CN102626653A - 用于氨选择性催化消除NOx的SAPO-18负载Cu-Fe催化剂的制备方法 - Google Patents
用于氨选择性催化消除NOx的SAPO-18负载Cu-Fe催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102626653A CN102626653A CN2012100719839A CN201210071983A CN102626653A CN 102626653 A CN102626653 A CN 102626653A CN 2012100719839 A CN2012100719839 A CN 2012100719839A CN 201210071983 A CN201210071983 A CN 201210071983A CN 102626653 A CN102626653 A CN 102626653A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sapo
- molecular sieve
- catalyst
- days
- carried
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
用于氨选择性催化消除NOx的SAPO-18负载Cu-Fe催化剂的制备方法,用于选择性催化消除氮氧化物。本发明通过软模板法制备出高比表面积(400m2/g~550m2/g)的SAPO-18小孔分子筛载体。然后通过氯化铁和氯化铜混合溶液与SAPO-18分子筛离子交换法制备出SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂。本发明在宽的温度(150℃~550℃)范围内,对高空速(120,000mL.(g.h)-1~360,000mL.(g.h)-1)、高O2浓度(10vl.%~20vl.%)、高H2O含量(5wt%~10wt%)和低浓度NO(300ppm~1000ppm)污染物具有高的催化消除效果和稳定性。在反应体系中加入碳氢化合物(300ppm~1000ppm丙稀)后,本发明催化剂具有高的抗积碳性能;且具有高的水热稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及一种SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂的制备方法及其用于选择性催化消除氮氧化物。
背景技术
氮氧化物(俗称NOx,主要含有NO)是大气中一种主要的污染物,其对生态环境和人体健康有巨大的危害,它不仅造成酸雨,也是形成近地层大气臭氧污染、二次微细颗粒污染和地表水富营养化的前驱体,由此引起的环境问题已经与臭氧层破坏、全球气候变化一起成为最为突出的大气环境热点问题。氮氧化物主要来源于汽车尾气(移动源)和发电厂的燃煤锅炉(固定源)。近年来,为提高燃料的利用率,目前内燃机大多使用富氧贫燃型,这种内燃机的主要污染物是氮氧化物,因此研究在富氧条件下还原氮氧化物具有十分重要的意义。,世界各国的大气排放标准都对其进行严格限制。由于治理氮氧化物难度大,控制和治理氮氧化物污染已成为当前环保研究中最活跃的课题之一。据估计,氮氧化物排放量年增长率为5.0%-8.0%;到2030年我国氮氧化物排放量将达到3540万吨,所以,目前迫切需要解决氮氧化物的污染问题。
目前国内外有多种消除氮氧化物的方法,其中NH3选择性催化还原氮氧化物的方法比较成熟,已经应用于汽车尾气(固定源)和火力发电厂(移动源)氮氧化物污染的治理。目前此类方法效果较好的催化剂主要为Cu/ZSM-5。但是此种催化剂抗积碳性能和水热稳定性较差。而在汽车尾气和电厂烟气中,碳氢和水的存在是不可避免的,这两点正是当前SCR法净化氮氧化物的关键问题。本专利选用水热稳定性较高的SAPO-18分子筛(1000℃~1200℃)为载体,将铜和铁同时负载在SAPO-18分子筛载体上,获得很好的宽温度范围内的催化消除氮氧化物高活性、水热稳定性和高的抗积碳性能。目前国内外同时使用铜铁负载催化剂的研究较少,就目前所有报道的文献来看,虽然也有较好的活性,但是大多数使用铜或铁负载催化剂,而同时Cu和Fe负载催化剂催化处理氮氧化物的报道极少,使用SAPO-18分子筛作为载体更是鲜见报道。
本项目的实施得到国家自然科学基金、北京市自然基金和北京工业大学基础基金(X4005011201101)资助项目的资助,也是这些项目的研究内容。
发明内容
本发明的目的是提供一种SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂的制备及其用于催化消除氮氧化物,主要针对氮氧化物中的主要成分NO。
所提供的催化剂可在宽的反应温度(100℃~550℃)下,高效消除NO(60%~90%的NO转化率)。而且加入碳氢(300ppm~1000ppm丙烯)后,此催化剂具有较高的抗积碳性能。水热老化实验表明,此催化剂经过极端温度(700℃~800℃)和高含量水(10wt%-20wt%H2O)的水热老化后,催化剂活性稳定,具有较高的水热稳定性。而且此催化剂制备工艺简单。
本发明提供一种用于催化消除氮氧化物的SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂的制备方法。
(1)SAPO-18分子筛的制备
将氢氧化铝加入到磷酸溶液,均匀搅拌,室温静置5天~10天,再将SiO2和N,N-二异丙基乙胺(C8H19N)加入到以上混合溶液中,搅拌均匀,最后得到溶胶组成(摩尔比例)如下:
(0.93~2.48)C8H19N∶(0.33~1.00)SiO2∶(0.44~2.21)Al2O3∶(0.35~1.74)P2O5∶(33~55)H2O;
将此溶胶在密闭容器中室温静置5天~10天,随后加入到内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,加热到160℃~180℃,恒温5天~10天。随后将固体产物过滤、洗涤,并在空气中30℃~80℃干燥。将所得固体物质在氧气氛中400℃~600℃焙烧15~20小时。上述所制的SAPO-18分子筛载体,比表面积为400~550m2/g,总孔容0.25~0.40cm3/g。
(2)NH4交换型SAPO-18分子筛载体的制备
将所制SAPO-18分子筛与0.2mol.L-1~0.8mol.L-1NH4Cl室温下离子交换12~36小时,其中SAPO-18与NH4Cl的比例为150g∶(0.5~1.5)mol,依上述过程再交换2次,蒸馏水洗涤,120℃干燥,得到NH4交换型SAPO-18分子筛;将NH4交换型SAPO-18分子筛加入到0.05mol.L-1~0.15mol.L-1FeCl2.4H2O和0.05~0.15mol.L-1的CuCl2.2H2O混合溶液中,其中NH4交换型SAPO-18分子筛与FeCl2.4H2O的比例为40g∶(0.5~1.5)mol,FeCl2.4H2O与CuCl2.2H2O的摩尔比为(0.1~10.0)∶1,室温离子交换24小时,依上过程再交换一次,随后过滤、洗涤和120℃干燥;400℃~600℃焙烧4~8小时,制得SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂。
所述催化剂的应用,将上述催化剂放在连续流动固定床装置中通入300ppm~1000ppmNH3、300ppm~1000ppmNO、10vl.%~20vl.%O2含量和5wt %~10wt%H2O含量的混合气进行反应,以上混合气的其余气体为He或者N2,反应气中NH3和NO的浓度相等;反应压力为1atm,反应空速为120,000mL.(g.h)-1~360,000mL.(g.h)-1,反应温度为150℃~550℃。
本发明催化剂,在高空速下(120,000mL.(g.h)-1~360,000mL.(g.h)-1)、高O2浓度(10vl.%~20vl.%)和高H2O含量(5wt%~10wt%)条件下,在宽的温度范围(150℃~550℃)内,具有高的催化消除低浓度NO(300ppm~1000ppm)活性(NO转化率=60%~90%),而且其抗积碳性能、水热稳定性及稳定性较高:1)在以上反应条件下,在反应体系中再加入碳氢化合物(300ppm~1000ppm丙稀),对于SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂,在低温段(150℃~250℃)和高温段(400℃~550℃)反应活性不变,在中温段(300℃和350℃)活性下降较小,而且在100小时内,催化活性仍然保持高的稳定性,表现出高的抗积碳性能;2)对SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂,在含10wt%~20wt%H2O的空气氛围中,在极端温度(700℃~850℃)老化12~24小时后,催化剂性质稳定,表现出高的抗水热稳定性;3)SAPO-18分子筛载体,具有制备过程简单、价格便宜,负载所用金属氧化物Cu和Fe化合物价格廉价,环境友好等特点;4)本发明在O2浓度较高的空气氛围中,NH3直接将NO还原成N2,使用过程能耗低、操作简便、反应条件温和、可减少二次污染以及可连续工作等优点,此催化剂可适用于汽车尾气和电厂等NO污染物的消除。
附图说明
图1是本发明实施例1、2、3和4制备的Cu-Fe/SAPO-18-I、Cu-Fe/SAPO-18-I、Cu-Fe/SAPO-18-II、Cu-Fe/SAPO-18-III和Cu-Fe/SAPO-18-IV的XRD图。
图2是本发明实施例1、2、3和4制备的Cu-Fe/SAPO-18-I、Cu-Fe/SAPO-18-I、Cu-Fe/SAPO-18-II、Cu-Fe/SAPO-18-III和Cu-Fe/SAPO-18-IV的N2-吸附/脱附图。
