CN102585843A - 用以形成光配向用液晶配向膜的液晶配向剂、液晶配向膜及使用其的液晶显示元件 - Google Patents

用以形成光配向用液晶配向膜的液晶配向剂、液晶配向膜及使用其的液晶显示元件 Download PDF

Info

Publication number
CN102585843A
CN102585843A CN2011104502484A CN201110450248A CN102585843A CN 102585843 A CN102585843 A CN 102585843A CN 2011104502484 A CN2011104502484 A CN 2011104502484A CN 201110450248 A CN201110450248 A CN 201110450248A CN 102585843 A CN102585843 A CN 102585843A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
carbon number
alignment agent
group
lcd alignment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011104502484A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102585843B (zh
Inventor
松田智幸
近藤史尚
山内孝浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changsha Dao'anjie New Materials Co ltd
Original Assignee
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JNC Corp, JNC Petrochemical Corp filed Critical JNC Corp
Publication of CN102585843A publication Critical patent/CN102585843A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102585843B publication Critical patent/CN102585843B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56—Aligning agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1003—Preparatory processes
    • C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
    • C08G73/1025—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines polymerised by radiations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1057—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1057—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
    • C08G73/106—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1057—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
    • C08G73/1064—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1085—Polyimides with diamino moieties or tetracarboxylic segments containing heterocyclic moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/24—Derivatives of hydrazine
    • C08K5/25—Carboxylic acid hydrazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

本发明提供一种用以形成光配向用液晶配向膜的液晶配向剂、液晶配向膜及使用其的液晶显示元件，所述液晶配向剂，其含有使环丁烷四羧酸二酐或包含环丁烷四羧酸二酐的四羧酸二酐的混合物、与在分子中除氨基的氮原子以外具有至少2个氮原子的特定二胺反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。利用该液晶配向剂，能够形成由于光照射的化学变化的感光度良好、液晶分子的配向性优异、透光率高的光配向膜。而且，将该光配向膜用于液晶显示元件中，能够保持液晶配向膜所共通要求的电气特性：电压保持率高、离子量小、残留电荷少等。

Description

用以形成光配向用液晶配向膜的液晶配向剂、液晶配向膜及使用其的液晶显示元件
技术领域
本发明涉及一种使用光配向法的光配向用液晶配向剂、及使用其的光配向膜、液晶显示元件。 
背景技术
在个人电脑(personal computer)的显示器(monitor)、液晶电视、摄像机(video camera)的取景器(view finder)、投影显示器(projection display)等各种显示装置、另外光打印头(optical printer head)、光学傅里叶变换(optical Fourier transform)元件、光阀(light valve)等光电子相关元件等中，目前得到产品化而通常流通的液晶显示元件的主流是使用向列型液晶(nematic liquid crystal)的显示元件。向列型液晶显示元件的显示方式广泛已知有TN(Twisted Nematic，扭曲向列)模式、STN(Super Twisted Nematic，超扭曲向列)模式。近年来，为了改善这些模式的问题点之一的视角狭窄，提出了使用了光学补偿膜的TN型液晶显示元件、并用了垂直配向与突起结构物技术的MVA(Multi-domain Vertical Alignment，多域垂直配向)模式、或横向电场方式的IPS(In-Plane Switching，平面转换)模式等，并且得以实用化。 
为了使这些液晶显示元件具有均一的显示特性，必须均一地控制液晶的分子配列。具体而言，使基板上的液晶分子于一个方向上均一地配向，使液晶分子自基板面起具有一定的倾斜角(预倾角)等。起到此种作用的是液晶配向膜。液晶配向膜是关系到液晶显示元件的显示质量的重要因素之一，随着显示元件的高品质化，液晶配向膜的作用逐年变得重要起来。 
液晶配向膜是使用液晶配向剂而被形成。现在所主要使用的液晶配向剂是使聚酰胺酸或可溶性聚酰亚胺溶解于有机溶剂中而成的溶液(清漆)。将该溶液涂布于基板上之后，利用加热等手段进行成膜而形成聚酰亚胺系 液晶配向膜。作为赋予该膜使液晶分子配向的性质(配向处理)的方法，现在所工业性使用的是摩擦法。摩擦法是使用移植了尼龙、人造丝、聚酯等纤维的布，向一个方向对液晶配向膜的表面进行摩擦的处理，由此可获得液晶分子的一致的配向。然而，在摩擦法中存在如下的问题：在步骤中产生的配向膜的削屑或纤维杂质等的附着所造成的显示缺陷，或者由于产生静电而使薄膜晶体管(Thin-Film-Transi stor，TFT)元件被破坏所引起的显示不良等。 
为了解决该问题，提出了对所形成的膜照射光而实施配向处理的光配向法，迄今为止介绍了光分解法、光异构化法、光二聚法、光交联法等众多的配向机构(例如参照非专利文献1及专利文献1～专利文献5)。光配向法具有如下的优点：与摩擦法相比而言配向的均一性高，且由于是非接触的配向法，因此并不使膜附有伤痕，且可减低尘埃或静电等造成液晶显示元件显示不良的原因等。 
虽然进行了数量众多的利用光配向方式的液晶配向膜(以下有时简称为“光配向膜”)中所使用的材料的研究，但报告了：使用聚酰亚胺(所述聚酰亚胺在原料中使用四羧酸二酐、特别是环丁烷四羧酸二酐)的光配向膜可使液晶分子均一且稳定地配向(例如参照专利文献1)。其是对基板上所形成的膜照射紫外线等而赋予聚酰亚胺如下功能的方法：通过使其产生化学变化而使液晶配向于固定方向上。然而，利用此种方式的光配向膜存在电气特性差的问题，亦即，与利用摩擦法的配向膜相比而言杂质离子的量增加而造成电压保持率降低等。为了解决该问题，对构成聚酰亚胺的分子结构进行了各种研究(例如参照专利文献2及专利文献3)。 
另一方面，光配向法由于与摩擦法相比而言锚定能(anchoring energy)小、液晶分子的配向性差，因此被指出存在如下问题：液晶显示元件的响应速度降低或者引起烧痕。为了克服此种缺陷，我们发现了如下方法：利用例如专利文献4中所记载的方法将包含聚酰胺酸的液晶配向剂涂布于基板上之后，进行光照射，其后进行煅烧的方法。通过该方法可获得具有大的锚定能的光配向膜。然而，使用了聚酰胺酸(所述聚酰胺酸以具有偶氮基的二胺为原料而制造)的光配向膜存在如下的问题：光的透射率低，液晶显示元件的亮度降低。 
[现有技术文献] 
[专利文献] 
[专利文献1]日本专利特开平9-297313公报 
[专利文献2]日本专利特开2004-206091公报 
[专利文献3]国际公开2005/83504号说明书 
[专利文献4]日本专利特开2005-275364公报 
[专利文献5]日本专利特开2006-171304公报 
[非专利文献] 
[非专利文献1]液晶、第3卷、第4号、第262页、1999年 
发明内容
本发明的课题在于提供用以形成光配向膜的液晶配向剂，所述光配向膜具有如下性质：可保持电压保持率高、离子量小、残留电荷少等液晶配向膜所共通要求的电气特性，且由于光照射的化学变化的感光度良好、液晶分子的配向性优异、透光率高。本发明的课题更在于提供使用该液晶配向剂的光配向膜，提供使用该光配向膜的液晶显示元件。 
本发明人等人发现：利用含有聚酰胺酸或其衍生物(所述聚酰胺酸或其衍生物是使环丁烷四羧酸二酐或包含环丁烷四羧酸二酐的四羧酸二酐的混合物、与在分子中除氨基的氮原子以外具有至少2个氮原子的特定二胺反应而得)的液晶配向剂而形成的光配向膜的由于光照射的化学变化的感光度良好、液晶分子的配向性优异、且透光率高，从而完成本发明。 
本发明包含以下的构成。 
[1]一种液晶配向剂，其是含有四羧酸二酐与二胺反应而得的聚酰胺酸或其衍生物的用以形成光配向用液晶配向膜的液晶配向剂， 
所述四羧酸二酐包含下述式(I)所表示的四羧酸二酐； 
所述二胺包含选自下述式(N-1)及式(N-2)所表示的二胺的群组的至少1种； 
Figure BDA0000126421770000041
在式(I)中，RA～RD独立为氢或碳数为1～4的烷基； 
Figure BDA0000126421770000042
在式(N-1)中，RE独立为1价有机基； 
RF独立为氢、1价有机基或卤素；而且 
Z是包含碳数为1～5的亚烷基的2价基； 
Figure BDA0000126421770000043
在式(N-2)中，RG独立为1价有机基或卤素； 
RH独立为1价有机基； 
m独立为0～3的整数；而且 
n为0～4的整数。 
[2]根据上述第[1]项所述的液晶配向剂，其含有使RE独立为碳数为1～3的烷基，RF独立为氢、碳数为1～3的烷基、氟、氯、或溴的式(N-1)所表示的二胺或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。 
[3]根据上述第[1]项或第[2]项所述的液晶配向剂，其含有使在分子两端的苯基中的各自的对位具有氨基的式(N-1)所表示的二胺或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。 
[4]根据上述第[1]项至第[3]项中任一项所述的液晶配向剂，其含有使选自下述式(N-1-1)～式(N-1-20)所表示的二胺的群组的至少1种 或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物； 
Figure BDA0000126421770000061
[5]根据上述第[1]项至第[4]项中任一项所述的液晶配向剂，其含有使RG独立为碳数为1～10的烷基、碳数为1～10的烷氧基、氨甲酰基、氟、氯、或溴，RH独立为碳数为1～3的烷基的式(N-2)所表示的二胺或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。 
[6]根据上述第[1]项至第[5]项中任一项所述的液晶配向剂，其含有使在分子两端的苯基中的各自的对位具有氨基的式(N-2)所表示的二胺或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。 
[7]根据上述第[1]项至第[6]项中任一项所述的液晶配向剂，其含有使选自下述式(N-2-1)～式(N-2-15)所表示的二胺的群组的至少1种或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物； 
Figure BDA0000126421770000071
Figure BDA0000126421770000081
[8]根据上述第[1]项至第[6]项中任一项所述的液晶配向剂，其含有使上述第[7]项中所述的式(N-2-1)及式(N-2-2)所表示的二胺的至少1种或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。 
[9]根据上述第[1]项至第[8]项中任一项所述的液晶配向剂，其含有使进一步包含选自下述式(III)～式(IX)及式(XV)所表示的二胺的群组的至少1种的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物； 
在式(III)中，A1为-(CH2)m-，m为1～6的整数； 
在式(V)、式(VII)及式(IX)中，X是单键、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m-、-O-(CH2)m-O-、或-S-(CH2)m-S-，m为1～6的整数； 
在式(VI I)中，L1及L2为-H，但当X为-NH-、-N(CH3)-、-CH2-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-时也可以相互键结而形成单键； 
在式(VII I)及式(IX)中，Y为单键、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、或碳数为1～3的亚烷基； 
在式(XV)中，R33及R34独立为碳数为1～3的烷基或苯基；G独立为碳数为1～6的亚烷基、亚苯基或被烷基取代的亚苯基；m为1～10的整数；而且 
在上述各式中，环己烷环或苯环的-H也可以被-F、-CH3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2、苄基、或羟基苄基取代。 
[10]根据上述第[1]项至第[9]项中任一项所述的液晶配向剂，其含有使进一步包含具有侧链结构的二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。 
[11]根据上述第[10]项所述的液晶配向剂，其中，具有侧链结构的二胺是选自下述式(X)～式(XIV)所表示的二胺的群组的至少1种； 
Figure BDA0000126421770000101
在式(X)中， 
Z1是单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、或-(CH2)m-，m为1～6的整数，该亚烷基中的任意-CH2-也可以被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代； 
R3是具有类固醇骨架的基、碳数为3～30的烷基、具有碳数为1～30的烷基或碳数为1～30的烷氧基作为取代基的苯基、或下述式(X-a)所表示的基，该碳数为1～30的烷基中的任意-CH2-也可以被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代； 
Figure BDA0000126421770000102
在式(X-a)中， 
A2及A3独立为单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH＝CH-、或碳数为1～12的亚烷基，a及b独立为0～4的整数； 
环B及环C独立为1，4-亚苯基、1，4-亚环己基、1，3-二噁烷-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、萘-1，5-二基、萘-2，7-二基、或蒽-9，10-二基； 
R4及R5独立为-F或CH3，f及g独立为0～2的整数； 
R6是-F、-OH、-CN、碳数为1～30的烷基、碳数为1～30的烷氧基、或碳数为2～30的烷氧基烷基，在这些烷基、烷氧基、烷氧基烷基中，任意-H也可以被-F取代，任意-CH2-也可以被-CF2-或下述式(s)所表示的2价基取代； 
Figure BDA0000126421770000111
在式(s)中，R35及R36独立为碳数为1～3的烷基，m为1～6的整数； 
c、d及e独立为0～3的整数，而且c+d+e≥1； 
Figure BDA0000126421770000112
在式(XI)及式(XII)中， 
R7独立为-H或-CH3； 
R8为-H、碳数为1～20的烷基或碳数为2～20的烯基； 
A4独立为单键、-CO-或-CH2-； 
在式(XII)中， 
R9及R10独立为碳数为1～20的烷基或苯基； 
Figure BDA0000126421770000121
在式(XIII)及式(XIV)中，A5独立为-O-或碳数为1～6的亚烷基； 
在式(XIII)中，R11为-H或碳数为1～30的烷基，该烷基的任意-CH2也可以被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代； 
A6是单键或碳数为1～3的亚烷基； 
环T是1，4-亚苯基或1，4-亚环己基； 
h为0或1； 
在式(XIV)中，R12是碳数为6～22的烷基；而且 
R13是碳数为1～22的烷基。 
[12]根据上述第[1]项至第[11]项中任一项所述的液晶配向剂，其中，进一步使用选自下述式(An-1)～式(An-6)所表示的化合物的群组的至少1种作为与二胺反应的四羧酸二酐； 
Figure BDA0000126421770000131
在式(An-1)、式(An-4)及式(An-5)中，X1独立为单键或-CH2-； 
在式(An-2)中，G1为单键、碳数为1～20的亚烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-； 
在式(An-2)～式(An-4)中，Y1独立为选自下述3价基的群组的1种； 
Figure BDA0000126421770000132
在式(An-3)～式(An-5)中，环E表示碳数为3～10的单环式烃的基或碳数为6～20的缩合多环式烃的基，该基的任意氢也可以被甲基、乙基或苯基取代； 
环上所连的键可以连结在构成环的任意碳上，2个键也可以连结在同一碳上； 
在式(An-6)中，X11为碳数为2～6的亚烷基； 
Me表示甲基，而且，Ph表示苯基。 
[13]根据上述第[1]项至第[11]项中任一项所述的液晶配向剂，其中， 进一步使用选自下述式(1)、式(2)、式(5)～式(7)及式(17)所表示的芳香族四羧酸二酐的群组的至少1种作为与二胺反应的四羧酸二酐； 
Figure BDA0000126421770000141
[14]根据上述第[1]项至第[11]项中任一项所述的液晶配向剂，其中，进一步使用选自下述式(23)、式(25)、式(36)～式(39)、式(44)、式(49)及式(68)所表示的脂环族四羧酸二酐及脂肪族四羧酸二酐的群组的至少1种作为与二胺反应的四羧酸二酐； 
Figure BDA0000126421770000142
[15]根据上述第[1]项至第[11]项中任一项所述的液晶配向剂，其中，进一步使用选自上述第[13]项中所述的芳香族四羧酸二酐的群组的至少1 种、与选自上述第[14]项中所述的脂环族四羧酸二酐及脂肪族四羧酸二酐的群组的至少1种作为与二胺反应的四羧酸二酐。 
[16]一种液晶配向剂，其混合有根据上述第[1]项至第[15]项中任一项所述的液晶配向剂的至少2种。 
[17]根据上述第[1]项至第[16]项中任一项所述的液晶配向剂，其进一步包含选自经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物、环氧化合物、及硅烷偶联剂的至少1种。 
[18]根据上述第[17]项所述的液晶配向剂，其中，经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物是选自由双[4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基]甲烷、N，N’-间苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、及N，N’-六亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)所构成的群组的至少1种。 
[19]根据上述第[17]项所述的液晶配向剂，其中，经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物是双[4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基]甲烷。 
[20]根据上述第[17]项至第[19]项中任一项所述的液晶配向剂，其中，包含相对于所述聚酰胺酸或其衍生物的总量而言为0.01wt％～50wt％的经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物。 
[21]根据上述第[17]项所述的液晶配向剂，其中，环氧化合物是选自由N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、2-[4-(2，3-环氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧基丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷、3，4-环氧环己烯基甲基-3’，4’-环氧环己烯甲酸酯、N-苯基马来酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、及2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷所构成的群组的至少1种。 
[22]根据上述第[17]项所述的液晶配向剂，其中，环氧化合物是N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷或2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷。 
[23]根据上述第[17]项、第[21]项或第[22]项所述的液晶配向剂，其中，包含相对于所述聚酰胺酸或其衍生物的总量而言为1wt％～40wt％ 的环氧化合物。 
[24]根据上述第[17]项所述的液晶配向剂，其中，硅烷偶联剂是选自由乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三乙氧基硅烷、间氨基苯基三甲氧基硅烷、间氨基苯基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、N-(1，3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基硅烷基)-1-丙基胺、及N，N’-双[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]乙二胺所构成的群组的至少1种。 
[25]根据上述第[17]项所述的液晶配向剂，其中，硅烷偶联剂是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。 
[26]根据上述第[17]项、第[24]项或第[25]项所述的液晶配向剂，其中，包含相对于所述聚酰胺酸或其衍生物的总量而言为0.1wt％～10wt％的硅烷偶联剂。 
[27]一种光配向用液晶配向膜，其经由如下步骤而形成：将上述第[1]项至第[26]项中任一项所述的液晶配向剂涂布于基板上的步骤，对涂附有配向剂的基板进行加热干燥的步骤，对膜照射偏光紫外线的步骤。 
[28]一种光配向用液晶配向膜，其经由如下步骤而形成：将上述第[1]项至第[26]项中任一项所述的液晶配向剂涂布于基板上的步骤，对涂附有配向剂的基板进行加热干燥的步骤，对干燥的膜照射偏光紫外线的步骤，其次对该膜进行加热煅烧的步骤。 
[29]一种光配向用液晶配向膜，其经由如下步骤而形成：将上述第[1]项至第[26]项中任一项所述的液晶配向剂涂布于基板上的步骤，对涂附有配向剂的基板进行加热干燥的步骤，对干燥的膜进行加热煅烧的步骤，其次对该膜照射偏光紫外线的步骤。 
[30]一种液晶显示元件，其具有上述第[27]项至第[29]项中任一项所述的光配向用液晶配向膜。 
[发明的效果] 
通过本发明，能够获得具有电压保持率高、离子量小、残留电荷少等电气特性，且由于光照射的化学变化的感光度良好、液晶分子的配向性优异、透光率高的光配向膜。而且，能够获得具有该光配向膜的显示特性优异的液晶显示元件。 
具体实施方式
本发明的液晶配向剂含有四羧酸二酐与二胺的反应生成物，亦即聚酰胺酸或其衍生物。所述聚酰胺酸的衍生物是指制成含有溶剂的后述的液晶配向剂时溶解于溶剂中的成分，且在将该液晶配向剂制成后述的液晶配向膜时，能够形成以聚酰亚胺为主成分的液晶配向膜的成分。此种聚酰胺酸的衍生物例如可列举可溶性聚酰亚胺、聚酰胺酸酯、及聚酰胺酸酰胺等，更具体而言可列举：1)聚酰胺酸的所有氨基与羧基进行脱水闭环反应而成的聚酰亚胺、2)进行了部分性脱水闭环反应而成的部分聚酰亚胺、3)聚酰胺酸的羧基被转换为酯的聚酰胺酸酯、4)将四羧酸二酐化合物中所含的酸二酐的一部分置换为有机二羧酸而进行反应所得的聚酰胺酸-聚酰胺共聚物、以及5)该聚酰胺酸-聚酰胺共聚物的一部分或全部进行脱水闭环反应而成的聚酰胺酰亚胺。所述聚酰胺酸或其衍生物可以是1种化合物，也可以是2种以上。 
所述四羧酸二酐包含下述式(I)所表示的四羧酸二酐。 
Figure BDA0000126421770000171
将本发明的液晶配向剂涂附于基板上，通过预加热而使其干燥后，介隔偏光板而照射紫外线的直线偏光，则与偏光方向大致平行的聚合物主链中源自上述式(I)所示四羧酸二酐的结构单元的环丁烷环产生光分解反应。由于与偏光方向大致平行的聚合物的主链选择性地分解，因此在形成膜的聚合物的主链中，相对于所照射的紫外线的偏光方向而言朝向大致直角方向的成分成为支配性成分。因此，在对基板进行加热使聚酰胺酸脱水、 闭环而制成聚酰亚胺膜后，使用该基板而组装的单元中所注入的液晶组成物的液晶分子，在相对于所照射的紫外线的偏光方向而言为直角的方向上，长轴一致而配向。对膜照射紫外线的直线偏光的步骤可以在用以聚酰亚胺化的加热步骤之前进行，也可以在进行加热而聚酰亚胺化之后进行。 
式(I)中的RA～RD独立为氢或碳数为1～4的烷基。碳数为1～4的烷基具体而言为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。RA～RD优选为氢或甲基，更优选为氢。 
式(I)所表示的四羧酸二酐可以单独使用1种化合物，也可以混合使用2种以上。式(I)所表示的四羧酸二酐也可以与其他的四羧酸二酐混合使用。此时的四羧酸二酐的混合物中的式(I)所表示的四羧酸二酐可以10wt％以上的比例而使用，优选为50wt％以上，更优选为80wt％以上。 
所述二胺包含选自下述式(N-1)及式(N-2)所表示的二胺的群组的至少1种。 
Figure BDA0000126421770000181
在式(N-1)中，RE独立为1价有机基。在1价有机基中，优选为烷基，优选为碳数为1～3的烷基。碳数为1～3的烷基具体而言为甲基、乙基、正丙基、及异丙基，更优选为甲基。RF独立为氢、1价有机基或卤素。在1价有机基中，优选为烷基，优选为碳数为1～3的烷基。碳数为1～3的烷基具体而言为甲基、乙基、正丙基、及异丙基，更优选为甲基。卤素优选为氟、氯及溴。而且，这些中更优选为氢。Z为包括碳数为1～5的亚烷基的2价基，优选为碳数为1～5的亚烷基。分子两端的苯基中的氨基的键结位置可任意，优选为对位及间位，更优选为对位。 
在式(N-2)中，RG独立为1价有机基或卤素。在1价有机基中，优 选为烷基、烷氧基及氨甲酰基。在碳数为1～10的烷基中，更优选为碳数为1～4的烷基。碳数为1～4的烷基具体而言为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、及叔丁基，更优选为甲基。在碳数为1～10的烷氧基中，更优选为碳数为1～4的烷氧基。碳数为1～4的烷氧基具体而言为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、及叔丁氧基，更优选为甲氧基。卤素优选为氟、氯及溴。RH独立为1价有机基。在1价有机基中，优选为烷基，更优选为碳数为1～3的烷基。碳数为1～3的烷基具体而言为甲基、乙基、正丙基、及异丙基，更优选为甲基。m独立为0～3的整数。当m是选自1～3的整数的情况时，优选为1～2，更优选为1。优选m为0或1。当m为2或3时，RG可以相同也可以不同。n为0～4的整数。当n是选自1～4的整数的情况时，优选为1～2，更优选为1。优选n为0或1，更优选为0。分子两端的苯基中的氨基的键结位置可任意，优选为对位及间位，更优选为对位。 
式(N-1)所表示的二胺的具体例是下述式(N-1-1)～式(N-1-20)所表示的化合物。 
Figure BDA0000126421770000201
式(N-2)所表示的二胺的具体例是下述式(N-2-1)～式(N-2-15) 所表示的化合物。 
Figure BDA0000126421770000211
上述具体例中优选为式(N-1-2)、式(N-2-1)及式(N-2-2)所表示的二胺。 
式(N-1)所表示的二胺及式(N-2)所表示的二胺可以单独使用1种化合物，也可以混合使用2种以上。式(N-1)所表示的二胺及式(N-2)所表示的二胺也可以与其他二胺混合使用。此时的二胺混合物中的式(N-1)所表示的二胺及式(N-2)所表示的二胺以10wt％以上的比例而使用，优选为50wt％以上，更优选为80wt％以上。 
可与式(N-1)所表示的二胺及式(N-2)所表示的二胺混合使用的其他二胺例如可列举不具侧链结构的二胺及具有侧链结构的二胺。此种其他二胺可以是1种化合物，也可以是2种以上化合物。 
本发明的液晶配向剂例如可以优选用于如IPS模式这样的使液晶分子 与基板平行地配向并通过电场使其动作的方式的液晶显示元件中。在此种情况时，无须使液晶分子相对于基板面而具有预倾角，因此优选使用不具侧链结构的二胺作为其他二胺。 
不具侧链结构的二胺是选自下述式(III)～式(IX)及式(XV)所表示的二胺的群组的至少1种。 
Figure BDA0000126421770000231
在式(III)中，A1是-(CH2)m-，m为1～6的整数。在式(V)、式(VII)及式(IX)中，X是单键、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m-、-O-(CH2)m-O-、或-S-(CH2)m-S-，m为1～6的整数。在式(VII)中，L1及L2是-H，但当X为-NH-、-N(CH3)-、-CH2-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-时也可以相互键结而形成单键。在式(VIII)及式(IX)中，Y是单键、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、或碳数为1～3的亚烷基。在式(XV)中，R33及R34独立为碳数为1～3的烷基或苯基，G 独立为碳数为1～6的亚烷基、亚苯基或经烷基取代的亚苯基，m为1～10的整数。而且，在上述各式中，环己烷环或苯环的-H也可以被-F、-CH3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2、苄基、或羟基苄基取代。 
式(III)所表示的二胺例如可列举下述式(III-1)～式(III-3)所表示的二胺。 
H2N-(CH2)2-NH2    H2N-(CH2)4-NH2    H2N-(CH2)6-NH2
           (III-1)                        (III-2)                           (III-3) 
式(IV)所表示的二胺例如可列举下述式(IV-1)、式(IV-2)所表示的二胺。 
Figure BDA0000126421770000241
式(V)所表示的二胺例如可列举下述式(V-1)～式(V-3)所表示的二胺。 
Figure BDA0000126421770000242
式(VI)所表示的二胺例如可列举下述式(VI-1)～式(VI-17)所表示的二胺。 
Figure BDA0000126421770000251
式(VII)所表示的二胺例如可列举下述式(VII-1)～式(VII-36)所表示的二胺。 
Figure BDA0000126421770000261
Figure BDA0000126421770000271
式(VIII)所表示的二胺例如可列举下述式(VIII-1)～式(VIII-6)所表示的二胺。 
Figure BDA0000126421770000281
式(IX)所表示的二胺例如可列举下述式(IX-1)～式(IX-16)所表示的二胺。 
Figure BDA0000126421770000291
式(XV)所表示的二胺例如可列举下述式(XV-1)所表示的化合物。 
Figure BDA0000126421770000292
本发明的液晶配向剂也可以在液晶分子必须相对于基板面而言具有预倾角的例如TN模式等液晶显示元件中使用。于此情形时，也可以于式(N-1)所表示的二胺及式(N-2)所表示的二胺中混合具有侧链结构的二 胺而使用。而且，当欲适宜调整预倾角时，也可以于式(N-1)所表示的二胺及式(N-2)所表示的二胺中混合所述不具侧链结构的二胺与具有侧链结构的二胺此两个而使用。 
具有侧链结构的二胺是选自下述式(X)～式(XIV)所表示的二胺的群组的至少1种。 
Figure BDA0000126421770000301
在式(X)中， 
Z1是单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、或-(CH2)m-，m是1～6的整数，该亚烷基中的任意-CH2-也可以被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代； 
R3是具有类固醇骨架的基、碳数为3～30的烷基、具有碳数为1～30的烷基或碳数为1～30的烷氧基作为取代基的苯基、或下述式(X-a)所表示的基，该碳数为1～30的烷基中的任意-CH2-也可以被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代； 
在式(X-a)中， 
A2及A3独立为单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH＝CH-、或碳数为1～12的亚烷基，a及b独立为0～4的整数； 
环B及环C独立为1，4-亚苯基、1，4-亚环己基、1，3-二噁烷-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、萘-1，5-二基、萘-2，7-二基、或蒽-9，10-二基； 
R4及R5独立为-F或CH3，f及g独立为0～2的整数； 
R6是-F、-OH、-CN、碳数为1～30的烷基、碳数为1～30的烷氧基、或碳数为2～30的烷氧基烷基，在这些烷基、烷氧基、烷氧基烷基中，任意-H也可以被-F取代，任意-CH2-也可以被-CF2-或下述式(s)所表示的2价基取代； 
Figure BDA0000126421770000311
在式(s)中，R35及R36独立为碳数为1～3的烷基，m为1～6的整数； 
c、d及e独立为0～3的整数，而且，c+d+e≥1。 
Figure BDA0000126421770000312
在式(XI)及(XII)中， 
R7独立为-H或-CH3； 
R8是-H、碳数为1～20的烷基或碳数为2～20的烯基； 
A4独立为单键、-CO-或-CH2-； 
在式(XII)中， 
R9及R10独立为碳数为1～20的烷基或苯基。 
在式(XIII)及式(XIV)中，A5独立为-O-或碳数为1～6的亚烷基； 
在式(XIII)中，R11是-H或碳数为1～30的烷基，该烷基的任意-CH2也可以被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代； 
A6是单键或碳数为1～3的亚烷基； 
环T是1，4-亚苯基或1，4-亚环己基； 
h为0或1； 
在式(XIV)中，R12是碳数为6～22的烷基；而且， 
R13是碳数为1～22的烷基。 
式(X)所表示的二胺例如可列举下述式(X-1)～式(X-37)及式(X-38)～式(X-43)所表示的二胺。 
Figure BDA0000126421770000331
在式(X-1)～式(X-11)中，R23优选为碳数为1～30的烷基或碳数为1～30的烷氧基，更优选为碳数为5～25的烷基或碳数为5～25的烷氧基。而且，R24优选为碳数为1～30的烷基或碳数为1～30的烷氧基，更优选为碳数为3～25的烷基或碳数为3～25的烷氧基。 
Figure BDA0000126421770000341
在式(X-12)～式(X-17)中，R25优选为碳数为4～30的烷基，更优选为碳数为6～25的烷基。在式(X-16)及式(X-17)中，R26优选为碳数为6～30的烷基，更优选为碳数为8～25的烷基。 
Figure BDA0000126421770000342
Figure BDA0000126421770000351
在式(X-18)～式(X-37)中，R27优选为碳数为1～30的烷基或碳数为1～30的烷氧基，更优选为碳数为3～25的烷基或碳数为3～25的烷氧基。而且，R28优选为-H、-F、碳数为1～30的烷基、碳数为1～30的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3，更优选为碳数为3～25的烷基或碳数为3～25的烷氧基。 
Figure BDA0000126421770000361
式(X)所表示的二胺优选为式(X-1)～式(X-11)所表示的二胺，更优选为式(X-2)及式(X-4)～式(X-6)所表示的二胺。 
在式(XI)所表示的二胺中，优选在式(XI)中，2个“NH2-Ph-A4-O-”的其中一个键结于类固醇骨架的3位上，另一个键结于6位上。而且，2个氨基分别键结于苯基上，优选相对于A4的键结位置而言键结于间位或对位上。 
式(XI)所表示的二胺例如可列举下述式(XI-1)～式(XI-4)所表示的二胺。 
Figure BDA0000126421770000371
在式(XII)所表示的二胺中，在式(XII)中，2个“NH2-(R10-)Ph-A4-O-”分别键结于苯基上，优选相对于键结有类固醇骨架的碳而言键结于间位或对位的碳上。而且，2个氨基分别键结于苯基上，优选相对于A4而言键结于间位或对位上。 
式(XII)所表示的二胺例如可列举下述式(XII-1)～式(XII-8)所表示的二胺。 
Figure BDA0000126421770000381
Figure BDA0000126421770000401
在式(XIII)所表示的二胺中，在式(XIII)中，2个氨基分别键结于苯基上，优选相对于A5而言键结于间位或对位上。 
式(XIII)所表示的二胺例如可列举下述式(XIII-1)～式(XIII-8)所表示的二胺。 
Figure BDA0000126421770000411
Figure BDA0000126421770000421
在式(XIII-1)～式(XIII-3)中，R29优选为-H、碳数为1～30的烷基或碳数为1～30的烷氧基，更优选为碳数为3～30的烷基或碳数为3～30的烷氧基。而且，在式(XIII-4)～式(XIII-8)中，R30优选为-H、碳数为1～30的烷基或碳数为1～30的烷氧基，更优选为碳数为3～30的烷基或碳数为3～30的烷氧基。 
在式(XIV)所表示的二胺中，在式(XIV)中，2个氨基分别键结于苯基上，优选相对于A5而言键结于间位或对位上。 
式(XIV)所表示的二胺例如可列举下述式(XIV-1)～式(XIV-3)所表示的二胺。 
Figure BDA0000126421770000431
在式(XIV-1)～式(XIV-3)中，R31优选为碳数为6～22的烷基，更优选为碳数为6～20的烷基。R32优选为-H或碳数为1～22的烷基，更优选为碳数为1～10的烷基。 
具有侧链结构的二胺优选为选自式(X-2)、式(X-4)～式(X-6)、式(XIII-2)、式(XIII-4)及式(XIII-6)所表示的化合物的至少1种。 
本发明中的其他二胺也可以使用前述的式(III)～式(IX)、式(XV)及式(X)～式(XIV)所表示的二胺以外的二胺。此种其他二胺例如可列举具有萘结构的萘系二胺、具有芴结构的芴系二胺、及式(VIII)～式(XII)以外的具有侧链结构的二胺。 
其他二胺例如可列举下述式(1’)～式(8’)所表示的化合物。 
Figure BDA0000126421770000441
在式(1’)～式(8’)中，R35及R36分别独立地表示碳数为3～30的烷基。 
作为所述其他二胺，可以在构成本发明的液晶配向剂中的聚酰胺酸的二胺中，以不损及本发明的效果的程度的范围内使用。 
作为所述其他二胺，可以在各二胺中单胺相对于二胺的比率为40mol％以下的范围，将二胺的一部分置换为单胺。此种置换可引起生成聚酰胺酸时的聚合反应的终止(termination)，可抑制更进一步的聚合反应的进行。因此，可通过此种置换而容易地控制所得的聚合物(聚酰胺酸或其衍生物)的分子量，例如可不损及本发明的效果地改善液晶配向剂的涂布特性。被置换为单胺的二胺只要不损及本发明的效果，则可以是一种也可以是两种以上。所述单胺例如可列举苯胺、4-羟基苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷基胺、正十二烷基胺、正十三烷基胺、正十四烷基胺、正十五烷基胺、正十六烷基胺、正十七烷基胺、正十八烷基胺、及正二十烷基胺。 
在本发明中，与式(I)所表示的四羧酸二酐混合使用的其他四羧酸二酐是选自下述式(An-1)～式(An-6)所表示的化合物的群组的至少1种。 
Figure BDA0000126421770000451
在式(An-1)、式(An-4)及式(An-5)中，X1独立为单键或-CH2-； 
在式(An-2)中，G1是单键、碳数为1～20的亚烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-； 
在式(An-2)～式(An-4)中，Y1独立为选自下述3价基的群组的1种； 
Figure BDA0000126421770000452
在式(An-3)～式(An-5)中，环E表示碳数为3～10的单环式烃的基或碳数为6～20的缩合多环式烃的基，该基的任意氢也可以被甲基、乙基或苯基取代； 
环上所连的键可以连结在构成环的任意碳上，2个键也可以连结在同一碳上； 
在式(An-6)中，X11为碳数为2～6的亚烷基； 
Me表示甲基，而且Ph表示苯基。 
其他四羧酸二酐可以是1种化合物，也可以是2种以上化合物。所述四羧酸二酐可大致分为芳香族四羧酸二酐、脂环族四羧酸二酐、脂肪族四羧酸二酐、及倍半硅氧烷系四羧酸二酐。 
芳香族四羧酸二酐是指如下的化合物：两个酸酐中的至少一个是由键结于芳香族化合物上的两个羧基所形成的酸酐。所述芳香族四羧酸二酐例如可列举下述式(1)～式(18)所表示的化合物。 
Figure BDA0000126421770000461
Figure BDA0000126421770000471
所述芳香族四羧酸二酐优选为式(1)、式(2)、式(5)～式(7)及式(17)所表示的化合物，更优选为式(1)所表示的化合物。 
脂环族四羧酸二酐是指如下的化合物：2个酸酐中的至少1个是由键结于脂环族化合物上的两个羧基所形成的酸酐。所述脂环族四羧酸二酐例如可列举下述式(24)～式(34)、式(36)～式(40)、式(42)～式(44)及式(49)～式(58)、及式(62)～式(64)所表示的化合物。 
Figure BDA0000126421770000491
脂环族四羧酸二酐优选为式(25)、式(36)～式(39)、式(44)、式(49)、及式(68)所表示的化合物，更优选为所述式(37)及式(49)所表示的化合物。 
脂肪族四羧酸二酐是具有两个由键结于脂肪族化合物上的两个羧基所形成的酸酐的化合物。所述脂肪族四羧酸二酐例如可列举下述式(23)、式(45)～式(48)、式(66)、式(67)、及式(68)所表示的化合物。 
Figure BDA0000126421770000501
脂肪族四羧酸二酐优选为式(23)及式(68)所表示的化合物。 
四羧酸二酐也可以将其一部分置换为二羧酸单酐。此种置换可引起生成聚酰胺酸时的聚合反应的终止，可抑制更进一步的聚合反应的进行。因此，可通过此种置换而容易地控制所得的聚合物(聚酰胺酸或其衍生物)的分子量，例如可不损及本发明的效果地改善液晶配向剂的涂布特性。作为二羧酸单酐相对于四羧酸二酐的比率，只要是不损及本发明的效果的范围即可，标准优选设为总四羧酸二酐量的10mol％以下。作为被置换为二羧酸单酐的四羧酸二酐，只要不损及本发明的效果，则可以是1种也可以是2种以上。所述二羧酸单酐例如可列举马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐、及环己烷二羧酸酐。 
作为四羧酸二酐，可以在二羧酸相对于四羧酸二酐的比率为10mol％以下的范围内，将四羧酸二酐的一部分置换为二羧酸。作为被置换为二羧酸的四羧酸二酐，只要不损及本发明的效果，则可以是1种也可以是2种以上。 
本发明的聚酰胺酸或其衍生物，也可以于其单体中进一步包含单异氰酸酯化合物。通过于单体中包含单异氰酸酯化合物，所得的聚酰胺酸或其 衍生物的末端得到改性，分子量得到调节。通过使用该末端改性型聚酰胺酸或其衍生物，例如可不损及本发明的效果地改善液晶配向剂的涂布特性。自所述观点考虑，单体中的单异氰酸酯化合物的含量优选为相对于单体中的二胺及四羧酸二酐的总量而言为1mol％～10mol％。所述单异氰酸酯化合物例如可列举异氰酸苯酯以及异氰酸萘酯。 
本发明的聚酰胺酸或其衍生物可以与聚酰亚胺膜的形成中所使用的公知的聚酰胺酸或其衍生物同样地制造。优选四羧酸二酐的总装入量与二胺的总摩尔数大致等摩尔(摩尔比为0.9～1.1左右)。 
以聚苯乙烯换算的重量平均分子量(Mw)计，本发明的聚酰胺酸或其衍生物的分子量优选为10,000～500,000，更优选为20,000～200,000。所述聚酰胺酸或其衍生物的分子量可根据凝胶渗透色谱(GPC)法的测定而求出。 
本发明的聚酰胺酸或其衍生物可通过如下方式而确认其存在：利用IR、NMR对以大量的贫溶剂使其沉淀而得固形物进行分析。而且，用KOH或NaOH等强碱的水溶液而使所述聚酰胺酸或其衍生物分解，用GC、HPLC或GC-MS对用有机溶剂从该分解物萃取的萃取物进行分析，由此可确定所使用的单体。 
本发明的液晶配向剂也可以进一步含有所述聚酰胺酸或其衍生物以外的其他成分。其他成分可以是1种也可以是2种以上。 
例如，自使液晶显示元件的电气特性长期稳定的观点考虑，本发明的液晶配向剂也可以进一步含有经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物。经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物可以是1种化合物，也可以是2种以上的化合物。自上述观点考虑，以相对于液晶配向剂中的聚酰胺酸或其衍生物的重量比计而言，经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物的含量优选为0.01～1.00，更优选为0.01～0.70，进一步更优选为0.01～0.50。 
经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物优选为可溶解于如下溶剂的化合物，所述溶剂是溶解本发明中所使用的聚酰胺酸或其衍生物的溶剂。此种经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物的例子可列举下述式(Ina)所表示的化合物。 
Figure BDA0000126421770000521
在式(Ina)中，L1及L2分别独立为氢、碳数为1～12的烷基、碳数为3～6的烯基、碳数为5～8的环烷基、芳基或苄基，n为1或2。 
当n＝1时，W表示碳数为1～12的烷基、碳数为2～6的烯基、碳数为5～8的环烷基、碳数为6～12的芳基、苄基、-Z1-(O)q-(Z2O)r-Z3-H(Z1、Z2及Z3独立为碳数为2～6的亚烷基，q为0或1，而且r为1～30的整数)所表示的基、-(Z4)s-B-Z5-H(Z4及Z5独立为碳数为1～4的亚烷基或碳数为5～8的亚环烷基，B为亚苯基，而且s为0或1)所表示的基、-B-T-B-H(B为亚苯基，而且T为-CH2-、-C(CH3)2-、-O-、-CO-、-S-或SO2-)所表示的基、或这些基的1个～3个氢被羟基取代而成的基。 
此时，优选的W是碳数为1～8的烷基、碳数为3～4的烯基、环己基、苯基、苄基、碳数为4～10的聚(亚乙基氧基)乙基、苯基氧基苯基、苯基甲基苯基、苯基异亚丙基苯基、及这些基的1个或2个氢被羟基取代而成的基。 
在式(Ina)中，当n＝2时，W为碳数为2～20的亚烷基、碳数为5～8的亚环烷基、碳数为6～12的亚芳基、-Z1-O-(Z2O)r-Z3-(Z1～Z3、及r的含义如上所述)所表示的基、-Z4-B-Z5-(Z4、Z5及B的含义如上所述)所表示的基、-B-(O-B)s-T-(B-O)s-B-(B表示亚苯基，T为碳数为1～3的亚烷基、-O-或SO2-，s为0或1)所表示的基、或这些基的1个～3个氢被羟基取代而成的基。 
此时，优选的W是碳数为2～12的亚烷基、亚环己基、亚苯基、甲代亚苯基(tolylene)、苯二甲基(xylylene)、-C3H6-O-(Z2-O)r-O-C3H6-(Z2为碳数为2～6的亚烷基，r为1或2)所表示的基、-B-T-B-(B表示亚苯基，而且T表示-CH2-、-O-或SO2-)所表示的基、-B-O-B-C3H6-B-O-B-(B为亚苯基)所表示的基、及这些基的1个或2个氢被羟基取代而成的基。 
此种经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物例如可如日本专利第2729565号公报中所记载那样，使用经烯基取代的纳迪克酸酐衍生物与二胺在80℃～220℃的温度下保持0.5小时～20小时而合成所得的化合物或者市售的化合物。经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物的具体例可列举如下所示的化合物。 
N-甲基-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-甲基-烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-甲基-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-甲基-甲基烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(2-乙基己基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、 
N-(2-乙基己基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-烯丙基-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-烯丙基-烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-烯丙基-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-异丙烯基-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-异丙烯基-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-异丙烯基-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-环己基-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-环己基-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-环己基-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-苯基-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、 
N-苯基-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-苄基-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-苄基-烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-苄基-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(2-羟基乙基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(2-羟基乙基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(2-羟基乙基)-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、 
N-(2，2-二甲基-3-羟基丙基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(2，2-二甲基-3-羟基丙基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(2，3-二羟基丙基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯 -2，3-二羧基酰亚胺、N-(2，3-二羟基丙基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(3-羟基-1-丙烯基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(4-羟基环己基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、 
N-(4-羟基苯基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(4-羟基苯基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(4-羟基苯基)-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(4-羟基苯基)-甲基烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(3-羟基苯基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(3-羟基苯基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(对羟基苄基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-{2-(2-羟基乙氧基)乙基}-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、 
N-{2-(2-羟基乙氧基)乙基}-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-{2-(2-羟基乙氧基)乙基}-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-{2-(2-羟基乙氧基)乙基}-甲基烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-[2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙基]-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-[2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙基]-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-[2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙基]-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-{4-(4-羟基苯基异亚丙基)苯基}-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-{4-(4-羟基苯基异亚丙基)苯基}-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-{4-(4-羟基苯基异亚丙基)苯基}-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、及这些的寡聚物、 
N，N’-亚乙基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-亚乙基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-亚乙基-双(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-三亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-六亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、 N，N’-六亚甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-十二亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-十二亚甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-亚环己基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-亚环己基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、 
1，2-双{3’-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)丙氧基}乙烷、1，2-双{3’-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)丙氧基}乙烷、1，2-双{3’-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)丙氧基}乙烷、双[2’-{3’-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)丙氧基}乙基]醚、双[2’-{3’-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)丙氧基}乙基]醚、1，4-双{3’-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)丙氧基}丁烷、1，4-双{3’-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)丙氧基}丁烷、 
N，N’-对亚苯基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-对亚苯基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间亚苯基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间亚苯基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-{(1-甲基)-2，4-亚苯基}-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-对苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-对苯二甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间苯二甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、 
2，2-双[4-{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、2，2-双[4-{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、2，2-双[4-{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、 
