,3-g)嘧啶-5,1’(3’H)异苯并呋喃]-3-酮，
2-(二正丁氨基)-8-(N-乙基-N-异戊基氨基)-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并(2,3-g)嘧啶-5,1’(3’H)异苯并呋喃]-3-酮，
3-(2-甲氧基-4-二甲氨基苯基)-3-(1-丁基-2-甲基吲哚-3-基)-4,5,6,7-四氯苯酞，
3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4,5,6,7-四氯苯酞，
3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-戊基-2-甲基吲哚-3-基)-4,5,6,7-四氯苯酞，
3’,6’-双[苯基(2-甲基苯基)氨基]-螺[异苯并呋喃-1(3H),9’-[9H]呫吨]-3-酮，
3’,6’-双[苯基(3-甲基苯基)氨基]-螺[异苯并呋喃-1(3H),9’-[9H]呫吨]-3-酮，
3’,6’-双[苯基(3-乙基苯基)氨基]-螺[异苯并呋喃-1(3H),9-[9H]呫吨]-3-酮等。
还可列举出在显现荧光性的黄色至红色的显色中有效的吡啶系、喹唑啉系、双喹唑啉系化合物等。
作为前述（B）成分的受电子化合物，有具有活性质子的化合物群、假酸性化合物群（不是酸，但在组合物中起着酸的作用，从而使成分（A）显色的化合物群）、具有电子空穴的化合物群等。
若例示具有活性质子的化合物，作为具有酚式羟基的化合物，有一元酚类至多元酚类，还可列举出具有烷基、芳基、酰基、烷氧基羰基、羧基及其酯或酰胺基、卤素基团等作为取代基的酚类，以及双酚、三酚等酚-醛缩合树脂等。另外，也可以是具有前述酚式羟基的化合物的金属盐。
以下列举出具体例子。
有苯酚、邻甲酚、叔丁基儿茶酚、壬基苯酚、正辛基苯酚、正十二烷基苯酚、正硬脂基苯酚、对氯苯酚、对溴苯酚、邻苯基苯酚、对羟基苯甲酸正丁酯、对羟基苯甲酸正辛酯、间苯二酚、没食子酸十二烷基酯、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、4,4-二羟基二苯砜、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟苯基)硫醚、1-苯基-1,1-双(4-羟苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-3-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)-2-甲基丙烷、1,1-双(4-羟苯基)-正己烷、1,1-双(4-羟苯基)-正庚烷、1,1-双(4-羟苯基)-正辛烷、1,1-双(4-羟苯基)-正壬烷，1,1-双(4-羟苯基)-正癸烷、1,1-双(4-羟苯基)-正十二烷、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、2,2-双(4-羟苯基)乙基丙酸酯、2,2-双(4-羟苯基)-4-甲基戊烷、2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、2,2-双(4-羟苯基)-正庚烷、2,2-双(4-羟苯基)-正壬烷等。
前述具有酚式羟基的化合物可以显现最有效的热变色特性，但也可以是选自芳香族羧酸及碳原子数2~5的脂肪族羧酸、羧酸金属盐、酸式磷酸酯及其金属盐、1,2,3-三唑及其衍生物的化合物等。
进而，作为前述（C）成分，可以适宜地使用下述通式（1）表示的化合物。
（式中，X表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、甲氧基、卤原子中的任一种，m表示1~3的整数，n表示1~8的整数。）
作为前述化合物，可例示出戊二酸与2-（4-苄氧基苯基）乙醇的二酯、庚二酸与2-（4-苄氧基苯基）乙醇的二酯。
另外，还可以使用下述通式（2）表示的化合物作为前述（C）成分。
（式中，R1表示氢原子或甲基，m表示0~2的整数，X1、X2的任何一方表示-(CH2)nOCOR2或-(CH2)nCOOR2，另一方表示氢原子，n表示0~2的整数，R2表示碳原子数4以上的烷基或烯基，Y1和Y2表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、甲氧基或卤素，r和p表示1~3的整数。）
在前述式（2）表示的化合物中，R1为氢原子的情况可获得具有更宽的滞后宽度的可逆热变色性组合物，因而是适宜的，进而，R1为氢原子且m为0的情况是更适宜的。
其中，在式（2）表示的化合物中，更优选使用下述通式（3）表示的化合物。
式中的R表示碳原子数8以上的烷基或烯基，优选为碳原子数8~18的烷基，进一步优选为碳原子数8~13的烷基。
作为前述化合物，具体而言，可列举出辛酸-4-苄氧基苯基乙酯、壬酸-4-苄氧基苯基乙酯、癸酸-4-苄氧基苯基乙酯、十一烷酸-4-苄氧基苯基乙酯、十二烷酸-4-苄氧基苯基乙酯、十三烷酸-4-苄氧基苯基乙酯。
进而，还可以使用下述通式（4）表示的化合物作为前述（C）成分。
（式中，R表示碳原子数11以上的烷基或烯基、m和n分别表示1~3的整数，X和Y分别表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、卤素。）
作为前述化合物，具体而言，可例示出十一烷酸1,1-二苯基甲酯、十二烷酸1,1-二苯基甲酯、十三烷酸1,1-二苯基甲酯、十四烷酸1,1-二苯基甲酯、十五烷酸1,1-二苯基甲酯、十六烷酸1,1-二苯基甲酯、十七烷酸1,1-二苯基甲酯、十八烷酸1,1-二苯基甲酯。
进而，还可以使用下述通式（5）所表示的化合物作为前述（C）成分。
（式中，R表示碳原子数1~21的烷基或烯基，n表示1~3的整数。）
作为前述化合物，可例示出：
1,3-双（2-羟基乙氧基）苯与辛酸的二酯、1,3-双（2-羟基乙氧基）苯与壬酸的二酯、1,3-双（2-羟基乙氧基）苯与癸酸的二酯、1,3-双（2-羟基乙氧基）苯与十一烷酸的二酯、1,4-双（羟基甲氧基）苯与丁酸的二酯、1,4-双（羟基甲氧基）苯与戊酸的二酯、1,4-双（羟基甲氧基）苯与异戊酸的二酯、1,4-双（2-羟基乙氧基）苯与乙酸的二酯、1,4-双（2-羟基乙氧基）苯与丙酸的二酯、1,4-双（2-羟基乙氧基）苯与己酸的二酯。
前述微胶囊颜料的形态可以应用圆形截面的形态，但非圆形截面的形态是有效的。
前述微胶囊颜料为非圆形截面的形态时，难以被调色剂的制备过程、热定影工序中的压力、热的载荷破坏。另外，不仅容易在复印纸表面薄层状且浓密地取向，而且可在热定影工序中施加辊的压力时适当地进行弹性变形来缓和应力，因此起到抑制对胶囊壁膜的破坏的效果，在加热过程中壁膜会应胶囊的热膨胀、收缩而进行弹性变形，从而起到抑制胶囊壁膜的破坏的效果，可以保护内含的感温变色性色彩记忆性组合物以保持所期望的热变色功能。
优选的是，前述微胶囊颜料的平均粒径为0.5μm~10μm的范围，优选为1~8μm的范围，更优选为1~5μm的范围，且满足感温变色性色彩记忆性组合物：微胶囊壁膜=7:1~1:1（质量比）的范围，优选满足6:1~1:1的范围，满足色密度、变色的敏锐性、对压力或热的持久性、加工适应性。
平均粒径不足0.5μm时难以显示高浓度的显色性、在强度上不足。另一方面，平均粒径大于10μm时，与粘结树脂结合而构成的调色剂自身的粒径为15μm以下是实际使用的上限，因此难以满足实用性。
作为使胶囊内含前述感温变色性色彩记忆性组合物的方法，可适用界面聚合法、界面缩聚法、原位法、凝聚（coacervate）法的胶囊化方法，但为了得到前述平均粒径的微胶囊颜料，适宜使用难以产生凝聚、聚结化的界面聚合法或界面缩聚法。进而，在胶囊化结束后，可以根据希望用水稀释胶囊悬浊液并使用过滤器类滤出粗大颗粒，由此除去不要的粗大颗粒。
作为过滤器类，可以使用不锈钢钢网、合成树脂单丝网、合成树脂复丝网、超细纤维过滤器、棉布、无纺布、针刺毡、滤纸等过滤材料的一种或适当组合使用。
本发明的感温变色性色彩记忆性调色剂适用于常用的粘结树脂等调色剂成分。
调色剂中的微胶囊颜料的含量为3~50质量%、优选为3~40质量%、进一步优选为5~40质量%是有效的。若不足3质量%则显色时的色密度会不足，若超过50质量%则粘结树脂所占的比率过小，变得容易妨碍调色剂的定影性。
前述感温变色性色彩记忆性调色剂的粒径为1~15μm，优选为3~15μm，更优选为3~10μm。
粒径小于1μm时，调色剂的流动性变差，往往会产生脏版等问题，超过15μm时，有时会损害图像的鲜明度。
作为前述粘结树脂，可列举出苯乙烯系树脂、偏二氯乙烯树脂、松香改性马来酸树脂、氯化石蜡、聚氯化石蜡、酚醛树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚丙烯酸树脂、低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、离聚物树脂、聚氨酯树脂、酮类树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、二甲苯树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚脲系树脂、萜树脂、多元醇树脂、氢化石油树脂等，可以使用一种或者组合使用两种以上。
调色剂中的粘结树脂的含量为30~97质量%、优选为40~97质量%、进一步优选为45~95质量%是有效的。
其中，在前述树脂中，可以适宜地使用具有低温定影性的聚酯树脂。
前述聚酯树脂适宜使用玻璃化转变温度（Tg）为30℃~80℃、优选为40℃~70℃的树脂。玻璃化转变温度小于30℃时，有时耐粘连性（保存性）会降低，超过80℃时，有时会损害低温定影性。
另外，聚酯树脂的软化点为105℃~135℃，优选为105℃~130℃。小于105℃时，有时耐粘连性（保存性）会降低，超过130℃时，有时会损害低温定影性。
将聚酯树脂与其他的树脂组合使用来作为前述粘结树脂时，粘结树脂中的聚酯树脂的含量优选为50重量%以上且98重量%以下。小于50重量%时则欠缺低温定影性，另外，超过98重量%时则容易损害耐偏移性。
另外，可以根据需要添加脱模剂、电荷控制剂、流动性改进剂、磁性材料等。
作为前述脱模剂，可列举出蜡类，可列举出含羰基蜡、聚烯烃蜡、长链烃等。
作为前述含羰基蜡，例如可例示出聚烷酸酯、聚烷醇酯、聚烷酸酰胺、聚烷基酰胺、二烷基酮等。
作为前述聚烯烃蜡，可例示出聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等。
作为前述长链烃，例如可例示出烯烃蜡、沙索蜡（SasolWax）等。
其中，前述蜡的融点优选为小于微胶囊颜料的温度t4的温度。
前述脱模剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为前述电荷控制剂，优选接近无色至白色的材料，例如可列举出烷氧系胺、季铵盐（包括氟改性季铵盐）、烷基酰胺、磷的单质或其化合物、钨的单质或其化合物、氟系活性剂、水杨酸的金属盐、水杨酸衍生物的金属盐等。
作为前述流动性改进剂，可以使用有机系微粉或无机系微粉，可列举出偏二氟乙烯微粉、聚四氟乙烯微粉等氟系树脂粉末，硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铅等脂肪酸金属盐，氧化铁、氧化铝、氧化钛、氧化锌等金属氧化物，二氧化硅或在二氧化硅上利用硅烷偶联剂、钛偶联剂、硅油等施加表面处理而成的物质等。
作为前述磁性材料，可列举出铁、钴、镍等金属以及它们的合金、金属氧化物等磁性粉末。
本发明的感温变色性色彩记忆性调色剂是在将微胶囊颜料与粘结树脂等其他成分混炼之后，制成规定的粒径而形成的。
前述调色剂的软化点为50~120℃、优选为60~100℃、更优选为60~80℃。软化点小于50℃时，会容易发生显影机内的粘连。
其中，前述微胶囊颜料的完全褪色温度t4优选为超过调色剂的软化点的温度。这是因为，将调色剂转移至纸等记录用纸上后、利用热辊等加热工具而使调色剂软化并定影时，如果完全褪色温度为超过调色剂的软化点温度，则微胶囊颜料不会褪色，因此使用了本发明的感温变色性色彩记忆性调色剂的复印件的像形成性优异。
另外，通过加热至完全褪色温度t4以上，前述复印件的像会褪色，因此可以反复复印，记录用纸的再利用是可能的。
为了得到前述像形成性优异的复印件，优选调色剂的软化点（S）与前述微胶囊颜料的温度t4满足下述式（1），另外，更优选满足下述式（2）。
60℃≤S＋3℃＜t4 （1）
60℃≤S＋5℃＜t4 （2）
前述微胶囊颜料的完全褪色温度t4为调色剂的软化点以下的温度时，在将调色剂转移之后，适用热辊等加热工具而使调色剂软化并定影时，由于微胶囊颜料会褪色，因此需要将记录用纸冷却至完全显色温度（t1）以下。若是未使用的记录用纸，虽然可以通过冷却使印刷的像显现以供于实际使用，但在对记录用纸进行再利用时，会产生不仅印刷了的像会显现、过去印刷了的褪色状态的像也会显现的缺陷。
因此，通过使调色剂的软化点（S）与前述微胶囊颜料的温度t4满足式（1），并将微胶囊颜料的温度t4设定至比调色剂的软化点高3℃以上的温度，可以防止由加热温度的不均引起的微胶囊颜料的褪色，是为了对记录用纸进行再利用的重要的条件。
需要说明的是，关于调色剂的软化点，边使用毛细管流变仪以5℃/分钟的升温速度加热1g的调色剂，边通过柱塞施加20kg的载荷以从直径1mm、长度1mm的喷嘴挤出，将调色剂的一半量流出时的温度设定为软化点。
前述调色剂除了直接容纳在图像形成装置中而供实际使用以外，还可以容纳在盒中，并将该盒设置在图像形成装置中以供实际使用。
作为容纳前述调色剂的盒，可例示出具有承载静电潜像的静电潜像承载体、和使用显影剂使静电潜像承载体上承载的静电潜像显影而形成可视图像的显影单元，进而根据需要具有带电单元、转印单元、清洁单元、除电单元等的盒。
前述盒可装卸在传真机、打印机等图像形成装置上。
另外，可以将前述盒与书写工具组合而得到盒套装，所述书写工具在笔杆内容纳包含通过加热而褪色的着色剂的墨组合物，且在书写前端部设有笔身；或者可以将前述图像形成装置与书写工具组合而得到图像形成装置套装，所述书写工具在笔杆内容纳包含通过加热而褪色的着色剂的墨组合物，且在书写前端部设有笔身。
作为前述书写工具的墨组合物中所含的着色剂，可以使用与前述同样的、内含感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含（A）给电子显色性有机化合物、（B）受电子化合物、（C）控制前述（A）、（B）的显色反应的反应介质。
另外，前述微胶囊颜料在色密度-温度曲线上显示大的滞后特性而呈现出有色状态与无色状态的互变性，该颜料可以适宜地使用显示以下滞后特性的颜料：在由有色状态升温的过程中，达到温度t3时开始褪色，在比温度t3更高的温度t4以上的温度区域中变成完全的无色状态；在由无色状态降温的过程中，达到比温度t3更低的温度t2时开始着色，在比温度t2更低的温度t1以下的温度区域中变成完全的着色状态，在前述温度t2与温度t3之间的温度区域中可保持选自着色状态与无色状态中的一种状态，其中，温度t1在-50~0℃的范围内，温度t4在50~150℃的范围内。
通过将前述温度t1设定在仅能在冷冻室、寒冷地带等获得的温度，即-50~0℃、优选为-40~-5℃、更优选为-30~-10℃的范围，并且将完全褪色温度t4设定在为可利用摩擦体、加热工具获得的温度，即50~150℃、优选为60~150℃、更优选为70~150℃的范围，将ΔH值设定在50~100℃，从而可以有效地发挥其保持常态（日常生活温度区域）下呈现的色彩的作用。
需要说明的是，通过将完全褪色温度t4设定为可利用摩擦热获得的温度，即50~95℃、优选为55~90℃、更优选为60~85℃的范围，可以通过基于摩擦体的数次摩擦所产生的摩擦热而将形成在笔记面上的笔迹充分擦去。
完全褪色温度t4为超过95℃的温度时，通过基于摩擦体的摩擦而得到的摩擦热难以达到完全褪色温度，因此难以容易地擦去，有摩擦次数增加或者过度施加载荷来擦蹭的倾向，因此有损伤书写面之虞。
在得到前述盒套装、图像形成装置套装时，也可以通过使书写工具的墨中所含的微胶囊颜料的完全褪色温度t4低于调色剂所含的微胶囊颜料的完全褪色温度t4，从而制成通过摩擦热仅将利用书写工具形成的笔迹擦去的构成。在该情况下，调色剂所含的微胶囊颜料的完全褪色温度t4与书写工具的墨中所含的微胶囊颜料的完全褪色温度t4的温度差为10℃以上，优选为15℃以上，更优选为20℃以上。
作为包含通过前述加热而褪色的着色剂的墨组合物，可列举出包含剪切稀化赋予剂（shear-thinning agent）的剪切稀化性墨，通过水溶性高分子凝聚剂而使微胶囊颜料悬浊成松散的凝聚状态的凝聚性墨。进而，还可列举出将微胶囊颜料与载体（vehicle）的比重差调节至0.05以下的墨。
通过添加前述剪切稀化赋予剂，可以抑制微胶囊颜料的凝聚、沉降，并可以抑制笔迹的渗透，因此可以形成良好的笔迹。
进而，填充前述墨的书写工具为圆珠笔形态时，可以防止不使用时自球珠与笔头（tip）的间隙漏墨、或者可以防止将书写前端部朝上（正立状态）放置时的墨的倒流。
作为前述剪切稀化赋予剂，可以例示出黄原胶、韦兰胶（Welan gum）、属于构成单糖为葡萄糖和半乳糖的有机酸修饰杂多糖的琥珀酰聚糖（平均分子量约100~800万）、瓜尔胶、刺槐豆胶及其衍生物、羟乙基纤维素、藻朊酸烷基酯类、以甲基丙烯酸的烷基酯为主要成分的分子量10万~15万的聚合物、葡甘聚糖、琼脂、角叉菜胶等由海藻提取的具有凝胶化能力的增稠多糖类、苄叉山梨醇及苄叉木糖醇（benzylidenexylitol）或它们的衍生物、交联性丙烯酸聚合物、无机微粒、聚甘油脂肪酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚丙基烷基醚、聚氧化亚乙基烷基苯基醚、脂肪酸酰胺等HLB值为8~12的非离子系表面活性剂、二烷基硫代琥珀酸或二烯基硫代琥珀酸的盐类。N-烷基-2-吡咯烷酮与阴离子系表面活性剂的混合物、聚乙烯醇与丙烯酸系树脂的混合物。
作为前述水溶性高分子凝聚剂，可列举出聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧化乙烯、水溶性多糖类、水溶性纤维素衍生物等。作为水溶性多糖类的具体例子，可列举出黄蓍胶、瓜尔胶、支链淀粉、环糊精，作为水溶性纤维素衍生物的具体例子，可列举出甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等。
在前述墨中只要是显示颜料颗粒间的松散的交联作用的水溶性高分子凝聚剂则均可适用，但其中水溶性纤维素衍生物最有效地发挥作用。
前述高分子凝聚剂相对于墨组合物总量可以配混0.05~20质量%。
在墨中可以添加水和根据需要而添加的水溶性有机溶剂。
作为前述水溶性有机溶剂，可列举出乙醇、丙醇、丁醇、甘油、山梨醇、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、乙二醇、二乙二醇、硫代二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
另外，在圆珠笔中填充前述墨来使用时，优选的是，添加油酸等高级脂肪酸、具有长链烷基的非离子性表面活性剂、聚醚改性硅油、硫代亚磷酸三（烷氧基羰基甲酯）、硫代亚磷酸三（烷氧基羰基乙酯）等硫代亚磷酸三酯、聚氧化亚乙基烷基醚或聚氧化亚乙基烷基芳基醚的磷酸单酯、聚氧化亚乙基烷基醚或聚氧化亚乙基烷基芳基醚的磷酸二酯、或者它们的金属盐、铵盐、胺盐、烷醇酰胺盐等润滑剂，从而防止球座的磨损。
除此之外，可以根据需要添加丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸共聚物、纤维素衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、糊精等树脂来赋予对纸面的粘着性、粘性。
另外，也可以添加碳酸钠、磷酸钠、醋酸钠等无机盐类、水溶性的胺化合物等有机盐基性碱性化合物等pH调节剂、苯并三唑、甲苯并三唑、二环己基铵亚硝酸盐、二异丙基铵亚硝酸盐、皂甙等防锈剂、石碳酸、1,2-苯并噻唑啉3-酮的钠盐、苯甲酸钠、脱氢乙酸钠、山梨酸钾、对羟基苯甲酸丙酯、2,3,5,6-四氯-4-（甲基磺酰基）吡啶等防腐剂或防霉剂、尿素、非离子系表面活性剂、还原或非还原淀粉水解物、海藻糖等寡糖类、蔗糖、环糊精、葡萄糖、糊精、山梨糖醇、甘露醇、焦磷酸钠等润湿剂、消泡剂、分散剂、使墨的浸透性提高的氟系表面活性剂、非离子系的表面活性剂。
将前述墨填充到在书写前端部装有记号笔笔头、圆珠笔笔头的记号笔、圆珠笔等书写工具中，可以得到书写工具。
对圆珠笔自身的结构、形状没有特别限定，例如可以例示出如下圆珠笔：在笔杆内具有填充了剪切稀化性墨的墨容纳管，该墨容纳管连通至在前端部安装有球珠的笔头，进而，在墨的端面密合有用于防止倒流的液栓。
若对前述圆珠笔笔头进行更详细的说明，则可以适用如下笔头：在使金属制的管的前端附近由外面向内部挤压变形而得到的球珠套合部套合球珠而成的笔头，或者，在利用钻孔机等对金属材料进行切削加工而形成的球珠套合部套合球珠而成的笔头、在金属或塑料制笔头内部设置树脂制的球座而得到的笔头，或者，通过弹簧体对前述笔头套合的球珠朝前方施力的笔头等。
另外，对前述球珠而言，可以适用超硬合金、不锈钢、红宝石、陶瓷、树脂、橡胶等径长为0.3~3.0mm、优选为0.3~1.5mm、更优选为0.4~1.0mm左右的球珠。
容纳前述墨的墨容纳管例如可以使用由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙等热可塑性树脂形成的成形体。
除了在前述墨容纳管上直接连接笔头以外，还可以借助连接构件（保持件）将前述墨容纳管与笔头连结。
需要说明的是，关于前述墨容纳管，可以是作为笔芯的形态，并将前述笔芯收容在树脂制、金属制等的笔杆内；也可以将在前端部安装有笔头的笔杆自身作为墨容纳体，在前述笔杆内直接充填墨。
前述墨容纳管中容纳的墨的后端处填充有墨倒流防止体。
前述墨倒流防止体由不挥发性液体或难挥发性液体形成。
具体而言，可列举出凡士林、轴润滑油油、蓖麻油、橄榄油、精制矿物油、液体石蜡、聚丁烯、α-烯烃、α-烯烃的低聚物或共低聚物、二甲基硅油、甲基苯基硅油、胺改性硅油、聚醚改性硅油、脂肪酸改性硅油等，也可以使用一种或组合使用两种以上。
前述不挥发性液体和/或难挥发性液体优选添加增稠剂以增稠至合适的粘度，作为前述增稠剂，可列举出表面经疏水处理的二氧化硅，表面经甲基化处理的微粒二氧化硅，硅酸铝，膨润性云母，实施过疏水处理的膨润土或蒙脱石等粘土系增稠剂，硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌等脂肪酸金属皂，三苄叉山梨醇，脂肪酸酰胺，酰胺改性聚乙烯蜡，氢化蓖麻油，脂肪酸糊精等糊精系化合物，纤维素系化合物等。
进而，还可以将前述液状的墨倒流防止体与固体的墨倒流防止体组合使用。
另外，在记号笔中填充时，对记号笔自身的结构、形状没有特别限定，可例示出如下记号笔：例如在笔杆内内装由纤维集束体形成的储墨体并在笔杆上直接或者借助连接构件（保持件）安装由形成有毛细间隙的纤维加工体制成的记号笔笔头的、在连接前述储墨体与笔头而形成的记号笔的前述储墨体中含浸凝聚性墨而成的记号笔；或者隔着通过笔尖的挤压而打开的阀体配置笔头和墨容纳管，在该墨容纳管内直接容纳墨而成的记号笔等。
前述笔头是纤维的树脂加工体、热熔融性纤维的熔接加工体、毡体等现有常用的孔隙率选自大致30~70%的范围的连通气孔的多孔质构件，根据目的而将一端加工成炮弹形状、长方形形状、凿子形状等以供实际使用。
前述储墨体是使卷缩状纤维沿长轴方向收集成束而得到的，通过使其在塑料筒体、薄膜等被覆体的内部存在并将孔隙率调节至大致40~90%的范围而构成。
另外，前述阀体可以使用现有常用的泵送式方式，适宜的是，设定为可通过笔压而打开的弹簧压式。
进而，前述书写工具的形态不受前述内容限定，可以是安装有不同形态的笔头、或者安装有导出不同色调的墨的笔头的复合书写工具（两头式、笔尖连续导出式等）。
使用前述书写工具在被书写面进行书写而得到的笔迹可以通过加热而褪色。
作为加热手段，可列举出使用干燥器的方法、用手指擦拭的方法，优选通过使用摩擦体进行摩擦的方式使笔迹褪色。
作为前述摩擦体，适宜的是，富有弹性且在摩擦时可产生适度的摩擦热的弹性体、塑料发泡体等弹性体，也可以是塑料成形体、石材、木材、金属、织物。
作为前述摩擦体的材质，可列举出有机硅树脂、SBS树脂（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物）、SEBS树脂（苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物）等。
通过将前述摩擦体固定在书写工具上，可成为携带性优异的摩擦体。
对固定前述摩擦体的位置没有特别限定，可列举出笔套（cap）前端部（顶部）或者笔杆前端部（没有设置书写前端部的部分）等。
另外，也可以将前述书写工具与单独的摩擦体进行组合。
实施例
以下示出实施例。其中，实施例中的份为质量份。
实施例1
可逆热变色性微胶囊颜料的制备
将包含4.5份作为（A）成分的2-(2-氯氨基)-6-二丁氨基荧烷、5.0份作为（B）成分的2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、50份作为（C）成分的庚二酸与2-（4-苄氧基苯基）乙醇的二酯的感温变色性色彩记忆性组合物均匀地加热熔解，并向其混合25.0份作为壁膜材料的芳香族多异氰酸酯预聚物、50.0份助溶剂，从而制成溶液，将该溶液在8%聚乙烯醇水溶液中乳化分散成微小液滴，边加热边继续搅拌，然后添加2.5份水溶性脂肪族改性胺，再继续搅拌，从而得到微胶囊颜料悬浊液。
对前述悬浊液进行离心分离，分离出微胶囊颜料。
前述微胶囊颜料的平均粒径为2.5μm、完全褪色温度为77℃、完全显色温度为-12℃，通过温度变化而由黑色变色为无色。
感温变色性色彩记忆性调色剂的制备
将15份前述微胶囊颜料、100份作为粘结树脂的软化点为70℃的聚酯树脂、3份作为脱模剂的低分子量聚乙烯混合，然后通过双螺杆挤出机在混炼温度90℃下熔融混炼，冷却固化后进行粉碎、分级，从而得到粒径7μm的感温变色性色彩记忆性调色剂。该调色剂颗粒的软化点为73℃。
复印件的制作
在盒内容纳前述感温变色性色彩记忆性调色剂（预先进行冷却而使微胶囊颜料显色的调色剂）。
将前述盒安装在激光打印机上复印会议用资料，形成感温变色像，得到感温变色性复印件。
前述复印件在室温（25℃）下视觉确认为黑色的感温变色像，通过加热至77℃以上，感温变色像褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例2
可逆热变色性微胶囊颜料的制备
将包含1.5份作为（A）成分的2-(二丁氨基)-8-(二戊基氨基)-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并(2,3-g)嘧啶-5,1’(3’H)异苯并呋喃]-3-酮、5.0份作为（B）的2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、50份作为（C）成分庚二酸与2-（4-苄氧基苯基）乙醇的二酯的感温变色性色彩记忆性组合物均匀地加热熔解，并向其混合25.0份作为壁膜材料的芳香族多异氰酸酯预聚物、50.0份助溶剂，从而制成溶液，将该溶液在8%聚乙烯醇水溶液中乳化分散成微小液滴，边加热边继续搅拌，然后添加2.5份水溶性脂肪族改性胺，再继续搅拌，从而得到微胶囊颜料悬浊液。
对前述悬浊液进行离心分离，分离出微胶囊颜料。
前述微胶囊颜料的平均粒径为2.5μm、完全褪色温度为78℃、完全显色温度为-11℃，通过温度变化而由粉色变色为无色。
感温变色性色彩记忆性调色剂的制备
将15份前述微胶囊颜料、100份作为粘结树脂的软化点为70℃的聚酯树脂、3份作为脱模剂的低分子量聚乙烯混合，然后通过双螺杆挤出机在混炼温度90℃下熔融混炼，冷却固化后进行粉碎、分级，从而得到粒径7μm的感温变色性色彩记忆性调色剂。该调色剂颗粒的软化点为73℃。
复印件的制作
在盒内容纳前述感温变色性色彩记忆性调色剂（预先进行冷却而使微胶囊颜料显色的调色剂）。
将前述盒安装在激光打印机上复印会议用资料，形成感温变色像，得到感温变色性复印件。
前述复印件在室温（25℃）下视觉确认为粉色的感温变色像，通过加热至78℃以上，感温变色像褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例3
可逆热变色性微胶囊颜料的制备
将包含3.0份作为（A）成分的4-［2,6-双（2-乙氧基苯基）-4-吡啶基］-N,N-二甲基苯胺、10.0份作为（B）成分的2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、50份作为（C）成分的庚二酸与2-（4-苄氧基苯基）乙醇的二酯的感温变色性色彩记忆性组合物均匀地加热熔解，并向其混合25.0份作为壁膜材料的芳香族多异氰酸酯预聚物、50.0份助溶剂，从而制成溶液，将该溶液在8%聚乙烯醇水溶液中乳化分散成微小液滴，边加热边继续搅拌，然后添加2.5份水溶性脂肪族改性胺，再继续搅拌，从而得到微胶囊颜料悬浊液。
对前述悬浊液进行离心分离，分离出微胶囊颜料。
前述微胶囊颜料的平均粒径为2.5μm、完全褪色温度为76℃、完全显色温度为-10℃，通过温度变化而由黄色变色为无色。
感温变色性色彩记忆性调色剂的制备
将15份前述微胶囊颜料、100份作为粘结树脂的软化点为70℃的聚酯树脂、3份作为脱模剂的低分子量聚乙烯混合，然后通过双螺杆挤出机在混炼温度90℃下熔融混炼，冷却固化后进行粉碎、分级，从而得到粒径7μm的感温变色性色彩记忆性调色剂。该调色剂颗粒的软化点为73℃。
复印件的制作
在盒内容纳前述感温变色性色彩记忆性调色剂（预先进行冷却而使微胶囊颜料显色的调色剂）。
将前述盒安装在激光打印机上复印会议用资料，形成感温变色像，得到感温变色性复印件。
前述复印件在室温（25℃）下视觉确认为黄色的感温变色像，通过加热至76℃以上，感温变色像褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例4
可逆热变色性微胶囊颜料的制备
将包含1份作为（A）成分的3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、5.0份作为（B）成分的2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、50份作为（C）成分的庚二酸与2-（4-苄氧基苯基）乙醇的二酯的感温变色性色彩记忆性组合物均匀地加热熔解，并向其混合25.0份作为壁膜材料的芳香族多异氰酸酯预聚物、50.0份助溶剂，从而制成溶液，将该溶液在8%聚乙烯醇水溶液中乳化分散成微小液滴，边加热边继续搅拌，然后添加2.5份水溶性脂肪族改性胺，再继续搅拌，从而得到微胶囊颜料悬浊液。
对前述悬浊液进行离心分离，分离出微胶囊颜料。
前述微胶囊颜料的平均粒径2.5μm、完全褪色温度为79℃、完全显色温度为-10℃，通过温度变化而由蓝色变色为无色。
感温变色性色彩记忆性调色剂的制备
将15份前述微胶囊颜料、100份作为粘结树脂的软化点为70℃的聚酯树脂、3份作为脱模剂的低分子量聚乙烯混合，然后通过双螺杆挤出机在混炼温度90℃下熔融混炼、冷却固化后进行粉碎、分级，从而得到粒径7μm的感温变色性色彩记忆性调色剂。该调色剂颗粒的软化点为73℃。
复印件的制作
在盒内容纳前述感温变色性色彩记忆性调色剂（预先进行冷却而使微胶囊颜料显色的调色剂）。
将前述盒安装在激光打印机上复印会议用资料，形成感温变色像，得到感温变色性复印件。
前述复印件在室温（25℃）下视觉确认为蓝色的感温变色像，通过加热至79℃以上，感温变色像褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例5
在盒中分别容纳实施例1~4中得到的各感温变色性色彩记忆性调色剂。
将前述盒安装在激光打印机上复印风景的照片，形成感温变色像，得到感温变色性复印件。
前述复印件在室温（25℃）下视觉确认为多色的感温变色像，通过加热至79℃以上，感温变色像褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例6
书写工具的制作（参照图2）
得到内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料悬浊液，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含1.0份作为（A）成分的1,2-苯并-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷、2.0份1,3-二甲基-6-二乙氨基荧烷、4.5份作为（B）成分的4,4′-（2-甲基丙叉基）双苯酚、7.5份2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、50.0份作为（C）成分的癸酸4-苄氧基苯基乙酯。
对前述悬浊液进行离心分离，分离出微胶囊颜料。
前述微胶囊颜料的平均粒径为2.5μm、完全褪色温度为57℃、完全显色温度为-20℃，通过温度变化而由红色变色为无色。
将25.7份前述微胶囊颜料、0.2份琥珀酰聚糖（剪切稀化赋予剂）、5.5份尿素、7.5份甘油、0.2份改性有机硅系消泡剂、0.1份防霉剂、1.0份润滑剂、1.0份三乙醇胺、58.8份水混合，制备可逆热变色性水性墨组合物。
将前述墨4（预先冷却至-20℃以下而使微胶囊颜料显色为红色，然后在室温下放置而成的墨）吸引充填至聚丙烯制管（墨容纳管21）中，借助树脂制保持件22与圆珠笔笔头3连结。
接着，从前述聚丙烯制管的后部填充以聚丁烯为主要成分的具有粘弹性的墨倒流防止体5（液栓），将尾栓23嵌合在管的后部制成笔芯2。进而，将前述笔芯2安装在笔杆6（包括前笔杆和后笔杆）内，嵌入笔套7，然后通过离心处理进行脱气处理，从而得到书写工具1（圆珠笔）。
需要说明的是，前述圆珠笔笔头是在利用钻孔机对金属材料进行切削加工而形成的球珠套合部上套合直径0.5mm的超硬合金制球珠而成的，并且前述球珠通过弹簧体而被施加向前方的作用力。
另外，在后笔杆端部安装有由SEB S树脂制成的摩擦体8。
将前述书写工具与实施例1中得到的盒组合，得到盒套装。
将前述盒安装在激光打印机上复印会议用资料，形成感温变色像，得到感温变色性复印件。
前述复印件在室温（25℃）下视觉确认为黑色的感温变色像，使用前述圆珠笔可以记入红色的文字（笔迹）。
使用摩擦体在前述笔迹的一部分上摩擦时会褪色变为无色。
对前述复印件而言，通过加热至77℃以上，感温变色像和笔迹褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例7
书写工具的制作（参照图3）
得到内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料悬浊液，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含2.0份作为（A）成分的4,5,6,7-四氯-3-[4-（二甲氨基）-2-甲基苯基]-3-（1-乙基-2-甲基-1H-吲哚-3-基）-1（3H）-异苯并呋喃酮、作为（B）成分的3.0份4,4′-（2-乙基己烷-1,1-二基）二苯酚、5.0份2,2-双（4′-羟苯基）-六氟丙烷、50.0份作为（C）成分的癸酸4-苄氧基苯基乙酯。
对前述悬浊液进行离心分离，分离出微胶囊颜料。
前述微胶囊颜料的平均粒径为2.5μm、完全褪色温度为55℃、完全显色温度为-20℃、通过温度变化而由蓝色变色为无色。
将20.0份前述微胶囊颜料（预先冷却至-20℃以下而显色为蓝色的颜料）、0.5份羟乙基纤维素、0.2份高分子分散剂、1.0份防腐剂、0.5份聚乙烯醇、25.0份甘油、0.02份消泡剂、52.78份水混合，从而得到可逆热变色性水性墨组合物。
使前述墨组合物含浸于用合成树脂薄膜包覆聚酯薄长条（sliver）而形成的储墨体10内，并收纳于由聚丙烯树脂形成的笔杆6内，借助保持件22在笔杆前端部将聚酯纤维的树脂加工记号笔笔头3（炮弹型）装配成连接状态，安装笔套7，从而得到书写工具1（记号笔）。
在前述笔杆后端部安装SEBS树脂作为摩擦体8。
将前述书写工具与实施例2中得到的容纳有调色剂的图像形成装置组合，得到图像形成装置套装。
利用前述图像形成装置复印会议用资料，形成感温变色像，得到感温变色性复印件。
前述复印件在室温（25℃）下视觉确认为粉色的感温变色像，使用前述记号笔可以记入蓝色的文字（笔迹）。
使用摩擦体在前述笔迹的一部分上摩擦时会褪色变为无色。
对前述复印件而言，通过加热至78℃以上，感温变色像与笔迹褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例8
书写工具的制作（参照图4）
得到内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料悬浊液，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含4.5份作为（A）成分的2-(2-氯氨基)-6-二丁氨基荧烷、作为（B）成分的4.5份4,4′-（2-甲基丙叉基）双苯酚、7.5份2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、50.0份作为（C）成分的癸酸4-苄氧基苯基乙酯。
对前述悬浊液进行离心分离，分离出微胶囊颜料。
前述微胶囊颜料的平均粒径为2.5μm、完全褪色温度为57℃、完全显色温度为-20℃、通过温度变化而由黑色变色为无色。
将25.7份前述微胶囊颜料、0.2份琥珀酰聚糖（剪切稀化赋予剂）、5.5份尿素、7.5份甘油、0.2份改性有机硅系消泡剂、0.1份防霉剂、1.0份润滑剂、1.0份三乙醇胺、58.8份水混合，制备可逆热变色性水性墨组合物。
将前述墨4（预先冷却至-20℃以下而使微胶囊颜料显色为黑色，然后在室温下放置而成的墨）填充到在前端固定有圆珠笔笔头3的内径7.0mm、外径10mm的聚丙烯制笔杆6中，接着，填充以聚丁烯为主要成分的具有粘弹性的墨倒流防止体5，在笔杆后部嵌合由SEBS树脂制成的摩擦体8。
进而，嵌入笔套7后，通过离心处理进行脱气处理，从而得到书写工具1（圆珠笔）。
需要说明的是，前述圆珠笔笔头是在利用钻孔机对金属材料进行切削加工而形成的球珠套合部上套合直径0.7mm的超硬合金制球珠而成的，并且前述球珠通过弹簧体而被施加向前方的作用力。
将前述书写工具与实施例1中得到的容纳有调色剂的图像形成装置组合，得到图像形成装置套装。
通过前述图像形成装置复印会议用资料，形成感温变色像，得到感温变色性复印件。
前述复印件在室温（25℃）下视觉确认为黑色的感温变色像，使用前述圆珠笔可以记入黑色的文字（笔迹）。
使用摩擦体在前述笔迹的一部分上摩擦时会褪色变为无色。
对前述复印件而言，通过加热至77℃以上，感温变色像和笔迹褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例9
书写工具的制作（参照图5）
得到内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料悬浊液，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含3.0份作为（A）成分的4-［2,6-双（2-乙氧基苯基）-4-吡啶基］-N,N-二甲基苯胺、10.0份作为（B）成分的2,2-双（4′-羟苯基）-六氟丙烷、50.0份作为（C）成分的癸酸4-苄氧基苯基乙酯。
对前述悬浊液进行离心分离，分离出微胶囊颜料。
前述微胶囊颜料的平均粒径为2.5μm、完全褪色温度为59℃、完全显色温度为-20℃、通过温度变化而由黄色变色为无色。
将25.0份前述微胶囊颜料（预先冷却至-20℃以下而显色为黄色的颜料）、0.5份羟乙基纤维素、0.2份高分子分散剂、1.0份防腐剂、0.5份聚乙烯醇、25.0份甘油、0.02份消泡剂、47.78份水混合，得到可逆热变色性水性墨组合物。
将前述墨4与搅拌体9（SUS-304铁氧体系不锈钢球、直径3mm）内置在笔杆6内，借助保持件22在前端部安装记号笔笔头3［凿子型纤维笔身（孔隙率约53%）］，安装笔套7，从而得到直液式书写工具1（记号笔）。
需要说明的是，在前述笔杆内具备阀机构11，前述阀机构为由阀座、阀体和以将前述阀体压接到阀座上的方式施力的金属制弹簧构成的，是通过书写时对笔身施加笔压来打开阀的结构。
在前述笔杆后端部安装SEBS树脂作为摩擦体8。
将前述书写工具与实施例4中得到的盒组合，得到盒套装。
将前述盒安装在激光打印机上复印会议用资料，形成感温变色像，得到感温变色性复印件。
前述复印件在室温（25℃）下视觉确认为蓝色的感温变色像，可以在像上使用前述记号笔形成黄色的突出标记（highlight）。
使用摩擦体在前述突出标记的一部分上摩擦时，会褪色变为无色。
对前述复印件而言，通过加热至79℃以上，感温变色像与突出标记褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例10
书写工具的制作（参照图6）
得到内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料悬浊液，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含1.5份作为（A）成分的2-(二丁氨基)-8-(二戊基氨基)-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并(2,3-g)嘧啶-5,1’(3’H)异苯并呋喃]-3-酮、5.0份作为（B）成分的2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、50份作为（C）成分的庚二酸与2-（4-苄氧基苯基）乙醇的二酯。
对前述悬浊液进行离心分离，分离出微胶囊颜料。
前述微胶囊颜料的平均粒径为2.5μm、完全褪色温度为78℃、完全显色温度为-11℃、通过温度变化而由粉色变色为无色。
将25.7份前述微胶囊颜料、0.2份琥珀酰聚糖（剪切稀化赋予剂）、5.5份尿素、7.5份甘油、0.2份改性有机硅系消泡剂、0.1份防霉剂、1.0份润滑剂、1.0份三乙醇胺、58.8份水混合，制备可逆热变色性水性墨组合物。
将前述墨4（预先冷却至-11℃以下而使微胶囊颜料显色为粉色，然后在室温下放置而成的墨）吸引充填至聚丙烯制管（墨容纳管21)中，借助树脂制保持件22与圆珠笔笔头3连结。
接着，从前述聚丙烯制管的后部填充以聚丁烯为主要成分的具有粘弹性的墨倒流防止体5（液栓），将尾栓23嵌合在管的后部制成笔芯2。进而，将前述笔芯2安装在笔杆6（包括前笔杆与后笔杆）内，嵌入笔套7后，然后通过离心处理进行脱气处理，从而得到书写工具1（圆珠笔）。
需要说明的是，前述圆珠笔笔头是在利用钻孔机对金属材料进行切削加工而形成的球珠套合部上套合直径0.5mm的超硬合金制球珠而成的，并且前述球珠通过弹簧体而被施加向前方的作用力。
将前述书写工具与实施例1中得到的盒组合，得到盒套装。
将前述盒安装在激光打印机上复印会议用资料，形成感温变色像，得到感温变色性复印件。
前述复印件在室温（25℃）下视觉确认为黑色的感温变色像，使用前述圆珠笔可以记入粉色的文字（笔迹）。
对前述复印件而言，通过加热至77℃以上，感温变色像和笔迹褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例11
在盒中分别容纳实施例1~4的感温变色性色彩记忆性调色剂（预先进行冷却而使微胶囊颜料显色的调色剂）。
将在实施例8中得到的书写工具与前述盒组合，得到盒套装。
将前述盒安装在激光打印机上复印会议用资料，形成彩色感温变色像，得到感温变色性复印件。
可以在前述复印件上使用前述书写工具形成黑色的笔迹。
使用摩擦体在前述笔迹的一部分上摩擦时会褪色变为无色。
对前述复印件而言，通过加热至79℃以上，感温变色像和笔迹褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例12
将实施例1中得到的盒与实施例6~9中得到的书写工具组合，得到盒套装。
将前述盒安装在激光打印机上复印会议用资料，形成黑色的感温变色像，从而得到感温变色性复印件。
可以在前述复印件上使用前述书写工具形成红色、蓝色、黑色、黄色的笔迹。
使用摩擦体在前述笔迹的一部分上摩擦时会褪色变为无色。
对前述复印件而言，通过加热至77℃以上，感温变色像和笔迹褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例13
在盒中分别容纳实施例1~4的感温变色性色彩记忆性调色剂（预先进行冷却而使微胶囊颜料显色的调色剂）。
将在实施例6~9中得到的书写工具与前述盒组合，得到盒套装。
将前述盒安装在激光打印机上复印会议用资料，形成彩色感温变色像，得到感温变色性复印件。
可以在前述复印件上使用前述书写工具形成红色、蓝色、黑色、黄色的笔迹。
使用摩擦体在前述笔迹的一部分上摩擦时会褪色变为无色。
对前述复印件而言，通过加热至79℃以上，感温变色像和笔迹褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
实施例14
可逆热变色性微胶囊颜料的制备
将包含1.0份作为（A）成分的3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、作为（B）成分的3.0份2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、3.0份1,1-双（4-羟苯基）-正癸烷、50份作为（C）成分的1,4-双（2-羟基乙氧基）苯与己酸的二酯的感温变色性色彩记忆性组合物均匀地加热熔解，并向其混合25.0份作为壁膜材料的芳香族多异氰酸酯预聚物、50.0份助溶剂，从而制成溶液，将该溶液在8%聚乙烯醇水溶液中乳化分散成微小液滴，边加热边继续搅拌，然后添加2.5份水溶性脂肪族改性胺，再继续搅拌，从而得到微胶囊颜料悬浊液。
对前述悬浊液进行离心分离，分离出微胶囊颜料。
前述微胶囊颜料的平均粒径为2.5μm、完全褪色温度为80℃、完全显色温度为-7℃、通过温度变化而由蓝色变色为无色。
感温变色性色彩记忆性调色剂的制备
将15份前述微胶囊颜料、100份作为粘结树脂的软化点为73℃的聚酯树脂、3份作为脱模剂的低分子量聚乙烯混合，然后通过双螺杆挤出机在混炼温度90℃下熔融混炼，冷却固化后进行粉碎、分级，从而得到粒径7μm的感温变色性色彩记忆性调色剂。该调色剂颗粒的软化点为77℃。
复印件的制作
在盒内容纳前述感温变色性色彩记忆性调色剂（预先进行冷却而使微胶囊颜料显色的调色剂）。
将前述盒安装在激光打印机上复印会议用资料，形成感温变色像，得到感温变色性复印件。
前述复印件在室温（25℃）下视觉确认为蓝色的感温变色像，通过加热至80℃以上，感温变色像褪色，在室温（25℃）下还原到使用前的状态（没有任何复印的记录用纸）。
再次在激光打印机上安装前述记录用纸进行复印，由此可以形成感温变色像并得到复印件，可以重复使用记录用纸。
产业上的可利用性
本发明可以提供在色密度-温度曲线上显示宽滞后宽度（ΔH）且会引起可逆的变色、具备可以使复印件上形成的像保持显色状态或者褪色状态中的任一状态的功能的、富有方便性的感温变色性色彩记忆性调色剂及容纳其的盒、图像形成装置、盒套装、图像形成装置套装。
参照特定的实施方式对本发明进行了详细地说明，但本领域技术人员清楚，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以进行各种变更或修正。
本申请基于2008年5月14日申请的日本专利申请（特愿2008-126691）、2008年8月18日申请的日本专利申请（特愿2008-209565），将其内容作为参照援引于此。
附图标记说明
t1内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料的完全显色温度
t2内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料的显色开始温度
t3内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料的褪色开始温度
t4内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料的完全褪色温度
ΔH 滞后宽度
1 书写工具
2 笔芯
21 墨容纳管
22 保持件（holder）
23 尾栓
3 笔头
4 墨
5 墨倒流防止体
6 笔杆
7 笔套
8 摩擦体
9 搅拌体
10 储墨体
11 阀机构
Claims (13)
1.一种感温变色性色彩记忆性调色剂，其是至少含有内含感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料、和粘结树脂而成的，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含（A）给电子显色性有机化合物、（B）受电子化合物和（C）控制（A）、（B）的显色反应的反应介质，所述微胶囊颜料在色密度-温度曲线上显示大的滞后特性而呈现出显色状态与褪色状态的互变性，并显示以下滞后特性：在显色状态下温度上升的过程中，达到温度t3时开始褪色，在高于温度t3的温度t4以上的温度区域中变成完全的褪色状态，在褪色状态下温度下降的过程中，达到低于所述温度t3的温度t2时开始显色，在低于温度t2的温度t1以下的温度区域中变成完全的显色状态，在所述温度t2与温度t3之间的温度区域中目视确认到选自显色状态或褪色状态中的一种状态，其中，温度t1在-50~0℃的范围内、温度t4在50~150℃的范围内。
2.根据权利要求1所述的感温变色性色彩记忆性调色剂，其中，所述微胶囊颜料在色密度-温度曲线上显示出50℃~100℃的滞后宽度（ΔH）。
3.根据权利要求1或2所述的感温变色性色彩记忆性调色剂，其中，所述微胶囊颜料的温度t4为超过调色剂的软化点的温度。
4.根据权利要求3所述的感温变色性色彩记忆性调色剂，其中，所述调色剂的软化点（S）与所述微胶囊颜料的温度t4满足下述式（1）。
60℃≤S＋3℃＜t4 （1）
5.一种盒，其在容器内容纳有权利要求1~4中的任一项所述的感温变色性色彩记忆性调色剂。
6.一种图像形成装置，其容纳有权利要求1~4中的任一项所述的感温变色性色彩记忆性调色剂。
7.一种图像形成装置，其容纳有权利要求5所述的盒。
8.一种盒套装，其包括权利要求5所述的盒和书写工具，所述书写工具在笔杆内容纳包含通过加热而褪色的着色剂的墨组合物，且在书写前端部设有笔身。
9.根据权利要求8所述的盒套装，其中，通过加热而褪色的着色剂是内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含（A）给电子显色性有机化合物、（B）受电子化合物和（C）控制（A）、（B）的显色反应的反应介质，所述微胶囊颜料在色密度-温度曲线上显示大的滞后特性而呈现出显色状态与褪色状态的互变性，并显示以下滞后特性：在显色状态下温度上升的过程中，达到温度t3时开始褪色，在高于温度t3的温度t4以上的温度区域中变成完全的褪色状态，在褪色状态下温度下降的过程中，达到低于所述温度t3的温度t2时开始显色，在低于温度t2的温度t1以下的温度区域中变成完全的显色状态，在所述温度t2与温度t3之间的温度区域中目视确认到选自显色状态或褪色状态中的一种状态，其中，温度t1在-50~0℃的范围内、温度t4在50~150℃的范围内。
10.根据权利要求9所述的盒套装，其中，所述温度t4在50~95℃的范围内，并且所述盒套装具备摩擦体。
11.一种图像形成装置套装，其包括权利要求6或7所述的图像形成装置和书写工具，所述书写工具在笔杆内容纳包含通过加热而褪色的着色剂的墨组合物，且在书写前端部设有笔身。
12.根据权利要求11所述的图像形成装置套装，其中，通过加热而褪色的着色剂是内含有感温变色性色彩记忆性组合物的微胶囊颜料，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含（A）给电子显色性有机化合物、（B）受电子化合物和（C）控制（A）、（B）的显色反应的反应介质，所述微胶囊颜料在色密度-温度曲线上显示大的滞后特性而呈现出显色状态与褪色状态的互变性，并显示以下滞后特性：在显色状态下温度上升的过程中，达到温度t3时开始褪色，在高于温度t3的温度t4以上的温度区域中变成完全的褪色状态，在褪色状态下温度下降的过程中，达到低于所述温度t3的温度t2时开始显色，在低于温度t2的温度t1以下的温度区域中变成完全的显色状态，在所述温度t2与温度t3之间的温度区域中目视确认到选自显色状态或褪色状态中的一种状态，其中，温度t1在-50~0℃的范围内、温度t4在50~150℃的范围内。
13.根据权利要求12所述的图像形成装置套装，其中，所述温度t4在50~95℃的范围内，并且所述图像形成装置套装具备摩擦体。
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