图3是本发明实施例1、2、3和4制备的Cu-Fe/SAPO-18-I(A)、Cu-Fe/SAPO-18-II(B)、Cu-Fe/SAPO-18-III(C)和Cu-Fe/SAPO-1g-IV(D)的NH3选择性催化还原NO活性和抗积碳性能。
图4是本本发明实施例1、2、3和4制备的Cu-Fe/SAPO-18-I(A)、Cu-Fe/SAPO-18-II(B)、Cu-Fe/SAPO-18-III(C)和Cu-Fe/SAPO-1g-IV(D)的NH3选择性催化还原NO活性和水热稳定性。
图5是在NH3选择性催化还原NO反应体系中加入700ppm丙稀和5%H2O后,本发明实施例1、2、3和4制备的Cu-Fe/SAPO-18-I(A)、Cu-Fe/SAPO-18-II(B)、Cu-Fe/SAPO-18-III(C)和Cu-Fe/SAPO-18-IV(D)催化剂的稳定性。
具体实施方式
实施例1
(1)SAPO-18分子筛的制备
将氢氧化铝加入到磷酸溶液,均匀搅拌,室温静置5天,再将SiO2和N,N-二异丙基乙胺(C8H19N)加入到以上混合溶液中,搅拌均匀,最后得到溶胶组成(摩尔比例)如下:
0.93C8H19N∶0.33SiO2∶0.44Al2O3∶0.35P2O5∶33H2O
将此溶胶在密闭容器中室温静置5天,随后加入到内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,加热到160℃,恒温5天随后将固体产物过滤、洗涤,并在空气中30℃干燥。为清除模板剂及其它不纯物,将所得固体物质在氧气氛中400℃焙烧15小时。上述所制的SAPO-18分子筛载体,比表面积为400m2/g,总孔容0.25cm3/g。
(2)NH4交换型SAPO-18分子筛载体的制备
将SAPO-18分子筛与0.2mol.L-1NH4Cl室温下离子交换12小时,其中SAPO-18与NH4Cl的比例为150g∶0.5mol,依上述过程再交换两次,蒸馏水洗涤,120℃干燥,得到NH4交换型SAPO-18分子筛。
(3)离子交换法制备SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合物
将NH4交换型SAPO-18分子筛加入到0.05mol.L-1FeCl2.4H2O和0.05mol.L-1的CuCl2.2H2O混合溶液中,其中NH4交换型SAPO-18分子筛与FeCl2.4H2O的比例为40g∶0.5mol,FeCl2.4H2O与CuCl2.2H2O的摩尔比为0.1∶1,室温离子交换24小时,依上过程再交换一次,随后过滤、洗涤和120℃干燥。400℃焙烧4小时,制得Cu-Fe/SAPO-18-I。
(4)本发明催化剂,在120,000mL.(g.h)-1空速下、10vl.%O2浓度和5wt%H2O浓度条件下,在宽的温度范围(150℃~550℃)内,对300ppm NO具有高的催化消除活性(NO转化率=60%~90%),而且其抗积碳性能、水热稳定性及稳定性较高:1)在以上反应条件下,在反应体系中再加入300ppm碳氢丙烯,SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂,在低温段(150℃~ 250℃)和高温段(400℃~550℃)反应活性不变,在中温段(300℃和350℃)活性下降较小,而且在100小时内,催化活性仍然保持高的稳定性,表现出高的抗积碳性能;2)对SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂,在含10wt%H2O的空气氛围中,在700℃老化12小时后,催化剂性质稳定,表现出较高的抗水热稳定性。
实施例2
(1)SAPO-18分子筛的制备
将氢氧化铝加入到磷酸溶液,均匀搅拌,室温静置7天,再将SiO2和N,N-二异丙基乙胺(C8H19N)加入到以上混合溶液中,搅拌均匀,最后得到溶胶组成(摩尔比例)如下:
1.4C8H19N∶0.60SiO2∶Al2O3∶0.79P2O5∶40H2O
将此溶胶在密闭容器中室温静置7天,随后加入到内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,加热到170℃,恒温7天。随后将固体产物过滤、洗涤,并在空气中50℃干燥。为清除模板剂及其它不纯物,将所得固体物质在氧气氛中500℃焙烧15小时。上述所制的SAPO-18分子筛载体,比表面积为440m2/g,总孔容0.31cm3/g。
(2)NH4交换型SAPO-18分子筛载体的制备
将SAPO-18分子筛与0.4mol.L-1NH4Cl室温下离子交换20小时,其中SAPO-18与NH4Cl的比例为150g∶1.0mol,依上述过程再交换两次,蒸馏水洗涤,120℃干燥,得到NH4交换型SAPO-18分子筛。
(3)离子交换法制备SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合物