双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(甲基烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}醚、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}醚、双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}醚、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}砜、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}砜、 
双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}砜、1，6-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)-3-羟基-己烷、1，12-双(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)-3，6-二羟基-十二烷、1，3-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)-5-羟基-环己烷、1，5-双{3’-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)丙氧基}-3-羟基-戊烷、1，4-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)-2-羟基-苯、 
1，4-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)-2，5-二羟基-苯、N，N’-对(2-羟基)苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-对(2-羟基)苯二甲基-双(烯丙基甲基环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间(2-羟基)苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间(2-羟基)苯二甲基-双(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-对(2，3-二羟基)苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、 
2，2-双[4-{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)-2-羟基-苯氧基}苯基]丙烷、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)-2-羟基-苯基}甲烷、双{3-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)-4-羟基-苯基}醚、双{3-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)-5-羟基-苯基}砜、1，1，1-三{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)}苯氧甲基丙烷、N，N’，N”-三(亚乙基甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)异三聚氰酸酯、及这些的寡聚物等。 
另外，本发明中所使用的经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物也可以是包含不对称的亚烷基、亚苯基的下述式所表示的化合物。 
Figure BDA0000126421770000571
经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物中，优选的化合物如下所示。 
N，N’-亚乙基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-亚乙基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-亚乙基-双(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-三亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-六亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-六亚甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-十二亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-十二亚甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-亚环己基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-亚环己基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、 
N，N’-对亚苯基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-对亚苯基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间亚苯基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间亚苯基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-{(1-甲基)-2，4-亚苯基}-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-对苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-对苯二甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间苯二甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、2，2-双[4-{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、2，2-双[4-{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、2，2-双[4-{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、 
双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(甲基烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}醚、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}醚、双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}醚、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}砜、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}砜、双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}砜。 
更优选的经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物如下所示。 
N，N’-亚乙基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-亚乙基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-亚乙基-双(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-三亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-六亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、 N，N’-六亚甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-十二亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-十二亚甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-亚环己基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-亚环己基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、 
N，N’-对亚苯基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-对亚苯基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间亚苯基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间亚苯基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-{(1-甲基)-2，4-亚苯基}-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’’-对苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-对苯二甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、N，N’-间苯二甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、 
2，2-双[4-{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、2，2-双[4-{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、2，2-双[4-{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(甲基烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷。 
而且，特别优选的经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物可列举如下所示的式(Ina-1)所表示的双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、式(Ina-2)所表示的N，N’-间苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、及式(Ina-3)所表示的N，N’-六亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)。 
Figure BDA0000126421770000601
而且，例如自使液晶显示元件的电气特性长期稳定的观点考虑，本发明的液晶配向剂也可以进一步含有具有自由基聚合性不饱和双键的化合物。具有自由基聚合性不饱和双键的化合物可以是1种化合物，也可以是2种以上的化合物。另外，所述具有自由基聚合性不饱和双键的化合物并不包括所述经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物。自上述观点考虑，以相对于聚酰胺酸或其衍生物的重量比计而言，所述具有自由基聚合性不饱和双键的化合物的含量优选为0.01～1.00，更优选为0.01～0.70，进一步更优选为0.01～0.50。 
另外，自减低液晶显示元件的离子密度、抑制离子密度的经时性增加、进一步抑制残像的观点考虑，以重量比计而言，具有自由基聚合性不饱和双键的化合物相对于经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物的比率优选为0.1～10，更优选为0.5～5。 
具有自由基聚合性不饱和双键的化合物可列举(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酸衍生物、及双马来酰亚胺。所述具有自由基聚合性不饱和双键的化合物更优选为具有2个以上自由基聚合性不饱和双键的(甲基)丙烯酸衍生物。 
(甲基)丙烯酸酯的具体例例如可列举(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、及(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯。 
作为2官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可列举二丙烯酸乙二酯、东亚合成化学工业株式会社的产品ARONIX M-210、ARONIX M-240及ARONIX M-6200、日本化药株式会社的产品KAYARAD HDDA、KAYARAD HX-220、KAYARAD R-604及KAYARAD R-684、大阪有机化学工业株式会社的产品V260、V312及V335HP、以及共荣社油脂化学工业株式会社的产品Light Acrylate BA-4EA、Light Acrylate BP-4PA及Light Acrylate BP-2PA。 
作为3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可列举4，4’-亚甲基双(N，N-二羟基亚乙基丙烯酸酯苯胺)、东亚合成化学工业株式会社的产品ARONIX M-400、ARONIX M-405、ARONIX M-450、ARONIX M-7100、ARONIX M-8030、ARONIX M-8060、日本化药株式会社的产品KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60、KAYARAD DPCA-120、及大阪有机化学工业株式会社的产品VGPT。 
作为(甲基)丙烯酰胺衍生物的具体例，例如可列举N-异丙基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-正丙基丙烯酰胺、N-正丙基甲基丙烯酰胺、N-环丙基丙烯酰胺、N-环丙基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基乙基丙烯酰胺、N-乙氧基乙基甲基丙烯酰胺、N-四氢糠基丙烯酰胺、N-四氢糠基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-甲基-N-正丙基丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基丙烯酰胺、N-丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷酮、N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、N，N’-亚乙基双丙烯酰胺、N，N’-二羟基亚乙基双丙烯酰胺、N-(4-羟基苯基)甲基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-丁基甲基丙烯酰胺、N-(异丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-[2-(N，N-二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-(甲氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(羟基甲基)-2-甲基丙烯酰胺、N-苄基-2-甲基丙烯酰胺、及N，N’-亚甲基双甲基丙烯酰胺。 
上述(甲基)丙烯酸衍生物中，特别优选N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、N，N’-二羟基亚乙基-双丙烯酰胺、二丙烯酸乙二酯、以及4，4’-亚甲基双(N，N-二羟基亚乙基丙烯酸酯苯胺)。 
双马来酰亚胺例如可列举KI Chemical Industry Co.，Ltd.制造的BMI-70及BMI-80、以及大和化成工业株式会社制造的BMI-1000、 BMI-3000、BMI-4000、BMI-5000及BMI-7000。 
而且，例如自液晶显示元件中的电气特性的长期稳定性的观点考虑，本发明的液晶配向剂也可以进一步含有噁嗪化合物。所述噁嗪化合物可以是1种化合物，也可以是2种以上化合物。自上述观点考虑，所述噁嗪化合物的含量相对于所述聚酰胺酸或其衍生物而言优选为0.1wt％～50wt％，更优选为1wt％～40wt％，进一步更优选为1wt％～20wt％。 
噁嗪化合物优选为可溶于溶解聚酰胺酸或其衍生物的溶剂，另外具有开环聚合性的噁嗪化合物。 
而且，噁嗪化合物中的噁嗪结构数并无特别限定。 
噁嗪结构已知有各种结构。在本发明中，噁嗪的结构并无特别限定，所述噁嗪化合物中的噁嗪结构可列举苯并噁嗪或萘并噁嗪等具有芳香族基(包括缩合多环芳香族基)的噁嗪结构。 
噁嗪化合物例如可列举下述式(a)～式(f)所表示的化合物。另外，在下述式中，作为向环的中心而表示的键，表示其键结于构成环且可键结取代基的任意碳上。 
Figure BDA0000126421770000621
在式(a)～式(c)中，R1及R2是碳数为1～30的有机基。而且，在式(a)～式(f)中，R3～R6表示氢或碳数为1～6的烃基。而且，在式(c)、式(d)及式(f)中，X是单键、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-CONH-、 -NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m-、-O-(CH2)m-O-、-S-(CH2)m-S-。此处，m为1～6的整数。而且，在所述式(e)及式(f)中，Y独立为单键、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或碳数为1～3的亚烷基。而且，式(a)～式(f)中的苯环、萘环上所键结的氢也可以独立地被-F、-CH3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2取代。 
而且，噁嗪化合物包括于侧链具有噁嗪结构的寡聚物或聚合物、于主链中具有噁嗪结构的寡聚物或聚合物。 
式(a)所表示的噁嗪化合物例如可列举以下的噁嗪化合物。 
Figure BDA0000126421770000631
式中，R1优选为碳数为1～30的烷基，更优选为碳数为1～20的烷基。 
式(b)所表示的噁嗪化合物例如可列举以下的噁嗪化合物。 
式中，R1优选为碳数为1～30的烷基，更优选为碳数为1～20的烷基。 
式(c)所表示的噁嗪化合物可列举下述式(c’)所表示的噁嗪化合物。 
Figure BDA0000126421770000642
在式(c’)中，R1及R2表示碳数为1～30的有机基，R3～R6表示氢或碳数为1～6的烃基，X表示单键、-CH2-、-C(CH3)2-、-CO-、-O-、-SO2或C(CF3)2-。 
所述式(c’)所表示的噁嗪化合物例如可列举以下的噁嗪化合物。 
Figure BDA0000126421770000651
Figure BDA0000126421770000661
在上述式中，R1优选为碳数为1～30的烷基，更优选为碳数为1～20的烷基。 
式(d)所表示的噁嗪化合物例如可列举以下的噁嗪化合物。 
Figure BDA0000126421770000671
式(e)所表示的噁嗪化合物例如可列举以下的噁嗪化合物。 
Figure BDA0000126421770000681
式(f)所表示的噁嗪化合物例如可列举以下的噁嗪化合物。 
这些化合物中，更优选列举式(b-1)、式(c-1)、式(c-3)、式(c-5)、式(c-7)、式(c-9)、式(d-1)～式(d-6)、式(e-3)、式(e-4)、式(f-2)～式(f-4)所表示的噁嗪化合物。 
所述噁嗪化合物可利用与国际公开2004/009708号说明书、日本专利特开平11-12258号公报、日本专利特开2004-352670号公报中所记载的方法同样的方法而制造。 
例如式(a)所表示的噁嗪化合物可通过使酚化合物与伯胺与醛反应而获得(参照国际公开2004/009708号说明书)。 
而且，式(b)所表示的噁嗪化合物可通过如下方式而获得：利用将伯胺缓缓加入至甲醛中的方法而使其反应后，添加具有萘酚系羟基的化合物而使其反应(参照国际公开2004/009708号说明书)。 
而且，式(c)所表示的噁嗪化合物可通过如下方式而获得：在有机溶剂中，于脂肪族仲胺、脂肪族叔胺或碱性含氮杂环化合物的存在下使酚化合物1摩尔、相对于酚化合物的酚性羟基1摩尔而言为至少2摩尔以上的醛、及1摩尔的伯胺反应(参照国际公开2004/009708号说明书及日本专利特开平11-12258号公报)。 
而且，式(d)～式(f)所表示的噁嗪化合物可通过如下方式而获得：于正丁醇中、90℃以上的温度下，使4，4’-二氨基二苯基甲烷等具有多个苯环和键结这些苯环的有机基的二胺、福尔马林等醛、及苯酚进行脱水缩合反应(参照日本专利特开2004-352670号公报)。 
而且，例如自液晶显示元件的电气特性的长期稳定性的观点考虑，本发明的液晶配向剂也可以进一步含有噁唑啉化合物。所述噁唑啉化合物是具有噁唑啉结构的化合物。所述噁唑啉化合物可以是一种化合物，也可以是两种以上化合物。自上述观点考虑，所述噁唑啉化合物的含量相对于所述聚酰胺酸或其衍生物而言优选为0.1wt％～50wt％，更优选为1wt％～40wt％，进一步优选为1wt％～20wt％。或者，自上述观点考虑，当将噁唑啉化合物中的噁唑啉结构换算为噁唑啉时，优选所述噁唑啉化合物的含量相对于所述聚酰胺酸或其衍生物而言为0.1wt％～40wt％。 
噁唑啉化合物可以在1个化合物中具有仅仅1种噁唑啉结构，也可以具有2种以上噁唑啉结构。而且，所述噁唑啉化合物虽然在1个化合物中 具有1个所述噁唑啉结构即可，但优选具有2个以上所述噁唑啉结构。而且，噁唑啉化合物可以是于侧链具有噁唑啉结构的聚合物，也可以是共聚物。于侧链具有噁唑啉结构的聚合物可以是于侧链具有噁唑啉结构的单体的均聚物，也可以是于侧链具有噁唑啉结构的单体与不具噁唑啉结构的单体的共聚物。于侧链具有噁唑啉结构的共聚物可以是于侧链具有噁唑啉结构的2种以上单体的共聚物，也可以是于侧链具有噁唑啉结构的2种以上单体与不具噁唑啉结构的单体的共聚物。 
噁唑啉结构优选为以噁唑啉结构中的氧以及氮的一个或两个与聚酰胺酸的羰基反应而得的形式存在于噁唑啉化合物中的结构。 
噁唑啉化合物例如可列举2，2’-双(2-噁唑啉)、1，2，4-三-(2-噁唑啉-2-基)-苯、4-呋喃-2-基亚甲基-2-苯基-4H-噁唑-5-酮、1，4-双(4，5-二氢-2-噁唑基)苯、1，3-双(4，5-二氢-2-噁唑基)苯、2，3-双(4-异丙烯基-2-噁唑啉-2-基)丁烷、2，2’-双-4-苄基-2-噁唑啉、2，6-双(异丙基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、2，2’-异亚丙基双(4-叔丁基-2-噁唑啉)、2，2’-异亚丙基双(4-苯基-2-噁唑啉)、2，2’-亚甲基双(4-叔丁基-2-噁唑啉)、及2，2’-亚甲基双(4-苯基-2-噁唑啉)。除了这些化合物以外，还可以列举如EPOCROS(商品名、日本触媒株式会社制造)这样的具有噁唑基的聚合物或寡聚物。 
更优选的噁唑啉化合物例如可列举2，2’-双(2-噁唑啉)以及1，3-双(4，5-二氢-2-噁唑基)苯。 
而且，例如自液晶显示元件的电气特性的长期稳定性的观点考虑，本发明的液晶配向剂也可以进一步含有环氧化合物。所述环氧化合物可以是1种化合物，也可以是2种以上化合物。自上述观点考虑，所述环氧化合物的含量相对于所述聚酰胺酸或其衍生物而言优选为0.1wt％～50wt％，更优选为1wt％～40wt％，进一步更优选为1wt％～20wt％。 
环氧化合物可列举在分子内具有1个或2个以上环氧环的各种化合物。于分子内具有1个环氧环的化合物例如可列举苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、3，3，3-三氟甲基环氧丙烷、氧化苯乙烯、六氟环氧丙烷、环氧环己烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-缩水甘油基邻苯二甲酰亚胺、(九氟-正丁基)环氧化 物、全氟乙基缩水甘油醚、表氯醇、表溴醇、N，N-二缩水甘油基苯胺、以及3-[2-(全氟己基)乙氧基]-1，2-环氧丙烷。 
于分子内具有2个环氧环的化合物例如可列举乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、3，4-环氧环己烯基甲基-3’，4’-环氧环己烯甲酸酯以及3-(N，N-二缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷。 
于分子内具有3个环氧环的化合物例如可列举2-[4-(2，3-环氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧基丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷(商品名“Tecmoa VG3101L”、三井化学株式会社制造)。 
于分子内具有4个环氧环的化合物例如可列举1，3，5，6-四缩水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、以及3-(N-烯丙基-N-缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷。 
除上述以外，分子内具有环氧环的化合物的例子还可以列举具有环氧环的寡聚物或聚合物。具有环氧环的单体例如可列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3，4-环氧环己酯、以及(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯。 
与具有环氧环的单体进行共聚的其他单体例如可列举(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸-(3-乙基-3-环氧丙基)甲酯、N-环己基马来酰亚胺以及N-苯基马来酰亚胺。 
具有环氧环的单体的聚合物的优选具体例可列举聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯)等。而且，具有环氧环的单体与其他单体的共聚物的优选具体例可列举N-苯基马来酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、N-环己基马来酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙 烯酸-2-羟基乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-环氧丙基)甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物以及苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。 
在这些例中，特别优选N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、商品名“Tecmoa VG3101L”、3，4-环氧环己烯基甲基-3’，4’-环氧环己烯甲酸酯、N-苯基马来酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、以及2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷。 
系统地而言，所述环氧化合物例如可列举缩水甘油醚、缩水甘油酯、缩水甘油胺、含有环氧基的丙烯酸系树脂、缩水甘油酰胺、缩水甘油基异三聚氰酸酯、链状脂肪族型环氧化合物、以及环状脂肪族型环氧化合物。另外，环氧化合物表示具有环氧基的化合物，环氧树脂表示具有环氧基的树脂。 
缩水甘油醚例如可列举双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、双酚S型环氧化合物、双酚型环氧化合物、氢化双酚-A型环氧化合物、氢化双酚-F型环氧化合物、氢化双酚-S型环氧化合物、氢化双酚型环氧化合物、溴化双酚-A型环氧化合物、溴化双酚-F型环氧化合物、酚系酚醛清漆型环氧化合物、甲酚酚醛清漆型环氧化合物、溴化酚系酚醛清漆型环氧化合物、溴化甲酚酚醛清漆型环氧化合物、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、含有萘骨架的环氧化合物、芳香族聚缩水甘油醚化合物、二环戊二烯苯酚型环氧化合物、脂环族二缩水甘油醚化合物、脂肪族聚缩水甘油醚化合物、多硫化物型二缩水甘油醚化合物、以及联苯二酚型环氧化合物。 
缩水甘油酯例如可列举二缩水甘油酯化合物以及缩水甘油酯环氧化合物。 
缩水甘油胺例如可列举聚缩水甘油胺化合物。 
含有环氧基的丙烯酸系化合物例如可列举具有环氧乙烷基的单体的均聚物及共聚物。 
缩水甘油酰胺例如可列举缩水甘油酰胺型环氧化合物。 
链状脂肪族型环氧化合物例如可列举将烯化合物的碳-碳双键氧化而得的含有环氧基的化合物。 
环状脂肪族型环氧化合物例如可列举将环烯化合物的碳-碳双键氧化而得的含有环氧基的化合物。 
双酚A型环氧化合物例如可列举828、1001、1002、1003、1004、1007、1010(均为日本环氧树脂公司制造(现在可以三菱化学株式会社的jER系列产品的形式获得/下同))、Epotohto YD-128(东都化成株式会社制造)、DER-331、DER-332、DER-324(均为陶氏化学制造)、Epiclon 840、Epiclon850、Epiclon 1050(均为DIC株式会社制造)、EPOMIK R-140、EPOMIK R-301、以及EPOMIK R-304(均为三井化学株式会社制造)。 
双酚F型环氧化合物例如可列举806、807、4004P(均为日本环氧树脂公司制造)、Epotohto YDF-170、Epotohto YDF-175S、Epotohto YDF-2001(均为东都化成株式会社制造)、DER-354(陶氏化学制造)、Epiclon 830、以及Epiclon 835(均为DIC株式会社制造)。 
双酚型环氧化合物例如可列举2，2-双(4-羟基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的环氧化物。 
氢化双酚-A型环氧化合物例如可列举Sun Tohto ST-3000(东都化成公司制造)、Ricaresin HBE-100(新日本理化制造)、以及DENACOL EX-252(Nagase chemteX Corporat ion制造)。 
氢化双酚型环氧化合物例如可列举氢化2，2-双(4-羟基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的环氧化物。 
溴化双酚-A型环氧化合物例如可列举5050、5051(均为日本环氧树脂公司制造)、Epotohto YDB-360、Epotohto YDB-400(均为东都化成株式会社制造)、DER-530、DER-538(均为陶氏化学制造)、Epiclon152、以及Epiclon153(均为DIC株式会社制造)。 
酚系酚醛清漆型环氧化合物例如可列举152、154(均为日本环氧树脂公司制造)、YDPN-638(东都化成株式会社制造)、DEN431、DEN438(均为陶氏化学制造)、Epiclon N-770(DIC株式会社制造)、EPPN-201、以及EPPN-202(均为日本化药株式会社制造)。 
甲酚酚醛清漆型环氧化合物例如可列举180S75(日本环氧树脂公司制造)、YDCN-701、YDCN-702(均为东都化成株式会社制造)、Epiclon N-665、Epiclon N-695(均为DIC株式会社制造)、EOCN-102S、EOCN-103S、 EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、以及EOCN-1027(均为日本化药株式会社制造)。 
双酚A酚醛清漆型环氧化合物例如可列举157S70(日本环氧树脂公司制造)、以及Epiclon N-880(DIC株式会社制造)。 
含有萘骨架的环氧化合物例如可列举Epiclon HP-4032、Epiclon HP-4700、Epiclon HP-4770(均为DIC株式会社制造)、以及NC-7000(日本化药株式会社制造)。 
芳香族聚缩水甘油醚化合物例如可列举对苯二酚二缩水甘油醚(下述式E101)、邻苯二酚二缩水甘油醚(下述式E102)、间苯二酚二缩水甘油醚(下述式E103)、三(4-缩水甘油氧基苯基)甲烷(下述式E105)、1031S、1032H60(均为日本环氧树脂公司制造)、TACTIX-742(陶氏化学制造)、DENACOL EX-201(长濑康泰斯供公司(Nagase chemteX Corporation)制造)、DPPN-503、DPPN-502H、DPPN-501H、NC6000(均为日本化药株式会社制造)、Tecmoa VG3101L(三井化学株式会社制造)、下述式E106所表示的化合物、以及下述式E107所表示的化合物。 
二环戊二烯苯酚型环氧化合物例如可列举TACTIX-556(陶氏化学制造)、以及Epiclon HP-7200(DIC株式会社制造)。 
脂环族二缩水甘油醚化合物例如可列举环己烷二甲醇二缩水甘油醚化合物、以及Ricaresin DME-100(新日本理化株式会社制造)。 
脂肪族聚缩水甘油醚化合物例如可列举乙二醇二缩水甘油醚(下述式E108)、二乙二醇二缩水甘油醚(下述式E109)、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚(下述式E110)、三丙二醇二缩水甘油醚(下述式E111)、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚(下述式E112)、1，4-丁二醇二缩水甘油醚(下述式E113)、1，6-己二醇二缩水甘油醚(下述式E114)、二溴新戊二醇二缩水甘油醚(下述式E115)、DENACOL EX-810、DENACOL EX-851、DENACOL EX-8301、DENACOL EX-911、DENACOL EX-920、DENACOL EX-931、DENACOL EX-211、DENACOL EX-212、DENACOL EX-313(均为Nagase chemteX Corporation制造)、DD-503(ADEKA株式会社制造)、Ricaresin W-100(新日本理化株式会社制造)、1，3，5，6-四缩水甘油基 -2，4-己二醇(下述式E116)、甘油聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、DENACOL EX-313、DENACOL EX-611、DENACOL EX-321、以及DENACOL EX-411(均为Nagase chemteX Corporation制造)。 
Figure BDA0000126421770000771
多硫化物型二缩水甘油醚化合物例如可列举FLDP-50、以及FLDP-60(均为Toray Thiokol Co.，Ltd.制造)。 
联苯二酚型环氧化合物例如可列举YX-4000、YL-6121H(均为日本环氧树脂公司制造)、NC-3000P、以及NC-3000S(均为日本化药株式会社制造)。 
二缩水甘油酯化合物例如可列举对苯二甲酸二缩水甘油基酯(下述式117)、邻苯二甲酸二缩水甘油基酯(下述式E118)、邻苯二甲酸双(2-甲基环氧乙烷基甲基)酯(下述式E119)、下述式E121所表示的化合物、下述式E122所表示的化合物、以及下述式E123所表示的化合物。 
Figure BDA0000126421770000781
缩水甘油酯环氧化合物例如可列举871、872(均为日本环氧树脂公司制造)、Epiclon 200、Epiclon 400(均为DIC株式会社制造)、DENACOL EX-711、以及DENACOL EX-721(均为Nagase chemteX Corporation制造)。 
聚缩水甘油胺化合物例如可列举N，N-二缩水甘油基苯胺(下述式E124)、N，N-二缩水甘油基-邻甲苯胺(下述式E125)、N，N-二缩水甘油基-间甲苯胺(下述式E126)、N，N-二缩水甘油基-2，4，6-三溴苯胺(下述式E127)、3-(N，N-二缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷(下述式E128)、N，N，O-三缩水甘油基-对氨基苯酚(下述式E129)、N，N，O-三缩水甘油基-间氨基苯酚(下述式E130)、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺(TETRAD-X(三菱瓦斯化学株式会社制造)、下述式E132)、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(TETRAD-C(三菱瓦斯化学株式会社制造)、下述式E133)、1，4-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(下述式E134)、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基)环己烷(下述式E135)、1，4-双(N，N-二缩水甘油基氨基)环己烷(下述式E136)、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基)苯(下述式E137)、1，4-双(N，N-二缩水甘油基氨基)苯(下述式E138)、 2，6-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷(下述式E139)、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二环己基甲烷(下述式E140)、2，2’-二甲基-(N，N，N’，N’-四缩水甘油基)-4，4’-二氨基联苯(下述式E141)、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基醚(下述式E142)、1，3，5-三(4-(N，N-二缩水甘油基)氨基苯氧基)苯(下述式E143)、2，4，4’-三(N，N-二缩水甘油基氨基)二苯基醚(下述式E144)、三(4-(N，N-二缩水甘油基)氨基苯基)甲烷(下述式E145)、3，4，3’，4’-四(N，N-二缩水甘油基氨基)联苯(下述式E146)、3，4，3’，4’-四(N，N-二缩水甘油基氨基)二苯基醚(下述式E147)、下述式E148所表示的化合物、以及下述式E149所表示的化合物。 
Figure BDA0000126421770000801
Figure BDA0000126421770000811
Figure BDA0000126421770000821
具有环氧乙烷基的单体的均聚物例如可列举聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯)。具有所述环氧乙烷基的单体的共聚物例如可列举N-苯基马来酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、N-环己基马来酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-环氧丙基)甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、以及苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。 
具有环氧乙烷基的单体例如可列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3，4-环氧环己酯、以及(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯。 
具有环氧乙烷基的单体的共聚物中的所述具有环氧乙烷基的单体以外的其他单体例如可列举(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、 (甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-环氧丙基)甲酯、N-环己基马来酰亚胺、以及N-苯基马来酰亚胺。 
缩水甘油基异三聚氰酸酯例如可列举1，3，5-三缩水甘油基-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(下述式E150)、1，3-二缩水甘油基-5-烯丙基-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(下述式E151)、以及缩水甘油基异三聚氰酸酯型环氧树脂。 
Figure BDA0000126421770000831
链状脂肪族型环氧化合物例如可列举环氧化聚丁二烯、以及Epolead PB3600(大赛璐化学工业株式会社制造)。 
环状脂肪族型环氧化合物例如可列举2-甲基-3，4-环氧环己基甲基-2’-甲基-3’，4’-环氧基环己基甲酸酯(下述式E153)、2，3-环氧环戊烷-2’，3’-环氧环戊烷醚(下述式E154)、ε-己内酯改性3，4-环氧环己基甲基-3’，4’-环氧环己烷甲酸酯、1，2：8，9-二环氧柠檬烯(Celloxide 3000(大赛璐化学工业株式会社制造)、3，4-环氧环己烯基甲基-3’，4’-环氧环己烯甲酸酯(Celloxide 2021P(大赛璐化学工业株式会社制造)、下述式E155)、下述式E156所表示的化合物、CY-175、CY-177、CY-179(均为汽巴-嘉基化学公司(The Ciba-Geigy Chemical Corp.)制造(可自亨斯迈日本公司(Hunt sman Japan K.K.)获得))、EHPD-3150(大赛璐化学工业株式会社制造)、以及环状脂肪族型环氧树脂。 
Figure BDA0000126421770000841
而且，例如本发明的液晶配向剂还可以进一步含有各种添加剂。各种添加剂例如可列举聚酰胺酸及其衍生物以外的高分子化合物及低分子化合物，可根据各自的目的而选择使用。 
例如，所述高分子化合物可列举在有机溶剂中为可溶性的高分子化合物。自控制所形成的液晶配向膜的电气特性或配向性的观点考虑，优选将此种高分子化合物添加于本发明的液晶配向剂中。该高分子化合物例如可列举聚酰胺、聚氨酯、聚脲、聚酯、聚环氧化物、聚酯多元醇、有机硅改性聚氨酯、以及有机硅改性聚酯。 
而且，作为所述低分子化合物，例如1)当期望提高涂布性时可列举用来实现该目的的表面活性剂、2)当必须提高抗静电时可列举抗静电剂、3)当期望提高与基板的密着性时可列举硅烷偶联剂或钛系偶联剂、而且，4)当在低温下进行酰亚胺化的情况时可列举酰亚胺化触媒。 
硅烷偶联剂例如可列举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三乙氧基硅烷、间氨基苯基三甲氧基硅烷、间氨基苯基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、N-(1，3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基硅烷基)-1-丙基胺、以及N，N’-双[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]乙二胺。优选的硅烷偶联剂是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。 
酰亚胺化触媒例如可列举三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺等脂肪族胺类；N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、经甲基取代的苯胺、经羟基取代的苯胺等芳香族胺类；吡啶、经甲基取代的吡啶、经羟基取代的吡啶、喹啉、经甲基取代的喹啉、经羟基取代的喹啉、异喹啉、经甲基取代的异喹啉、经羟基取代的异喹啉、咪唑、经甲基取代的咪唑、经羟基取代的咪唑等环式胺类。所述酰亚胺化触媒优选为选自N，N-二甲基苯胺、邻羟基苯胺、间羟基苯胺、对羟基苯胺、邻羟基吡啶、间羟基吡啶、对羟基吡啶、以及异喹啉的一种或二种以上。 
硅烷偶联剂的添加量通常为聚酰胺酸或其衍生物的总重量的0wt％～20wt％，优选为0.1wt％～10wt％。 
酰亚胺化触媒的添加量通常相对于聚酰胺酸或其衍生物的羰基而言为0.01当量～5当量，优选为0.05当量～3当量。 
其他添加剂的添加量因其用途而异，但通常为聚酰胺酸或其衍生物的总重量的0wt％～100wt％，优选为0.1wt％～50wt％。 
而且，例如本发明的液晶配向剂可于不损及本发明的效果的范围(优选为所述聚酰胺酸或其衍生物的20wt％以内的量)内进一步含有丙烯酸聚合物、丙烯酸酯聚合物、以及四羧酸二酐、二羧酸或其衍生物与二胺的反应生成物即聚酰胺酰亚胺等其他聚合物成分。 
而且，例如自液晶配向剂的涂布性或所述聚酰胺酸或其衍生物的浓度的调整的观点考虑，本发明的液晶配向剂还可以进一步含有溶剂。所述溶剂只要是具有溶解高分子成分的能力的溶剂，则可以无特别限制地应用。所述溶剂广泛包括聚酰胺酸、可溶性聚酰亚胺等在高分子成分的制造步骤或用途方面所通常使用的溶剂，可根据使用目的而适宜选择。所述溶剂可以是1种也可以是2种以上的混合溶剂。 
溶剂可列举所述聚酰胺酸或其衍生物的亲溶剂或者以改善涂布性为目的的其他溶剂。 
作为相对于聚酰胺酸或其衍生物而言为亲溶剂的非质子性极性有机溶剂可列举：N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑啉酮、N-甲基己内酰胺、N-甲基丙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、二乙基乙酰胺、γ-丁内酯等内酯。 
以改善涂布性等为目的的其他溶剂的例子可列举：乳酸烷基酯、3-甲基-3-甲氧基丁醇、萘满、异佛尔酮、乙二醇单烷基醚(乙二醇单丁醚等)、二乙二醇单烷基醚(二乙二醇单乙醚等)、乙二醇单烷基或苯基醚乙酸酯、三乙二醇单烷基醚、丙二醇单烷基醚(丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚等)、丙二酸二烷基酯(丙二酸二乙酯等)、二丙二醇单烷基醚(二丙二醇单甲醚等)、这些化合物的乙酸酯类等酯化合物。 
这些化合物中，所述溶剂特别优选为N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑啉酮、γ-丁内酯、乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、以及二丙二醇单甲醚。 
在本发明中，液晶配向剂中的包含所述聚酰胺酸或其衍生物的高分子成分的浓度并无特别限定，优选为0.1wt％～40wt％。当将该液晶配向剂涂布于基板上时，有时为了调整膜厚而必须进行将所含有的高分子成分预先用溶剂加以稀释的操作。此时，自将液晶配向剂的粘度调整为适于将溶剂容易地混合于液晶配向剂中的粘度的观点考虑，优选所述高分子成分的浓度为40wt％以下。 
而且，还存在根据液晶配向剂的涂布方法而调整液晶配向剂中的所述高分子成分的浓度的情况。液晶配向剂的涂布方法为旋涂法或印刷法时，为了良好地保持膜厚，多数情况下使所述高分子成分的浓度通常为10wt％以下。也可以用其他涂布方法、例如浸渍法或喷墨法而进一步降低浓度。另一方面，如果所述高分子成分的浓度为0.1wt％以上，则所得的液晶配向膜的膜厚容易变得最适宜。因此，所述高分子成分的浓度在通常的旋涂法或印刷法等中为0.1wt％以上，优选为0.5wt％～10wt％。然而，也可以根据液晶配向剂的涂布方法而以更低的浓度使用。 
另外，在液晶配向膜的制作中使用的情况下，本发明的液晶配向剂的粘度可以根据形成该液晶配向剂膜的手段或方法而决定。例如，在使用印刷机而形成液晶配向剂膜的情况下，自获得充分的膜厚的观点考虑，优选为5mPa·s以上，而且自抑制印刷不均的观点考虑，优选为100mPa·s以下，更优选为10mPa·s～80mPa·s。在利用旋涂来涂布液晶配向剂而形成液晶配向剂膜的情况下，自同样的观点考虑，优选为5mPa·s～200mPa·s，更优选为10mPa·s～100mPa·s。液晶配向剂的粘度可以通过 利用溶剂进行稀释或伴随着搅拌的熟化而降低。 
本发明的液晶配向剂可以是含有1种聚酰胺酸或其衍生物的形态，也可以是2种以上聚酰胺酸或其衍生物混合而成的所谓聚合物共混物的形态。 
本发明的液晶配向膜是对本发明的液晶配向剂的涂膜进行加热而形成的膜，如前文所述，在对涂膜进行加热之前或之后而照射紫外线的直线偏光。 
所述涂膜可与通常的液晶配向膜的制作同样地将本发明的液晶配向剂涂布于液晶显示元件的基板上而形成。所述基板可列举也可以设置ITO(Indium Tin Oxide，氧化铟锡)电极等电极或彩色滤光片等的玻璃制基板。 
将液晶配向剂涂布于基板上的方法通常已知有旋涂法、印刷法、浸渍法、滴下法、喷墨法等。这些方法也可以同样地适用于本发明中。 
涂膜的煅烧可以在所述聚酰胺酸或其衍生物呈现脱水、闭环反应所必须的条件下进行。所述涂膜的煅烧通常已知有在烘箱或红外炉中进行加热处理的方法、在加热板上进行加热处理的方法等。这些方法也可以同样地适用于本发明中。通常优选在150℃～300℃左右的温度下进行1分钟～3小时。 
本发明的液晶配向膜可以通过进一步包含前述步骤以外的其他步骤的方法而适宜地获得。此种其他步骤可列举使所述涂膜干燥的步骤等。另外，本发明的液晶配向膜虽然并不必须用清洗液对煅烧或紫外线照射后的膜进行清洗的步骤，但由于其他步骤的原因并不妨碍设置清洗步骤。 
干燥步骤与所述煅烧步骤同样地通常已知有在烘箱或红外炉中进行加热处理的方法、在加热板上进行加热处理的方法等。这些方法也可以同样地适用于所述干燥步骤中。干燥步骤优选在溶剂可蒸发的范围内的温度下实施，更优选在相对于所述煅烧步骤中的温度而言比较低的温度下实施。 
利用清洗液的清洗方法可列举：刷洗(brushing)、喷雾(jet spray)、蒸汽清洗或超声波清洗等。这些方法可以单独进行，也可以并用。清洗液可使用纯水，或者甲醇、乙醇、异丙醇等各种醇类，苯、甲苯、二甲苯等 芳香族烃类，二氯甲烷等卤素系溶剂，丙酮、丁酮等酮类，但并不限定于这些清洗液。当然，这些清洗液需使用经过充分纯化的杂质少的清洗液。此种清洗方法还可以适用于本发明的液晶配向膜的形成中的所述清洗步骤中。 
本发明的液晶配向膜的膜厚并无特别的限定，优选为10nm～300nm，更优选为30nm～150nm。本发明的液晶配向膜的膜厚可以使用轮廓仪(profilometer)或椭偏仪(ellipsometer)等公知的膜厚测定装置而进行测定。 
本发明的液晶显示元件具有一对基板、含有液晶分子且形成于所述一对基板之间的液晶层、对液晶层施加电压的电极、以及使所述液晶分子配向为预定方向的液晶配向膜。所述液晶配向膜使用前述的本发明的液晶配向膜。 
基板可以使用在本发明的液晶配向膜中所述的玻璃制基板，所述电极可以使用如本发明的液晶配向膜中所述那样形成在玻璃制基板上的ITO电极。 
液晶层由被密封在以如下方式而对向的一对基板间的间隙的液晶组成物而形成：所述一对基板的其中一个基板的形成有液晶配向膜的面朝向另一个基板。 
液晶组成物并无特别的限制，可使用介电各向异性(dielectric anisotropy)为正或负的各种液晶组成物。介电各向异性为正的优选的液晶组成物可列举：日本专利第3086228号公报、日本专利第2635435号公报、日本专利特表平5-501735号公报、日本专利特开平8-157826号公报、日本专利特开平8-231960号公报、日本专利特开平9-241644号公报(EP885272A1说明书)、日本专利特开平9-302346号公报(EP806466A1说明书)、日本专利特开平8-199168号公报(EP722998A1说明书)、日本专利特开平9-235552号公报、日本专利特开平9-255956号公报、日本专利特开平9-241643号公报(EP885271A1说明书)、日本专利特开平10-204016号公报(EP844229A1说明书)、日本专利特开平10-204436号公报、日本专利特开平10-231482号公报、日本专利特开2000-087040公报、日本专利特开2001-48822公报等中揭示的液晶组成物。 
介电各向异性为负的优选的液晶组成物可列举：日本专利特开昭57-114532号公报、日本专利特开平2-4725号公报、日本专利特开平4-224885号公报、日本专利特开平8-40953号公报、日本专利特开平8-104869号公报、日本专利特开平10-168076号公报、日本专利特开平10-168453号公报、日本专利特开平10-236989号公报、日本专利特开平10-236990号公报、日本专利特开平10-236992号公报、日本专利特开平10-236993号公报、日本专利特开平10-236994号公报、日本专利特开平10-237000号公报、日本专利特开平10-237004号公报、日本专利特开平10-237024号公报、日本专利特开平10-237035号公报、日本专利特开平10-237075号公报、日本专利特开平10-237076号公报、日本专利特开平10-237448号公报(EP967261A1说明书)、日本专利特开平10-287874号公报、日本专利特开平10-287875号公报、日本专利特开平10-291945号公报、日本专利特开平11-029581号公报、日本专利特开平11-080049号公报、日本专利特开2000-256307公报、日本专利特开2001-019965公报、日本专利特开2001-072626公报、日本专利特开2001-192657公报等中揭示的液晶组成物。 
即使在介电各向异性为正或负的液晶组成物中添加1种以上光学活性化合物而使用也都可以。 
本发明的液晶显示元件可通过如下方式而获得：于一对基板的至少一方形成本发明的液晶配向膜，使所得的一对基板以液晶配向膜朝内的方式介隔间隔件而对向，在基板间所形成的间隙中封入液晶组成物而形成液晶层。在本发明的液晶显示元件的制造中，还可以视需要包含在基板上贴附偏光膜等更进一步的步骤。 
本发明的液晶显示元件可形成各种电场方式用液晶显示元件。此种电场方式用液晶显示元件可列举：相对于所述基板的表面而言在水平方向上以所述电极对所述液晶层施加电压的横向电场方式用液晶显示元件、或者相对于所述基板的表面而言在垂直方向上以所述电极对所述液晶层施加电压的纵向电场方式用液晶显示元件。 
将本发明的液晶配向剂作为原料制作而成的液晶配向膜可以通过适宜选择作为其原料的聚合物，而适用于各种显示驱动方式的液晶显示元件 中。 
本发明的液晶显示元件还可以进一步具有上述构成要素以外的要素。作为此种其他构成要素，在本发明的液晶显示元件中还可以安装偏光板(偏光膜)、波长板(wavelength plate)、光散射膜、驱动电路等在液晶显示元件中通常使用的构成要素。 
[实例] 
以下，通过实例对本发明加以说明。另外，在实例中所使用的化合物如下所示。 
<四羧酸二酐> 
酸二酐(A1)：1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐 
酸二酐(A2)：均苯四甲酸二酐 
酸二酐(A3)：1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐 
<二胺> 
二胺(D1)：N，N’-双(4-氨基苯基)-N，N’-二甲基乙二胺 
二胺(D2)：N，N’-双(4-氨基苯基)哌嗪 
二胺(D3)：4，4’-二氨基二苯基甲烷 
二胺(D4)：3，3’-二氨基二苯基甲烷 
二胺(D5)：1，4-苯二胺 
二胺(D6)：4，4’-二氨基偶氮苯 
二胺(D7)：4，4’-二氨基二苯基胺 
<溶剂> 
N-甲基-2-吡咯烷酮：NMP 
丁基溶纤剂(乙二醇单丁醚)：BC 
<添加剂> 
添加剂(Ad1)：双[4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基]甲烷 
添加剂(Ad2)：N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷 
添加剂(Ad3)：2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷 
添加剂(Ad4)：3-氨基丙基三乙氧基硅烷 
<1.聚酰胺酸的合成> 
[合成例1] 
在具有温度计、搅拌机、原料投入装入口及氮气导入口的100mL四口烧瓶中加入二胺(D1)3.397g及脱水NMP 40.0g，于干燥氮气流下将其搅拌溶解。其次，加入酸二酐(A1)1.232g、酸二酐(A2)1.370g及脱水NMP 40.0g，于室温下继续搅拌24小时。于该反应溶液中加入BC14.0g，获得聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液。将该聚酰胺酸溶液作为PA1。PA1中所含的聚酰胺酸的重量平均分子量为104,500。 
聚酰胺酸的重量平均分子量是通过使用2695分离模块-2414示差折射仪(Waters制造)而利用GPC法测定，进行聚苯乙烯换算而求出。将所得的聚酰胺酸用磷酸-DMF混合溶液(磷酸/DMF＝0.6/100：重量比)稀释至聚酰胺酸浓度成为约2wt％。管柱使用HSPgelRT MB-M(Waters制造)，将所述混合溶液作为展开剂，在管柱温度为50℃、流速为0.40mL/min的条件下进行测定。标准聚苯乙烯使用日本东曹株式会社制造的TSK标准聚苯乙烯。 
[合成例2～合成例19] 
如表1所示那样变更四羧酸二酐及二胺，除此以外以合成例1为基准而调制聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA2)～聚酰胺酸溶液(PA19)。包括合成例1的结果在内，将所得的聚酰胺酸的重量平均分子量的测定结果汇总于表1中。 
表1 
Figure BDA0000126421770000921
<2.透射率评价用基板的制作> 
[实例1] 
于合成例1中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA1)中加入NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂而如下所示那样制作透射率评价用基板。 
<透射率评价用基板的制作方法1> 
利用旋转器将液晶配向剂涂布于玻璃基板上。另外，包括以后的实例、 比较例在内，根据液晶配向剂的粘度而调整旋转器的旋转速度，以使配向膜成为下述的膜厚。于涂膜后，在70℃下进行1分钟的加热干燥后，使用潮公司(Ushio Inc.)制造的瑞比对色灯ML-501C/B，自相对于基板而言为铅垂的方向，介隔偏光板而照射紫外线的直线偏光。此时的曝光能量使用Ushio Inc.制造的紫外线累计光量计UIT-150(光接收器UVD-S365)而测定光量，以于波长365nm下成为3.0±0.1J/cm2的方式调整曝光时间。紫外线的照射可以用紫外线防止膜覆盖装置整体，在室温下、空气中进行。其次，在230℃下进行15分钟的加热处理，形成膜厚为100±10nm的配向膜。 
[实例2～实例17] 
分别于合成例2～合成例17中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA2～PA17)中添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例1的方法而制作透射率评价用基板。 
[实例18] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为20wt％的比例添加添加剂(Ad1)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。另外，包括下述的实例在内，在计算使用添加剂时的聚合物固形物浓度时并不包括添加剂的重量。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例1的方法而制作透射率评价用基板。 
[实例19] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为20wt％的比例添加添加剂(Ad2)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例1的方法而制作透射率评价用基板。 
[实例20] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为10wt％的比例添加添加剂(Ad3)。 其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例1的方法而制作透射率评价用基板。 
[实例21] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为0.5wt％的比例添加添加剂(Ad4)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例1的方法而制作透射率评价用基板。 
[实例22] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，如下所述地制作透射率评价用基板。 
<透射率评价用基板的制作方法2> 
利用旋转器将液晶配向剂涂布于玻璃基板上。于涂膜后，在70℃下进行1分钟的加热干燥后，在230℃下进行15分钟的加热处理。对该玻璃基板，使用Ushio Inc.制造的瑞比对色灯ML-501C/B，自相对于基板而言为铅垂的方向，介隔偏光板而照射紫外线的直线偏光(曝光能量：于365nm下为3.0±0.1J/cm2)，形成膜厚为100±10nm的配向膜。紫外线照射的条件、曝光能量的调整基于实例1的方法。 
[比较例1及比较例2] 
分别于合成例18及合成例19中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA18及PA19)中添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例1的方法而制作透射率评价用基板。 
[比较例3] 
于合成例19中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA19)中添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例22的方法而制作透射率评价用基板。 
<3.透射率的评价> 
使用UV-Vis光谱测定装置(日本分光株式会社制造的V-660)测定配向膜的透射率。将并未形成配向膜的玻璃基板作为参考。测定是以400nm/min的扫描速度每1nm地对波长380nm～780nm的范围进行。将于所述波长区域的透射率的平均值作为配向膜的透射率。该值越大越可以说透射率良好。将测定结果示于表2中。 
表2 
  实例No.   聚酰胺酸溶液No.   添加剂   透射率(％)
  实例1   PA1   -   85.4
  实例2   PA2   -   86.5
  实例3   PA3   -   87.7
  实例4   PA4   -   90.7
  实例5   PA5   -   86.1
  实例6   PA6   -   88.5
  实例7   PA7   -   90.9
  实例8   PA8   -   93.8
  实例9   PA9   -   91.4
  实例10   PA10   -   93.6
  实例11   PA11   -   86.7
  实例12   PA12   -   86.6
  实例13   PA13   -   87.1
  实例14   PA14   -   87.3
  实例15   PA15   -   93.3
  实例16   PA16   -   88.3
  实例17   PA17   -   93.1
  实例18   PA10   Ad1   93.7
  实例19   PA10   Ad2   94.0
  实例20   PA10   Ad3   93.9
  实例21   PA10   Ad4   93.7
  实例22   PA10   -   93.5
  比较例1   PA18   -   69.0
  比较例2   PA19   -   85.8
  比较例3   PA19   -   85.6
表中的“-”表示未添加添加剂。 
可知：比较例1使用以具有偶氮苯结构的二胺为原料而合成的聚酰胺酸，因此透射率显著较差。实例1～实例22的本发明的配向膜的透射率良好，着色少。 
<4.液晶显示元件的制作> 
[实例23] 
于合成例1中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA1)中添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，如下所示地制作液晶单元。 
<液晶显示元件的制作方法1> 
利用旋转器将液晶配向剂涂布于2枚附有ITO电极的玻璃基板上。于涂膜后，在70℃下进行约1分钟的加热干燥后，使用Ushio Inc.制造的瑞比对色灯ML-501C/B，自相对于基板而言为铅垂的方向，介隔偏光板而照射紫外线的直线偏光(曝光能量：于365nm下为3.0±0.1J/cm2)。紫外线照射的条件、曝光能量的调整方法基于实例1。其次，在230℃下进行15分钟的加热处理，形成膜厚为100±10nm的配向膜。 
使2枚在ITO电极上形成有配向膜的基板的形成有配向膜的面对向，以各个配向膜上所照射的紫外线的偏光方向变平行的方式，进一步在对向的配向膜之间形成用以注入液晶组成物的空隙而将其贴合，组装单元厚度为4μm的空单元。而且，将用以在该空单元中注入液晶的注入口设置在注入时液晶流动的方向与对配向膜所照射的紫外线的偏光方向大致平行的位置。 
于如上所述而制作的空单元中真空注入如下所示的液晶组成物A，制成液晶单元。 
<液晶组成物A> 
Figure BDA0000126421770000971
[实例24～实例39] 
分别于合成例2～合成例17中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA2～PA17)中添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例23的方法而组装空单元。其次，于这空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例40] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为20wt％的比例添加添加剂(Ad1)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例23的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液 晶单元。 
[实例41] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为20wt％的比例添加添加剂(Ad2)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例23的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例42] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为10wt％的比例添加添加剂(Ad3)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例23的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例43] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为0.5wt％的比例添加添加剂(Ad4)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例23的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例44] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂而如下所述地制作液晶单元。 
<液晶显示元件的制作方法2> 
利用旋转器将液晶配向剂涂布于2枚附有ITO电极的玻璃基板上。于涂膜后，在70℃下进行1分钟的加热干燥后，在230℃下进行15分钟的 加热处理。对形成有配向膜的玻璃基板，使用Ushio Inc.制造的瑞比对色灯ML-501C/B，自相对于基板而言为铅垂的方向，介隔偏光板而照射紫外线的直线偏光(曝光能量：于365nm下的能量为3.0±0.1J/cm2)，形成膜厚为100±10nm的配向膜。紫外线照射的条件、曝光能量的调整方法基于实例1。 
使2枚在ITO电极上形成有配向膜的基板的形成有配向膜的面对向，以各个配向膜上所照射的紫外线的偏光方向变平行的方式，进一步在对向的配向膜之间形成用以注入液晶组成物的空隙而将其贴合，组装单元厚度为4μm的空单元。而且，将用以于该空单元中注入液晶的注入口设置在注入时液晶流动的方向与对配向膜所照射的紫外线的偏光方向大致平行的位置。于该空单元中真空注入所述液晶组成物A，制成液晶单元。 
[比较例4] 
于合成例19中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA12)中添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例23的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[比较例5] 
于合成例19中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA12)中添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例44的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
<5.流动配向的观察> 
将如上所述而制作的液晶单元夹于配置为正交尼科耳棱镜(crossed nicols)的2枚偏光板中，通过目视进行观察。在这些液晶单元中，由于对液晶配向膜所照射的紫外线，大致沿紫外线的偏光方向的聚合物主链的环丁烷骨架被切断，因此液晶组成物配向为相对于紫外线的偏光方向而言大致为直角的方向上。于使用配向性良好的配向膜的液晶单元中，完全未观察到所谓的流动配向，亦即沿着液晶自注入口流动的方向而液晶排列。 另一方面，于使用配向性差的配向膜的液晶单元中，观察到流动配向。将流动配向的观察结果示于表3中。 
<6.配向缺陷的观察> 
将观察了流动配向的液晶单元在110℃下进行30分钟的各向同性处理，冷却至室温。使偏光显微镜成为正交尼科耳棱镜状态而再次对该液晶单元进行观察，结果是在使用配向性良好的配向膜的液晶单元中并未观察到液晶的配向缺陷。另一方面，在使用配向性差的配向膜的液晶单元中，观察到液晶的配向缺陷。将配向缺陷的观察结果示于表3中。 
表3 
  实例No.   聚酰胺酸溶液No.   添加剂   流动配向   配向缺陷
  实例23   PA1   -   无   有
  实例24   PA2   -   无   有
  实例25   PA3   -   有   有
  实例26   PA4   -   有   有
  实例27   PA5   -   无   有
  实例28   PA6   -   有   有
  实例29   PA7   -   有   有
  实例30   PA8   -   无   无
  实例31   PA9   -   无   无
  实例32   PA10   -   无   无
  实例33   PA11   -   无   有
  实例34   PA12   -   无   有
  实例35   PA13   -   无   有
  实例36   PA14   -   无   有
  实例37   PA15   -   有   有
  实例38   PA16   -   无   有
  实例39   PA17   -   有   有
  实例40   PA10   Ad1   有   有
  实例41   PA10   Ad2   有   有
  实例42   PA10   Ad3   有   有
  实例43   PA10   Ad4   有   有
  实例44   PA10   -   无   无
  比较例4   PA19   -   有   有
  比较例5   PA19   -   有   有
[0510] 表中的“-”表示未添加添加剂。 
当紫外线的曝光能量为3.0±0.1J/cm2时，实例23～实例44中存在观察到缺陷的情况，而且比较例4、比较例5的任意例中均发现流动缺陷、配向缺陷。 
[实例45～实例61] 
分别于合成例1～合成例17中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA1～PA17)中添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，将紫外线的照射能量变更为于365nm下为5.0±0.1J/cm2，除此以外利用基于实例23的方法而组装单元厚度为4μm的空单元。而且，于这些空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例62] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为20wt％的比例添加添加剂(Ad1)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例45的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例63] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为20wt％的比例添加添加剂(Ad2)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例45的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例64] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为10wt％的比例添加添加剂(Ad3)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例45 的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例65] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为0.5wt％的比例添加添加剂(Ad4)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例45的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例66] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，将紫外线的照射能量变更为于365nm下为5.0±0.1J/cm2，除此以外利用基于实例44的方法而组装空单元。其次，于这些空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[比较例6] 
于合成例19中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA19)中，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例45的方法而组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[比较例7] 
于合成例19中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA19)中，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例66的方法而组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
<流动配向的观察> 
与上述同样地将液晶单元夹于配置为正交尼科耳棱镜的2枚偏光板 中，通过目视观察流动配向。将流动配向的观察结果示于表4中。 
<配向缺陷的观察> 
将观察了流动配向的液晶单元于110℃下进行30分钟的各向同性处理，冷却至室温。其次，使偏光显微镜成为正交尼科耳棱镜状态而再次对该液晶单元进行观察。将配向缺陷的观察结果示于表4中。 
表4 
  实例No.   聚酰胺酸溶液No.   添加剂   流动配向   配向缺陷
  实例45   PA1   -   无   无
  实例46   PA2   -   无   无
  实例47   PA3   -   无   无
  实例48   PA4   -   无   无
  实例49   PA5   -   无   无
  实例50   PA6   -   无   无
  实例51   PA7   -   无   无
  实例52   PA8   -   无   无
  实例53   PA9   -   无   无
  实例54   PA10   -   无   无
  实例55   PA11   -   无   无
  实例56   PA12   -   无   无
  实例57   PA13   -   无   无
  实例58   PA14   -   无   无
  实例59   PA15   -   无   无
  实例60   PA16   -   无   无
  实例61   PA17   -   无   无
  实例62   PA10   Ad1   无   无
  实例63   PA10   Ad2   无   有
  实例64   PA10   Ad3   无   无
  实例65   PA10   Ad4   无   无
  实例66   PA10   -   无   无
  比较例6   PA19   -   有   有
  比较例7   PA19   -   有   有
表中的“-”表示未添加添加剂。 
如果使紫外线的曝光能量为5.0±0.1J/cm2，则比较例6、比较例7的任意例均发现流动缺陷、配向缺陷，在实例45～实例66中仅仅实例63观察到缺陷。 
[实例67～实例83] 
分别于合成例1～合成例17中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA1～PA17)中添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，将紫外线的照射能量变更为于365nm下为10.0±0.1J/cm2，除此以外利用基于实例23的方法而组装空单元。而且，于这些空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例84] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为20wt％的比例添加添加剂(Ad1)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例67的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例85] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为20wt％的比例添加添加剂(Ad2)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例67的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例86] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为10wt％的比例添加添加剂(Ad3)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例67的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液 晶单元。 
[实例87] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，以在每单位聚合物重量中为0.5wt％的比例添加添加剂(Ad4)。其后，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例67的方法组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[实例88] 
于合成例10中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA10)中，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，将紫外线的照射能量变更为于365nm下为10.0±0.1J/cm2，除此以外利用基于实例44的方法而组装单元厚度为4μm的空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[比较例8] 
于合成例19中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA19)中，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例67的方法而组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
[比较例9] 
于合成例19中所调制的聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA19)中，添加NMP/BC＝4/1(重量比)的混合溶剂，稀释至聚合物固形物浓度为4wt％而作为液晶配向剂。使用所得的液晶配向剂，利用基于实例88的方法而组装空单元。其次，于该空单元中真空注入液晶组成物A，制成液晶单元。 
<流动配向的观察> 
与上述同样地将液晶单元夹于配置为正交尼科耳棱镜的2枚偏光板中，通过目视观察流动配向。将流动配向的观察结果示于表5中。 
<配向缺陷的观察> 
将观察了流动配向的液晶单元于110℃下进行30分钟的各向同性处理，冷却至室温。其次，使偏光显微镜成为正交尼科耳棱镜状态而再次对该液晶单元进行观察。将配向缺陷的观察结果示于表5中。 
表5 
  实例No.   聚酰胺酸溶液No.   添加剂   流动配向   配向缺陷
  实例67   PA1   -   无   无
  实例68   PA2   -   无   无
  实例69   PA3   -   无   无
  实例70   PA4   -   无   无
  实例71   PA5   -   无   无
  实例72   PA6   -   无   无
  实例73   PA7   -   无   无
  实例74   PA8   -   无   无
  实例75   PA9   -   无   无
  实例76   PA10   -   无   无
  实例77   PA11   -   无   无
  实例78   PA12   -   无   无
  实例79   PA13   -   无   无
  实例80   PA14   -   无   无
  实例81   PA15   -   无   无
  实例82   PA16   -   无   无
  实例83   PA17   -   无   无
  实例84   PA10   Ad1   无   无
  实例85   PA10   Ad2   无   无
  实例86   PA10   Ad3   无   无
  实例87   PA10   Ad4   无   无
  实例88   PA10   -   无   无
  比较例8   PA19   -   无   有
  比较例9   PA19   -   无   无
表中的“-”表示未添加添加剂。 
如果进一步增强紫外线的曝光能量，使其为10.0±0.1J/cm2，则于实例67～实例88中完全未观察到缺陷，相对于此，于比较例8中却发现了配向缺陷。根据实例23～实例88和比较例4～比较例9的结果可知： 本发明的配向膜即使是在低能量的紫外线照射下配向性也良好，且由于光照射的化学变化的感光度良好。 
如上所述，可知当将本发明的配向膜应用于液晶显示元件用配向膜的情况时，具有透射率、配向性均可耐实用的充分特性。而且，本发明的配向膜可用通用波长的紫外线充分地进行光配向处理，而且即使是比先前已知的光配向膜更低的能量的紫外线照射，也可以进行光配向处理。 

Claims (30)

1.一种液晶配向剂，其含有使四羧酸二酐与二胺反应而得的聚酰胺酸或其衍生物，且用以形成光配向用液晶配向膜，
所述四羧酸二酐包含下述式(I)所表示的四羧酸二酐；
所述二胺包含选自下述式(N-1)及式(N-2)所表示的二胺的群组的至少1种；
Figure FDA0000126421760000011
在式(I)中，RA～RD独立为氢或碳数为1～4的烷基；
Figure FDA0000126421760000012
在式(N-1)中，RE独立为1价有机基；
RF独立为氢、1价有机基或卤素；而且
Z是包含碳数为1～5的亚烷基的2价基；
Figure FDA0000126421760000013
在式(N-2)中，RG独立为1价有机基或卤素；
RH独立为1价有机基；
m独立为0～3的整数；而且
n为0～4的整数。
2.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中含有使RE独立为碳数为1～3的烷基，RF独立为氢、碳数为1～3的烷基、氟、氯、或溴的式(N-1)所表示的二胺或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。
3.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中含有使在分子两端的苯基中的各自的对位具有氨基的式(N-1)所表示的二胺或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。
4.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中含有使选自下述式(N-1-1)～式(N-1-20)所表示的二胺的群组的至少1种或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物；
Figure FDA0000126421760000021
5.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中含有使RG独立为碳数为1～10的烷基、碳数为1～10的烷氧基、氨甲酰基、氟、氯、或溴，RH独立为碳数为1～3的烷基的式(N-2)所表示的二胺或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。
6.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中含有使在分子两端的苯基中的各自的对位具有氨基的式(N-2)所表示的二胺或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。
7.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中含有使选自下述式(N-2-1)～式(N-2-15)所表示的二胺的群组的至少1种或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物；
Figure FDA0000126421760000041
Figure FDA0000126421760000051
8.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中含有使权利要求7中所述的式(N-2-1)及式(N-2-2)所表示的二胺的至少1种或含该二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。
9.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中含有使进一步包含选自下述式(III)～式(IX)及式(XV)所表示的二胺的群组的至少1种的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物；
Figure FDA0000126421760000061
在式(III)中，A1为-(CH2)m-，m为1～6的整数；
在式(V)、式(VII)及式(IX)中，X是单键、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m-、-O-(CH2)m-O-、或-S-(CH2)m-S-，m为1～6的整数；
在式(VII)中，L1及L2为-H，但当X为-NH-、-N(CH3)-、-CH2-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-时也可以相互键结而形成单键；
在式(VIII)及式(IX)中，Y为单键、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、或碳数为1～3的亚烷基；
在式(XV)中，R33及R34独立为碳数为1～3的烷基或苯基；G独立为碳数为1～6的亚烷基、亚苯基或被烷基取代的亚苯基；m为1～10的整数；而且
在上述各式中，环己烷环或苯环的-H也可以被-F、-CH3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2、苄基、或羟基苄基取代。
10.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中含有使进一步包含具有侧链结构的二胺的二胺混合物与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸或其衍生物。
11.根据权利要求10所述的液晶配向剂，其中，具有侧链结构的二胺是选自下述式(X)～式(XIV)所表示的二胺的群组的至少1种；
Figure FDA0000126421760000071
在式(X)中，
Z1是单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、或-(CH2)m-，m为1～6的整数，该亚烷基中的任意-CH2-也可以被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代；
R3是具有类固醇骨架的基、碳数为3～30的烷基、具有碳数为1～30的烷基或碳数为1～30的烷氧基作为取代基的苯基、或下述式(X-a)所表示的基，该碳数为1～30的烷基中的任意-CH2-也可以被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代；
Figure FDA0000126421760000072
在式(X-a)中，
A2及A3独立为单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH＝CH-、或碳数为1～12的亚烷基，a及b独立为0～4的整数；
环B及环C独立为1，4-亚苯基、1，4-亚环己基、1，3-二噁烷-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、萘-1，5-二基、萘-2，7-二基、或蒽-9，10-二基；
R4及R5独立为-F或CH3，f及g独立为0～2的整数；
R6是-F、-OH、-CN、碳数为1～30的烷基、碳数为1～30的烷氧基、或碳数为2～30的烷氧基烷基，在这些烷基、烷氧基、烷氧基烷基中，任意-H也可以被-F取代，任意-CH2-也可以被-CF2-或下述式(s)所表示的2价基取代；
Figure FDA0000126421760000081
在式(s)中，R35及R36独立为碳数为1～3的烷基，m为1～6的整数；
c、d及e独立为0～3的整数，而且c+d+e≥1；
Figure FDA0000126421760000082
在式(XI)及式(XII)中，
R7独立为-H或-CH3；
R8为-H、碳数为1～20的烷基或碳数为2～20的烯基；
A4独立为单键、-CO-或-CH2-；
在式(XII)中，
R9及R10独立为碳数为1～20的烷基或苯基；
Figure FDA0000126421760000091
在式(XIII)及式(XIV)中，A5独立为-O-或碳数为1～6的亚烷基；
在式(XIII)中，R11为-H或碳数为1～30的烷基，该烷基的任意-CH2-也可以被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代；
A6是单键或碳数为1～3的亚烷基；
环T是1，4-亚苯基或1，4-亚环己基；
h为0或1；
在式(XIV)中，R12是碳数为6～22的烷基；而且
R13是碳数为1～22的烷基。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的液晶配向剂，其中，进一步使用选自下述式(An-1)～式(An-6)所表示的化合物的群组的至少1种作为与二胺反应的四羧酸二酐；
Figure FDA0000126421760000101
在式(An-1)、式(An-4)及式(An-5)中，X1独立为单键或-CH2-；
在式(An-2)中，G1为单键、碳数为1～20的亚烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-；
在式(An-2)～式(An-4)中，Y1独立为选自下述3价基的群组的1种；
Figure FDA0000126421760000102
在式(An-3)～式(An-5)中，环E表示碳数为3～10的单环式烃的基或碳数为6～20的缩合多环式烃的基，该基的任意氢也可以被甲基、乙基或苯基取代；
环上所连的键可以连结在构成环的任意碳上，2个键也可以连结在同一碳上；
在式(An-6)中，X11为碳数为2～6的亚烷基；
Me表示甲基，而且，Ph表示苯基。
13.根据权利要求1至11中任一项所述的液晶配向剂，其中，进一步使用选自下述式(1)、式(2)、式(5)～式(7)及式(17)所表示的芳香族四羧酸二酐的群组的至少1种作为与二胺反应的四羧酸二酐；
Figure FDA0000126421760000111
14.根据权利要求1至11中任一项所述的液晶配向剂，其中，进一步使用选自下述式(23)、式(25)、式(36)～式(39)、式(44)、式(49)及式(68)所表示的脂环族四羧酸二酐及脂肪族四羧酸二酐的群组的至少1种作为与二胺反应的四羧酸二酐；
Figure FDA0000126421760000112
15.根据权利要求1至11中任一项所述的液晶配向剂，其中，进一步使用选自权利要求13中所述的芳香族四羧酸二酐的群组的至少1种、与选自权利要求14中所述的脂环族四羧酸二酐及脂肪族四羧酸二酐的群组的至少1种作为与二胺反应的四羧酸二酐。
16.根据权利要求1至11中任一项所述的液晶配向剂，其中进一步包含选自经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物、环氧化合物、及硅烷偶联剂的至少1种。
17.根据权利要求16所述的液晶配向剂，其中，经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物是选自由双[4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基]甲烷、N，N’-间苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)、及N，N’-六亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)所构成的群组的至少1种。
18.根据权利要求16所述的液晶配向剂，其中，所述经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物是双[4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基]甲烷。
19.根据权利要求16所述的液晶配向剂，其中，包含相对于所述聚酰胺酸或其衍生物的总量而言为0.01wt％～50wt％的经烯基取代的纳迪克酰亚胺化合物。
20.根据权利要求16所述的液晶配向剂，其中，所述环氧化合物是选自由N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、2-[4-(2，3-环氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧基丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷、3，4-环氧环己烯基甲基-3’，4’-环氧环己烯甲酸酯、N-苯基马来酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、及2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷所构成的群组的至少1种。
21.根据权利要求16所述的液晶配向剂，其中，所述环氧化合物是N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷或2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷。
22.根据权利要求16所述的液晶配向剂，其中，包含相对于所述聚酰胺酸或其衍生物的总量而言为1wt％～40wt％的环氧化合物。
23.根据权利要求16所述的液晶配向剂，其中，所述硅烷偶联剂是选自由乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三乙氧基硅烷、间氨基苯基三甲氧基硅烷、间氨基苯基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、N-(1，3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基硅烷基)-1-丙基胺、及N，N’-双[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]乙二胺所构成的群组的至少1种。
24.根据权利要求16所述的液晶配向剂，其中，所述硅烷偶联剂是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
25.根据权利要求16所述的液晶配向剂，其中，包含相对于所述聚酰胺酸或其衍生物的总量而言为0.1wt％～10wt％的硅烷偶联剂。
26.一种液晶配向剂，其混合有根据权利要求1至15中任一项所述的液晶配向剂的至少2种。
27.一种光配向用液晶配向膜，其经由：将权利要求1至26中任一项所述的液晶配向剂涂布于基板上的步骤，对涂附有配向剂的基板进行加热干燥的步骤，对膜照射偏光紫外线的步骤而形成。
28.一种光配向用液晶配向膜，其经由：将权利要求1至26中任一项所述的液晶配向剂涂布于基板上的步骤，对涂附有配向剂的基板进行加热干燥的步骤，对干燥的膜照射偏光紫外线的步骤，其次对该膜进行加热煅烧的步骤而形成。
29.一种光配向用液晶配向膜，其经由：将权利要求1至26中任一项所述的液晶配向剂涂布于基板上的步骤，对涂附有配向剂的基板进行加热干燥的步骤，对干燥的膜进行加热煅烧的步骤，其次对该膜照射偏光紫外线的步骤而形成。
30.一种液晶显示元件，其具有权利要求27至29中任一项所述的光配向用液晶配向膜。
CN201110450248.4A 2011-01-05 2011-12-29 形成光配向用液晶配向膜的方法及液晶显示元件 Active CN102585843B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-000522 2011-01-05
JP2011000522 2011-01-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102585843A true CN102585843A (zh) 2012-07-18
CN102585843B CN102585843B (zh) 2016-03-30

Family

ID=46475087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110450248.4A Active CN102585843B (zh) 2011-01-05 2011-12-29 形成光配向用液晶配向膜的方法及液晶显示元件

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2012155311A (zh)
KR (2) KR20120079810A (zh)
CN (1) CN102585843B (zh)
TW (1) TWI606081B (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103048725A (zh) * 2012-12-25 2013-04-17 深超光电（深圳）有限公司 偏光片及制造该偏光片的方法
CN104059227A (zh) * 2013-03-21 2014-09-24 捷恩智株式会社 聚酰胺酸与其衍生物与其用途、光取向用液晶取向膜、液晶显示元件及四羧酸二酐
CN104194802A (zh) * 2014-08-22 2014-12-10 深圳市飞世尔实业有限公司 一种低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂及其制备方法
CN104513669A (zh) * 2013-10-03 2015-04-15 Jsr株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜、以及液晶显示元件
TWI495932B (zh) * 2012-10-12 2015-08-11 Innocom Tech Shenzhen Co Ltd 液晶顯示面板及其裝置
CN103820129B (zh) * 2012-11-19 2016-09-21 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及其形成方法、液晶显示元件的相位差膜及液晶单元
CN106244171A (zh) * 2015-06-11 2016-12-21 捷恩智株式会社 光取向用液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件与横向电场型液晶显示元件
CN106398721A (zh) * 2015-07-27 2017-02-15 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶元件、液晶取向膜的制造方法、聚合物以及二胺
CN107406385A (zh) * 2015-03-09 2017-11-28 日产化学工业株式会社 二胺化合物及其中间体的制造方法
CN110049971A (zh) * 2016-10-06 2019-07-23 日产化学株式会社 二胺、聚合物、液晶取向剂、液晶取向膜及液晶表示元件
CN110998424A (zh) * 2017-08-10 2020-04-10 捷恩智株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件
CN112266478A (zh) * 2020-10-30 2021-01-26 深圳市道尔顿电子材料有限公司 低体阻聚酰亚胺及其制备方法和应用、聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN114835587A (zh) * 2022-05-25 2022-08-02 合肥中聚和成电子材料有限公司 一种二胺化合物的合成方法及其制备的二胺化合物
CN115286517A (zh) * 2022-06-01 2022-11-04 慧迈材料科技(广东)有限公司 一种二胺单体及其合成的热塑性聚酰亚胺

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013004333A1 (en) * 2011-07-05 2013-01-10 Merck Patent Gmbh Bimesogenic compounds
JP6330662B2 (ja) * 2012-08-21 2018-05-30 日産化学工業株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
CN102929017B (zh) * 2012-11-19 2015-06-10 深圳市华星光电技术有限公司 一种光配向液晶材料的终点检测方法及装置
TWI477479B (zh) * 2013-07-18 2015-03-21 Daxin Materials Corp 二胺苯化合物、聚合物、配向膜用組成物、配向膜以及液晶顯示元件
KR102071632B1 (ko) 2013-09-26 2020-01-31 삼성디스플레이 주식회사 액정 광배향제, 이를 포함하는 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
KR102132981B1 (ko) 2014-01-17 2020-07-13 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치
JP6492564B2 (ja) 2014-02-13 2019-04-03 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子、位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、重合体及び化合物
KR101615431B1 (ko) * 2014-05-15 2016-04-25 코오롱인더스트리 주식회사 폴리이미드 및 이를 이용한 필름
JP6555257B2 (ja) * 2014-05-30 2019-08-07 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
KR20160029234A (ko) * 2014-09-04 2016-03-15 삼성디스플레이 주식회사 광배향제, 광배향막, 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
EP3138866A1 (en) 2015-08-28 2017-03-08 Samsung Electronics Co., Ltd. Monomer, polymer, compensation film, optical film, and display device
TWI660981B (zh) * 2016-12-07 2019-06-01 奇美實業股份有限公司 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
CN111183174B (zh) * 2017-10-06 2022-10-04 日东纺绩株式会社 玻璃纤维增强树脂成型品

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4958001A (en) * 1987-10-08 1990-09-18 Hitachi Chemical Company, Ltd. Dicyclohexyl-3,4,3',4'-tetracarboxylic acid or dianhydride thereof and polyamide-acid and polyimide obtained therefrom
JP2007140156A (ja) * 2005-11-18 2007-06-07 Chisso Corp 液晶配向剤及び液晶表示素子
CN101364009A (zh) * 2007-08-08 2009-02-11 智索株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件
JP4228614B2 (ja) * 2002-08-06 2009-02-25 チッソ株式会社 エステル結合を有するフェニレンジアミン
CN101470303A (zh) * 2007-12-26 2009-07-01 智索株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件
CN101470302A (zh) * 2007-12-27 2009-07-01 智索株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件
CN101608124A (zh) * 2008-06-18 2009-12-23 Jsr株式会社 液晶取向剂和液晶显示元件
JP2010102184A (ja) * 2008-10-24 2010-05-06 Chisso Corp 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
CN102206161A (zh) * 2010-03-29 2011-10-05 智索株式会社 二胺及由其反应而得的聚合物、含该聚合物的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4620438B2 (ja) * 2004-02-27 2011-01-26 チッソ株式会社 液晶配向膜、液晶配向剤、及び液晶表示素子
JP5304174B2 (ja) * 2008-10-29 2013-10-02 Ｊｎｃ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
JP5434490B2 (ja) * 2008-12-01 2014-03-05 Ｊｎｃ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4958001A (en) * 1987-10-08 1990-09-18 Hitachi Chemical Company, Ltd. Dicyclohexyl-3,4,3',4'-tetracarboxylic acid or dianhydride thereof and polyamide-acid and polyimide obtained therefrom
JP4228614B2 (ja) * 2002-08-06 2009-02-25 チッソ株式会社 エステル結合を有するフェニレンジアミン
JP2007140156A (ja) * 2005-11-18 2007-06-07 Chisso Corp 液晶配向剤及び液晶表示素子
CN101364009A (zh) * 2007-08-08 2009-02-11 智索株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件
CN101470303A (zh) * 2007-12-26 2009-07-01 智索株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件
CN101470302A (zh) * 2007-12-27 2009-07-01 智索株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件
CN101608124A (zh) * 2008-06-18 2009-12-23 Jsr株式会社 液晶取向剂和液晶显示元件
JP2010102184A (ja) * 2008-10-24 2010-05-06 Chisso Corp 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
CN102206161A (zh) * 2010-03-29 2011-10-05 智索株式会社 二胺及由其反应而得的聚合物、含该聚合物的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI495932B (zh) * 2012-10-12 2015-08-11 Innocom Tech Shenzhen Co Ltd 液晶顯示面板及其裝置
CN103820129B (zh) * 2012-11-19 2016-09-21 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及其形成方法、液晶显示元件的相位差膜及液晶单元
CN103048725B (zh) * 2012-12-25 2016-05-18 深超光电（深圳）有限公司 偏光片及制造该偏光片的方法
CN103048725A (zh) * 2012-12-25 2013-04-17 深超光电（深圳）有限公司 偏光片及制造该偏光片的方法
CN104059227A (zh) * 2013-03-21 2014-09-24 捷恩智株式会社 聚酰胺酸与其衍生物与其用途、光取向用液晶取向膜、液晶显示元件及四羧酸二酐
CN104513669B (zh) * 2013-10-03 2018-02-23 Jsr株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜、以及液晶显示元件
CN104513669A (zh) * 2013-10-03 2015-04-15 Jsr株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜、以及液晶显示元件
CN104194802A (zh) * 2014-08-22 2014-12-10 深圳市飞世尔实业有限公司 一种低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂及其制备方法
CN107406385B (zh) * 2015-03-09 2021-01-26 日产化学工业株式会社 二胺化合物及其中间体的制造方法
CN107406385A (zh) * 2015-03-09 2017-11-28 日产化学工业株式会社 二胺化合物及其中间体的制造方法
CN106244171B (zh) * 2015-06-11 2020-12-25 捷恩智株式会社 光取向用液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件与横向电场型液晶显示元件
CN106244171A (zh) * 2015-06-11 2016-12-21 捷恩智株式会社 光取向用液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件与横向电场型液晶显示元件
CN106398721A (zh) * 2015-07-27 2017-02-15 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶元件、液晶取向膜的制造方法、聚合物以及二胺
CN106398721B (zh) * 2015-07-27 2020-11-06 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶元件、液晶取向膜的制造方法、聚合物以及二胺
CN110049971A (zh) * 2016-10-06 2019-07-23 日产化学株式会社 二胺、聚合物、液晶取向剂、液晶取向膜及液晶表示元件
CN110049971B (zh) * 2016-10-06 2023-01-13 日产化学株式会社 二胺、聚合物、液晶取向剂、液晶取向膜及液晶表示元件
CN110998424A (zh) * 2017-08-10 2020-04-10 捷恩智株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件
CN110998424B (zh) * 2017-08-10 2023-08-15 捷恩智株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件
CN112266478A (zh) * 2020-10-30 2021-01-26 深圳市道尔顿电子材料有限公司 低体阻聚酰亚胺及其制备方法和应用、聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN114835587A (zh) * 2022-05-25 2022-08-02 合肥中聚和成电子材料有限公司 一种二胺化合物的合成方法及其制备的二胺化合物
CN115286517A (zh) * 2022-06-01 2022-11-04 慧迈材料科技(广东)有限公司 一种二胺单体及其合成的热塑性聚酰亚胺

Also Published As

Publication number Publication date
CN102585843B (zh) 2016-03-30
JP2012155311A (ja) 2012-08-16
KR20120079810A (ko) 2012-07-13
TWI606081B (zh) 2017-11-21
KR20180002567A (ko) 2018-01-08
KR101901771B1 (ko) 2018-09-27
TW201237065A (en) 2012-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102585843B (zh) 形成光配向用液晶配向膜的方法及液晶显示元件
CN101747908B (zh) 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件
CN101470303B (zh) 液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件
CN103387833B (zh) 形成光配向用液晶配向膜的方法及液晶显示元件
CN104058993B (zh) 感光性二胺、聚酰胺酸或其衍生物、液晶取向剂、液晶取向膜及液晶显示元件
JP5556482B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
CN104321695B (zh) 光取向用液晶取向剂、光取向用液晶取向膜、其形成方法及液晶显示组件
CN105694912B (zh) 光取向用液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件
CN101470302A (zh) 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件
CN101364009B (zh) 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件
CN102206161A (zh) 二胺及由其反应而得的聚合物、含该聚合物的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件
CN103374131A (zh) 聚酰胺酸或其衍生物、液晶配向剂、液晶配向膜及使用其的液晶显示元件
CN103374355A (zh) 用以形成光配向用液晶配向膜的液晶配向剂、液晶配向膜及使用其的液晶显示元件
CN104046369A (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶显示元件
CN104059227A (zh) 聚酰胺酸与其衍生物与其用途、光取向用液晶取向膜、液晶显示元件及四羧酸二酐
CN101735826A (zh) 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件
CN107089956A (zh) 二胺、聚酰胺酸或其衍生物、液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件
CN106244171A (zh) 光取向用液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件与横向电场型液晶显示元件
JP5888810B2 (ja) ジアミン、これを用いた液晶配向剤、およびこれを用いた液晶表示素子
JP5630139B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
CN107367868A (zh) 液晶显示元件
JP2011043748A (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
CN107557023A (zh) 用以形成光取向用液晶取向膜的液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件
CN109722259A (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜的形成方法及显示元件的制法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230904

Address after: No. 11 Tanjin Road, Changxing Village, Ningxiang Economic Development Zone, Changsha City, Hunan Province

Patentee after: Changsha Dao'anjie New Materials Co.,Ltd.

Address before: Japan's big Tokyo Chiyoda town two chome 2 No. 1

Patentee before: JNC Corp.

Patentee before: JNC PETROCHEMICAL Corp.

TR01 Transfer of patent right