CN102633953A - 一种POSS为核的温度/pH双重响应性星形杂化材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料和生物医学工程领域,具体涉及一种POSS为核的温度/pH响应性星形杂化材料的制备方法。具体步骤为:以八氯丙基POSS为引发剂,通过对甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯单体的原子转移自由基聚合,制备具有温度/pH双重敏感性的杂化材料。本发明制备的POSS为核的星形杂化材料具有温度/pH刺激响应性,可以在水中自组装为稳定纳米胶束,因此在药物控制释放载体、生物智能开关、生物传感器、生物纳米器件等领域具有广泛的应用。本发明所述合成方法简单易行,原料均可工业化生产,具有很好的推广应用价值。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料和生物医学工程领域,具体涉及一种POSS为核的温度/pH敏感性星形杂化材料的制备方法。
背景技术
多面低聚倍半硅氧烷(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane,简称POSS)是一种纳米尺度笼状结构的低聚硅氧烷,其结构通式为(RSiO1.5)n,n=6、8、12等,R为有机官能团。POSS本身具有壳核结构,R基团构成的外壳与高分子具有很好的相容性,可以通过物理共混的方法来显著提高高分子材料的耐热性能。具有反应活性的R基团则可以引发单体的聚合,实现无机/有机材料在分子水平上的连接。苏新艳等(苏新艳,徐洪耀,李济荣,张伟,何金华,功能材料,2008,7,1216-1218)以4-乙炔基-4’-硝基二苯乙烯(ENS)和POSS为原料,通过钯催化硅氧化反应制备了POOS基有机/无机纳米杂化复合材料,发现该复合材料具有良好的光限幅效应以及光、热稳定性能。王文平等(王文平,郭晓冉,费明,刘磊,王鹏,复合材料学报,2009,6,31-36)通过单官能团POSS与官能化的聚苯乙烯进行缩合,制备了POSS/PS复合材料,与纯PS相比,该复合材料的玻璃化转变温度与初始分解温度都有显著提高。赵春宝等(赵春宝,金鸿,杨绪杰,化工新型材料,2011,39(3),47-57)在八(氨基苯基)倍半硅氧烷(OAPS)的基础上制备ATRP引发剂BOAPS,进一步引发MMA单体聚合的到星形结构的杂化材料。与分子量相近的线性PMMA相比,杂化材料的玻璃化转变温度和热分解温度均有显著提高。
刺激响应性聚合物也被称为智能材料,是一类可以对pH、温度、离子强度等外界环境的变化做出响应,并产生相应物理结构以及化学性质变化甚至突变的高分子材料。聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯是一种常见的具有温度/pH双重刺激响应性的智能材料,其分子结构中同时具有疏水与亲水部分,当环境温度升高时,由于氢键的断裂,整个分子发生向疏水的转变。此外,在酸性介质中,由于叔胺基被质子化,静电排斥力使得整个分子呈现伸展的构象,宏观上体现出亲水性,而在碱性介质中则体现出疏水性。倪沛红等(倪沛红,袁媛,张明祖,张虎,化学学报,2010,15,1537-1544)等通过控制加料顺序与加料量合成了含氟三嵌段共聚物PDMA-b-PDEA-POFPMA与PDEA-b-PDMA-POFPMA,并研究了共聚物在不同pH条件的水溶液中的聚集行为。袁金芳等(袁金芳,张锡兰,高清雨,功能高分子学报,2004,4,591-594)制备了N-乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲胺基乙酯的共聚物及具有温度及pH双重敏感特性水凝胶,发现在pH=9时改变温度,水凝胶体系对辅酶A有很好的控制释放。
利用POSS上R官能团的可反应性,结合原子转移自由基聚合的方法,向POSS核上引入具有温度/pH刺激响应性的聚(甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯),快速合成温度/pH双重响应性的八臂星形POSS/有机杂化材料,这将在生物医学等领域具有广泛应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种POSS为核的温度/pH双重响应性星形杂化材料的制备方法。
本发明的目的是将具有温度/pH响应性聚合物作为侧臂引入到POSS核上,使所获得的八臂星形聚合物具有良好的温度敏感性。本发明以八氯丙基POSS为引发剂,商品化的甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯为单体,采用原子转移自由基聚合的方法,制备POSS为核、甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯为侧臂的温度/pH响应性星形杂化材料。
本发明提出的POSS为核的温度/pH响应性星形杂化材料的制备方法,具体步骤如下:
将八氯丙基POSS溶于溶剂,并按照氯基封端POSS引发剂所含氯原子摩尔数10~100倍的量加入单体甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯。在催化剂作用下,体系在氩气或氮气保护下反应,反应温度为20~150℃,反应时间为1~48小时,除去催化剂后,经沉淀、真空干燥,即得到所需产物。
本发明中,所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二乙基甲酰胺中的一种或几种。
本发明中,所述催化剂为氯化亚铜/五甲基二乙烯三胺、溴化亚铜/五甲基二乙烯三胺、氯化亚铜/三-( N , N-二甲氨基乙基) 胺、溴化亚铜/三-( N , N-二甲氨基乙基) 胺、氯化亚铜/六甲基三亚乙基四胺或溴化亚铜/六甲基三亚乙基四胺中的一种或几种。
本发明中,所述沉淀剂为甲醇、正己烷或乙醚中的一种或几种。