将NH4交换型SAPO-18分子筛加入到0.10mol.L-1FeCl2.4H2O和0.10mol.L-1的CuCl2.2H2O混合溶液中,其中NH4交换型SAPO-18分子筛与FeCl2.4H2O的比例为40g∶1.0mol,FeCl2.4H2O与CuCl2.2H2O的摩尔比为1.0∶1,室温离子交换24小时,依上过程再交换一次,随后过滤、洗涤和120℃干燥。550℃焙烧5小时,制得Cu-Fe/SAPO-18-II。
(4)本发明催化剂,在200,000mL.(g.h)-1空速下、15vl.%O2浓度和6wt%H2O含量条件下,在宽的温度范围(150℃~550℃)内,具有高的催化消除低浓度500ppm NO活性(NO转化率=60%~90%),而且其抗积碳性能、水热稳定性及稳定性较高:1)在以上反应条件下,在反应体系中再加入500ppm丙烯,SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂,在低温段(150℃~ 250℃)和高温段(400℃~550℃)反应活性不变,在中温段(300℃和350℃)活性下降较小,而且在100小时内,催化活性仍然保持高的稳定性,表现出高的抗积碳性能;2)对SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂,在含12wt%H2O的空气氛围中,在750℃老化15小时后,催化剂性质稳定,表现出较高的抗水热稳定性。
实施例3
(1)SAPO-18分子筛的制备
将氢氧化铝加入到磷酸溶液,均匀搅拌,室温静置8天,再将SiO2和N,N-二异丙基乙胺(C8H19N)加入到以上混合溶液中,搅拌均匀,最后得到溶胶组成(摩尔比例)如下:
1.05C8H19N∶0.45SiO2∶Al2O3∶0.78P2O5∶28H2O
将此溶胶在密闭容器中室温静置8天,随后加入到内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,加热到170℃,恒温8天。随后将固体产物过滤、洗涤,并在空气中70℃干燥。为清除模板剂及其它不纯物,将所得固体物质在氧气氛中550℃焙烧18小时。上述所制的SAPO-18分子筛载体,比表面积为510m2/g,总孔容0.33cm3/g。
(2)NH4交换型SAPO-18分子筛载体的制备
将SAPO-18分子筛与0.6mol.L-1NH4Cl室温下离子交换30小时,其中SAPO-18与NH4Cl的比例为150g∶1.2mol,依上述过程再交换两次,蒸馏水洗涤,120℃干燥,得到NH4交换型SAPO-18分子筛。
(3)离子交换法制备SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合物
将NH4交换型SAPO-18分子筛加入到0.12mol.L-1FeCl2.4H2O和0.12mol.L-1的CuCl2.2H2O混合溶液中,其中NH4交换型SAPO-18分子筛与FeCl2.4H2O的比例为40g∶1.2mol,FeCl2.4H2O与CuCl2.2H2O的摩尔比为5.0∶1,室温离子交换24小时,依上过程再交换一次,随后过滤、洗涤和120℃干燥。600℃焙烧6小时,所制得的催化剂为Cu-Fe/SAPO-18-III。
(4)本发明催化剂,在300,000mL.(g.h)-1空速下、15vl.%O2浓度和8wt%H2O含量条件下,在宽的温度范围(150℃~550℃)内,具有高的催化消除低浓度700ppm NO活性(NO转化率=60%~90%),而且其抗积碳性能、水热稳定性及稳定性较高:1)在以上反应条件下,在反应体系中再加入700ppm丙烯,SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂,在低温段(150℃~ 250℃)和高温段(400℃~550℃)反应活性不变,在中温段(300℃和350℃)活性下降较小,而且在100小时内,催化活性仍然保持高的稳定性,表现出高的抗积碳性能;2)对SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂,在含15wt%H2O的空气氛围中,在800℃老化20小时后,催化剂性质稳定,表现出较高的抗水热稳定性。
实施例4
(1)SAPO-18分子筛的制备
将氢氧化铝加入到磷酸溶液,均匀搅拌,室温静置10天,再将SiO2和N,N-二异丙基乙胺(C8H19N)加入到以上混合溶液中,搅拌均匀,最后得到溶胶组成(摩尔比例)如下:
2.48C8H19N∶1.00SiO2∶2.21Al2O3∶1.74P2O5∶55H2O
将此溶胶在密闭容器中室温静置10天,随后加入到内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,加热到180℃,恒温10天。随后将固体产物过滤、洗涤,并在空气中80℃干燥。为清除模板剂及其它不纯物,将所得固体物质在氧气氛中600℃焙烧20小时。上述所制的SAPO-18分子筛载体,比表面积为550m2/g,总孔容0.40cm3/g。
(2)NH4交换型SAPO-18分子筛载体的制备
将SAPO-18分子筛与0.8mol.L-1NH4Cl室温下离子交换36小时,其中SAPO-18与NH4Cl的比例为150g∶1.5mol,依上述过程再交换两次,蒸馏水洗涤,120℃干燥,得到NH4交换型SAPO-18分子筛。
(3)离子交换法制备SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合物
将NH4交换型SAPO-18分子筛加入到0.15mol.L-1FeCl2.4H2O和0.15mol.L-1的CuCl2.2H2O混合溶液中,其中NH4交换型SAPO-18分子筛与FeCl2.4H2O的比例为40g∶1.5mol,FeCl2.4H2O与CuCl2.2H2O的摩尔比为10.0∶1,室温离子交换24小时,依上过程再交换一次,随后过滤、洗涤和120℃干燥。600℃焙烧8小时,制得Cu-Fe/SAPO-18-IV催化剂。
(4)本发明催化剂,在360,000mL.(g.h)-1空速下、20vl.%O2浓度和10wt%H2O含量条件下,在宽的温度范围(150℃~550℃)内,具有高的催化消除1000ppm低浓度NO活性(NO转化率=60%~90%),而且其抗积碳性能、水热稳定性及稳定性较高:1)在以上反应条件下,在反应体系中再加入1000ppm丙烯,SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂,在低温段(150℃~250 ℃)和高温段(400℃~550℃)反应活性不变,在中温段(300℃和350℃)活性下降较小,而且在100小时内,催化活性仍然保持高的稳定性,表现出高的抗积碳性能;2)对SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂,在含20wt%H2O的空气氛围中,在850℃老化24小时后,催化剂性质稳定,表现出较高的抗水热稳定性。
Claims (2)
1.用于氨选择性催化消除NOx的SAPO-18负载Cu-Fe催化剂的制备方法,其特征在于,步骤如下:
1)、用于催化消除氮氧化物的SAPO-18分子筛载体的制备
将氢氧化铝加入到磷酸溶液,均匀搅拌,室温静置5天~10天得到混合溶液,再将SiO2和N,N-二异丙基乙胺C8H19N加入到以上混合溶液中,搅拌均匀,得到溶胶组成摩尔比例如下:
(0.93~2.48)C8H19N∶(0.33~1.00)SiO2∶(0.44~2.21)Al2O3∶(0.35~1.74)P2O5∶(33~55)H2O;
将此溶胶在密闭容器中室温静置5天~10天,随后加入到内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,加热到160℃~180℃,恒温5天~10天;随后将固体产物过滤、洗涤,并在空气中30℃~80℃干燥;将所得固体物质在氧气氛中400℃~600℃焙烧15~20小时制得SAPO-18分子筛;
2)、离子交换法制备SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合物催化剂
将所制SAPO-18分子筛与0.2mol.L-1~0.8mol.L-1NH4Cl室温下离子交换12~36小时,其中SAPO-18与NH4Cl的比例为150g∶(0.5~1.5)mol,依上述过程再交换2次,蒸馏水洗涤,120℃干燥,得到NH4交换型SAPO-18分子筛;将NH4交换型SAPO-18分子筛加入到0.05mol.L-1~0.15mol.L-1FeCl2.4H2O和0.05~0.15mol.L-1的CuCl2.2H2O混合溶液中,其中NH4交换型SAPO-18分子筛与FeCl2.4H2O的比例为40g∶(0.5~1.5)mol,FeCl2.4H2O与CuCl2.2H2O的摩尔比为(0.1~10.0)∶1,室温离子交换24小时,依上过程再交换一次,随后过滤、洗涤和120℃干燥;400℃~600℃焙烧4~8小时,制得SAPO-18分子筛负载Cu-Fe复合催化剂。
2.应用权利要求1所述用于催化消除氮氧化物的SAPO-18负载Cu-Fe催化剂的制备方法制备得到的催化剂的应用,其特征在于:将上述催化剂放在连续流动固定床装置中通入300ppm~1000ppmNH3、300ppm~1000ppmNO、10vl.%~20vl.%O2含量和5wt%~10wt%H2O含量的混合气进行反应,以上混合气的其余气体为He或者N2,反应气中NH3和NO的浓度相等;反应压力为1atm,反应空速为120,000mL.(g.h)-1~360,000mL.(g.h)-1,反应温度为150℃~550℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210071983.9A CN102626653B (zh) | 2012-03-16 | 2012-03-16 | 用于氨选择性催化消除NOx的SAPO-18负载Cu-Fe催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210071983.9A CN102626653B (zh) | 2012-03-16 | 2012-03-16 | 用于氨选择性催化消除NOx的SAPO-18负载Cu-Fe催化剂的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102626653A true CN102626653A (zh) | 2012-08-08 |
CN102626653B CN102626653B (zh) | 2014-01-01 |
Family
ID=46585153
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210071983.9A Expired - Fee Related CN102626653B (zh) | 2012-03-16 | 2012-03-16 | 用于氨选择性催化消除NOx的SAPO-18负载Cu-Fe催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102626653B (zh) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103785420A (zh) * | 2014-02-17 | 2014-05-14 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种表面硫酸化的氧化铁催化剂、制备方法及其用途 |
CN104069861A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-10-01 | 大连理工大学 | 一种介孔铁基复合氧化物催化剂、制备方法及其在氨选择催化还原氮氧化物中的应用 |
JP2015044720A (ja) * | 2013-08-29 | 2015-03-12 | 三菱樹脂株式会社 | 金属含有Cu−SAPOゼオライト |
CN104888851A (zh) * | 2015-06-03 | 2015-09-09 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种CuCe-SAPO-34分子筛催化剂、制备方法及其用途 |
CN105289707A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-02-03 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种新型柴油车尾气用Cu-Fe分子筛催化剂的制备方法 |
CN105396610A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-03-16 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种复合铜基分子筛催化剂及其制备方法 |
CN105413736A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-03-23 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种宽温度窗口的分子筛催化剂及其制备方法 |
CN105749960A (zh) * | 2016-03-10 | 2016-07-13 | 镇江翰宏新材料科技有限公司 | 一种用于氨选择性催化还原脱除NOx的催化剂的制备方法 |
CN107185589A (zh) * | 2017-05-24 | 2017-09-22 | 华中科技大学 | 一种助剂金属掺杂的Cu‑SAPO‑18催化剂的制备方法和应用 |
CN110292944A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-10-01 | 北京工业大学 | 一种超宽温窗scr脱硝催化剂及其制备方法 |
CN112439448A (zh) * | 2019-08-30 | 2021-03-05 | 大连海事大学 | 一种含铜或铁基sapo分子筛scr催化剂及其制备方法与应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4914070A (en) * | 1987-10-19 | 1990-04-03 | Pechiney Electrometallurgie | Process for the production of silicon carbide with a large specific surface area and use for high-temperature catalytic reactions |
EP1192991A2 (en) * | 2000-09-27 | 2002-04-03 | SK Corporation | A method for preparing a catalyst for selective catalytic reduction of nitrogen oxides |
CN101948120A (zh) * | 2010-09-08 | 2011-01-19 | 久泰能源科技有限公司 | 一种生产低碳烯烃的sapo-18分子筛催化剂及其制备方法 |
CN102134082A (zh) * | 2011-01-24 | 2011-07-27 | 卓润生 | 一种zsm-5分子筛的制备方法 |
-
2012
- 2012-03-16 CN CN201210071983.9A patent/CN102626653B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4914070A (en) * | 1987-10-19 | 1990-04-03 | Pechiney Electrometallurgie | Process for the production of silicon carbide with a large specific surface area and use for high-temperature catalytic reactions |
EP1192991A2 (en) * | 2000-09-27 | 2002-04-03 | SK Corporation | A method for preparing a catalyst for selective catalytic reduction of nitrogen oxides |
CN101948120A (zh) * | 2010-09-08 | 2011-01-19 | 久泰能源科技有限公司 | 一种生产低碳烯烃的sapo-18分子筛催化剂及其制备方法 |
CN102134082A (zh) * | 2011-01-24 | 2011-07-27 | 卓润生 | 一种zsm-5分子筛的制备方法 |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015044720A (ja) * | 2013-08-29 | 2015-03-12 | 三菱樹脂株式会社 | 金属含有Cu−SAPOゼオライト |
CN103785420A (zh) * | 2014-02-17 | 2014-05-14 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种表面硫酸化的氧化铁催化剂、制备方法及其用途 |
CN104069861A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-10-01 | 大连理工大学 | 一种介孔铁基复合氧化物催化剂、制备方法及其在氨选择催化还原氮氧化物中的应用 |
CN104888851A (zh) * | 2015-06-03 | 2015-09-09 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种CuCe-SAPO-34分子筛催化剂、制备方法及其用途 |
CN105413736A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-03-23 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种宽温度窗口的分子筛催化剂及其制备方法 |
CN105396610A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-03-16 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种复合铜基分子筛催化剂及其制备方法 |
CN105289707A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-02-03 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种新型柴油车尾气用Cu-Fe分子筛催化剂的制备方法 |
CN105289707B (zh) * | 2015-11-06 | 2018-01-16 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种柴油车尾气用Cu‑Fe分子筛催化剂的制备方法 |
CN105396610B (zh) * | 2015-11-06 | 2018-06-01 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种复合铜基分子筛催化剂及其制备方法 |
CN105749960A (zh) * | 2016-03-10 | 2016-07-13 | 镇江翰宏新材料科技有限公司 | 一种用于氨选择性催化还原脱除NOx的催化剂的制备方法 |
CN107185589A (zh) * | 2017-05-24 | 2017-09-22 | 华中科技大学 | 一种助剂金属掺杂的Cu‑SAPO‑18催化剂的制备方法和应用 |
CN110292944A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-10-01 | 北京工业大学 | 一种超宽温窗scr脱硝催化剂及其制备方法 |
CN110292944B (zh) * | 2019-07-31 | 2022-11-08 | 北京工业大学 | 一种超宽温窗scr脱硝催化剂及其制备方法 |
CN112439448A (zh) * | 2019-08-30 | 2021-03-05 | 大连海事大学 | 一种含铜或铁基sapo分子筛scr催化剂及其制备方法与应用 |
CN112439448B (zh) * | 2019-08-30 | 2023-11-03 | 大连海事大学 | 一种含铜或铁基sapo分子筛scr催化剂及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102626653B (zh) | 2014-01-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102626653B (zh) | 用于氨选择性催化消除NOx的SAPO-18负载Cu-Fe催化剂的制备方法 | |
CN102614910B (zh) | 用于氨选择性催化消除NOx的SAPO-34负载Cu-Fe催化剂的制备方法 | |
CN102614908A (zh) | 用于氨选择性催化消除NOx的SSZ-13负载Cu-Fe催化剂的制备方法 | |
CN102989467B (zh) | 一种氧化钛负载型钒酸铁催化剂、制备方法及其用途 | |
CN102125834B (zh) | 钛基纳米复合金属氧化物催化剂及其制备方法 | |
CN106311318A (zh) | 一种氧化物与分子筛的复合催化剂及制备和应用 | |
CN102909004B (zh) | 复合型脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
CN103769083B (zh) | 一种高效脱硝复合氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
CN105381801A (zh) | 一种直接催化分解n2o催化剂 | |
CN104474890A (zh) | 一种负载型金属氧化物催化剂催化直接分解no脱硝的方法 | |
CN105314648A (zh) | Cha型硅铝分子筛及其制备方法和应用 | |
CN110694670A (zh) | 一种柴油车尾气净化分子筛的制备方法 | |
CN103230803B (zh) | 铜基铈钴镧复合氧化物催化剂及其制备方法 | |
CN103736479A (zh) | 一种用于烟气脱硝的铈钛锡复合氧化物催化剂及其制法 | |
CN103464155B (zh) | 一种超微孔高比表面积脱硝催化剂材料的制备方法 | |
CN107233895B (zh) | 一种机动车尾气净化用氧化催化剂及其制备方法 | |
CN104741143A (zh) | Cu-ZSM-5掺杂Zr和Sr复合催化剂的制备方法和应用 | |
CN104772037A (zh) | 利用Pd-CeO2/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法 | |
CN104741142A (zh) | Fe-ZSM-5掺杂Zr和Sr复合催化剂的制备方法和应用 | |
CN108380220B (zh) | 一种负载型脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN102962074B (zh) | 宽活性温度窗口的脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
CN111111641B (zh) | 一种二氧化铈基催化剂及其制备方法和应用 | |
CN103464142A (zh) | 用于氨选择催化还原脱除氮氧化物的催化剂及其制备方法 | |
CN108855158B (zh) | 一种钴-钌双金属多相催化剂的制备方法及应用 | |
CN105964292A (zh) | Fe-ZSM-5掺杂Rh和Er复合催化剂的制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140101 Termination date: 20200316 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |