CN104194802A - 一种低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂，其由聚酰胺酸和溶剂组成，上述聚酰胺酸是通过四羧酸二酐与二胺反应、聚合而得到的；上述四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：芳香族四羧酸二酐、脂环族四羧酸二酐；所述二胺由下列的式（1）所表示的第一种二胺组成，或者由式（1）所表示的第一种二胺和后述的第二种二胺共同组成，

Description

一种低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种液晶显示用的聚酰亚胺液晶取向剂及其制备方法，特别涉及到一种具有特定结构的聚酰胺酸组成物，其在实际应用时具有极低预倾角及较佳配向稳定性和耐摩擦性。

背景技术

液晶显示器（LCD）由于具有重量轻、体积小、低功耗等特点，已经被广泛应用于家电、仪表、计算器以及各种消费电子产品上。液晶显示器要获得好的显示效果，必须要求液晶分子具有良好和稳定的初始排列，所以液晶的取向排列问题一直是液晶显示的关键技术。

聚酰亚胺由于具有优秀的耐高低温性、电气绝缘性，一直作为各种显示模式液晶显示的主要取向排列材料。为了适应各种显示模式的液晶取向，必须开发出具有各种预倾角的聚酰亚胺液晶取向剂。

传统黑白LCD一般分为三种显示模式：扭曲相列型（TN）、超扭曲相列型（STN）和垂直取向型（VA）。一般TN型LCD用液晶取向剂需要具有2-3°预倾角，STN型LCD用液晶取向剂需要具有4-6°预倾角，而VA型LCD用液晶取向剂则需要88-90°预倾角。

近年来，由于薄膜晶体管显示(TFT-LCD)的发展，传统的黑白LCD市场受到很大的挤压，但是由于黑白显示的特殊性，在诸如工业仪表等领域仍然具有一定的优势。传统的TN-LCD由于液晶取向排列时存在漏光，造成对比度低、视角窄。为了提高传统TN-LCD的竞争力，必须提高对比度增大视角，从理论计算来看液晶取向剂的预倾角越低，其对比度越高，视角也越宽，但是兼顾显示的稳定性和生产工艺适应性，预倾角最好在1°左右。

日产化学的宫本祯夫等的中国专利CN1225179A采用含有后述的式（2）所示的二胺与四羧酸二酐反应、聚合得到聚酰胺酸，能使相列型液晶具有2°以下或者1°左右的预倾角。其中n为1-12的整数。但是单体合成复杂，同时二胺主链含有长链烷基，粘附力和耐摩擦性较差。

 

      (2)

三星电管的卢星熙的中国专利CN1186817A通过将芳烷基加到芳族聚酰胺的N-位置上来制备N-取代的芳族聚酰胺的新型化合物，使得获得的取向剂具有低于1°的预倾角，同样存在复杂的单体合成问题。

杜邦公司的Brian Carl Auman等的US5856432专利采用诸如1,3-双（4-氨基苯氧基）苯或1,4-双（4-氨基苯氧基）苯与均苯四甲酸二酐反应、聚合得到聚酰胺酸，能使向列型液晶具有1-2°预倾角，但是实际使用中液晶再定向过程存在预倾角高于2°的情况。

台湾工研院的李政道等的US6080832专利采用4,4′-双（4-氨基苯氧基）联苯与四羧酸二酐反应、聚合得到聚酰胺酸，能使向列型液晶具有1-2°预倾角，同样存在液晶再定向过程预倾角高于2°的情况。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于：为了克服现有技术的缺陷，本发明提供一种低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂及其制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明提出以下技术方案：一种低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂，其由聚酰胺酸和溶剂组成，上述聚酰胺酸是通过四羧酸二酐与二胺反应、聚合而得到的；

上述四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：芳香族四羧酸二酐、脂环族四羧酸二酐；

上述芳香族四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：均苯四甲酸二酐；联苯二酐；二苯醚四羧酸二酐；3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐；

上述脂环族四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐；1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐；环戊烷四羧酸二酐；1,2,4,5-环己基四羧酸二酐；

所述二胺由下列的式（1）所表示的第一种二胺组成，或者由式（1）所表示的第一种二胺和后述的第二种二胺共同组成，

         (1)

式（1）中n是1-3的整数，

前述的第二种二胺，是下列物质中的一种或者多种的混合物：对苯二胺；4,4′-二氨基二苯醚；4,4、-二氨基二苯甲烷；1,5-二氨基萘；4,4′-二氨基联苯；4,4′-二氨基-3,3′-二甲基联苯；4,4′-二氨基-2,2′-二甲基联苯；含硅二胺；

式（1）所表示的第一种二胺在所有二胺成分中占60摩尔%以上；

上述溶剂是下列物质中的一种或多种混合物：N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜和γ-丁内酯。

上述技术方案的进一步限定在于：式（1）中n为2，第一种二胺如下列式（3）所示，

(3)。

 

上述技术方案的进一步限定在于：式（1）中n为1，第一种二胺是如下列式（4）所示的4,4′-双（3-氨基苯氧基）二苯甲酮，

   (4)。

 

为了解决上述技术问题，本发明还提出以下技术方案：一种低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂，其由聚酰胺酸、溶剂和助剂组成，上述聚酰胺酸是通过四羧酸二酐与二胺反应、聚合而得到的；

上述四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：芳香族四羧酸二酐、脂环族四羧酸二酐；

上述芳香族四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：均苯四甲酸二酐；联苯二酐；二苯醚四羧酸二酐；3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐；

上述脂环族四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐；1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐；环戊烷四羧酸二酐；1,2,4,5-环己基四羧酸二酐；

所述二胺由下列的式（1）所表示的第一种二胺组成，或者由式（1）所表示的第一种二胺和后述的第二种二胺共同组成，

         (1)

式（1）中n是1-3的整数，

前述的第二种二胺，是下列物质中的一种或者多种的混合物：对苯二胺；4,4′-二氨基二苯醚；4,4、-二氨基二苯甲烷；1,5-二氨基萘；4,4′-二氨基联苯；4,4′-二氨基-3,3′-二甲基联苯；4,4′-二氨基-2,2′-二甲基联苯；含硅二胺；

式（1）所表示的第一种二胺在所有二胺成分中占60摩尔%以上；

上述溶剂是下列物质中的一种或多种混合物：N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜和γ-丁内酯；

所述助剂是含官能性硅烷的化合物或含环氧基化合物；

上述含官能性硅烷的化合物是下列物质中的一种或者多种的混合物：3-氨基丙基三甲氧硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷；

上述含环氧基化合物是下列物质中的一种或者多种的混合物：乙二醇二缩水甘油醚；丙二醇二缩水甘油醚；1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇；1,3-二（N,N′-二缩水甘油氨基甲基）环己烷；N,N,N′,N′-四缩水甘油氨基-4,4′-二氨基二苯甲烷；

上述含官能性硅烷化合物和含环氧基化合物的加入比例，相对于100重量份的聚酰胺酸，在30重量份以下。

上述技术方案的进一步限定在于：式（1）中n为2，第一种二胺如下列式（3）所示，

(3)。

 

上述技术方案的进一步限定在于：式（1）中n为1，第一种二胺是如下列式（4）所示的4,4′-双（3-氨基苯氧基）二苯甲酮，

   (4)。

为了解决上述技术问题，本发明还提出以下技术方案：一种如权利要求1所述的低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂的制备方法,其特征在于：将四羧酸二酐与二胺反应、采用溶液聚合法聚合，制备得到聚酰亚胺前体聚酰胺酸，溶液聚合法中使用的溶剂是下列物质中的一种或多种混合物：N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜和γ-丁内酯，聚合反应通常在0-100℃进行。

上述技术方案的进一步限定在于：上述聚酰胺酸溶液，在浓度为14%的溶液时，粘度控制在200-1000mPa.s。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

1、制备本发明低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂的单体合成简单，可以市场购买；

2、本发明低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂的预倾角在1°左右，且液晶再定向后变化不大；

3、本发明低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂的粘附力好，耐摩擦绒布打磨。

具体实施方式

本发明提出一种低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂，其由聚酰胺酸和溶剂组成，上述聚酰胺酸是通过四羧酸二酐与二胺反应、聚合而得到的，上述溶剂是下列物质中的一种或多种混合物：N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜和γ-丁内酯。

上述四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：芳香族四羧酸二酐、脂环族四羧酸二酐。

上述芳香族四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：均苯四甲酸二酐；联苯二酐；二苯醚四羧酸二酐；3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐。

上述脂环族四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐；1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐；环戊烷四羧酸二酐；1,2,4,5-环己基四羧酸二酐。

所述二胺由下列的式（1）所表示的第一种二胺组成，或者由式（1）所表示的第一种二胺和后述的第二种二胺共同组成。

 

         (1)

式（1）中n是1-3的整数。

本发明低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂能使相列型液晶具有1°左右的预倾角。

式（1）所表示的第一种二胺在所有二胺成分中占60摩尔%以上，好的在70摩尔%以上，最好为80-100摩尔%。

由于随着n增大，合成难度变大，因此，式（1）中n较好的为1-2，n为2时如式（3）所示。

 

(3)

考虑到经济性，n最好为1，可以直接购买,如式（4）所示的4,4′-双（3-氨基苯氧基）二苯甲酮。

 

   (4)

前述的第二种二胺，是下列物质中的一种或者多种的混合物：对苯二胺；4,4′-二氨基二苯醚；4,4、-二氨基二苯甲烷；1,5-二氨基萘；4,4′-二氨基联苯；4,4′-二氨基-3,3′-二甲基联苯；4,4′-二氨基-2,2′-二甲基联苯；含硅二胺。

上述含硅二胺包含1,3-二（3-氨基丙基）-四甲基硅氧烷。

前述的第二种二胺，不能使用具有提高预倾角功能的二胺，如含氟二胺、具有长烷基侧链的二胺。

本发明低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂的制备过程简介如下：将四羧酸二酐与二胺反应、采用溶液聚合法聚合，制备得到聚酰亚胺前体聚酰胺酸，溶液聚合法中使用的溶剂是下列物质中的一种或多种混合物：N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮（以下简称NMP）、二甲基亚砜和γ-丁内酯。聚合反应通常在0-100℃进行，更优选的是在0-30℃进行。

本发明聚酰胺酸溶液，在浓度为14%的溶液时，粘度控制在200-1000mPa.s，更好的控制在500-1000mPa.s。粘度太高，后续涂膜困难，流平性不好；粘度太低，得到的取向膜强度太低，不耐摩擦。

本发明聚酰胺酸溶液必须稀释，以便于印刷涂布。稀释所用溶剂同聚合反应溶剂，优选N-甲基-2-吡咯烷酮和γ-丁内酯。同时在不析出固体的前提下，还可以加入提高流平性的溶剂，如乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚、丙二醇甲醚丙酸酯等。

由聚酰胺酸和溶剂即可制成本发明液晶取向剂，但是在不影响取向性能的前提下，从提高对基板表面粘附力的角度考虑，还可以选择性地加入助剂，所述助剂是含官能性硅烷的化合物或特定的含环氧基化合物。

上述含官能性硅烷的化合物是下列物质中的一种或者多种的混合物：3-氨基丙基三甲氧硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷。

上述含环氧基化合物是下列物质中的一种或者多种的混合物：乙二醇二缩水甘油醚；丙二醇二缩水甘油醚；1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇；1,3-二（N,N′-二缩水甘油氨基甲基）环己烷；N,N,N′,N′-四缩水甘油氨基-4,4′-二氨基二苯甲烷。

这些含官能性硅烷化合物和含环氧基化合物的加入比例，相对于100重量份的聚酰胺酸，在30重量份以下为好，最好20重量份以下。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制。

 

实施例1

氮气保护下，将4.51克式（4）所示的4,4′-双（3-氨基苯氧基）二苯甲酮与2.485克均苯四甲酸二酐加入43克N-甲基-2-吡咯烷酮（以下简称NMP）中反应5小时，得到聚酰亚胺前驱体聚酰胺酸溶液。

用NMP与乙二醇丁醚的混合溶剂将溶液稀释至固含量为3%，以3000rpm旋转涂布在ITO玻璃上，接着80℃预烘10分钟，在240℃热固化1小时，形成约60纳米厚的聚酰亚胺膜。

 用尼龙布打磨该涂膜后，用混入35微米塑料微球的UV胶将两片打磨过的膜摩擦方向反平行组合过UV固化，然后注入相列型液晶（Merck公司生产的ZLI-2293），制成液晶单元。

用偏光显微镜观察该液晶单元的取向状态，发现该单元取向均匀，无缺陷。后用晶体旋转法测试该单元的预倾角为 1° 。

又将该液晶单元在90℃的烘箱中再定向30分钟后冷却至室温，发现该液晶单元取向均匀，无缺陷，预倾角为0.95°，变化很小。

 

实施例2

将均苯四甲酸二酐替换为二苯醚四酸二酐，其它同实施例1，制备的液晶单元取向均匀，无缺陷。预倾角测试值为1°

又将该液晶单元在90℃的烘箱中再定向30分钟后冷却至室温，发现该液晶单元取向均匀，无缺陷，预倾角为0.9°，变化很小。

 

实施例3

将均苯四甲酸二酐替换为3,3′,4,4′-二苯甲酮四酸二酐，其它同实施例1，制备的液晶单元取向均匀，无缺陷。预倾角测试值为0.9°

又将该液晶单元在90℃的烘箱中再定向30分钟后冷却至室温，发现该液晶单元取向均匀，无缺陷，预倾角为1.0°，变化很小。

 

实施例4

将均苯四甲酸二酐替换为环丁烷四酸二酐，其它同实施例1，制备的液晶单元取向均匀，无缺陷。预倾角测试值为1.1°

又将该液晶单元在90℃的烘箱中再定向30分钟后冷却至室温，发现该液晶单元取向均匀，无缺陷，预倾角为1.2°，变化很小。

 

实施例5

氮气保护下，将3.858克4,4′-双（3-氨基苯氧基）二苯甲酮、0.487克4,4′-二氨基二苯醚与2.654克均苯四甲酸二酐加入43克N-甲基-2-吡咯烷酮（以下简称NMP）中反应5小时，得到聚酰亚胺前驱体聚酰胺酸溶液。

用NMP与乙二醇丁醚的混合溶剂将溶液稀释至固含量为3%，以3000rpm旋转涂布在ITO玻璃上，接着80℃预烘10分钟，在240℃热固化1小时，形成约60纳米厚的聚酰亚胺膜。

 用尼龙布打磨该涂膜后，用混入35微米塑料微球的UV胶将两片打磨过的膜摩擦方向反平行组合过UV固化，然后注入相列型液晶（Merck公司生产的ZLI-2293），制成液晶单元。

用偏光显微镜观察该液晶单元的取向状态，发现该单元取向均匀，无缺陷。后用晶体旋转法测试该单元的预倾角为 1.2° 。

又将该液晶单元在90℃的烘箱中再定向30分钟后冷却至室温，发现该液晶单元取向均匀，无缺陷，预倾角为1.3°，变化很小。

 

比较例1

氮气保护下，将3.34克4,4′-二氨基二苯醚与3.34克均苯四甲酸二酐加入43克N-甲基-2-吡咯烷酮（以下简称NMP）中反应5小时，得到聚酰亚胺前驱体聚酰胺酸溶液。

用NMP与乙二醇丁醚的混合溶剂将溶液稀释至固含量为3%，以3000rpm旋转涂布在ITO玻璃上，接着80℃预烘10分钟，在240℃热固化1小时，形成约60纳米厚的聚酰亚胺膜。

 用尼龙布打磨该涂膜后，用混入35微米塑料微球的UV胶将两片打磨过的膜摩擦方向反平行组合过UV固化，然后注入相列型液晶（Merck公司生产的ZLI-2293），制成液晶单元。

用偏光显微镜观察该液晶单元的取向状态，发现该单元取向均匀，无缺陷。后用晶体旋转法测试该单元的预倾角为 2° 。

又将该液晶单元在90℃的烘箱中再定向30分钟后冷却至室温，发现该液晶单元取向均匀，无缺陷，预倾角为2.5°，变化较大。

 

比较例2

将4,4′-二氨基二苯醚替换为4,4′-二（4-氨基苯氧基）联苯，其它同比较例1，制备的液晶单元取向均匀，无缺陷。预倾角测试值为1.6°

又将该液晶单元在90℃的烘箱中再定向30分钟后冷却至室温，发现该液晶单元取向均匀，无缺陷，预倾角为2.1°，变化较大。

 

比较例3

氮气保护下，将2.51克式（3）所示的1,5-二(4-氨基苯氧基)戊烷与3.70克3,3′,4,4′-二苯甲酮甲酸二酐加入43克N-甲基-2-吡咯烷酮（以下简称NMP）中反应5小时，得到聚酰亚胺前驱体聚酰胺酸溶液。

用NMP与乙二醇丁醚的混合溶剂将溶液稀释至固含量为3%，以3000rpm旋转涂布在ITO玻璃上，接着80℃预烘10分钟，在240℃热固化1小时，形成约60纳米厚的聚酰亚胺膜。

 用尼龙布打磨该涂膜后，用混入35微米塑料微球的UV胶将两片打磨过的膜摩擦方向反平行组合过UV固化，然后注入相列型液晶（Merck公司生产的ZLI-2293），制成液晶单元。

用偏光显微镜观察该液晶单元的取向状态，发现该单元取向均匀，无缺陷。后用晶体旋转法测试该单元的预倾角为 0.9°。

又将该液晶单元在90℃的烘箱中再定向30分钟后冷却至室温，发现该液晶单元取向均匀，无缺陷，预倾角为1.0°。

 

耐摩擦性比较

将实施例1、2、3与比较例3所得到的聚酰亚胺膜同时进行三次打磨后用混入35微米塑料微球的UV胶将两片打磨过的膜摩擦方向反平行组合过UV固化，然后注入相列型液晶（Merck公司生产的ZLI-2293），制成液晶单元。

用偏光显微镜观察液晶单元的取向状态，发现实施例1、2、3取向均匀，无缺陷，比较例3取向不均，有PI脱落。

用本发明的液晶取向剂，可以得到取向均匀、对热稳定、耐摩擦且成本较低的低预倾角液晶取向膜，并可得到对比度和视角均好于以往传统的液晶元件。

Claims (8)

1.一种低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂，其特征在于，其由聚酰胺酸和溶剂组成，上述聚酰胺酸是通过四羧酸二酐与二胺反应、聚合而得到的；

上述四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：芳香族四羧酸二酐、脂环族四羧酸二酐；

上述芳香族四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：均苯四甲酸二酐；联苯二酐；二苯醚四羧酸二酐；3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐；

上述脂环族四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐；1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐；环戊烷四羧酸二酐；1,2,4,5-环己基四羧酸二酐；

所述二胺由下列的式（1）所表示的第一种二胺组成，或者由式（1）所表示的第一种二胺和后述的第二种二胺共同组成，

         (1)

式（1）中n是1-3的整数，

前述的第二种二胺，是下列物质中的一种或者多种的混合物：对苯二胺；4,4′-二氨基二苯醚；4,4、-二氨基二苯甲烷；1,5-二氨基萘；4,4′-二氨基联苯；4,4′-二氨基-3,3′-二甲基联苯；4,4′-二氨基-2,2′-二甲基联苯；含硅二胺；

式（1）所表示的第一种二胺在所有二胺成分中占60摩尔%以上；

上述溶剂是下列物质中的一种或多种混合物：N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜和γ-丁内酯。

2.根据权利要求1所述的低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂，其特征在于：式（1）中n为2，第一种二胺如下列式（3）所示，

(3)。

3.根据权利要求1所述的低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂，其特征在于：式（1）中n为1，第一种二胺是如下列式（4）所示的4,4′-双（3-氨基苯氧基）二苯甲酮，

   (4)。

4.一种低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂，其由聚酰胺酸、溶剂和助剂组成，上述聚酰胺酸是通过四羧酸二酐与二胺反应、聚合而得到的；

上述四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：芳香族四羧酸二酐、脂环族四羧酸二酐；

上述芳香族四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：均苯四甲酸二酐；联苯二酐；二苯醚四羧酸二酐；3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐；

上述脂环族四羧酸二酐是下列物质中的一种或者多种的混合物：2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐；1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐；环戊烷四羧酸二酐；1,2,4,5-环己基四羧酸二酐；

所述二胺由下列的式（1）所表示的第一种二胺组成，或者由式（1）所表示的第一种二胺和后述的第二种二胺共同组成，

         (1)

式（1）中n是1-3的整数，

前述的第二种二胺，是下列物质中的一种或者多种的混合物：对苯二胺；4,4′-二氨基二苯醚；4,4、-二氨基二苯甲烷；1,5-二氨基萘；4,4′-二氨基联苯；4,4′-二氨基-3,3′-二甲基联苯；4,4′-二氨基-2,2′-二甲基联苯；含硅二胺；

式（1）所表示的第一种二胺在所有二胺成分中占60摩尔%以上；

上述溶剂是下列物质中的一种或多种混合物：N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜和γ-丁内酯；

所述助剂是含官能性硅烷的化合物或含环氧基化合物；

上述含官能性硅烷的化合物是下列物质中的一种或者多种的混合物：3-氨基丙基三甲氧硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷；

上述含环氧基化合物是下列物质中的一种或者多种的混合物：乙二醇二缩水甘油醚；丙二醇二缩水甘油醚；1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇；1,3-二（N,N′-二缩水甘油氨基甲基）环己烷；N,N,N′,N′-四缩水甘油氨基-4,4′-二氨基二苯甲烷；

上述含官能性硅烷化合物和含环氧基化合物的加入比例，相对于100重量份的聚酰胺酸，在30重量份以下。

5.根据权利要求4所述的低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂，其特征在于：式（1）中n为2，第一种二胺如下列式（3）所示，

(3)。

6.根据权利要求4所述的低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂，其特征在于：式（1）中n为1，第一种二胺是如下列式（4）所示的4,4′-双（3-氨基苯氧基）二苯甲酮，

   (4)。

7.一种如权利要求1所述的低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂的制备方法,其特征在于：将四羧酸二酐与二胺反应、采用溶液聚合法聚合，制备得到聚酰亚胺前体聚酰胺酸，溶液聚合法中使用的溶剂是下列物质中的一种或多种混合物：N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜和γ-丁内酯，聚合反应通常在0-100℃进行。

8.根据权利要求7所述的低预倾角聚酰亚胺液晶取向剂的制备方法,其特征在于：上述聚酰胺酸溶液，在浓度为14%的溶液时，粘度控制在200-1000mPa.s。