本发明的优点在于:原料来源广泛,所用的八氯丙基POSS、甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯单体、溶剂、催化剂等均可工业化生产,合成方法简单易行。合成的以POSS为核的八臂星形杂化材料具有温度敏感性及pH响应性。由于聚合物接枝链在LCST以下具有亲水性,POSS核本身具有疏水性,该杂化材料可以在水中自组装为稳定纳米胶束,在药物控制释放载体、纳米微反应器、生物智能开关、生物传感器等领域具有广泛的应用。
附图说明
图1为实施例1制备的POSS为核的温度/pH响应性星形杂化材料的结构示意图。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明,而不是限制本发明的范围。
该POSS为核的温度/pH双重响应性星形杂化材料的分子结构用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)和核磁共振分析仪(NMR)测定。分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。自组装所得胶束用透射电镜(TEM)与原子力显微镜(AFM)测定。胶束粒径用动态激光光散射仪(DLS)测定。
实施例1
称取100 mg八氯丙基POSS,溶于二甲基亚砜,再加入甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯5.4 g, 再加入催化剂溴化亚铜 (150 mg)/五甲基二乙烯三胺(70 mg),经抽真空-充氮气过程3次,并在氮气保护下于60℃下反应7小时。产物通过碱性氧化铝柱除去催化剂,然后在甲醇中沉淀,过滤后放入真空烘箱干燥,即得POSS为核的温度/pH敏感性星形杂化材料。
称取一定量的POSS-PDMAEMA聚合物配成浓度为6mg/mL的溶液,得到聚合物母液。在一定的搅拌速率下向母液中滴加超纯水至所需水量,形成POSS-PDMAEMA的胶束溶液。将胶束溶液转移至透析袋中,在去离子水中透析三天,每隔六小时换一次水。
所制备的POSS-PDMAEMA胶束具有温度/pH双重刺激响应性。在pH=7,温度为25℃的条件下,胶束溶液澄清透明,且略微呈现蓝光。若pH恒定,温度升高至60℃,由于氢键作用的减弱,PDMAEMA发生由亲水向疏水的转变,分子链收缩聚集,覆盖在POSS核的表面,宏观上体现为胶束溶液由澄清变浑浊。若温度恒定为25℃,pH由7调节至12,由于PDMAEMA发生去质子化,原本稳定胶束形态遭到破坏,发生大量的聚集,宏观上体现为溶液变浑浊。
以POSS为核的温度/pH响应性星形杂化材料的结构式如图1所示。
实施例2
称取100 mg八氯丙基POSS,溶于N,N-二甲基甲酰胺,再加入甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯7.8 g, 再加入催化剂氯化亚铜 (200 mg)/三-( N , N-二甲氨基乙基) 胺(50 mg),经抽真空-充氮气过程3次,并在氮气保护下于60℃下反应24小时。产物通过碱性氧化铝柱除去催化剂,然后在正己烷中沉淀,过滤后放入真空烘箱干燥,即得POSS为核的温度/pH敏感性星形杂化材料。
实施例3
称取100 mg八氯丙基POSS,溶于N,N-二乙基甲酰胺,再加入甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯5.4 g, 再加入催化剂溴化亚铜 (150 mg)/六甲基三亚乙基四胺(70 mg),经抽真空-充氮气过程3次,并在氮气保护下于120℃下反应8小时。产物通过碱性氧化铝柱除去催化剂,然后在乙醚中沉淀,过滤后放入真空烘箱干燥,即得POSS为核的温度/pH敏感性星形杂化材料。
实施例4
称取100 mg八氯丙基POSS,溶于二甲基亚砜,再加入甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯7.8g, 再加入催化剂氯化亚铜 (200 mg)/五甲基二乙烯三胺(50 mg),经抽真空-充氮气过程3次,并在氮气保护下于60℃下反应7小时。产物通过碱性氧化铝柱除去催化剂,然后在甲醇中沉淀,过滤后放入真空烘箱干燥,即得POSS为核的温度/pH敏感性星形杂化材料。
实施例5
称取100 mg八氯丙基POSS,溶于N,N-二甲基甲酰胺,再加入甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯5.4 g, 再加入催化剂溴化亚铜 (150 mg)/三-( N , N-二甲氨基乙基) 胺(70毫克),经抽真空-充氮气过程3次,并在氮气保护下于60℃下反应24小时。产物通过碱性氧化铝柱除去催化剂,然后在正己烷中沉淀,过滤后放入真空烘箱干燥,即得POSS为核的温度/pH敏感性星形杂化材料。
实施例6
称取100 mg八氯丙基POSS,溶于N,N-二乙基甲酰胺,再加入甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯7.8g, 再加入催化剂氯化亚铜 (200 mg)/六甲基三亚乙基四胺(50 mg),经抽真空-充氮气过程3次,并在氮气保护下于120℃下反应8小时。产物通过碱性氧化铝柱除去催化剂,然后在乙醚中沉淀,过滤后放入真空烘箱干燥,即得POSS为核的温度/pH敏感性星形杂化材料。
Claims (4)
1.一种POSS为核的温度/pH双重响应性星形杂化材料的制备方法,其特征是具体步骤如下:
将引发剂八氯丙基POSS溶于溶剂,并按照氯基封端POSS引发剂所含氯原子摩尔数10~100倍的量加入单体甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯;在催化剂作用下,体系在氩气或氮气保护下反应,反应温度为20~150℃,反应时间为1~48小时,除去催化剂后,在合适的沉淀剂中沉淀,过滤烘干至恒重,即得到所需产物。
2.根据权利要求1所述的POSS为核的温度/pH响应性星形杂化材料的制备方法,其特征是所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二乙基甲酰胺中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的POSS为核的温度/pH响应性星形杂化材料的制备方法,其特征是所述催化剂为氯化亚铜/五甲基二乙烯三胺、溴化亚铜/五甲基二乙烯三胺、氯化亚铜/三-( N , N-二甲氨基乙基) 胺、溴化亚铜/三-( N , N-二甲氨基乙基) 胺、氯化亚铜/六甲基三亚乙基四胺或溴化亚铜/六甲基三亚乙基四胺中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的POSS为核的温度/pH响应性星形杂化材料的制备方法,其特征是所述沉淀剂为甲醇、正己烷或乙醚中的一种或几种。
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CN (1) | CN102633953A (zh) |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103272544A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-09-04 | 天津大学 | 对温度/pH双敏感的核-壳型覆盆子状智能复合微球及制备方法 |
CN103570885A (zh) * | 2013-11-21 | 2014-02-12 | 南通茂林医用材料有限公司 | 一种POSS为核的pH响应性星形杂化材料的制备方法 |
CN103992452A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-08-20 | 同济大学 | 一种具备糖、温度、pH三重敏感性的星型嵌段共聚物及其制备方法 |
CN104045779A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-17 | 南通茂林医用材料有限公司 | 一种poss为核的温度/co2双重响应性星形杂化材料的制备方法 |
CN104045778A (zh) * | 2014-06-24 | 2014-09-17 | 南通茂林医用材料有限公司 | 一种多面体低聚倍半硅氧烷为核具有ucst的星形杂化材料的制备方法 |
CN104497227A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-08 | 同济大学 | 一种POSS为核的pH、UV双重响应性星形嵌段共聚材料的制备方法 |
CN104497226A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-08 | 同济大学 | 一种poss为核具有ucst和uv响应性的星形杂化材料的制备方法 |
CN104861098A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-08-26 | 中科院广州化学有限公司 | 一种具有pH刺激响应性的星型聚合物及其制备方法与应用 |
CN106832151A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-06-13 | 浙江泰普森休闲用品有限公司 | 一种以poss为核的超支化聚合物及其制备方法和应用 |
CN109400828A (zh) * | 2017-08-17 | 2019-03-01 | 天津大学 | 蝌蚪形两亲性磁性离子聚合物、合成方法及其自组装物、自组装方法 |
CN110003481A (zh) * | 2016-10-09 | 2019-07-12 | 苏州大学 | 一种八臂杂臂星形聚合物的制备方法 |
WO2019169670A1 (zh) * | 2018-03-04 | 2019-09-12 | 南京大学 | 一类改性的聚硅氧烷及其应用 |
CN110283320A (zh) * | 2019-05-13 | 2019-09-27 | 浙江工业大学 | 一种可在弱碱性下水解的抗菌水凝胶的合成方法 |
US20200015699A1 (en) * | 2018-07-12 | 2020-01-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Bio-electrode composition, bio-electrode, and method for manufacturing a bio-electrode |
CN111072873A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-28 | 南京同宁新材料研究院有限公司 | 具有抗菌功能的纳米杂化材料及其制备、使用方法和应用 |
WO2021088942A1 (zh) * | 2019-11-05 | 2021-05-14 | 苏州大学 | 一种八臂星形热塑性弹性体共聚物及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101503497A (zh) * | 2009-03-02 | 2009-08-12 | 江南大学 | 一种星型嵌段酸敏性纳米胶束的制备方法 |
-
2012
- 2012-04-18 CN CN2012101128145A patent/CN102633953A/zh active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101503497A (zh) * | 2009-03-02 | 2009-08-12 | 江南大学 | 一种星型嵌段酸敏性纳米胶束的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
LI MA,ET AL.: "hierarchical self-assembly of polyhedral oligomeric silsesquioxane end-capped stimuli-responsive polymer: from single micelle to complex micelle", 《THE JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B》 * |
金鸿等: "原子转移自由基聚合制备PMMA/POSS杂化材料", 《材料导报》 * |
Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103272544B (zh) * | 2013-06-17 | 2015-03-11 | 天津大学 | 对温度/pH双敏感的核-壳型覆盆子状智能复合微球及制备方法 |
CN103272544A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-09-04 | 天津大学 | 对温度/pH双敏感的核-壳型覆盆子状智能复合微球及制备方法 |
CN103570885A (zh) * | 2013-11-21 | 2014-02-12 | 南通茂林医用材料有限公司 | 一种POSS为核的pH响应性星形杂化材料的制备方法 |
CN103992452A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-08-20 | 同济大学 | 一种具备糖、温度、pH三重敏感性的星型嵌段共聚物及其制备方法 |
CN103992452B (zh) * | 2014-05-13 | 2016-08-17 | 同济大学 | 一种具备糖、温度、pH三重敏感性的星型嵌段共聚物及其制备方法 |
CN104045778B (zh) * | 2014-06-24 | 2017-01-25 | 南通茂林医用材料有限公司 | 一种多面体低聚倍半硅氧烷为核具有ucst的星形杂化材料的制备方法 |
CN104045778A (zh) * | 2014-06-24 | 2014-09-17 | 南通茂林医用材料有限公司 | 一种多面体低聚倍半硅氧烷为核具有ucst的星形杂化材料的制备方法 |
CN104045779A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-17 | 南通茂林医用材料有限公司 | 一种poss为核的温度/co2双重响应性星形杂化材料的制备方法 |
CN104497226A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-08 | 同济大学 | 一种poss为核具有ucst和uv响应性的星形杂化材料的制备方法 |
CN104497227A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-08 | 同济大学 | 一种POSS为核的pH、UV双重响应性星形嵌段共聚材料的制备方法 |
CN104861098A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-08-26 | 中科院广州化学有限公司 | 一种具有pH刺激响应性的星型聚合物及其制备方法与应用 |
CN110003481A (zh) * | 2016-10-09 | 2019-07-12 | 苏州大学 | 一种八臂杂臂星形聚合物的制备方法 |
CN106832151A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-06-13 | 浙江泰普森休闲用品有限公司 | 一种以poss为核的超支化聚合物及其制备方法和应用 |
CN109400828B (zh) * | 2017-08-17 | 2021-02-02 | 天津大学 | 蝌蚪形两亲性磁性离子聚合物、合成方法及其自组装物、自组装方法 |
CN109400828A (zh) * | 2017-08-17 | 2019-03-01 | 天津大学 | 蝌蚪形两亲性磁性离子聚合物、合成方法及其自组装物、自组装方法 |
WO2019169670A1 (zh) * | 2018-03-04 | 2019-09-12 | 南京大学 | 一类改性的聚硅氧烷及其应用 |
US11591441B2 (en) | 2018-03-04 | 2023-02-28 | Nanjing University | Modified polysiloxane and application thereof |
US20200015699A1 (en) * | 2018-07-12 | 2020-01-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Bio-electrode composition, bio-electrode, and method for manufacturing a bio-electrode |
US11517236B2 (en) * | 2018-07-12 | 2022-12-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Bio-electrode composition, bio-electrode, and method for manufacturing a bio-electrode |
CN110283320A (zh) * | 2019-05-13 | 2019-09-27 | 浙江工业大学 | 一种可在弱碱性下水解的抗菌水凝胶的合成方法 |
CN110283320B (zh) * | 2019-05-13 | 2021-08-24 | 浙江工业大学 | 一种可在弱碱性下水解的抗菌水凝胶的合成方法 |
WO2021088942A1 (zh) * | 2019-11-05 | 2021-05-14 | 苏州大学 | 一种八臂星形热塑性弹性体共聚物及其制备方法 |
CN111072873A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-28 | 南京同宁新材料研究院有限公司 | 具有抗菌功能的纳米杂化材料及其制备、使用方法和应用 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120815 |
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |